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:
1
TESIS
Obtención de Fluidos Magnéticos y Caracterización de su
Comportamiento Magnetoreológico
presentada por:
CENTRO DE INFORMACIÓN
Rubén Saldivar Guerrero
17 JUN 2005
/
para obtener el grado de: RECIBIDO
DOCTOR EN POLIMEROS
Asesores:
TESIS
Presentada por:
CENTRO DE INFORMACIÓN
Rubén Saldivar Guerrero
17 JUN 2005
Asesores:
SINODALES
A la Universidad de Bayreuth, Alemania. Por las facilidades otorgadas para realizar una
estancia de investigación. Y al DAAD por el apoyo económico durante esta estancia.
A los Doctores Oliverio Rodríguez Fernández y Luis Francisco Ramos de Valle por la
dirección de la tesis, así como por sus valiosos comentarios y sugerencias sobre el trabajo de
investigación.
1
A mi esposa Vero
Daniel e Isaí
INDICE
Resumen 1
Justificación 4
Hipótesis 5
Objetivos 6
y reológica.
Ferrofluidos inversos. 85
Anexo! 129
Anexo II 132
tu
Resumen
Hasta el momento no se conocen líquidos naturales que por sí mismos presenten magnetismo.
Las propiedades magnéticas más intensas son inherentes a soluciones moleculares saturadas
de metales de transición y tierras raras en las cuales la susceptibilidad magnética no excede el
orden de 1 Debido a esto, se ha puesto poca atención en la investigación de los efectos
específicos determinados por la combinación de propiedades magnéticas y de flujo.
La situación cambia marcadamente después de que son sintetizados en la década de los 40' s
los ferrofluidos, los cuales son líquidos altamente magnéticos compuestos de suspensiones
líquidas-coloidales de partículas magnéticas (aproximadamente de 10 nm en tamaño). Las
pequeñas partículas ferromagnéticas consisten de un dominio magnético simple,
consecuentemente, el momento magnético de una partícula individual es aproximadamente
105 veces más grande que los momentos magnéticos de iones de tierras raras y metales de
transición. Por consiguiente, los valores de la susceptibilidad paramagnética de una suspensión
coloidal, excederá a la de iones por el mismo orden de magnitud, mientras que la
magnetización de saturación es alcanzada a valores de campo magnético de aproximadamente
iT.
Una nueva generación de fluidos magnéticos esta compuesta por partículas no magnéticas de
tamaño micrométrico suspendidas en un ferrofluido. A este tipo de fluidos magnéticos se les
conoce como ferrofluidos inversos, ya que las partículas no magnéticas crean un hueco dentro
del ferrofluido induciendo así un momento magnético proporcional al volumen desplazado por
cada partícula. De esta forma, con la aplicación del campo magnético las partículas son
orientadas en la dirección del campo, proporcionan al fluido propiedades viscoelásticas, por lo
cual este tipo de fluidos también pueden ser tratados como fluidos magneto-reológicos [1].
El comportamiento reológico de los fluidos MR, no solo depende del campo magnético
aplicado, sino también de la concentración de partículas magnéticas, o en el caso de
ferrofluidos inversos, de partículas no magnéticas. Por otra parte, aunque el momento
magnético entre dos partículas separadas por una distancia r es influenciado por el diámetro de
partícula, la suma de todos los momentos magnéticos en un volumen definido para la
determinación del esfuerzo de cedencia y del módulo resulta ser independiente del tamaño de
partícula utilizado. Experimentalmente se ha probado que tanto el tamaño de partícula como
su polidispersidad tienen efecto sobre las propiedades reológicas en fluidos magnéticos, [2.
Sin embargo, no existe un estudio completo del efecto que tiene el tamaño de partícula y la
distribución del tamaño de partícula sobre el esfuerzo de cedencia y los módulos
viscoelásticos en fluidos magnetoreológicos. Por tal motivo, en el presente trabajo de
investigación se estudia la obtención y caracterización de fluidos magnéticos, el cual incluye
la síntesis de las partículas magnéticas con propiedades superparamagnéticas, la preparación
de ferrofluidos y la obtención de ferrofluidos inversos (fluidos magneto-reológicos), para
diferentes tamaños de partícula y distribución de tamaño de partícula.
2
Resumen
a.
1
B.J. de Gans, C. Biom, A. P. Philipse, and J. Mellena, Phys. Rey. E, 1999, 60, 45 18-4527.
E. Lemaire, A. Meunier, and G. Bossis, J. Rheol., 39, (1995), 1011 - 1020.
3
Justificación
Por otra parte, los estudios magneto-reológicos en los fluidos magnéticos son de gran
importancia ya que nos indican la calidad del fluido cuando se somete a esfuerzos de corte. Al
respecto, se han desarrollado diversos modelos que describen el comportamiento del esfuerzo
de cedencia en función del campo aplicado como los propuestos por Bossis y Lemaire,
Rosensweig, Ginder y col, Jolly y col., etc. Estos modelos se han validado para fluidos
magneto-reológicos convencionales, esto es con partículas magnetizables. Sin embargo la
polidispersidad de las partículas magnéticas hace dificil la correlación entre los datos
experimentales y la teoría, la cual se desarrolla contemplando partículas perfectamente
definidas en tamaño. En los estudios de investigación realizados en este trabajo se obtienen
ferrofluidos inversos con el uso de partículas monodispersas y polidispersas y se estudia el
efecto que tiene la polidispersidad en este tipo de fluidos magnéticos, lo cual aún no se ha
demostrado experimentalmente.
En cuanto a las propiedades viscoelásticos, las cuales nos permite complementar los estudios
magneto-reológicos, se ha desarrollado solo un modelo que describe el módulo de
almacenamiento G' en función del campo magnético aplicado. Sin embargo, la aplicación a
- ferrofluidos inversos ha sido mínima y se requiere de más estudios experimentales que puedan
validar esta teoría viscoelástica, por tal motivo dentro de la investigación se aplica dicha teoría
a los datos experimentales obtenidos. Estos resultados permitirán ampliar o mejorar las
aplicaciones existentes de los fluidos magnéticos.
4
Hipótesis
ki
Objetivos
Objetivo General:
Metas:
1,1
CAPITULO 1
MAGNETISMO: Conceptos básicos.
Contenido
7
1. MAGNETISMO: Conceptos básicos.
La historia de los materiales magnéticos comienza con el mineral llamado magnetita (Fe304),
el primer material magnético conocido por el hombre siglos antes de Cristo. Sin embargo, no
fue sino hasta el siglo XIX que se descubrió que una corriente eléctrica producía también un
campo magnético, y con este descubrimiento se inicia la investigación de los materiales
magnéticos dando origen a los electromagnetos los cuales producen campos mucho más
intensos que los producidos por magnetita o por magnetos fabricados con este material.
F = kÇ1r0.
8
1. MAGNETISMO: Conceptos básicos.
separados por una distancia de 1 cm; de esta forma k = 1. Otros sistemas de unidades y su
relación con el sistema de unidades cgs se discuten en el Anexo 1.
Los polos siempre están en pares en los cuerpos magnetizados y es imposible separarlos. Si
una barra de magneto se corta transversalmente en dos, aparecerán nuevos polos en las
superficies cortadas y dará lugar a dos nuevos magnetos.
Por otra parte, es conveniente considerar el vector F de la ecuación (1.1) en forma separada
como parte de dos factores. Un factor es debido solo a uno de los polos, digamos P2,
normalmente llamado el polo de prueba. El otro factor depende del otro polo, llamado la
fuente, éste representa el vector de campo magnético H, cuya magnitud esta representada por
H, el cual se define como la fuerza que ejerce el polo sobre un polo positivo unitario, o bien
H= 4r0 . (1.2)
Los experimentos muestran que el campo magnético es el vector suma de las fuerzas sobre el
polo de prueba. Si una pieza de hierro no magnetizada se coloca cerca de un magneto, ésta
comenzará a magnetizarse debido al campo creado por el magneto, por esta razón H también
es llamado algunas veces fuerza magnetizante o intensidad de campo magnético.
La unidad cgs del campo magnético es el oersted (Oe), aunque el término gauss (G) es todavía
utilizado. Sin embargo, en el sistema mks, las unidades para el campo magnético es ampere /
metro. Debido a que en los libros de magnetismo e incluso en artículos de investigación las
unidades cgs son ampliamente utilizadas, en este capítulo se hará referencia a este sistema de
unidades, principalmente. En capítulos posteriores, especialmente en la presentación de
resultados, se utilizará el sistema mks y/o sistema internacional SI. En el Anexo 1 aparecen los
- factores de conversión para estos sistemas.
Michael Faraday tuvo la idea de representar al campo magnético mediante líneas de fuerza.
Estas son líneas dirigidas a lo largo del cual un polo norte simple se movería. Evidentemente,
01
1. MAGNETISMO: Conceptos básicos.
las líneas de fuerza radian hacia fuera de un polo norte simple. Afuera de la barra del magneto,
las líneas de fuerza salen del polo norte y regresan al polo sur, Figura 1.1.
Imaginemos una esfera con un radio de 1 cm centrado sobre un polo unitario. Su área
superficial es 41t cm2. Ya que la intensidad de campo en su superficie es 1 Oe, habrá 4it líneas
de fuerza pasando a través de él. En general, 4itp líneas de fuerza resultan de un polo de
intensidad p.
Consideremos un magneto con polos de intensidad p localizados cerca de cada parte final y
separado por una distancia 1. Supongamos que el magneto está localizado a un ángulo O, y en
10
1. MAGNETISMO: Conceptos básicos.
un campo uniforme H, como se muestra en la figura 1.2. De esta forma un par actúa sobre el
magneto, el cual tiende a girarlo paralelo al campo. El momento de este par es:
m=pl (1.4)
Y.
Donde m es el momento magnético del magneto. Este es el momento del par ejercido sobre el
magneto cuando éste está a un ángulo recto y un campo uniforme de 1 Oe. Si el campo no es
uniforme, actuará una fuerza traslacional sobre el magneto.
11
1. !'JAGNETISMO: Couceptos básicos.
Por otra parte, los polos magnéticos representan un concepto matemático más que una realidad
fisica, como se ha mencionado anteriormente, estos no pueden ser separados para medirlos, y
no están localizados en un punto, lo cual significa que la distancia ¡ entre ellos es
indeterminada. Aunque p y 1 son individualmente cantidades inciertas, su producto es el
momento magnético m el cual se puede medir con precisión.
Cuando una pieza de hierro está sujeta a un campo magnético, ésta llega a magnetizarse, y el
grado de su magnetismo depende de la intensidad del campo. Por esta razón es necesario un
término que describa el grado al cual un cuerpo se magnetiza.
Considerando dos barras de magneto del mismo tamaño y forma, cada una teniendo la misma
intensidad de campo p y la distancia interpolar 1. Asumiendo que los polos magnéticos están
localizados exactamente en las partes finales de las barras; colocándolas como se muestra en la
figura 1.3. En el caso a) los polos se suman y el momento magnético es m = (2p) 1 = 2p1, lo
cual es el doble del momento de los magnetos individuales. En el caso b), los polos
magnéticos adyacentes se anulan uno con otro y m = p (21) = 2pl como antes. Evidentemente,
el momento magnético total es la suma de los momentos magnéticos individuales de los
magnetos.
Is Nl
Is NjS
Is NI
a) b)
12
1. MAGNETISMO: conceptos básicos.
En los dos casos anteriores, se tiene el doble de volumen. Por lo que el momento magnético
por unidad de volumen no cambia en este proceso, de esta forma se tiene una cantidad
descriptiva del grado al cual los magnetos son magnetizados. A esta cantidad se le llama
intensidad de magnetización, o simplemente la magnetización y se escribe como M, la cual se
define como la relación del momento magnético de un pequeño volumen a un punto de ese
volumen, expresado por
m
M — -- . (1.5)
y
M==--=& (1.6)
y a
siendo a el área transversal del magneto. Así se tiene una definición alternativa de la
magnetización M como la intensidad de poio por unidad de área de la sección transversal. De
esta forma se puede escribir la magnetización en forma vectorial como
o. = M . (1.7)
13
1. MAGNETISMO: Conceptos básicos.
M
c= —[emuig] (1.8)
p
Tomando en cuenta que el campo de un magneto a una distancia r del magneto, de intensidad
de polo p y longitud 1, depende solamente del momento pl del magneto y no de los valores por
separado de p y 1; entonces el campo seguirá siendo el mismo si se divide la longitud del
magneto y se duplica su intensidad de polo. Si el proceso continúa, se obtendrá un magneto
muy corto de momento fmito llamado momento dipolar. El momento magnético de un dipolo
está definido como
p=md. (1.9)
aquí d es el vector apuntando del polo negativo al polo positivo y es igual a la magnitud de la
distancia entre los polos, asumiendo que son puntuales. Si d se aproxima a cero y m se
incrementa tal que el momento dipolar p sea constante, entonces en el límite en el cual d = O
se dice que el dipolo es ideal.
