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EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE

MSC. ING. JUNIOR MIRANDA


El concepto de equilibrio y la constante de equilibrio
El equilibrio químico se alcanza cuando las rapideces de las
reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones
de los reactivos y productos permanecen constantes.
La constante de equilibrio (K)

donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las


especies reactivas A, B, C y D. Para la reacción a una
temperatura dada:
a) En el equilibrio hay más productos que reactivos, y se dice
que el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
LEY DE ACCIÓN DE MASAS

Equilibrios homogéneos

b) En la situación contraria, cuando hay más reactivos que


productos, se dice que el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda.
donde PA y PB son las presiones parciales de
A y B. Si se supone un comportamiento de gas
ideal,

Como las presiones suelen expresarse en atm, la


constante de los gases R es 0.0821 L T atm/K T
mol, y la expresión que relaciona KP y Kc es
¿Qué información proporciona la constante de equilibrio?
Predicción de la dirección de una reacción

Las concentraciones iniciales en la expresión de la


constante de equilibrio obtenemos un coeficiente de
reacción (Qc ), en lugar de la constante de equilibrio.
Para determinar la dirección de la reacción neta para
llegar al equilibrio, comparamos los valores de Qc y Kc.
Esto da lugar a tres posibles situaciones:
Cálculo de las
concentraciones
de equilibrio

La constante de equilibrio (K ) para este sistema es de 24.0 a


c

200°C. Suponga que al inicio sólo está presente cis-estilbeno


en una concentración de 0.850 mol/L.
Ácido y Bases

ácido acetilsalicílico hidróxido de magnesio


Además de ser la base de muchos productos medicinales y
domésticos, la química de ácidos y bases es importante en los
procesos industriales y es fundamental en los sistemas biológicos.
Teorías

iii. got

¥?¥?
* caos
Una extensión de la definición de Brønsted de ácidos y bases es el concepto de par
conjugado de ácido-base, que se define como un ácido y su base conjugada o como una
base y su ácido conjugado. La base conjugada de un ácido de Brønsted es la especie que
resulta cuando el ácido pierde un protón. A la inversa, un ácido conjugado resulta de la
adición de un protón a una base de Brønsted.
Trihidruro de nitrógeno Ion Amonio Ion hidróxido
ácido acético
-

ion acetato ion hidronio


Como es bien sabido, el agua es un disolvente especial, ya que tiene la capacidad para actuar como un ácido o como una
base. El agua pura es un electrolito muy débil y, por lo tanto, un mal conductor de electricidad, pero experimenta una
ligera ionización (auto ionización del agua) en la cual ocurre una reacción de intercambio de protones que emigran de un
par de electrones a otro. Pueden representarse por medio de la ecuación química siguiente:

a- -

# EI
+

P
.
-
-

¿
"
'

Í
Rita
menudo
.

0 O
lavó
coyd
.
Ionización del agua (Kw,constante producto iónico)

' '

00 no
.

I I
-
i


pH

las concentraciones de los


iones H+ y OH– en disoluciones
acuosas con frecuencia son
números muy pequeños
Í
A
EJEMPLO

# pH
El pH de una solución acuosa a 25°C es 12.6. ¿Cual será la [H3O+] y el pOH
a la temperatura de 25°C?
=
-

los ENI

µ
ó

O -

FF F
Métodos para medir el pH de una solución.
pH metros Papel indicador

El pH-metro es un instrumento analítico que consta de un sensor Son tiras de papel impregnadas con un indicador, se introduce en la
(electrodo) selectivo para el ión hidrógeno y de un sistema solución una tira de papel y se compara el color que adquiere el
electrónico que captura la señal de concentración como una señal papel, con la escala numérica de la envoltura (de 1 a 14) asociada a
eléctrica y la traduce en una escala de valores numéricos. colores. Este método se utiliza cuando la medición no requiere de
exactitud, como es el caso de soluciones muy calientes o muy
alcalinas.


±: ir
Fuerza de un ácido 0
Anteriormente mencionamos que
cuando un ácido cede un protón, se
forma una base conjugada.
La fuerza del ácido depende de la
estabilidad de la base conjugada y
esta a su vez depende de la
electronegatividad y del tamaño de
la base conjugada.

Por otro, lado si se considera la combinación de hidrógeno con los


Todos ellos se encuentran en el segundo nivel y átomos del grupo 7A donde el tamaño de los átomos crece
tienen básicamente el mismo tamaño, pero su conforme aumentan de nivel. Esto es debido a que a medida que
electronegatividad es diferente, aumenta de aumenta el tamaño del haluro, también aumenta su estabilidad ya
izquierda a derecha. que la carga negativa se distribuye en un volumen mayor.

C < N < O < F F < Cl < Br < I


H2CO3 < HNO3 < HF
HF < HCl < HBr < HI

EN CONCLUSIÓN, PARA DETERMINAR LA FUERZA ÁCIDA DE UN COMPUESTO, EL TAMAÑO DE UN ÁTOMO ES


MÁS IMPORTANTE QUE SU ELECTRONEGATIVIDAD.
O
Ácidos Fuertes
Los ácidos fuertes son electrólitos que, para
fines prácticos, se supone se ionizan .
-

completamente (al 100%) en agua.

Ú_
Cuando se disuelve cloruro de hidrógeno
(que es un gas covalente) en agua, la solución
resultante se llama ácido clorhídrico.

