2.

1 Ecuación de estado del gas ideal

La idealización es lo más práctico que podemos hacer en la termodinámica, ya que este

paso facilita algunos cálculos matemáticos. Por ello decidimos que la más simple de las
sustancias puras, el gas ideal o gas perfecto, sea la primera que estudiaremos en detalle
mientras se van asimilando las ideas. Los primeros experimentos sobre el aire condujeron a
las leyes que ahora reconocemos que definen un gas ideal o perfecto. Esto es, el aire es casi
un gas ideal en sus estados más comunes, ası́ como muchos otros gases monoatómicos y
diatómicos, lo cual es un motivo práctico para estudiar esta sustancia hipotética. Aunque
ningún gas real es ideal, muchos de ellos se comportan de manera tan semejante, que
sus cálculos como gases ideales proporcionan buenas respuestas en ingenierı́a; de ahı́ lo
práctico.
Como las leyes de los gases ideales son inexactas para los gases más imperfectos, debemos
usar ya sea procedimientos matemáticos más elaborados o valores tabulados y cartas o
gráficas de propiedades. No existe una lı́nea definida de separación que divida a los gases
imperfectos de los ideales o perfectos, pero el criterio de ingenierı́a es sencillo: Si las leyes
de los gases ideales rinden resultados suficientemente exactos, las sustancias se consideran
como un gas ideal. Si no, es un gas imperfecto. En esta cuestión, el alumno aceptarı́a el
juicio de este texto, pero la decisión es de ingenierı́a y se basa en la experiencia. Todas
las sustancias gaseosas se aproximan en su comportamiento a un gas ideal a medida
que se reduce su presión, debido a que sus molećulas se separan más y las fuerzas de
atracción entre ellas tienden a cero. Por lo tanto, se dice que los gases a bajas presiones
son casi gases ideales (se observa que la presión cero corresponde a un volumen infinito
para una cantidad finita de gas). Pero la ”presión baja”debe interpretarse en relación
con la sustancia. Según el grado de exactitud requerido y la temperatura, la baja presión
para los gases más aproximadamente perfectos, helio, hidrógeno, aire, etc., puede ser de
varias decenas de kg/cm2 (o bien, varios cientos de lb/plg2 ). Para el vapor de agua a
temperaturas del orden de la atmosférica, la baja presión es probable que sea de 0.07
kg/cm2 (o bien, 1 lb/plg2 ) abs o menos. Gases que están en un estado cercano al punto
en el que se produce condensación se llaman a menudo vapores. Un gas ideal sólo es
ideal en el sentido de que sigue las leyes de los gases perfectos. Puede no tener muchas
caracterı́sticas que bajo cierta circunstancia particular nos gustarı́a asignarle; por ejemplo,
una gran conductividad calorı́fica.

Ley de Boyle
Robert Boyle (1627-1691), durante su curso de experimentos con aire, observó la re-
lación siguiente entre la presión y el volumen: si se mantiene constante la temperatura
de una cantidad dada de gas, su volumen varı́a en relación inversa a la presión absoluta
durante la variación de su condición o estado (Ley de Boyle). En forma matemática, si
un gas está en una condición representada por el punto de estado 1 (figura 1), y sufre un
cambio a temperatura constante (proceso isotérmico) hasta el punto de estado 2, entonces :

p1 V2
= → p1 V1 = p2 V2 → pV = C (1)
p2 V1
La ecuación de la curva 1-2, figura 1, es, por tanto, pV = C, donde C tiene algún
valor positivo particular. Se ve que esta curva es una hipérbola equilátera (xy = C), y

1
 Figura 1: Diagrama que representa la Ley de Boyle.

como C puede tener uno cualquiera de un número infinito de valores, es de una familia
de curvas; esto es, puede representar la de una temperatura cualquiera. Observaciones
precisas revelan que ningún gas real sigue exactamente esta ley. De ahı́ que consideremos
la ley de Boyle como una caracterı́stica que define a un gas ideal.
Observaremos que emplearemos C en un sentido genérico para indicar una constante,
pero será una constante diferente en distintas ecuaciones; esto es, por ejemplo, al expresar
la ley de Boyle matemáticamente, se escribe t = C y pV = C, en donde ambas C son
constantes diferentes; t no es igual a pV .