14
1. 4ÍAGNETJSJWO: Conceplos básicos.
experimentos, este momento es tan pequeño que puede ser descartado en la consideración de
las propiedades magnéticas a escala macroscópica de la materia en volumen.
Para describir estos dos conceptos es necesario considerar cómo la magnetización se puede
medir y que es lo que estas mediciones nos revelan acerca del comportamiento magnético y de
los diferentes tipos de substancias. La Figura 1.4 muestra un método de medición, el cual
consiste de un espécimen en forma de anillo de longitud L, enrollado con un gran número de
vueltas n, muy cercanas una de la otra y conectadas mediante un interruptor S y un
amperímetro A a una batería. Este embobinado se le llama el primario, o embobinado
magnetizante. Este forma un solenoide terminal y el campo esta dado por la ecuación
H-[Oe] (1.10)
1 OL
este campo es, para propósitos prácticos, solamente designado a la región dentro de la bobina.
Este arreglo tiene la ventaja de que el material del anillo se magnetiza sin la formación de
poios, lo cual simplifica la interpretación de la medición. Otro cableado o bobina se enreda en
una sección corta del anillo y se conecta a un galvanómetro balístico BG.
Para este efecto se asume que el anillo no contiene espacios vacíos. Si el interruptor S esta
cerrado, una corriente i pasa por el primario, produciendo un campo de H oersters, o H
maxwells/cm2, dentro del anillo. Si el área de sección transversal del anillo es A cm2, entonces
el número total de líneas de fuerza en el anillo es HA = Ø maxwells, el cual se le llama flux.
Esto sugiere que H puede ser sugerido como una densidad de flux. El cambio en flux ziØ a
través de la bobina, de O a 0, induce una fuerza electromotriz la cual causa una deflexión del
galvanómetro. Si el galvanómetro está calibrado, su deflexión es una medida de zIØ, el cual en
este caso es simplemente 0. Si el anillo contiene espacio vacío, experimentalmente se
15
1. MAGNETiSMO: Conceptos básicos.
16
1. !fAGNETJSbfO: Conceptos básicos.
Imaginemos una cavidad transversal muy delgada en un material en forma de anillo, tal y
como se muestra en la Figura 1.5. De acuerdo a la ecuación (1.10), H líneas / cm2 atraviesan
esta apertura, debido al embobinado magnetizante. Esta densidad de flux es la misma,
independientemente si hay o no material en la cavidad del anillo.
NflS
Ç NUS
Al
Además, el campo aplicado H magnetiza al material y los poios norte y sur son producidos
sobre la superficie de la cavidad. Si la intensidad de magnetización es M, entonces cada
centímetro cuadrado de la superficie de la cavidad tiene una intensidad de poio de M, y 4irM
líneas emitidas de éste. Las cuales algunas veces se denominan líneas de magnetización y se
adicionan a las líneas de fuerza debido al campo aplicado H, y todo el grupo de líneas
atravesando la apertura se llaman líneas de inducción. El número de líneas de inducción por
centímetro cuadrado se llama inducción magnética B, así
8=H+4,'rM (1.11)
17
!. MA GATE TIS)WO: Concepios básicos.
Debido a que las líneas de B son siempre continuas esta expresión da el valor de B no solo en
la apertura sino también a lo largo de todo el material, aunque B, H y M son vectores estos
usualmente están paralelos por lo que la ecuación regularmente se escribe en forma escalar.
Estos vectores están indicados en el anillo de la Figura 1.5 e indican los valores de B, H, y
4,rMen la sección M.
Aunque B, H y M deben tener necesariamente las mismas unidades, (líneas o maxwells / cm2),
los nombres son un poco diferentes para cada una de estas unidades. Un maxwell por cm2
normalmente se llama gauss (G) y se utiliza cuando se refiere a B, y el oersted cuando se
refiere a H, mientras que la unidad preferida para Mes emu!cm3. Sin embargo esta convención
no siempre se sigue y tanto a H como a M se denomina en términos de Gauss, o bien en A / m
en el sistema internacional de unidades SI. Todas estas unidades son numéricamente iguales,
excepto en el sistema internacional, los factores de conversión se muestran en el Anexo 1.
B
(1.12)
la cual nos indica que tan fácil un material permite el paso del flujo magnético a través de él.
(1.13)
po
18
1. T'L4GNETJSMO: Conceptos básicos.
Por otra parte, para materiales cuyo valor de permeabilidad es muy cercano a la permeabilidad
en el vacío, es más conveniente referirse a la susceptibilidad magnética , como indicativo de
la capacidad del material a ser magnetizado. En términos de la magnetización y el campo
magnético, la susceptibilidad se define como
M=H (1.14)
(1.15)
Z= Iur -1 (1.16)
Una forma de clasificar los materiales de acuerdo al efecto que presentan al ser sometidos a un
campo magnético, es basándose en la diferencia de densidad de flux entre un solenoide 05 y el
19
1. )WAGNET!S)W0: Conceptos básicos.
material de prueba Øm, así se pueden describir los tipos de magnetismo como se muestra en la
Tabla 1.1
ferrimagnético Fe3 04
Por otra parte, y basándose en la nueva teoría cuántica, Werner Heisenberg en 1928 [1]
explicó que el ferromagnetismo se debe principalmente a los momentos magnéticos del spin,
los cuales contribuyen al campo molecular. Heisenberg mostró que cuando los spines de los
átomos vecinos cambian de una alineación paralelo a un antiparalelo hay un cambio de
acompañamiento en la distribución de carga del electrón en los átomos que alteran la energía
electrostática del sistema. En algunos casos la alineación paralela es energéticamente más
favorable esto es a lo que se conoce como ferromagnetismo. Una representación general de los
tipos de magnetismo con respecto a sus momentos magnéticos se muestra en la Tabla 1.2.
más pequeño que un material ferromagnético típico. Las ferritas de fórmula general MO
Fe203 presentan ferrimagnetismo donde M puede ser Fe, Ni, Mg, Mn, Cu. La magnetita, la
cual tiene la composición Fe304 y que posee una estructura cúbica cristalina es la ferrita más
conocida.
Ferromagnetismo
Antiferromagn etismo
Ferrimagnetismo
o
Momentos alternados no ig14ai
21
1. i'IAGNETJSMO: C'oiiceplos básicos.
Los sólidos ferromagnéticos están compuestos de dominios magnéticos en cada uno de los
cuales los momentos magnéticos de átomos individuales están orientados en una dirección
fija. La existencia de dominios fue postulada por primera vez por Pierre Weiss, en 1907. La
estructura de dominio para un solo cristal y para materiales policristalinos está representada en
la Figura 1.6, donde las líneas punteadas representan las paredes de los dominios y las líneas
continuas representan los límites del cristal. Básicamente, un material ferromagnético se
rompe en dominios para minimizar la energía de campo, la cual debería ser considerable si el
material fuese magnetizado en una dirección. Sin embargo, el material no se divide por sí
mismo en dominios indefinidamente, para esto requiere energía para crear las paredes de los
dominios, las cuales separan los dominios. La estructura de las paredes de los dominios en la
Figura 1.6, es simplificada. En realidad la transición en la dirección del vector del momento
atómico es gradual y se presenta a través de 100 átomos, aproximadamente.
IVionocristal
, Monodominio
Policristalino
22
1. MAGNETJS4IO: Conceptos básicos.
10,000
1,000
100
°iFe
iI
1 10 100 1,000
Diámetro [nm]
23
1. MAGNETISMO: ConcepWs básicos.
Aquí se observa que aunque las fuerzas coercitivas son muy altas, esto solo es a un valor de
tamaño de partícula crítico. A tamaños más pequeños las fuerzas coercitivas disminuyen
drásticamente. La forma de la curva se debe probablemente a que los polvos siempre
contienen una distribución de tamaño de partícula. No obstante, la disminución prácticamente
a cero de la fuerza coercitiva para tamaños muy pequeños, proporciona una evidencia indirecta
da la existencia de partículas monodominio. De esta forma, la medición de la curva de
magnetización de partículas monodominio no presenta remanencia magnética ni campo
coercitivo.
1.9 Superparamagnetismo
EA =iCvsen2e. (1.17)
24
1. MAGNETISMO: Conceptos básicos.
probablemente la razón por el cual disminuye la fuerza coercitiva mostrada en la figura 1.7
para tamaño de partícula pequeño.
1,2 CV
O l2
a
Fig. 1.8 La energía de una partícula monodominio con anisotropía uniaxial como una función
del ángulo O. H = O
Las partículas cuya magnetización cambia espontáneamente son análogas a los átomos
paramagnéticos, excepto que su momento magnético es mucho más grande. Tales partículas se
dice que exhiben superparamagnetismo; su existencia fue primero estudiada por Néel [3]. Este
proceso puede ser caracterizado por el tiempo de relajación r. Por ejemplo, consideremos un
polvo de partículas uniaxiales cuyas direcciones de equilibrio se encuentran a lo largo del eje
z. Si un campo es aplicado a lo largo del eje z positivo y el polvo es magnetizado a saturación
M mediante la aplicación de este campo, cuando el campo es removido, la magnetización
decaerá de acuerdo a la ecuación
M =Me t . (1.18)
25
1. TWA GNE T!S4'ÍO: Conceptos básicos.
Para r muy grandes MH = M en todos los tiempos de interés, y el sistema es estable. Para r
suficientemente pequeños M1-i —> O en tiempo. Por otra parte, suponiendo que se da suficiente
tiempo para que el equilibrio sea alcanzado, el conjunto de partículas debe comportarse solo
como un conjunto de espines muy grandes dentro de un campo magnético, esto significa que
exhiben paramagnetismo clásico de Langevin. La magnetización es reversible con respecto al
campo con cero remanencia y la susceptibilidad a campo cero corresponde a la ley de Curie*.
Por tales razones este comportamiento es conocido como superparamagnetismo. La teoría
paramagnética de Langevin, así como su modificación para la aplicación a partículas
superparamagnéticas se presenta de forma general en el Anexo II.
* El paramagnetismo ideal es caracterizado por la susceptibilidad, la cual varía inversamente con la temperatura
x = C/T, donde C = c t0 Nm2/k. Esta relación es conocida como la ley de Curie.
26
1. )WAGNET!SMO: C'oizcepios básicos.
0.5 2000
0.4
(b)
0.3
0.2 1000
j
0.1
o (a)
- n_1
--
- 0 25,000 0 50 100
H (Oe) H (De)
Fig. 1.9 Curvas de magnetización típicas de materiales (a) diamagnético, (b) para- o
antiferromagnético, y (c) ferro- o ferrimagnético.
27
1. MAGNETJS)WO: Conceptos básicos.
II
(b)
Fig. 10. (a) Curva de B vs. H de un material ferro- o ferrimagnético, y (b) Variación
correspondiente de li con H.
Tanto los materiales ferro- y ferrimagnéticos difieren ampliamente en la facilidad con la cual
pueden ser magnetizados. Si un pequeño campo es necesario para producir la saturación, se
dice que el material es magnéticamente suave, Figura 1.11 a). Por el contrario, los materiales
que requieren de campos muy grandes para alcanzar la saturación, son magnéticamente duros,
curva c) de la Figura 1.11.
28
1. MAGNETISMO: conceptos básicos.
'fi
29
1. MAGNETiSMO: Conceptos básicos.
Saturacido
-11 8,
0
8,
u
5V,
f
a
He o
Curva meflor
e
91
d
k
Curva mayor
—8,
Á51
30
1. MAGNETJSM'O: Conceptos básicos.
31
CAPITULO II
Obtención y caracterización de partículas de
magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Contenido
2.1 Introducción 33
2.1.1 Características y propiedades de la magnetita. 34
2.1.1 Métodos de obtención de partículas nanométricas. 36
2.2 Desarrollo Experimental. 40
2.2.1 Obtención de partículas nanométricas de magnetita. 40
2.2.2 Caracterización de las partículas de magnetita. 42
2.3 Resultados y discusión. 42
2.4 Conclusiones. 56
Bibliografia. 57
32
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
2.1 Introducción
Como se presentó en el capítulo anterior, los grupos de materiales que presentan magnetismo
se dividen en ferromagnéticos, ferrimagnéticos, diamagnéticos, paramagnéticos y
superparamagnéticos. Los primeros dos grupos son materiales que presentan remanencia
magnética después de que se ha aplicado un campo magnético y que ha sido retirado. Sin
embargo, si estos materiales se pulverizan y su tamaño de partícula se reduce a un tamaño tal
que cada partícula represente un dipolo magnético (monodominio), entonces su
comportamiento magnético se convierte en superparamagnético. Esto permite que tales
partículas tengan aplicaciones especiales como el uso en dispositivos magneto-ópticos
mediante la deposición de las partículas nanométricas [1]. Otra aplicación también muy
importante es el uso de estas partículas en la síntesis de fluidos magnéticos, en los cuales la
propiedad de superparamagnetismo es de gran importancia [2].
