Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Por
John R. Spence
Supervisor Técnico
Zeneca Specialties
ACORGA Metal Extraction Products
Phoenix, AZ U.S.A.
Matthew D. Soderstrom
Director de Proyectos
Zeneca Specialties
ACORGA Productos de extracción de
metales Blackley, Manchester Reino Unido
INTRODUCCIÓN
QUÍMICA
Extracción
donde:
Cu++ (aq)-es el cobre en la solución PLS
RH (org) - es el extractor, es decir, el orgánico despojado
R2Cu (org) -es el complejo cobre/extractor, es decir, orgánico
cargado 2 H+ (aq) - es el ácido en la solución de rafina.
La extracción de cobre se produce cuando la solución de lixiviación preñada PLS que
contiene cobre se mezcla con una solución orgánica despojada que contiene el extractante.
El extractante libera sus protones y se coordina con el cobre, de modo que la cantidad
de cobre en la solución acuosa disminuye, el nivel de ácido aumenta y el cobre se
transfiere a la fase orgánica como complejo cobre/extractante.
Desnudar
La eliminación del cobre se produce cuando se mezcla una solución fuertemente ácida
(por ejemplo, electrolito gastado a 180 gpl de ácido) con el complejo de cobre
orgánico cargado. El complejo libera su cobre y toma ácido, de modo que el nivel de
cobre en la solución acuosa (electrolito) aumenta y el nivel de ácido disminuye a
medida que el cobre se transfiere fuera de la fase orgánica y es reemplazado por
ácido.
Isotermas
Isoterma de extracción
La isoterma de extracción define la cantidad máxima de cobre que puede extraerse del
PLS para cada relación volumétrica orgánica/acuosa (O/A). La materia orgánica de la
planta (despojada de cobre) se mezcla con el PLS en varias relaciones O/A. La orgánica
y la acuosa se separan y se analiza la concentración de cobre en cada una de ellas. Los
datos se grafican, la concentración de cobre orgánico en el eje Y y la concentración
de cobre acuoso en el eje X.
Isoterma de banda
La isoterma de banda define la cantidad máxima de cobre que puede eliminarse de la materia
orgánica para cada relación O/A. La orgánica de la planta (cargada de cobre) se
mezcla con el electrolito pobre en varias relaciones O/A. El orgánico y el acuoso se
separan y se analiza la concentración de cobre en cada fase. Los datos se grafican, el
acuoso en el eje Y y el orgánico en el eje X.
Cu
Org
Extracción
Cu
Aq
Cu
Aq
Tira
Cu
Org
OPTIMIZACIÓN
Extracción
La optimización de la extracción se basa en el ajuste de los factores que aumentan la
transferencia de cobre de la fase acuosa a la fase orgánica. La ecuación de equilibrio
químico para la parte de extracción del proceso (mostrada anteriormente) proporciona
las claves de las principales variables:
Cu orgánico
mayor v/o o pH
v/o inferior o pH
PLS fijo Cu
Cu Acuoso
N.B. El aumento del flujo orgánico debe ir acompañado de un aumento del flujo de
electrolito gastado en S1 para mantener el mismo equilibrio metalúrgico
Cu orgánico
Baja O/A
Alta O/A
PLS
BOCu
Cu Acuoso
N.B. Mismo caudal de PLS, mayor delta Cu acuoso a baja O/A
Mismo flujo orgánico, mayor delta Cu orgánico a alta O/A
Desnudar
La optimización del stripping se basa en el ajuste de los factores que aumentan la
transferencia de cobre de la fase orgánica a la fase acuosa del electrolito. En términos
operativos, el decapado se optimiza para producir la menor carga de cobre en el
orgánico decapado. La ecuación de equilibrio químico simplificada que se ha ilustrado
anteriormente proporciona de nuevo las claves de las principales variables:
Figura 4
Efecto de la disminución de O/A en la transferencia orgánica
Cu AcuosoE1
Cargad
Orgánico
o
O/A=10,0
Org =2gpl NT=
0,23
O/A=1, 0
Org =2,8gpl NT=
0,32
S1 Electrolito magro
Cu Organic
NT=Transferencia ne ta=(LO-
BO)/vol%=gpl/vol%
2. Disminuir la concentración de cobre (en el gasto con el mismo electrolito delta de
cobre). Esto es un corolario de la disminución de O/A. Al haber menos cobre que
compita con el ácido en la reacción de equilibrio de extracción, el equilibrio se desplaza
hacia la derecha, aumentando así la eficacia de extracción. La isoterma de
despojamiento se desplaza hacia abajo y hacia la izquierda a medida que
disminuye el cobre del electrolito gastado. Con el mismo delta de cobre, el
McCabe Thiele se desliza más hacia abajo y hacia la izquierda de la isoterma,
disminuyendo la concentración orgánica despojada.