Ley de Charles
Como cien años después del descubrimiento de la Ley de Boyle, dos franceses, Jacques
A. Charles (1746-1823) y Joseph L. Gay-Lussac (1778-1850), cada uno de ellos sin conocer
el trabajo de otro, descrubrieron a los generalmente se llama Ley de Charles. Esta ley de
enuncia en dos partes:

1. Si la presión sobre una cantidad particular de gas se mantiene constante, entonces,

con una variación de condición o estado, el volumen variará en proporción directa
a su temperatura absoluta.

2. Si el volumen de una cantidad particular de gas se mantiene constante entonces,

con una variación de condición o estado, la presión variará en proporción directa a
su temperatura absoluta.

Las ecuaciones 2 y 3, que son expresiones matemáticas de la ley de Charles, se consi-

deran como otras caracterı́sticas del gas perfecto, utilizables, sin embargo, para gases muy
cercanos a los perfectos. Como antes, considerese un cambio de condición para cierto gas,
desde el punto 1 al punto 2 figura 2, utilizando esta vez el volumen, V y la temperatura
absoluta, T , como coordenadas y dejando la presión en 1 igual a la presión en 2, p1 = p2 .
Entonces podemos escribir
V1 T1 T1 T2 T T
= o = , o =C =C (2)
V2 T2 V1 V2 V v
El volumen, V , en esta ley es cualquiera, incluyendo el volumen especı́fico, v, de una
masa gaseosa constante. Después usando las coordenadas T y p, figura 2 y dejando V1 = V2
tenemos

2
 Figura 2: Diagrama que representa la Ley de Charles.

p1 T1 T1 T2 T
= , o = , o =C (3)
p2 T2 p1 p2 p
Se ve que estas ecuaciones son de rectas (y = Cx) que pasan por el origen con una
pendiente o coeficiente angular C. El mismo origen serı́a para todos los gases ideales,
pero las curvas de los gases reales se aproximarán a dicho origen ideal unicamente a
medida que su presión se reduzca y además, los gases reales sufren cambios de fase a
bajas temperaturas.

Ecuación de condición o estado de un gas ideal

Una ecuación de condición o estado de una sustancia es la que relaciona tres de sus
propiedades; por ejemplo, presión en función del volumen y la temperatura, p = f (V, T ).
Las ecuaciones de condición o estado satisfactorias para los gases imperfectos son com-
plicadas, pero la de un gas ideal es sencilla. Esta ecuación se puede obtener combinando
la ley de Boyle con uno cualquiera de los dos enunciados de la ley de Charles, o bien
combinando los dos enunciados de la ley de Charles.

Figura 3: Condición

Supngamos que un gas ideal esté en el punto de estado 1, (ver figura 3), y que la
condición y estado cambia al azar, 1-b-2, hasta que quede representado por el punto 2.
Admitamos que la masa del gas sea 1 kg (o bien una libra). Por conveniencia; de modo que
el volumen correspondiente es el volumen especı́fico, v. Ahora, por el punto 1 tracemos
una recta horizontal indefinida que representa un proceso a presión constante en el plano

3
V p; por el punto 2, tracemos una recta vertical indefinida que representa un proceso a
volumen constante. Las rectas que representan estos procesos se cortan en el punto a.
Aplicando la ley de Charles y observando que va = v2 y pa = p1 , encontramos a partir del
proceso a presión constante 1-a,
   
v1 T1 va v2
= , o Ta = T1 = T1 ; (4)
va Ta v1 v1
y a partir del proceso a volumen constante 2-a,
   
pa Ta pa p1
= , o Ta = T2 = T2 (5)
p2 T2 p2 p2
igualando los dos valores de Ta y reuniendo los subı́ndices iguales, obtenemos
p1 v1 p2 v2
= = R, R = constante (6)
T1 T2
como los puntos 1 y 2 fueron elegidos al azar se observa que podrı́a deducirse una
relación igual para otro par de puntos cualesquiera, por ejemplo, 1 y 3; por tanto,
p1 v1 p3 v3
= (7)
T1 T3
consecuentemente, esta expresión pv/T tiene que ser constante para un gas particular.
Como la constante R está asociada o relacionada con una unidad de masa de sustan-
cia, se llama constante especı́fica del gas, que se abrevia ordinariamente, sin embargo,
designándola por constante del gas. En términos generales se expresa por pv/T = R, o