33
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Los escritos de Thales, el Griego, establecen que el poder del "loadstone" o magnetita, para
atraer el hierro fue conocido por lo menos 600 años antes de Cristo, aunque se ha afirmado
que los chinos utilizaron la brújula desde aproximadamente 2500 años antes de Cristo.
Sócrates mencionó que la magnetita puede inducir al hierro a adquirir poderes atractivos, lo
que hoy conocemos como magnetismo inducido. En el mundo antiguo los depósitos más
fructíferos de magnetita estaban localizados en el distrito de Magnesia, en lo que ahora se
localiza la moderna Turquía. La palabra magnetismo, derivada de una palabra griega similar,
se dice que tiene sus orígenes en esta región. Actualmente este mineral es muy común y se
encuentra distribuido en varias regiones de nuestro planeta, algunas de ellas son los grandes
depósitos en el norte de Suecia, Noruega, Rumania y Rusia, en gran parte de Estados Unidos,
así como en Austria y Sudáfrica.
La composición química de la magnetita está formada por la combinación de los iones Fe2 y
Fe3 con el oxígeno cuya fórmula química se puede escribir como FeO-Fe2O3. Existen
variaciones que se obtienen al sustituir parcial o totalmente alguno de los iones de hierro, por
ejemplo, el Mn, Mg, Zn, Ni y Co pueden sustituir el ion divalente y el Al, Cr y V al ion
trivalente. A este conjunto de compuestos con fórmula general del tipo AB204 se les conoce
como tipo "espinel". A y B representan dos diferentes iones metálicos, como los mencionados
anteriormente, los cuales ocupan sitios específicos en la estructura cristalina. Este arreglo
causa una transferencia de electrones entre los dos diferentes iones produciendo así un campo
magnético. Por lo cual los compuestos de este grupo tienen la propiedad de ser magnéticos.
34
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
estructuras cristalinas muy similares como el caso del tipo "espinel ". Otras características
importantes de la magnetita aparecen en la Tabla 2.2.
TABLA 2.1. Valores de las distancias interpianares principales (d), ángulos de difracción (20)
e intensidad relativa 1 de los principales planos de difracción de la magnetita.
Int.Rel. 1
d (0) 20 ()
4.854 18.260 8
2.966 30.095 30
2.532 35.422 100
2.099 43.052 20
1.714 53.391 10
1.615 56.943 30
1.484 62.515 40
1.280 73.948 10
35
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Pulverización.
El primer método que se utilizó para la obtención de magnetita nanométrica fue mediante la
trituración en un molino de bolas en presencia de keroseno y ácido oleico, lo cual produjo un
ferrofluido [6]. Las partículas de dimensiones coloidales se forman en el molino de bolas
como resultado de la trituración de la magnetita por bolas de acero que ruedan dentro de un
cilindro horizontal que gira. El llenado óptimo del cilindro de bolas es del 30 - 40% de su
volumen, y con el medio dispersante del 20% de su volumen. La trituración en presencia del
líquido portador y del estabilizador permite obtener partículas suficientemente pequeñas y
garantizar a la vez la estabilidad coloidal del sistema. Cuando se realiza una trituración seca,
usualmente no es posible obtener partículas menores a 60 nm.
Este método es muy fácil de utilizar y permite alcanzar el grado de dispersión necesario en las
partículas según sea la duración de la molienda. Los materiales magnéticos que se pueden
obtener por este método incluyen las ferritas de cobalto, níquel, etc. No obstante, las bolas de
acero contaminan las partículas formadas y la distribución de tamaño es significativamente
amplia, además de que se necesita de un tiempo de proceso muy largo y la magnetización de
saturación al final, es relativamente pequeña.
Condensación.
Las partículas de dimensiones coloidales pueden formarse cuando las moléculas separadas se
unen (condensan). Cuando las moléculas o los átomos se unen, la energía libre del sistema
disminuye y el proceso ocurre espontáneamente [7]. El tamaño de las partículas depende
mucho de las condiciones en las cuales las moléculas individuales forman las partículas; por
36
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
esta razón, para obtener las partículas coloidales se emplean diferentes variantes de este
método. Algunas de ellas incluyen la condensación electrolítica, la cual se lleva a cabo a partir
de soluciones acuosas de sales de metales, que se dispersan rápidamente en un líquido
portador y en presencia de un estabilizador, como en el método de pulverización, por este
medio es posible obtener directamente un fluido magnético. El proceso se efectúa en un baño
electrolítico de dos capas con un cátodo giratorio, donde la capa inferior es la solución del
electrolito y la capa superior es la solución del estabilizador en el líquido portador. El cátodo
gira rápidamente de manera que las partículas del metal apenas alcanzan a condensarse desde
el electrolito sobre su superficie para caer inmediatamente en el medio dispersante en donde se
recubren con una capa de sustancia superficialmente activa.
Co-precipitación química
37
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Este método posee ventajas importantes en comparación con los métodos considerados
anteriormente para la obtención de partículas altamente dispersas de magnetita. Primero, este
es un método muy eficiente de producción y la reacción ocurre muy rápidamente. Además, el
método puede adaptarse a una base industrial, ya que es fácilmente automatizado y
mecanizado. Un inconveniente del método es la magnetización relativamente baja del material
producido, la magnetización que se obtiene es 3 o 4 veces menor que la de los metales. Sin
embargo, este inconveniente es superado por las ventajas del método, lo que ha provocado una
difusión amplia del mismo. Además, la magnetización elevada de los metales no garantiza que
las propiedades magnéticas del coloide sean elevadas, ya que están limitadas por la baja
concentración de partículas metálicas debido a los requerimientos de estabilidad del sistema.
38
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Microemulsion.
Proceso de Sol-Gel.
Este proceso permite la síntesis de materiales cerámicos o materiales cristalinos de alta pureza
y homogeneidad. En general, el proceso de sol-gel involucra la transición de una fase líquida
"Sol" (comúnmente coloidal), a una fase sólida "Gel". Los materiales iniciales utilizados en la
preparación de la fase "Sol" incluyen sales metálicas y precursores organometálicos tales
como TMOS, TEOS, Zr(IV)-Propoxido y Ti(IV)-Butoxido, los cuales, mediante reacciones de
hidrólisis dan lugar a la formación de partículas sólidas con un diámetro de pocos cientos de
nanómetros. Posteriormente las partículas condensan en una nueva fase (GEL).
El uso del proceso de Sol-Gel en la obtención de partículas nanométricas ha sido utilizado por
diferentes autores [19, 20, 211, quienes incluyen la preparación de ferritas con propiedades
superparamagnéticas.
39
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
El material magnético que más se utiliza para la síntesis de ferrofluidos y fluidos magneto-
reológicos es la magnetita por sus buenas propiedades magnéticas. Al respecto, el método de
co-precipitación química representa una forma rápida y relativamente sencilla de obtener
partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas. Este método ha sido utilizado
en la preparación de fluidos magnéticos en base acuosa [5], y base orgánica [22]. Por lo
anterior, la co-precipitación química fue utilizada para la obtención de partículas nanométricas
de magnetita. La reacción química que se sigue es de acuerdo a la Ec. (2.1), no obstante, el
hidróxido de sodio es reemplazado por el hidróxido de amonio debido a que de esta forma se
obtienen mejores resultados en la reacción de co-precipitación.
40
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Las partículas de magnetita se separaron por decantación y fueron lavadas varias veces con
agua desionizada para eliminar los iones cloruro, producto de la reacción. Las partículas se
mantienen en agua para ser utilizadas en la síntesis de ferrofluidos.
1 Agitador 1
II II II I>i Termómetro
, j4 Mezda de Fe II y 1
FelllO.1 M
Placa de
o calentamiento
1
Fig. 2.1 Esquema del sistema de reacción para la obtención de partículas de magnetita.
41
II Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Las variaciones en el método de dilución de las sales de hierro han mostrado que no afectan el
producto de reacción ni el tamaño de partícula final, el cual depende fuertemente de la
velocidad de agitación de la mezcla de reacción. Por éste método se logró obtener magnetita
con un tamaño promedio de partícula entre 8 y 11 nm de diámetro.
42
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Difracción de rayos X
Fe304
Estándar
20 [grados]
- Fig. 2.2 Espectro de difracción de rayos X para las muestras de magnetita Ml a M7. Las
barras corresponden a los picos de difracción de un estándar.
Un análisis más completo de los datos obtenidos por difracción de rayos X se obtiene al
determinar el parámetro de red a, que representa la distancia interatómica de la celda unitaria
43
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
en la red cristalina. Este parámetro está relacionado con la distancia interplanar d mediante la
siguiente relación
a
d= (2.2)
](h2 +k2 +12
2dsen0 = n2 (2.3)
- La ley de Bragg indica que cuando un haz de rayos X incide sobre un conjunto de planos
atómicos de una estructura cristalina, éstos se comportan como una red de difracción
dispersando el haz de rayos X en distintas direcciones. Además, representa la ecuación básica
de la difracción de cristales y expresa la condición imprescindible que deben cumplir los haces
difractados. Es por ello que una muestra policristalina irradiada con Rayos X muestra un
patrón de difracción, en donde la posición angular e intensidad de los máximos de difracción
dependen de la longitud de onda de la radiación incidente y de las separaciones interpianares
de la estructura cristalina analizada.
Mediante la ley de Bragg es posible determinar la distancia interplanar d y con ello calcular el
parámetro de red a de acuerdo a la Ec. (2.2). Sin embargo, ya que el ancho de los picos
44
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
depende del tamaño de los cristales y de la deformación heterogénea en la red, sin tomar en
consideración el efecto instrumental, es posible obtener el tamaño medio de los cristales [23].
Si los cristales son más pequeños que 1000 Á, entonces no se cumplen las condiciones de
"pico afilado" de acuerdo a la Ley de Bragg. En este caso se ha establecido la ecuación de
Scherrer, que relaciona el ensachamiento medio B del pico con el tamaño medio de los
cristales. La Figura 2.3 muestra el pico de difracción para un monocristal perfecto y uno real.
21?
Caso real Caso ideal
Fig. 2.3 Pico de difracción de rayos X para una estructura cristalina. El caso ideal corresponde
a un monocristal perfecto.
La ecuación de Scherrer se deriva de la ley de Bragg. De acuerdo a la Figura 2.3, para un caso
- real el ensanchamiento B del pico se define como:
45
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
2dsenO1 =( m +1)2
2dsen02 = (m —1)2
Substrayendo,
+02
2d cos[01 'sen 2 (2.5)
2)2)
O1 02
senl
(e'-o2J 2 -J
46
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
2d[Li!1 cosO8 = 2
0.92
d (2.6)
- B cos O8
La constante de 0.9 es un factor que se obtiene al tomar una función gaussiana para describir
el pico principal del difractograma cuyo ángulo de difracción es Gfi. Así, B representa el ancho
medio de esta curva.
La Tabla 2.3 muestra los valores de parámetro de red a y diámetro de partícula para las
muestras Ml a M7, los cuales se obtuvieron mediante las ecuaciones (2.2) a (2.6). Como se
puede observar, la variación de los valores entre cada una de las muestras es menor al 1%, lo
cual nos indica que hay una buena reproducibilidad del método utilizado para la obtención de
partículas de magnetita. También se puede observar que el tamaño de partícula calculado de
47
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Tabla 2.3 Valores calculados de los difractogramas de rayos X para las muestras de
magnetita. Ec. (2.2) a (2.6).
Cabe mencionar que los datos experimentales del parámetro de red muestran valores por
debajo del valor teórico reportado para la magnetita, a = 8.396 A. Ya que los polvos de la
magnetita son lavados varias veces, es muy probable que en este proceso parte de la magnetita
se oxide y se obtenga la maguemita, cuyo parámetro de red es a = 8.3515 A. Esto se puede
evitar si los lavados se realizan en menos tiempo, o bien si los polvos son utilizados
inmediatamente después de haber realizado la reacción de co-precipitación. No obstante, las
propiedades magnéticas de los polvos son aceptables.
48
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Fig. 2.4 Partículas de magnetita obtenidas por co-precipitación química. Foto obtenida en un
microscopio electrónico de transmisión, TEM.
La figura 2.5 muestra la distribución del tamaño de partículas de magnetita, el cual fue
obtenido mediante microscopía de transmisión para un total de 250 partículas. El ajuste a los
49
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
datos utilizando el modelo de una curva de tipo logarítmico normal da como resultado un
diámetro promedio de las partículas de magnetita de 7.9 nm y la desviación estándar a de
0.274. Tomando en cuenta que la determinación de tamaño mediante los datos de difracción
de rayos X es aproximada, vemos que la diferencia es mínima y que realmente se esta
obteniendo magnetita de tamaño nanométrico mediante el método de co-precipitación
química.