3. Aumentar la concentración de ácido en el electrolito usado. La isoterma de
desprendimiento se desplaza más hacia la izquierda, disminuyendo el orgánico
desprendido admisible. La capacidad de transferencia de materia orgánica vuelve
a aumentar como consecuencia de un desplazamiento del equilibrio de extracción. Este
enfoque puede ser obviamente sensible a las fluctuaciones, y el beneficio disminuye al
aumentar la concentración de ácido. También hay que tener en cuenta que la fuerza
del ácido tiene un efecto directo en la degradación del reactivo, por lo que existe un
equilibrio en este aspecto. El efecto de la concentración de ácido en las isotermas
de la tira se muestra en la figura 5.
Cu Acuoso
32/165
32/150
Cu orgánico
Nota: A medida que aumenta el ácido magro, disminuye el BO [Cu].
Circuito
Combinando las condiciones óptimas de extracción y despojo, es posible entonces garantizar
un circuito totalmente optimizado para la planta en cuestión. Cada uno de los factores de
optimización analizados provoca diferentes grados de mejora en el proceso, pero
tomados de forma acumulada, pueden dar lugar a una mejora drástica de la producción
global. En resumen, los factores que maximizan la transferencia orgánica de cobre y,
por tanto, la producción de cobre,
constan de un total de 7 elementos:
Balance de masas
En una situación de planta, una tercera comprobación del balance de masas se basa en la
concentración de ácido, ya que por cada gramo de Cu extraído se generan 1,54 gramos
de ácido.
Transferencia de ácido al rafín = flujo de PLS (raf [ácido] - PLS [ácido]).
Transferencia de cobre de PLS + Transferencia de ácido a la rafina / 1,54.
ESCENARIO DE
LAVADO
En la etapa de lavado, el orgánico cargado se mezcla con agua limpia, acidificada con
purga de electrolito. La acidificación es necesaria para una buena separación de fases.
Esta mezcla permite que el agua arrastrada en la materia orgánica sea lavada y diluida
significativamente (normalmente entre 10 y 1000 veces). Si cualquier arrastre acuoso sale
de la etapa de lavado, los niveles de impurezas son tales que tendrán un efecto
insignificante en el resto del circuito.
Los factores que afectan a la transferencia química del hierro son la relación cobre/hierro en
el PLS, el grado de carga máxima de lo orgánico (efectos de aglomeración) y la acidez del
PLS. La instalación de una etapa de lavado adecuada que utilice una solución de lavado
acidificada que contenga algo de cobre permite eliminar preferentemente el hierro, y el
exceso de cobre presente en el agua de lavado puede entonces extraerse en el extractor. De
este modo se puede conseguir una reducción de la transferencia química de hierro de entre
el 50 y el 80%.
Se ha observado que las configuraciones en serie y en paralelo parecen dar una menor
selectividad, por lo que aumenta la transferencia de hierro.
MEZCLA
El término continuo orgánico significa que en el mezclador habrá una matriz de orgánico
y dispersa a través de ella en pequeñas burbujas discretas será la fase acuosa. Para el
continuo acuoso hay una matriz de acuoso con burbujas de orgánico a través de ella.
El volumen relativo de las fases en los mezcladores puede modificarse de dos maneras:
1. Aumentar el caudal real bombeado de una fase. Esto dará lugar a un cambio en la
química de extracción o despojo, ya que cambiará las cantidades relativas de
componentes reactivos presentes (orgánicos, ácidos o cobre).
2. Reciclar una fase de nuevo en el mezclador. Esto no cambiará la química de
extracción o stripping ya que los componentes reciclados ya han reaccionado en ese
mezclador previamente. (Nota: El reciclaje, especialmente en la franja, puede
mejorar la eficiencia de la etapa en relación con relaciones O/A muy altas al reducir
la estratificación de las gotas acuosas).
3. Uso de tensioactivos para estabilizar la mezcla continua acuosa.
Entrañamiento
El arrastre es una palabra utilizada para describir la situación en la que una cantidad de
una fase, digamos la fase acuosa, permanece en la fase orgánica cuando la fase orgánica
sale del sedimentador - esto se llama arrastre acuoso en orgánico. El arrastre orgánico en la
acuosa es cuando cantidades de orgánico permanecen con la fase acuosa cuando ésta
sale del sedimentador.
La siguiente relación se aplica a las continuidades del
arrastre
Continuo orgánicoMinimiza el arrastre orgánico en las aguas
Maximiza el arrastre acuoso en la orgánica
A la hora de decidir a qué continuidad debe funcionar una mezcladora, hay que tener
en cuenta el impacto del arrastre que sale del sedimentador.