P v = RT y P V = mRT y P = ρRT (8)

donde P es la presión del gas, R es la constante del gas, m es la masa, v es el volumen
especı́fico y T es la temperatura del gas en escala absoluta. V = m v y la densidad ρ = 1/v.
La ecuación 8 es la ecuación de estado o bien, la ecuación caracterı́stica de un gas perfecto.

Algunas veces un gas que cumple la condición P v = RT , pero que tiene calores
especı́ficos variables, se llama gas semi perfecto; de ahı́ que la definición de un gas ideal es
que cumple la condición P v = RT y tiene calores especı́ficos constantes. Esta distinción
per se no es de gran utilidad, pero es importante recordar que los calores especı́ficos varı́an
notablemente con la temperatura, aun cuando cambian poco con la presión.

La constante del gas

El valor de R para un gas se determina partiendo de observaciones experimentales
precisas de los valores simultaneos de P, v y T . Ası́, a 0 ◦ C ( o bien 32 ◦ F) y a la presión
atmosférica estándar, el volumen especı́fico del aire es 0.7735 m3 /kg (o bien, 12.39 ft3 /lb).
Por lo tanto,

pv (1.033)(10000)(0.7735) kg · m
R= = = 29.3 (9)
T 273 kg · K
pv (14.7)(144)(12.39) f t · lb
R= = = 53.3 (10)
T (460 + 32) lb · R

4
 es la constante del gas aproximada, sólo para el aire. El aire se usa tan amenudo que el
estudiante debe memorizar este número. Las constantes del gas para otros gases a presión
cero se encuentran en distintos libros de termodinámica; para el aire, R = 29.266 (o bien
53.342) de forma estándar.

Se consideran los valores de R de la ecuación 9 se pueden escribir

.
(unidad de presion)(unidad de volumen/masa unidad)
R→
temperatura absoluta

Constante universal de los gases

Si cada miembro de pv = RT se multiplica por M , despejamos M R, se obtiene
−
− p(M v) pv − −
R = MR = = , o pv = RT (11)
T T
−
como M v = v varı́an inversamente con la presión (Boyle) y directamente con la T
(Charles) y puesto que M v es igual para todos los gases ideales, se deduce que M R es la
−
misma para todos los gases ideales. Esta constante, R se llama constante universal de los
gases, y su valor aceptado (en el lı́mite cuando la presión del gas tiende a cero) es:
− − 847.827
R = 847.827 kgm/kmol −◦ K y R = = 1.986 Cal/kmol −◦ K (12)
426.8

− −
R = 1545.32 f t − lb/lbmol −◦ R y R = 1545.32/778.16 = 1.9859 Btu/lbmol −◦ R (13)

y también 1.9859 unidades de calor o térmicas centigradas/lb mol-◦ K y 1.9859 Cal/gmol-

◦
K; úsese 848(o bien 1545) y 1.986 para trabajos ordinarios. Si se aprende de memoria
848 (o bien, 1545), la constante especı́fica del gas R, se obtiene fácilmente de R = 848/M
( o bien, R = 1545/M ), siempre que uno recuerde (como sucede a menudo) el valor de
−
M . Las dimensiones de R son:
.
− (unidad de presion)(unidad de volumen ) unidad de energia
R→ o
kmol −◦ K kmol −◦ K
Nota:
Generalmente una raya sobre un sı́mbolo significa promedio o valor medio de la cantidad;
sin embargo, el uso de la raya para indicar valores molares está de acuerdo con las tablas
de gases de Keenan y Kaye. Procure no confundirse.

Referencias
Termodinámica, Cengel Yunus, Novena edición Mc Graw Hill
Termodinámica, Faires, Quinta edición, UTEHA
Termodinámica para ingenierı́a, Golden Frederick, Primera edición, Trillas