Distribución de tamaño
Ajuste Log-normal
CI
Size (nm)
Fig. 2.5 Distribución de tamaño de partícula para polvo de magnetita obtenido mediante co-
precipitación química. El tamaño medio es de 7.9 nm y la desviación estándar ade 0.274 de
acuerdo al modelo de distribución logarítmico normal.
50
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Magnetometría
La Figura 2.6 muestra la curva de magnetización para la muestra Mi, en donde se puede ver
claramente un comportamiento superparamagnético, lo cual indica que las partículas son
monodominio debido a su tamaño nanométrico. Las muestras M2 a M7, presentan el mismo
comportamiento, su valor de magnetización de saturación varía ligeramente siendo el
promedio 393 kA/m para las siete muestras. Tomando en consideración el error experimental
y que además las propiedades magnéticas de partículas coloidales se ven afectadas por el
proceso de obtención en comparación al material en "volumen", el material obtenido por co-
precipitación química presenta muy buenas propiedades.
400
300
200
- 100
. o
1 100
-200
-300
-400
-1000 -800 -600 -400 -200 0 200 400 600 800 1000
51
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Así como el espectro de difracción de rayos X se ve afectado por el tamaño de los cristales,
tambien la curva de magnetización varía en función del tamaño y distribución de tamaño de
las partículas. Rosensweig utiliza la ecuación de superparamagnetismo, Anexo II, para la
determinación teórica de la curva de magnetización para diferentes tamaños de partículas [4].
Estos resultados muestran que tamaños de partículas muy pequeños presentan baja
susceptibilidad, la cual se incrementa rápidamente cuando el tamaño de partícula aumenta.
M - MHirD exp(n 22
o /2)
(2.7)
1 8kT
52
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
6kT
M = M - —exp(n2cr 2 /2) (2.8)
H,rD
i1/2
[Ln((3H0)/çom)
(2.9)
3
1/3
[18kT ' 1 1 (2.10)
7zln.ç
=
Mediante el uso de las ecuaciones (2.7) a (2.10) se obtuvieron los diámetros medios de
partícula para los polvos de magnetita de las muestras Ml a M7, así como la desviación
estándar de la distribución de tamaño, los cuales se muestran en la Tabla 2.4. El cálculo de
estos valores permite obtener la curva de magnetización teórica ajustando los datos
experimentales mediante un programa, en el cual se incluye la magnetización de saturación
- dentro de los parámetros de ajuste. En la Figura 2.7 se puede observar el ajuste teórico a los
datos experimentales para la muestra Ml utilizando este procedimiento.
De acuerdo a la Tabla 2.4, los valores de los diámetros medios obtenidos mediante
magnetometría son más pequeños a los obtenidos por difracción de rayos X y microscopía,
esto se debe a que por este método se obtiene el diámetro "magnético" de las partículas, esto
53
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
quiere decir que si la partícula se encuentra recubierta por un material no magnético, esta capa
no será tomada en cuenta debido a que no posee momento magnético. En el caso de la
magnetita, es muy probable que las partículas contengan una capa de óxido férrico no
magnético, por lo que el diámetro calculado es menor al observado al microscopio [28].
54
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
400
300
1:::
Experimental
100 Teórica
o
o 200 400 600 800 1000
Campo Aplicado [kA/m]
Fig. 2.7 Curva de magnetización teórica y experimental para los polvos de magnetita Ml. Los
valores de D y acalculados son 6.9 nm y 0.16, respectivamente.
55
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
2.4 Conclusiones
56
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Bibliografía
R.F. Ziolo, E.P. Giannelis, B.A. Weinstein, et al., Science, 257, 219, (1992).
R. Kauser and G. Mizkolczy, Journal ofAppliedPhysics, 41(3), 1064-1072, (1970).
K.S. Wilson, L.A. Harris, J.D. Goff, J.S. Riffle and J.P Dailey, European Celis and
Materials, 3 (2), 206-209, (2002).
Rosensweig, R.E. Ferrohydrodinamics. Dover Publications, Inc., pp 46 - 54; (1985).
S.E. Khalafalla and G.W. Reimers, IEEE Transactions on Magnetics, 16 (2), 178-183,
(1980).
S.S. Papel!, U.S. Patent 3,215,572 (1965).
Referencia del proceso de condensación
Referencia para la obtención de estas partículas
Ref. De estas partículas
W.C. Elmore, Phys. Rey. 54 (4), 309 - 10, (1938).
W.C. Elmore, Phys. Rey. 54 (12), 1092 - 5, (1938).
Micelles Solutions and Microemulsions: Structure, Dynamics and Statistical
Thermoynamics, S.H. Chen and R. Rjagopal, Ed. New York: Springer, (1990).
M.P. Pilen, J. Lisiecki, L. Motte, C. Petit, J. Cizeron, N. Moumen, and P. Lixon, Prog.
ColloidPolym. Sci., 93, 1 - 9, (1993).
M.A. López-Quintela and J. Rivas, J Colloidlnterface Sci.,158, 446-451, (1993).
M. Gobe, K. Kon-no, K. Kyori, and A. Kitahara,J. Colloidlnterface Sci., 93, 293,
(1983).
K. M. Lee, C. M. Sorensen, K. J. Klabunde, and G. C. Hadjipanayis, IEEE Trans. Magn.,
28, 3180 — 3182, (1992).
L. Liz, M. A. López-Quintela, J. Mira, and J. Rivas, .1. Mater. Sci., 29, 3797 - 3801,
(1994).
J. A. López - Pérez, M. A. López-Quintela, J. Mira, and J. Rivas, J. Mater. Sci., 33 (2),
4359-4362, (1997).
F. del Monte, M. P. Morales, D. Levy, A. Fernández, M. Ocaña, A. Roig, E. Molins, K.
O'Grady, and C. J. Cerna, Langmuir, 13, 3627 (1997).
S. Ponce Castañeda, J. R. Martínez, S. A. Palomares Sánchez, F. Ruiz, and J. A. Matutes
Aquino. 1 Sol-Gel Sci. Tech., 25, 37 (2002).
L. A. García-Cerda, V. A. Torres-García, J. A. Matutes-Aquino, and O. E. Ayala-
Valenzuela. 1 Alloys Comp., 369, 148-15 1, (2004).
G.W. Reimers and S.E. Khalafalla, U.S. Patent, 3,843,540, (1974).
[23] Fuentes L., Introducción al Método Rietveld, Sociedad Mexicana de Cristalografia, A.C.
Centro de Investigación en Materiales Avanzados, S.C.; pp 40-52 (2000).
Moumen N. And Pileni M.P., New Syntheses of Cobalt Ferrite Particles in the Range 2 -
5 nm: Comparison of the Magnetic Properties of the Nanosized Particles in Dispersed Fluid
or in Powder, Chemical Materials, 8 (5), 1128 - 1134, (1996)
Sauzedde F., Elaissari A., and Pichot C., Hydrophilic Magnetic Polymer Latexes. 1.
Adsorption of Magnetic Iron Oxide Nanoparticles onto Various Cationic Latexes, Colloid
Polymer Science, 277, 846 - 855 (1999)
57
II. Obtención y caracterización de partículas de magnetita con propiedades superparamagnéticas.
Suyver, J.F., Wuister, S.F., Kelly, J.J., Meijerink, A.; Synthesis and Photoluminescence
of Nanocrystalline ZnS:Mn2 , Nanoletters, 8 (1), 429-433, (2001).
R.W. Chantreil, J. Popplewell, and S.W. Charles, IEEE Trans. Mag., MAG-14 (5), 975 -
977, (1978).
H.S. Lee, W.C. Lee and T. Furubayashi, Journal ofAppliedPhysics, 85 (8), 5231 -
5233, (1999).
58
CAPITULO UI
Síntesis de ferrofluidos y su caracterización
magnética y reológica.
Contenido
3.1 Introducción 60
3.1.1 Componentes de los ferrofluidos. 60
3.1.2 Características necesarias para la estabilidad de 62
partículas magnéticas.
3.1.3 Síntesis de ferrofluidos. 68
3.2 Parte experimental. 72
3.2.1 Preparación de los ferrofluidos. 72
3.2.2 Caracterización. 73
3.3 Resultados y discusión. 75
3.4 Conclusiones. 82
Bibliografia 83
59
111. Síntesis deJrrofluidos y su caracterización niagnéticay reológica.
3.1 Introducción
60
¡II. Síntesis deferrofluidos y su caracterización niagnética y reológica.
Líquido
Portador
Surfactait
ícuia
61
111. Síntesis deferrofluidos y su caracterización nlagnéticay reológica.
partículas permite que cada partícula posea un solo dominio magnético transmitiendo al
ferrofluido la propiedad de superparamagnetismo. Además es importante que las partículas
posean una magnetización elevada y garanticen la posibilidad de que puedan ser sintetizadas
en dimensiones nanométricas con una dispersión de tamaños pequeña, asegurando así
ferrofluidos con excelentes propiedades magnéticas.
Energía térmica = kT
62
¡II. Síntesis deferrofluidos y su caracterización nlagnéticay reológica.
Tomando en cuenta que parte del volumen del fluido se localiza en una región libre de campo,
entonces la estabilidad contra la segregación se favorece mediante una alta relación de la
energía térmica a la energía magnética
energía térmica =
> (3.2)
energía magnética p0 MHV
Mediante la sustitución del volumen para una esfera, podemos obtener una expresión para el
tamaño de partícula máximo con el cual se mantienen estables las partículas magnéticas en un
ferrofluido,
63
III. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética)' reológica.
d:5 í- kT (3.3)
2rp0MHji/3
1000
100
1 E-3
- 30
64
111. Síntesis deferrofluidos Y su caracterización magnética y reológica.
En la gráfica anterior se puede observar que el valor de esta expresión disminuye conforme el
campo magnético aumenta, sin embargo la disminución es mayor con respecto al diámetro de
la partícula. Al respecto, ya que para valores mayores o iguales a uno, las partículas se
mantienen estables, podemos ver que el diámetro máximo requerido para valores de campo
magnético menores a 1000 kA/m es de aproximadamente 5 nm. El tamaño de partícula de
ferrofluidos comerciales es en promedio de 10 nm [2], sin embargo, si consideramos que su
diámetro magnético debe ser menor, el valor teórico no dista mucho al utilizado en la realidad.
Además, cabe mencionar que el cálculo teórico es una aproximación y que toma en
consideración esferas perfectamente definidas en tamañó y forma.
Otro punto importante es que, aunque haya una concentración de partículas magnéticas en las
regiones de mayor campo magnético, éstas se re-dispersan espontáneamente cuando el campo
es removido debido a que los valores de la relación kT/t0MH7rd3 son mucho mayores a la
unidad para H = 0.
Para un contenedor pequeño de fluido lleno hasta una altura L = 0.5 m y los valores típicos
adicionales de Ap = Psólido - miuldo = 4300 kg/m3 y g = 9.81 mIs2, la relación (3.4) es igual a
0.047. Lo cual indica que la segregación debida a la fuerza de gravedad en estos fluidos
magnéticos es mucho menor que la segregación debida al campo magnético.
65
111. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética)' reológica.
Un ferrofluido coloidal típico contiene del orden de 1023 partículas por metro cúbico, y las
colisiones entre las partículas son muy frecuentes. Si las partículas se adhieren al estar en
contacto, la aglomeración se llevará a cabo rápidamente. Cada partícula esta magnetizada
permanentemente, por lo que se requiere de la energía máxima para separar un par de
partículas de diámetro d cuando estas se encuentran alineadas. Esta energía está representada
por la energía de un par dipolo - dipolo Edd
r ,u0 M 2d 3
Edd = — (3.5)
(1+2)
donde ¡ = 2s/d, y s es la distancia de separación entre las superficies de las partículas. Así,
cuando las partículas están en contacto, la ecuación (3.5) se reduce en la siguiente expresión,
dando como resultado la energía de contacto dipolo - dipolo
1
Eda /1oM (3.6)
=1
Si la ecuación (3.7) toma valores mayores a la unidad, entonces las partículas estarán libres de
- aglomeración. Al igual que la estabilidad en un gradiente magnético, es posible representar
gráficamente la estabilidad contra la aglomeración magnética en función del tamaño de
partículas magnéticas. La Figura 3.3 muestra la relación 1 2kT / jioM2 Ven función del diámetro
66
¡Ji. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
de partícula para esferas de magnetita. En esta gráfica podemos ver que el diámetro máximo
requerido para que las partículas magnéticas sean estables en ausencia de campo magnético es
de aproximadamente 7.5 nm.
1000
100
ç10
N
0,1
0,01 L
O 5 10 15 20 25 30
Diámetro [nml
Fig. 3.3 Relación: energía térmica y energía de contacto dipolo - dipolo 1 2kT / .ioM2 V para
magnetita en función del diámetro de partícula a T = 298 °K.