Velocidades de punta
Una alta velocidad de la punta del mezclador puede conducir a un mayor arrastre
debido a un cizallamiento excesivo, así como a un aumento de la propensión a la
generación de sedimentos y al arrastre de aire (acuoso continuo). El requisito habitual
para definir la velocidad de la punta del impulsor es mantener una determinada
capacidad de bombeo del mezclador y el correspondiente caudal de solución. Sin
embargo, una vez cumplido este requisito, la velocidad de la punta, especialmente en
los mezcladores auxiliares, debe mantenerse lo más baja posible manteniendo las fases
dispersas. Se considera un máximo de 400 m/min.
Una baja velocidad de la punta puede dar lugar a una capacidad de bombeo insuficiente en el
mezclador primario, lo que hace retroceder las soluciones en los vertederos orgánicos y/o
acuosos. Cuando esto ocurre, la altura del vertedero ya no controla el equilibrio hidráulico
en el sedimentador. Esto puede causar fluctuaciones de caudal muy significativas. La
velocidad de la punta debe ser lo suficientemente alta como para mantener una cascada de
solución fluyendo sobre el vertedero. Una velocidad de punta baja reduce el arrastre. En el
extremo puede afectar a la eficiencia de la etapa de mezclado.
SETTLERS
Una vez que las fases acuosa y orgánica se han mezclado y las reacciones de
extracción o despojo se han completado, en relación con el tiempo de residencia del
mezclador definido, entonces las dos fases se separarán normalmente, ya que el orgánico
es insoluble en la fase acuosa. Como el orgánico es más ligero que el PLS y el
electrolito (es decir, aproximadamente 1,10 kg/l y 1,2 kg/l respectivamente), el
orgánico estará en la capa superior.
CRUD
Cuando los sólidos, el material coloidal o los precipitados químicos entran en un circuito
de extracción por disolvente, es muy probable que estos materiales, al mezclarse con los
orgánicos y los acuosos, formen un material estable llamado crud. Este lodo contiene
cantidades variables de material orgánico y acuoso estabilizado por cantidades muy
pequeñas de los sólidos mencionados (es decir, normalmente menos del 5% en peso). El
tipo de lodo que se forma y dónde aparecerá en un circuito es difícil de predecir y es
muy específico del lugar.
Los siguientes comentarios son sólo generalidades sobre las formas de algunos lodos y la
mejor manera de tratar estos problemas de lodos.
Cuando los mezcladores funcionan en continuidad acuosa, el lodo generado tiende a flotar
en la fase orgánica debido al aire arrastrado. En el sedimentador, los residuos pueden pasar
por encima de la presa orgánica y llegar a la siguiente fase de extracción con disolventes. Al
cambiar el mezclador a la continuidad orgánica, los lodos tienden a compactarse en la
interfaz acuosa/orgánica en el sedimentador o a lavarse con la fase acuosa. Los lodos
generados por los sólidos en suspensión se acumulan generalmente en las etapas de
extracción, mientras que los lodos generados por el material coloidal o los precipitados
químicos se acumulan en la etapa S1.
Gestión de lodos
A lo largo de los años se han desarrollado diversas técnicas de gestión de los lodos
que, en general, han demostrado ser muy eficaces. Por ejemplo, una mina sudamericana
utiliza una bomba portátil de aire comprimido montada sobre raíles por encima del
vertedero para aspirar los lodos de los sedimentadores de forma continua. Este material
se envía luego a una centrifugadora para la recuperación orgánica
y los sólidos para su eliminación. El mantenimiento de la centrifugadora resultó ser
problemático y la recuperación de la materia orgánica rara vez superaba el 80%. Se
desarrolló un enfoque alternativo en el que la materia orgánica limpia de la planta se
añadía a una pachuca agitada por aire y el lodo se añadía a ésta, teniendo cuidado de
mantener la continuidad de la fase orgánica durante todo el proceso de agitación. Se
encontró que cuando la agitación se detuvo, la separación de las fases fue limpia y
rápida, con los sólidos formando una capa compacta en la fase acuosa. La materia
orgánica atrapada en el lodo se liberaba a la fase orgánica limpia y podía ser devuelta
al circuito. Los sólidos podían eliminarse fácilmente. Una empresa norteamericana ha
perfeccionado la técnica y afirma que la recuperación de la materia orgánica alcanza el
98%. Girilambone utiliza filtros de placa y marco o filtros de chispa para la gestión de
los lodos; Codelco ha desarrollado su propia gestión de los lodos.