Finalmente, cabe mencionar que aunque el tamaño para obtener partículas de magnetita
monodominjo sea de 18 nm, como se ha visto en esta sección, partículas mayores a 7.5 nm en
diámetro son inestables y teóricamente su presencia en un ferrofluido disminuiría la
estabilidad del mismo. No obstante, como se ha mencionado, el cálculo teórico está en función
de partículas cuyo volumen es completamente magnético, si consideramos la capa de
67
III. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
Reducción de tamaño
Este método fue diseñado por S. Papell en 1965 [3], el cual consiste en un molino de bolas
cargado con partículas magnéticas, comúnmente magnetita, con tamaño inicial de varios
micrómetros. La carga se mezcla con el líquido portador, aproximadamente 0.2 kg/l y el
agente dispersante, utilizando 10 —20% de agente dispersante con respecto al líquido portador.
La proporción del dispersante es muy cercana a la necesaria para obtener una monocapa en la
superficie de las partículas. En la Figura 3.4 se muestra el diagrama de flujo de este proceso.
68
111. Sínresis deferrofluidos y su caracteri:ación magnética)' reológica.
_ *
Solvente
- Mezclado ¡--m— Magnetita en polvo
(/Lm)
Molino de bolas
(500 1000 h)
*
Centrifugacion
4 w- Sólidos de mayor
2 x 10 g to
entra 1 sale
Concentración / 1
Solvente --- 1 --- - Solvente
Dilución
Ferrofluido
estable
Técnica de peptización.
Este método fue desarrollado por Reimers y Khalafalla en 1974 [5], para la obtención de
ferrofluidos de magnetita. En la producción de las partículas magnéticas se utiliza el método
de co-precipitación química, descrito en la sección 2.1.2, en el cual se emplean los iones
férrico y ferroso en solución y una base fuerte para la precipitación de las partículas. Mediante
69
111. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
La magnetita así obtenida es transferida de la fase acuosa a la fase orgánica, en este caso al
keroseno, utilizando un agente dispersante, a este proceso se le conoce como peptización. La
temperatura para la estabilización puede variar entre 60 y 90 oc manteniendo una agitación
constante, los agentes dispersantes que se utilizan comúnmente son ácidos grasos con una
longitud de cadena c9 a c18 . De estos el mejor para ferrofluidos a base de hidrocarburos es el
ácido oleico (c18 ), y para ferrofluidos base agua es el ácido dodecanoico (c12). Las cantidades
de agente dispersante pueden variar entre 0.3 y 0.47 gramos por gramo de magnetita. El agente
dispersante se diluye en el líquido portador antes de ser adicionado al producto de la reacción
de co-precipitación. Una vez que se estabilizan las partículas es posible separar el líquido
magnético utilizando un magneto, posteriormente se filtra y en caso necesario se diluye para
obtener la concentración deseada. La Figura 3.5 muestra el diagrama para obtención de
ferrofluidos mediante el método de peptización.
70
¡II. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
$ _
]N}140H
Co-precipitación
Dispersante 1 Concentrado
(Acido oleico)
Solvente
Orgánico -- 1 Mezclado w- Peptización Calor
(Keroseno)
1 Separación Residuo,
magnótica sales acuosas
Filtración
1
Solvente
Dilución
Orgánico
Fenofluido
estable
Existen otros métodos para obtener ferrofluidos como soluciones de sales paramagnéticas o
ferrofluidos a partir de metales líquidos. No obstante las soluciones paramagnéticas presentan
baja susceptibilidad [10], y las dispersiones en metales líquidos como el mercurio no son
estables [11].
71
III. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética)' reológica.
Los materiales empleados para la obtención de las partículas de magnetita son: cloruro férrico
hexahidratado (FeC13 • 61120) al 98%, cloruro ferroso tetrahidratado (FeCl2 • 41120) al 99%, e
hidróxido de amonio NH40H al 28% en volumen, suministrados por Sigma-Aldrich. Para la
estabilización de las partículas se utilizó ácido dodecanoico [CH3(C1-12)1000011], también
suministrado por Sigma-Aldrich.
Mediante la disolución previa del surfactante en agua desionizada a una temperatura de 50 °c,
se obtienen mejores resultados, ya que la presencia de las partículas limita la solubilidad del
ácido dodecanoico. Debido a que se utilizan temperaturas relativamente elevadas, los iones de
amonio NH4 , pasan a NH3(g), el cual se evapora disminuyendo el pH de la suspensión con lo
que se pierde la estabilidad de las partículas, aún y cuando ya estén recubiertas por el
72
¡Ji. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
surfactante. Por tal motivo, es necesario agregar pequeñas cantidades de hidróxido de amonio
para mantener el valor de pH en apoximadamente 10. No obstante, la pérdida de amoniaco se
puede utilizar para concentrar el ferrofluido, ya que al desestabilizarse las partículas es posible
retirar agua y posteriormente re-estabilizarlas agregando hidróxido de amonio. Mediante este
procedimiento es posible obtener ferrofluidos base agua con una concentración de magnetita
de hasta 4.5% en volumen.
3.2.2 Caracterización
Mediciones magnéticas
Mediciones reológicas
73
111. Síntesis deferrofluidosy su caracterización magnética y reológica.
Dr
Regreso del
fltjo magnéti
Luido magnético
Mateiial
Bobina altamente
permeable
Fig. 3.6 Diagrama del sistema de medición PP 20/MR para pruebas magnetoreológicas.
Cabe mencionar que, debido a la baja viscosidad de los fluidos base agua, la distancia entre los
platos se ajustó para optimizar la sensibilidad de la medición, el valor utilizado del "gap" fue
de 0.3 mm y la cantidad de muestra de 90 pi. En ninguna de las mediciones se re-utilizó el
ferrofluido.
74
III. Síntesis deferrofluidos y su caracterización nlagnéticay reológica.
Curvas de magnetización
Como se puede observar en la Figura 3.7, los ferrofluidos obtenidos base agua muestran un
comportamiento superparamagnético, debido a que las partículas magnéticas son
monodominio, como se mostró en el capítulo II. Así mismo, se muestra el ajuste teórico a los
datos experimentales mediante la ecuación de Langevin (Anexo II), utilizando la
concentración de partículas magnéticas , la desviación estándar o y el diámetro magnético
de partícula como parámetros de ajuste.
15
10
pi
0 500 1000 1500
11 (kA/m)
Fig. 3.7 Curva de magnetización del ferrofluido base agua. Los círculos indican los valores
experimentales, y la línea sólida el ajuste teórico mediante la ecuación de Langevin. La gráfica
interna muestra la distribución de tamaño de partícula de las partículas magnéticas
$ El programa de ajuste fue desarrollado por el Prof. Ingo Rehberg del departamento de tisica experimental V de
la Universidad de Bayreuth, Alemania.
75
¡II. Síntesis deferrofluidos y su caracteri:ación magnética y reológica.
MsøMb. (3.8)
Otro punto importante es que la susceptibilidad inicial Xi = M/H también se ve afectada por la
variación en la concentración de las partículas magnéticas. Un acercamiento de los valores
próximos al origen en la curva de magnetización, Figura 3.8, muestran que la susceptibilidad
inicial se incrementa conforme aumenta la concentración de magnetita en el ferrofluido.
76
111. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
15
.-
'© 10
ía
o
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
H [kAJm]
Fig. 3.8 Curvas de magnetización para ferrofluidos con diferente fracción volumétrica de
partículas de magnetita. [—!—] 4i = 0.045, [ ] 4 = 0.0361 y [-7—] 4 = 0.0 105. La gráfica
pequeña muestra un acercamiento de los valores cercanos al origen.
77
Iii Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
[dM]H~0
dH
que gráficamente genera una línea recta como se muestra en la Figura 3.9. Aquí se pueden
observar también los datos experimentales de la susceptibilidad inicial para los ferrofluidos
obtenidos, los cuales presentan una buena correspondencia con los valores teóricos calculados
con la ecuación (3.10).
78
III. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
0,E
10,4
0,
0,1
h '1 0 1 0
b'
6[A2/m2 * 1091
Fig. 3.9 Valores teóricos y experimentales de la susceptibilidad inicial Xi para ferrofluidos con
diferente concentración de partículas magnéticas.
Curvas de flujo
79
III. Síntesis defrrrofluidos y su caracterización ¡nagnélicay reológica.
La Figura 3.10 muestra datos experimentales sobre el efecto que tiene la aplicación del campo
magnético en la viscosidad de los ferrofluidos obtenidos. A bajas velocidades de corte (menor
a 20 s') la viscosidad prácticamente no se ve afectada por el campo magnético aplicado,
posiblemente este efecto se deba a que debido al incremento de la velocidad, no se de tiempo
suficiente a la formación de cadenas como para ver un cambio en la viscosidad o incluso
posibles esfuerzos de cedencia.
loo
H=12.73kA/m
O H=76.44kA/m
Offl A H=171.83kA/m
O' H = 267.93 kA/m
c
A
OÁ
O_OOOOO
U.
.U•..•..I.IIII.
10 100 1000
Velocidad de corte [1/sl
80
III. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética)' reológica.
* incrementa conforme el campo magnético aplicado aumenta. Es muy probable que este efecto
se deba a un cambio de estructura en el ferrofluido promovido por el campo y la velocidad de
corte aplicados, existen algunos estudios que muestran que la estructura en un ferrofluido se
transforma debido a estos parámentros [ref], este cambio estructural es el posible responsable
de que el ferrofluido se vuelva más rígido al incrementar el campo y la velocidad de corte.
81
111. Síntesis deferrofluidos y su caracteriación magnética)' reológica.
• • •
4 dyldt = 30 s 1 U
A dyldt =10s 1 1
o
O dy/dt=5s' °
• o A
A
- o A
A
A
- o A u
• A u
-' * u • •
Fig. 3.11 Efecto del campo magnético sobre la viscosidad en im ferrofluido base agua a
diferentes velocidades de corte dy/dt.
82
111. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
3.4 Conclusiones
Por otra parte, las pruebas reológicas muestran que los ferrofluidos presentan un efecto
magneto-viscoso, esto es que la viscosidad se incrementa con la aplicación de campo
magnético. En gran medida este comportamiento se debe a la formación de cadenas o
"aglomerados" de las partículas mayores a 13 nm presentes en el fluido.
83
M. Síntesis deferrofluidos y su caracterización magnética y reológica.
Bibliografía.
84
CAPITULO IV
Ferrofluidos Inversos.
Contenido
4.1 Introducción 86
4.1.1 Fluidos magnetoreológicos convencionales. 87
4.1.2 Ferrofluidos inversos. 96
4.1.3 Formación de estructuras debido a la acción del 99
campo magnético.
4.2 Desarrollo experimental. 101
4.2.1 Materiales. 101
4.2.2 Preparación de muestras. 103
4.2.3 Mediciones reológicas. 103
4.2.4 Formación de estructuras microscópicas. 104
4.3 Resultados y discusión. 105
4.3.1 Pruebas rotacionales. 105
4.3.2 Pruebas oscilatorias. 113
4.3.3 Efecto del campo sobre la estructura en ferrofluidos 118
inversos.
Conclusiones. 122
Bibliografia. 123
85
IV FerroJluidos Inversos.
4.1 Introducción
A diferencia de los ferrofluidos, los fluidos magnetoreológicos (FMR), son materiales que
responden a un campo magnético aplicado con un cambio en su comportamiento reológico.
Comúnmente, este cambio se debe a la aparición de un esfuerzo de cedencia que se incrementa
al aumentar el campo aplicado. La importancia de los fluidos magnetoreológicos se debe a que
proveen una rápida respuesta entre los sistemas de control electrónico y mecánico, lo que les
permite ser aplicados en sistemas de amortiguación, clutch y frenos.
86
IV. Ferrofluidos Inversos.
87
IV. Ferrofluidos Inversos.
.... ......
SSSSSS•••S
..........
5S5SSSSS•S
SS S• SS SS SS
S.S.S.....
SS SS SS SS SS
S.S.S.....
S.S.S.....
y
S.S......
S.S.S....
Hl S.S......
.........
S.S......
S.S......
S.S......
S.S......
Normalmente, por debajo del esfuerzo de cedencia (a deformaciones del orden de 1 O-a), el
material se comporta elásticamente, esto es:
88
IV. Ferrofluidos Inversos.
Debido a que el esfuerzo de cedencia es una característica importante en los fluidos MR, en la
literatura existen diversos estudios que permiten predecir este parámetro teóricamente en
función de las propiedades magnéticas del fluido. Dentro de los modelos más importantes esta
el propuesto por Jolly y col. [9], quienes presentan un modelo que examina las propiedades
magnetomecánicas de cadenas paralelas formadas por partículas esféricas magnéticamente
permeables dentro de un fluido. En particular se modela el esfuerzo de corte de las cadenas
causado por la fuerza magnética entre partículas debido a un campo magnético aplicado
paralelo a las cadenas de partículas. Para esto se asume que, si estas cadenas están dentro de
un material viscoelástico, entonces las propiedades viscoelásticas del composito serán la suma
de las propiedades viscoelásticas del composite sin el campo aplicado mas las propiedades
elásticas / plásticas inducidas por la fuerza magnética entre partículas.
El modelo es quasi - estático, esto significa que tanto los efectos dinámicos del campo
magnético, así como los efectos inerciales dependientes de la velocidad de las partículas son
ignorados. Se asume que las partículas magnéticas son uniformes, esferas homogéneas que
pueden ser magnéticamente modeladas como momentos dipolares. También se asume que las
partículas están perfectamente alineadas en cadenas y que las deformaciones de corte y
esfuerzos asociados están uniformemente distribuidos sobre la longitud de cada cadena de
partículas.
(4.3)
8/Jr ,U0 h3 (1+ e2 )7t2
89
IV. Ferrofluidos Inversos.
Para determinar el esfuerzo de cedencia definido como el esfuerzo máximo necesario para
romper las cadenas, se toma la primera derivada del esfuerzo con respecto a la deformación y
se iguala a cero.
O.1l43qJ,,
Y
(4.4)
/r/O'
Mediante esta ecuación es posible calcular el esfuerzo de cedencia en compositos, los cuales
incluyen fluidos magnéticos así como elastómeros magnéticos; sin embargo existe cierta
discrepancia con respecto a los datos experimentales y es necesario incluir parámetros de
corrección para ajustar el modelo.
Otra aproximación analítica para la determinación del esfuerzo de cedencia ha sido propuesta
por Ginder y col. [10], quienes obtienen una expresión para predecir el esfuerzo de cedencia
en función del campo magnético aplicado y la magnetización de saturación del fluido para
campos intermedios y altos. El desarrollo analítico supone partículas altamente permeables y
asume que las regiones polares de cada partícula están completamente saturadas, así la
expresión que se obtiene para el esfuerzo de cedencia zj, es:
90
IV. Ferroflu idos Inversos.
Este modelo analítico muestra la relación entre la dependencia del esfuerzo de cedencia con el
campo. Tomando datos experimentales, existe una buena aproximación al usar la ecuación
(4.5). Hay que tomar en cuenta que este modelo fue desarrollado para campos intermedios.
Para campos altos el esfuerzo de cedencia es independiente del campo aplicado y solo esta en
función de la magnetización de saturación:
ry
(sal) =_ 4(3)Ø1u0M2
(4.6)
Por otra parte, uno de los modelos más retomados en la literatura para fluidos MR es la
adaptación realizada por Bossis y Lemaire [11] a la teoría desarrollada por Klingenberg y
Zukoski [12], para fluidos electroreológicos tomando como base dos esferas dieléctricas y
basándose en observaciones realizadas en un fluido sometido a corte. Los fluidos estudiados
por Bossis están formados por partículas de poliestireno con inclusiones de magnetita y por
partículas no magnéticas de poliestireno embebidas en un ferrofluido (ferrofluido inverso). En
este caso el esfuerzo de cedencia se calcula basándose en la determinación de la fuerza de
recuperación necesaria para alinear dos partículas esféricas en la dirección del campo
aplicado, Figura 4.2.
91
IV. Ferrofluidos Inversos.
JH
La fuerza Fr esta dada como una función de la separación r de los dos centros de las esferas de
radio a y del ángulo polar O entre la línea de los centros y el eje del campo, mediante:
donde:
(4.8)
(j + 2p)
92
IV. Ferrofluidos inversos.
En la aproximación dipolar las funcionesfj-j, f' f son igual a 1 y O" = 41.8 O [131. Tomando
Fr` como la fuerza máxima necesaria para romper una cadena de partículas, se tiene que el
esfuerzo de cedencia estático queda expresado como:
30
- i-y fls Fr m= Fm (4.10)
2,ra 2
Las ecuaciones 4.7, 4.8, 4.9 y 4.10 permiten calcular el esfuerzo de cedencia conociendo la
permeabilidad de la suspensión y la permeabilidad interna de las partículas en fluidos
magnetoreológicos.
93
1V. Ferrofluidos Inversos.
Otro estudio teórico en fluidos MR fue realizado por Rosensweig [14], basado en estructuras
de capas laminares con elementos magnéticos alineados en la dirección del campo, las cuales
se distorsionan al ser sometidas a un esfuerzo de corte perpendicular a la dirección de campo
como se muestra en la Figura 4.3.
Ho M
x2
'i ////
x1
Fig. 4.3 Esquema para ilustrar el modelo laminar de Rosensweig. Los ejes con apóstrofe
indican los ejes principales del fluido bajo corte. Las capas no necesitan ser del mismo espesor
ni uniformemente espaciadas.
-
p0H2Ø(1
(4.11)
= 4{(1 + + Ø )[l + nr
94
IV. Ferrofluidos Inversos.
con,
m2(0)
= (1_3cos2e) (4.13)
4u0 p1a 3
aquí, O es el ángulo entre la dirección del campo magnético y la línea que une los centros de
las dos partículas y m (0) = 4irpoij/3a3H es el momento magnético de las partículas. Aquí H es
el campo promedio dentro de la muestra: H = Ho/u(H), donde p, es la permeabilidad
promedio de la suspensión. La energía es mínima y atractiva cuando O = O y las partículas
95
IV. Ferrofluidos Inversos.
están en contacto, esto es r = 2a, siendo a el radio de las partículas. Así las partículas se
atraerán unas a otras para formar cadenas en la dirección del campo cuando la energía dipolar
sea mayor que la energía térmica, esto es cuando el parámetro de acoplamiento sea mayor a la
unidad
(4.14)
8kT
El concepto de ferrofluidos inversos nace con el estudio realizado por Skjeltorp en 1983 [20].
No obstante, Skjeltorp da a conocer este tipo de materiales como huecos magnéticos
producidos por partículas de poliestireno no magnéticas dispersas en un ferrofluido. El
concepto fue retomado posteriormente por de Gans y col. [ 211, quién da el nombre actual a
este tipo de fluidos magnéticos.
El principio básico del hueco magnético se muestra en la Figura 4.4, en cierta forma es una
analogía magnética del principio de Arquímedes. Cuando una partícula no magnética se
96
IV. Ferroflu idos Inversos.
Fig. 4.4 Huecos magnéticos como una analogía magnética al principio de Arquímedes.
Debido a que las partículas no magnéticas en los ferrofluidos inversos tienen un tamaño del
orden de micrómetros, este tipo de fluidos presenta propiedades magneto-reológicas y pueden
aplicarse los modelos estudiados para los fluidos MR convencionales. Sin embargo, el efecto
en la reología de ferrofluidos inversos debido a la aplicación de un campo magnético es
ordenes de magnitud menor que para fluidos magneto-reológicos ordinarios [22]. No obstante,
debido a que es posible obtener partículas no magnéticas bien definidas con respecto al
tamaño y forma, los ferrofluidos inversos son objeto de estudio con la aplicación de modelos
teóricos para la determinación de las propiedades magnetoreológicas, lo que permite una fácil
comparación con la teoría.
Como se ha mencionado, Skjeltorp [1], es quien realizó los primeros estudios en ferrofluidos
inversos. Su estudio se basa en la formación de estructuras en una película monocapa de
esferas de poliestireno de 10 J.tm dispersas en un ferrofluido. Las estructuras observadas son
97
IV. Ferrofluidos Inversos.
Por otra parte de Gans y col. [23], investigan la variación de propiedades reológicas como la
viscosidad, el módulo de almacenamiento G' y el módulo de pérdida G" en función de la
fracción volumétrica de partículas no magnéticas, campo aplicado y tamaño de partícula. El
estudio muestra que existe un fuerte incremento del módulo de almacenamiento y la
viscosidad con el tamaño de partícula y el campo aplicado.
En otro estudio también realizado por de Gans [21], se investiga la viscoelasticidad lineal de
ferrofluidos inversos. Aquí se desarrolla un modelo reológico asumiendo que el ferrofluido es
magnéticamente continuo con respecto a la escala del radio de las partículas no magnéticas
(177 nm), las cuales son esféricas y monodispersas. El esfuerzo es dominado por la
contribución de las interacciones de las partículas, las interacciones entre las cadenas son
omitidas y la deformación de las cadenas es homogénea. Bajo estas condiciones la fuerza de
interacción dipolar entre dos particulas es:
Fd _3oprm2
— (3 cos, 91) (4.15)
4jr4
G = - u0 MØ (4.16)
4
98
IV. Ferrofluidos Inversos.
flÇ(3)2 +— (3)21
G = POPrfi2C(4)øv[21 + (4.17)
2 J 4 ) j
Por otra parte, Islam y col. [25], estudian la formación de estructuras en ferrofluidos sin y con
la incorporación de partículas no magnéticas en estado estático aplicando el campo magnético
en dirección perpendicular y paralela al campo de observación. Su estudio muestra que las
partículas no magnéticas modifican la estructura columnar de los ferrofluidos formando un
99
1V. Ferrofluidos Inversos.
patrón laminar, el cual con el incremento del campo magnético llega a formar una estructura
de tipo laberinto.
100
IV. Ferrofluidos Inversos.
4.2.1 Materiales
En la preparación de los ferrofluidos inversos se utilizaron dos tipos de ferrofluidos, uno base
agua sintetizado mediante el método de Reimers y Khalafalla [27], la obtención de este fluido
fue descrita con más detalle en la página 72. La curva de magnetización se muestra en la
página 75. El otro ferrofluido fue APG 512A, Lot No. F083094CX de Ferrotec, Co., este
contienen magnetita dispersa en un hidrocarburo sintético con una viscosidad relativa de 75
mPa s, a 27 °C. La curva de magnetización obtenida en un magnetómetro SQUID se muestra
en la Figura 4.5. Los datos, al igual que para el fluido base agua, fueron ajustados mediante la
función de Langevin utilizando como parámetros de ajuste el tamaño de partícula, la fracción
volumétrica de las partículas magnéticas y la desviación estándar de acuerdo a una
distribución logarítmica normal. Los resultados y propiedades para ambos fluidos se muestran
en la Tabla 4.1.
25
20
. 15
10
5
JI ,
0 5 10 15 20 25 30
D(nm)
ni
500 1000 1500
H (kA/m)
Fig. 4.5 Curva de magnetización para el ferrofluido APG 512A, los círculos denotan los datos
experimentales, la línea continua corresponde al ajuste mediante la función de Langevin. La
gráfica interna muestra la distribución de las partículas magnéticas como resultado de] ajuste.
"JI
IV. Ferrofluidos Inversos.
102
IV. Ferrofluidos inversos.
La Tabla 4.3 muestra los ferrofluidos inversos utilizados, los cuales fueron preparados
tomando partículas de poliestireno secas (en diferentes cantidades), y dispersándolas en el
ferrofluido base mediante agitación mecánica por un intervalo de 10 a 15 minutos y
posteriormente ultrasonificadas por un período similar de tiempo con lo que se obtuvo una
mezcla homogénea. La fracción volumétrica de las partículas no magnéticas fue determinada
con respecto al peso de los materiales. Cabe mencionar que el uso de estas partículas libres de
agua asegura que las propiedades magnéticas del ferrofluido circundante no sean modificadas.
Los ferrofluidos inversos obtenidos de esta forma mostraron ser estables por varias horas.
103
IV. Ferroflu idos Inversos.
se ajustó a 0.3 mm para optimizar la sensibilidad del instrumento. En las pruebas rotacionales,
la muestra es sometida a una velocidad de corte constante 2&= 100 s y campo cero durante 30
segundos para distribuir las partículas uniformemente. Posteriormente, se aplica el campo
magnético deseado y se mantiene a corte cero durante otros 30 segundos con el objetivo de
obtener una estructura estática antes de iniciar la medición. La curva de flujo es medida
controlando el esfuerzo de corte (modo CSS), con un intervalo de tiempo de 30 segundos entre
cada punto de medición.
La observación de las estructuras formadas por la acción del campo magnético se efectuó
- mediante un microscopio de larga distancia de trabajo. El campo magnético es aplicado
utilizando dos bobinas en configuración Helmholtz controladas con una fuente de poder. En el
caso de mediciones estáticas, la muestra es colocada en una celda de vidrio cuyo
espaciamiento interno se fija utilizando espaciadores con espesor perfectamente definido. En
el caso de mediciones dinámicas la muestra se coloca en una jeringa con dosificador mecánico
y se hace pasar a través de una celda similar a la anterior. La colección de imágenes se hace
utilizando una cámara de video conectada al microscopio y se almacenan en una PC, la Figura
4.6 muestra un esquema de este sistema.
104
IV. Ferrofluidos Inversos.
Cáma,r CCD
Microscopio rc
Mueslm ¡ennga
\ p000
1
Fuentc poder
OO Fuenie de iLuminación
Fig. 4.6 Representación esquemática del sistema utilizado para el estudio de la formación de
estructuras en ferrofluidos inversos.
105
IV. Ferrofluidos Inversos.
magnéticas, las cuales formarán cadenas cuando 2 > 1. La Figura 4.7 muestra el
comportamiento de los valores de 2 correspondientes al ferrofluido inverso base agua en
función del campo aplicado para partículas no magnéticas de 3 y 10 Ptm de diámetro. Aquí
podemos observar que es posible la formación de cadenas por la acción del campo magnético
ya que el valor del parámetro de acoplamiento es mucho mayor a la unidad incluso a valores
de campo pequeños.
106 D=1Otm
D3tm
4
10 ---
3
10
102
H[kA/mJ
Fig. 4.7 Parámetro de acoplamiento 2 en función del campo aplicado H para partículas de 3 y
10 jim de diámetro.
En la Figura 4.8 se observan las curvas de flujo del ferrofluido inverso FFI-AG1O con 35% en
volumen de partículas de poliestireno a diferentes valores de intensidad de campo magnético.
106
IV. Ferrofluidos Inversos.
40
H0 kA/m
- - -H=23.6 kA/m
30 H=61.8kA/m
H=144.1:m r.T
o
20
10
:1
o
0 20 40 60 80 100 120 140
Velocidad de corte [1/s]
Fig. 4.8 Curvas de flujo a diferente intensidad de campo magnético para el ferrofluido inverso
FFI-AG1 O con 35 % en volumen de partículas de poliestireno (10 j.tm).
107
IV. Ferrofluidos Inversos.
1
H=211.lkA/m
Velocidad de corte [s 1 ]
Por otra parte, el análisis del esfuerzo de cedencia ry, de los ferrofluidos inversos en función
del campo aplicado y la concentración de partículas no magnéticas se realizó utilizando el
modelo reológico propuesto por Bossis, ecuaciones (4.6) a (4.9). La determinación
108
IV. Ferrofluidos Inversos.
10
/ o Pst4O.26
f 1 Pst4)=0.30
Pst40.35
- Bossis Model
para 4)= 0.26 y
0.35
0,1
0 50 100 150 200 250
H [kA/m]
Fig. 4.10 Comportamiento del esfuerzo de cedencia en función del campo magnético H y de la
concentración de partículas no magnéticas de poliestireno 4) para el ferrofluido inverso FF1-
AGiO. Las líneas continuas representan la determinación teórica de acuerdo al modelo de
Bossis, Ec. (4.6) a (4.9).
Los resultados anteriores demuestran que el esfuerzo de cedencia se incrementa con respecto
al campo aplicado y a la concentración de partículas no magnéticas. No obstante estas dos
variables tienen un límite, en el caso de los ferrofluidos inversos, la adición de partículas no
magnéticas significa un disminución en la concentración de partículas magnéticas por lo que
habrá un punto en el cual el esfuerzo de cedencia no se incremente más, sino que por el
contrario disminuya al aumentar la concentración de partículas no magnéticas. Se ha mostrado
que a valores de 4)> 0.35, el esfuerzo de cedencia decae, debido a la pérdida de propiedades
magnéticas en el ferrofluido inverso [28].
109
IV. Ferrofluidos Inversos.
Por otra parte, con respecto al campo aplicado, z se ve limitado por la magnetización de
saturación del ferrofluido, ya que conforme el valor del campo se aproxima a M, la
permeabilidad de la suspensión 1u tiende a cero, por lo que aunque se incremente el campo, el
esfuerzo de cedencia no aumentará en gran medida, ecuaciones (4.6) a (4.9). Esto se puede
observar en la Figura 4.10, en donde al incrementarse H, los valores de z se aproximan a un
valor de saturación.
Por otra parte, la Figura 4.11, muestra también el ajuste a los datos experimentales de acuerdo
al modelo reológico de Bossis para tres diferentes concentraciones de partículas de
poliestireno. En este caso se utilizo el valor de O como parámetro de ajuste, el cual describe el
ángulo polar de la línea que une los centros de dos partículas con respecto al campo aplicado.
Este ángulo representa la deformación a la cual ocurre el esfuerzo de cedencia, su valor teórico
de acuerdo al modelo de Bossis es de 41.8° [13]. Sin embargo, debido a que la geometría
utilizada en las mediciones es de platos paralelos, la deformación no es constante con respecto
al radio de los platos. De esta forma, los valores obtenidos en el ajuste de los datos
experimentales, Tabla 4.4, representan un valor promedio de la deformación a la cual se
presenta r. Al igual que en el ferrofluido inverso base agua, este modelo muestra ser
adecuado para la determinación teórica de r en este tipo de fluidos magnéticos.
110
IV Ferrofluidos Inversos.
O Pst4)=O.26
Pst+=0.175
Pst4=0.1O
Modelo de Bossis
•
0,1
50 100 150 200 250 300
H [kAIm]
Fig. 4.11 Comportamiento del esfuerzo de cedencia 'r en función del campo magnético H y de
la concentración de partículas no magnéticas de poliestireno 4) para el ferrofluido inverso FF1-
AC1O. Las líneas continuas representan la determinación teórica de acuerdo al modelo de
Bossis, Ec. (4.6) a (4.9).
Tabla 4.4 Valores del ángulo polar e para el ferrofluido inverso FFI-AC 10 a diferentes
concentraciones de partículas de poliestireno 4), obtenidos mediante el ajuste de los datos
experimentales utilizando el modelo de Bossis.
Otro punto importante es que el ferrofluido FFI-AC 10, no presentan un cambio del esfuerzo
en la curva de flujo debido a la transformación estructural por el efecto de la velocidad de
corte como en el caso del fluido FFI-AG10, Figura 4.9. Esto se debe probablemente, a que las
partículas no magnéticas no tienen la misma libertad de movimiento en el fluido para formar
canales debido a la alta viscosidad del ferrofluido (aprox. 10 veces más que el ferrofluido base
agua). La Figura 4.12, muestra el comportamiento de flujo para el fluido magnético FFI-AC1O
a diferente concentración de poliestireno (D = 10 tm) para un valor de H = 144.2 kAIm, en
donde se observa además de la falta de un cambio estructural, que los fluidos magnéticos con
partículas de poliestireno presentan "adelgazamiento de la viscosidad". Este efecto se debe a
la destrucción de los aglomerados promovida por la velocidad de corte, los cuales se crean al
ser destruidas las cadenas de las partículas no magnéticas.
Pst4=0.25
80
- Pst=O.175
Pst=O.10
Pst4O
60 Mod. de Casson
40
20
••• • •
•
0 50 100 150
Velocidad de corte [s 11
Fig. 4.12 Curvas de flujo para el ferrofluido inverso FFI-AC1O a diferente concentración de
partículas de poliestireno (10 p.m) y H = 144.1 kA/m.
112
IV. Ferrofluidos Inversos.
Las pruebas oscilatorias se realizaron utilizando los ferrofluidos inversos FFI-AC03, FF1-
ACO8 y FFI-ACI O a diferentes concentraciones de partículas de poliestireno. En contraste a
las pruebas rotacionales, las pruebas oscilatorias no destruyen la estructura del material si se
utiliza una deformación lo suficientemente pequeña. Esta deformación crítica fue determinada
en función del campo aplicado y de la concentración de partículas no magnéticas mediante una
prueba de barrido de amplitud. Para los ferrofluidos estudiados, el valor de la deformación
crítica es de yc = 0.016%, la cual representa el límite del intervalo viscoelástico lineal en el
cual inicia la destrucción irreversible de la estructura.
De esta forma, las pruebas oscilatorias se realizaron a una deformación y frecuencia angular
constante de y = 0.01% y o) = 10 radls, respectivamente. La intensidad de campo magnético H
se incrementó continuamente de O a 274 kA!m. La Figura 4.13 muestra el comportamiento de
- los módulos de almacenamiento G' y de pérdida G" como una función de la fracción
volumetrica de partículas no magnéticas, el tamaño de partícula y la intensidad de campo, las
columnas de las gráficas corresponden a las mediciones con tamaño de partícula constante y
en los renglones mantienen el mismo valor de concentración de partículas de poliestireno.
113
IV. Ferrofluidos Inversos.
0.17
d) -
0 ç- .O.......
0.25
101 000 0 e)
10° - 2
lO° Iflh 10 100 101 10
lo 1' 900
0 000 0.30
0 --
101 0 rb C1
f) 10 i 1
o O
100 -
2
10' - 12
100 101 10 10° _10
H jKIVmJ
Fig. 4.13 Módulo de almacenamiento G' (fl) y modulo de pérdida G" (•) en función de la
Aquí se observa que para todas las mediciones hay un punto de intersección de las curvas
correspondientes al módulo de pérdida O' y el módulo de almacenamiento G", lo cual indica
una transición de un estado "liquido " a un estado "quasi-gel ". Esto se puede entender debido
a la formación de la micro-estructura en forma de cadenas o columnas dentro del ferrofluido
inverso. Aunque la formación de cadenas inicia desde valores de campo pequeños, antes del
punto de cruce las fuerzas magnetostáticas entre las partículas de las cadenas son demasiado
débiles comparadas con las fuerzas hidrodinámicas. Por esta razón el módulo de
almacenamiento G' antes de la intersección es más pequeño que el módulo de pérdida G".
114
IV. Ferrofluidos Inversos.
Después del punto de intersección, las interacciones entre las partículas y las cadenas
comienzan a ser más fuertes generando el estado "quasi-gel ". Como se puede observar en la
Figura 4.13, esta transición es afectada por la fracción volumen, incrementando Ø de 0.17 a
0.25 el punto de cruce se mueve hacia valores de módulo y campo más altos. Si se sigue
aumentando Ø, no se aprecia un cambio remarcable.
Por otra parte, el tamaño de partícula también afecta el punto de intersección, para los fluidos
con partículas monodispersas de 3 .im (columna del lado izquierdo), los módulos de pérdida y
almacenamiento son más pequeños que para los fluidos con partículas similares de 10 iim
(columna central). Esto muestra que no solamente la concentración de partículas no
magnéticas incrementa el efecto viscoelástico, sino que también el tamaño de partícula
promueve un cambio en el comportamiento magnetoreológico de los ferrofluidos inversos.
Al igual que los modelos teóricos para la determinación del esfuerzo de cedencia, la teoría
para la determinación de las propiedades viscoelásticas en ferrofluidos inversos, ecuaciones
(4.16) y (4.17), muestran ser independientes del tamaño de partículas. Sin embargo, para Ø
constante el número de partículas es proporcional a Ø/a3 y el número de cadenas unitarias cuya
longitud es igual al espaciamiento entre los platos de medición es proporcional a q$/a 3. De esta
forma, el número de cadenas se incrementa cuando el radio de las partículas disminuye y las
interacciones entre las cadenas llegan a ser más importantes. Aunque en nuestro caso este
efecto parece no tener relevancia cuando el campo magnético se incrementa, ya que si
comparamos la columna de lado izquierdo con la columna central de la Figura 4.13, el
- comportamiento de los módulos G' y G" solo muestran un ligero incremento con respecto al
campo.
Por otra parte, la distribución de tamaño de las partículas no magnéticas sí muestran tener un
efecto importante en la respuesta viscoelástica de los ferrofluidos inversos. Si observamos las
mediciones en ferrofluidos conteniendo partículas polidispersas de 8.4 j.tm de diámetro,
columna del lado derecho de la Figura 4.13, vemos que el G' se incrementa más lentamente
con respecto al campo magnético que para partículas monodispersas. Además, las curvas
muestran una meseta indicando que las propiedades viscoelásticas no continúan siendo
afectadas debido a la influencia del campo magnético. Este efecto se presenta para los tres
115
IV. Ferrofluidos Inversos.
En la Figura 4.14 podemos observar que los datos experimentales para las concentraciones de
0.17 y 0.25 se mantienen en la vecindad de la línea diagonal correspondiente a la teoría, pero
solo para las partículas monodispersas (círculos y triángulos). Tomando en cuenta que este
modelo asume que la estructura en reposo de la suspensión esta formada por cadenas rectas
que cubren el espacio entre los platos de medición y paralelas al campo, además de que las
interacciones entre las cadenas es omitida, podemos considerar que hay una buena
correspondencia con la teoría para el régimen lineal. No obstante, para la fracción volumen de
0.3, los datos experimentales exceden las predicciones teóricas posiblemente debido a que en
IV. Ferrofluidos Inversos.
este intervalo la formación de columnas tiene una mayor influencia en las mediciones
reológicas.
a) b). AA
/ c) AA
2
u
2 r A
2
u
u
A/'
AV
O A 1 A7'o 1 A
u A CAA
A A
AO
. c. . o -
0 1 - 3 1 0 1 3
G' 1
Fig. 4.14 Módulo de almacenamiento escalado de acuerdo a la Ec. (4.19) para los
ferrofluidos inversos FFI-AC03 Pst 3im (0), FFI-AC1O Pst 10pm (A) y FFI-AC08 Pst
8,4tm polidispersas (u). La línea continua representa los datos teóricos. La fracción volumen
es (a) 4) = 0.175, (b) 4) = 0.25 and (c) 4) = 0.3. El campo magnético aplicado también fue
escalado de acuerdo a FI = H0 / M. Las gráficas d), e) y f) representan los datos de a), b) y c)
pero en un intervalo extendido.
117
IV. Ferrofluidos Inversos.
%8 P 844 4Ff J
8 8 4
4 8r
:
o 8 8
ad
8 *
8*4k 4
8 8
44 48
8 Inon, $
H = O AIm H=7200A/m
EI
/ V. Ferrofluidos Inversos.
incrementa la fuerza dipolar generando una mayor atracción entre las partículas lo que hace
que se aglomeren más en una zona incrementando así el espesor de las bandas.
Hl
dy/dt
Fig. 4.16 Efecto de la velocidad de corte dy/dt y el campo aplicado H sobre la estructura
formada en el ferrofluido FFI-AGIO. El campo se aplicó perpendicular al plano de
Otro punto importante es el efecto que tiene el diámetro de las partículas no magnéticas y la
distribución de tamaño en la estructura que se forma al aplicar un campo magnético. Al
respecto, la Figura 4.17 muestra las estructuras formadas en ferrofluidos conteniendo
119
IV. Ferrofluidos Irn'ersos.
(1) e) 1)
11M
IV. Ferrofluidos Inversos.
Por último, cabe mencionar que el estudio de las estructuras formadas en los fluidos
magnéticos ayudan a comprender el comportamiento del fluido bajo corte. Esto requiere
investigar más a fondo los mecanismos que permiten la interacción entre las partículas para
formar cadenas, así como las interacciones entre las cadenas, las cuales parecen influir en gran
medida en los efectos magneto-reológicos y que no son tomadas en cuenta en las teorías
desarrolladas hasta el momento.
121
IV. Ferroflu idos inversos.
Conclusiones.
Por otra parte las pruebas oscilatorias haciendo un barrido de campo magnético a frecuencia y
deformación constantes mostraron que debido a la polidispersidad de las partículas no
magnéticas en los ferrofluidos, las propiedades viscoelásticas G' y G" se ven disminuidas
debido a la presencia de las partículas de menor tamaño. Aunque por otra parte, se observó
que los módulos se incrementan con respecto a la fracción volumétrica presentando un ligero
cambio con respecto al tamaño de partículas monodispersas.
122
IV. Ferrofluidos Inversos.
Bibliografía
123
Conclusiones y comentarios finales.
Por otra parte, se obtuvieron ferrofluidos inversos utilizando uno de los ferrofluidos obtenidos
en la presente investigación, así como un ferrofluido comercial de diferente viscosidad. A
diferencia de los ferrofluidos normales, en este tipo de fluidos las propiedades reológicas son
modificadas gracias a la presencia de partículas no magnéticas de poliestireno de tamaño
micrométrico, las cuales forman cadenas en dirección al campo aplicado ya que en cada
partícula se induce un momento magnético proporcional al volumen que desplaza en el fluido.
Esta configuración crea una estructura interna, la cual al ser sometida a corte mantiene una
deformación constante mientras que el esfuerzo se incrementa hasta un punto en el que el
material fluye. Esta transición es denominada como punto de fluidez o esfuerzo de cedencia y
depende principalmente de las propiedades magnéticas del fluido, así como del campo
aplicado.
124
El comportamiento magneto-reológico de estos ferrofluidos inversos puede ser determinado
teóricamente mediante el modelo propuesto por Bossis para fluidos magnetoreológicos
convencionales. Los resultados experimentales mostraron tener buena correspondencia con los
resultados teóricos para ambos ferrofluidos inversos estudiados.
125
Trabajo futuro
Por otra parte, el desarrollo de los materiales magnéticos gira alrededor de materiales cuyas
propiedades magnéticas sean mejores a los ya existentes, al respecto sería de gran importancia
la obtención de partículas monodispersas magnéticas de tamaño nanométrico y la influencia en
las propiedades magnéticas y reológicas de los ferrofluidos obtenidos con este tipo de
partículas.
Otra línea de investigación que surge del presente estudio es la formación de estructuras
mediante la aplicación del campo magnético, así como la cuantificación estadística de la
longitud de las cadenas formadas en función del campo. Algunos de estos estudios ya han sido
iniciados y llevan un grado de avance satisfactorio, al respecto podemos mencionar el trabajo
realizado por T. Sebald de la Universidad de Bayreuth, Alemania [1].
* Actualmente, los estudios estadísticos en la formación de cadenas, así como las estructuras formadas debido a la
variación del campo normal se realizan en el laboratorio de Física Experimenta] V de la universidad de Bayreuth.
126
Fig. ¡ Inestabilidad de campo normal en un
ferrofluido base keroseno.
* 1G
iQv
1 /
nMQ
I
r4
Fig. II Estructuras formadas debido a la aplicación del campo magnético normal al campo de
observación, (Experimento de Rosensweig).
127
atacar enfermedades localmente como el cáncer,. De esta forma, el área de investigación es
amplia y se puede aún extender a otras áreas de aplicación.
128
ANEXO 1
En términos de las dimensiones longitud, masa y tiempo (LmT), dos sistemas de unidades se
han estandarizado; una es el centímetro, gramo y segundo o sistema cgs, y el otro es el metro,
kilogramo y segundo o sistema mks. Sin embargo, se debe enfatizar que la elección del
sistema de unidades es completamente arbitrario.
Aunque existen varios sistemas de unidades cgs, solo uno de ellos es el que comúnmente se
utiliza hoy en día, éste es el sistema gaussiano, el cual se basa en dos sistemas antiguos,
unidades electrostáticas (esu) y unidades electromagnéticas (emu). Las unidades
electrostáticas fueron definidas de la expresión que describe la fuerza entre dos cargas
eléctricas puntuales, la cual es análoga a la Ec. (1.1) para cargas magnéticas. La constante de
proporcionalidad en esta ecuación de acuerdo al sistema cgs, es igual a la unidad.
La frase racionalización de unidades se refiere a la adición del factor 4it. Mediante una
definición apropiada de la constante de proporcionalidad, el factor 4it, que aparece en algunas
ecuaciones, puede ser eliminado. Sin embargo, dependiendo del sistema de unidades que se
elija en algunas ecuaciones este factor necesariamente estará presente. En el sistema gaussiano
la racionalización esta acompañada por la adición de la constante de proporcionalidad en las
ecuaciones de fuerza eléctrica y magnética (ley de Coulomb) igual a 1 /4t. Así la relación entre
- 1 q1 q2
F- r0,
4,rs0 r 2
129
esto indica que so, la cual es llamada la permeabilidad del espacio libre, tiene las dimensiones
108 m Ls, se tiene que co = 1/36 it
mL 3 D2q2. Si se asume que la velocidad de la luz c = 3.00 X
x io o bien 8.854 X 1012 farad / metro. Para el caso de la constante de proporcionalidad
magnética, esta se puede definir numéricamente de la ecuación de fuerza, así en la Ec. 1.1 k =
Una de las principales ventajas del sistema racionalizado mks es la inclusión de unidades
prácticas tal como volts, ampers y ohms. Otra ventaja es que algunas ecuaciones
frecuentemente utilizadas no contienen factores como 4it, c, SO o pto. Por ejemplo las
ecuaciones de Maxwell
¿3B
VD=0,
at
VB=0, VxH=j+
at
Varios de los artículos citados en esta tesis emplean el sistema gaussiano o algunas de las
unidades cgs; sin embargo muchos otros se basa en el sistema mks racionalizado y el SI, el
cual es internacionalmente reconocido. Por tal motivo, aunque en el capítulo 1 se expresan
todos los conceptos en sistema cgs, por ser el primero que se adoptó, en los siguientes
capítulos, especialmente en la presentación de resultados, se utiliza el sistema mks y el SI.
Relación entre las unidades de los sistemas CGS (gaussiano) y MKS racionalizado.
Para convertir las unidades cgs a unidades mks, multiplicar el número de unidades cgs por el
factor de conversión que aparece en la siguiente tabla.
130
Unidades en magnetismo
e
' El sistema SI ha sido adoptado por NIST. En donde aparecen dos factores de conversión, el de la parte superior
es reconocido y consistente con SI y se basa en la definición B(T) = pLO(H(A/m) + M(A!m)), donde ito = 4t x lO
H!m. El de la parte inferior se refiere al sistema CGS (gaussiano) y no es reconocido por SI, este se basa en la
definición B = j.i0H + J, donde el símbolo 1 es en ocasiones remplazado por J.
b Momento magnético por unidad de volumen
131
ANEXO II
Las partículas en un ferrofluido coloidal, cada una con su momento magnético, son análogas a
las moléculas de un gas paramagnético. En la ausencia de un campo aplicado, las partículas
están orientadas al azar, y el fluido no presenta magnetización. Sin embargo, para intensidades
de campo ordinarias la tendencia de los momentos dipolares a alinearse con el campo aplicado
es parcialmente superado por la agitación térmica. Conforme la magnitud del campo
magnético se incrementa, las partículas tienden a alinearse mas y más en la dirección del
campo. A intensidades de campo muy altas las partículas pueden estar completamente
alineadas, y la magnetización alcanza su valor de saturación. A continuación se adapta la
teoría clásica de Langevin para obtener las relaciones de superparamagnetismo, asumiendo
que no existe interacción magnética entre las partículas.
v=mHsenO A2.1
e e
W= JrdO = mH Jsen&dG = mH(l - cos O) A2.2
o o
132
En esta ecuación se puede observar que la energía es igual a mH cuando el momento de la
partícula esta en ángulo recto con respecto al campo, o bien cuando 8 = itI2, y alcanza su valor
máximo 2mH cuando el momento se encuentra antiparalelo al campo, esto es, para 8 = it.
Para considerar una distribución de partículas, es necesario definir una cantidad n(G), la cual
representa la función de distribución angular para agrupar N partículas independientes. En la
ausencia de un campo aplicado, el número de partículas localizados en la configuración del
espacio entre Oy O + dO (ver figura A-1), esta dado por n(G)d
133
Boltzmann factor = A2 .4
Oy O + dO
1
Así, el número de partículas que se encuentran en la configuración del espacio entre
es proporcional a
ir
Jn(0)dO = N
- campo, esto es, mcosG. En términos de la función de distribución n(G), el valor promedio de
Jm cos Gn(0)dO
=(mcosO)=° ,r A2.7
11 Jn(0)dO
134
Substituyendo para W de la Ec. A2.2 en A2.5 y colocando el resultado de la expresión para
n(0) en A2.7 la reduce, después de la cancelación de la constante de proporcionalidad, a
a COS
m cos 6 ° d cosO
J
ir
{e 0 d cosO
S 9
Jxexdx
A2.9
=cotha—-L(a) A2.10
m a
4
135
La magnetización M de un ferrofluido tiene la dirección del campo aplicado, y su magnitud es
la suma de los momentos de las particulas suspendidas en una unidad de volumen del fluido:
,u0 M = nm A2. 12
M=çbM A2.13
M A2.14
çbM m
136
Combinando las ecuaciones A2.10 y A2.14 se tiene la ley de magnetización
superparamagnética para un ferrofluido coloidal monodisperso.
= coth a L(a)
* OMd a
7r/4oMdHd3 - mH A2.l 5
a—
kT kT
Chantreil R.W., Popplewell J., Charles S.W., Measuremenis of Particle Size Distribution Parameters in
Ferrofluids, IEEE Transactions on Magnetics, 14 (5), 975 - 977, (1978)
137
ANEXO III
Magnetómetro SQUID
Electrodos
del SQUID
Espacio
de vacío
— Coraza térmica
Pared externa 1
del "dewar" 1 -"-"--"--"--"-'
Pared interna
1 Helio 1 del "dewar"
Líquido
1
Porta-muestra
T
del magnetómetro
SQUID
S
M i Gradiómetro
AC/DC J4 1
II 1 Bobinas receptoras
L — —"— 1
138
En la mayoría de los sistemas utilizados hoy en día, el SQUID está localizado en el interior de
un pequeño cilindro en el centro de un baño de helio líquido, como se muestra en la figura
anterior. Las bobinas receptoras, típicamente configuradas como gradiómetros que detectan la
diferencia en un componente del campo entre dos puntos, están localizadas en el fondo del
"dewar", y el objeto está localizado debajo del magnetómetro. El resto del hardware está
diseñado para minimizar la evaporación del helio, eliminar la interferencia o distorsionar el
campo externo AC *
* J.P. Wilkswo, Jr., "SQUID Magnetometer for Biomagnetism and Nondestructive Testing: lmportant Questions
and initial Answers", IEEE Transactions on Applied Superconductivily, Vol 5, No. 2, June 1995.
139