Esto se representa en forma abreviada


como

La base conjugada, Cl-, del ácido clorhídrico es una base débil, es decir, en soluciones
acuosas diluidas, el H3O+ y el Cl- no tienen tendencia a reaccionar para formar
moléculas HCl y de H2O no ionizadas.
Hay pruebas como conductividad eléctrica y el descenso del punto de congelación que
demuestran que el compuesto se encuentra completamente ionizado en soluciones
acuosas diluidas.
Ü%
Ácidos Débiles
Los ácidos débiles se ionizan sólo en forma
parcial en el agua. En el equilibrio, las
soluciones acuosas de los ácidos débiles
contienen una mezcla de moléculas del ácido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.

La ionización de un ácido de forma HX implica


la rotura de enlaces H-X, de modo que al
aumentar la diferencia de electronegatividad
entre H y el elemento X (donde X puede ser
F, Cl, Br, I), se hace más difícil la ionización. La

¥¢Ü
diferencia de electronegatividades ( EN) en
los haluros de hidrógeno.

La diferencia de electronegatividades del HF es mucho mayor que en el HCl y por consiguiente el


enlace del HF es mucho más fuerte que el del HCl. Por esta razón el fluoruro de hidrógeno se
ioniza sólo ligeramente en soluciones acuosas diluidas debido a que el enlace HF es bastante
fuerte. Como el HF es un ácido débil, su base conjugada, F-, es mucho más fuerte que la del Cl-.
La base conjugada de un ácido fuerte es débil, mientras que la base conjugada de un ácido débil,
es una base fuerte.
La mayoría de los ácidos comunes en nuestras vidas son débiles y estamos familiarizados con varios
de ellos por sus aplicaciones y usos.
- El vinagre es una solución al 5% de ácido acético, CH3COOH.
- Las bebidas gaseosas son soluciones saturadas de dióxido de carbono
disuelto en agua que producen ácido carbónico, (CO2 + H2O 0
H2CO3).

- Los frutos cítricos contienen ácido cítrico, C6H8O7.


- Muchos ungüentos y polvos utilizados en medicina contienen ácido
bórico, H3BO3.
- La “aspirina” esta constituida principalmente por el ácido acetilsalicílico.
La ionización limitada de los ácidos débiles está relacionada con su constante de equilibrio de
ionización (Ka).
EJEMPLO
Calcule el pH de 250 mL de HCl (ácido fuerte) 0.1 M.

[ y
*
%)
*
h .
-

= - -

THI
pH
=
-

log
e)
= -

hg.CO .

=
1
,
Calcule el pH de: a) una disolución de HCl de 1.0 × 10-3M

Reed .

① ①
K v × ×

N -

1- A-


-
EJEMPLO


Éi
! !
÷ .


- FH##
7- pH
La constante de disociación o ionización de ácidos (K ) a

Como hemos visto, existen relativamente pocos ácidos fuertes. La mayoría de los ácidos son
débiles. Considere un ácido monoprótico débil, HA. Su ionización en agua se representa como
.

[ ÍÍJ
o en forma simple

7¥41
La expresión del equilibrio para esta ionización es ⇒

t.EE#*
donde Ka, la constante de ionización de un ácido, es la constante de equilibrio para la ionización
de un ácido. A cierta temperatura, la fuerza del ácido HA se mide cuantitativamente mediante la
magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido será más fuerte, es decir, mayor será
la concentración de iones H+ en el equilibrio, debido a su ionización.
Suponga que desea calcular el pH de una
disolución de HF 0.50 M a 25°C.

[ [
-

D ¥:) ;D

@
Debido a que el HF es un ácido
débil y los ácidos débiles están
poco ionizados, suponemos
que x debe ser muy pequeño
en comparación con 0.50. Por
tanto, hacemos la siguiente
aproximación

Htt 0.50 ×
-

o.so-o.MN -

0.48M
=
Bases fuertes
Las bases fuertes son electrólitos que, para
fines prácticos, se ionizan completamente
(100%) en agua, ejemplos de estas bases
tenemos los hidróxidos de metales alcalinos y
los de metales alcalinotérreos.

Ejemplo.
Calcule el pH y la concentración de todas las especies presentes en una solución 0.01 M de hidróxido
de calcio.
Bases débiles
Las bases débiles se ionizan sólo en forma parcial en
el agua. En el equilibrio, las soluciones acuosas de
las bases débiles contienen una mezcla de moléculas
de la base sin ionizar, iones OH y el ácido conjugado.
-

Cuando el amoniaco gaseoso, NH3, se disuelve en agua se obtiene una solución que una vez que alcanza el equilibrio contiene NH3, NH4 y
OH . El amoniaco es muy soluble en agua, pero se ioniza sólo ligeramente, y es una base débil. Una solución 0.10 molar de NH3 se
encuentra ionizada en 1.3% y el restante 98.7% no está ionizada. Hay pruebas de conductividad que demuestran que las soluciones
acuosas de NH3 conducen la corriente eléctrica con menor facilidad que las soluciones de hidróxido de sodio en la misma concentración

La ionización limitada de las bases débiles está relacionada con su constante de equilibrio de ionización (Kb ).
b
La constante de disociación o ionización de bases (Kb)

Consideremos la ionización de una base débil, BOH.

La expresión del equilibrio para esta ionización es:

Donde: Kb es la constante de equilibrio para la ionización de una base (constante de


disociación). En el apéndice aparecen los valores de Kb para diferentes bases, a 25°C.
La constante de disociación o ionización de ácidos (K ) a

Como hemos visto, existen relativamente pocos ácidos fuertes. La mayoría de los ácidos son
débiles. Considere un ácido monoprótico débil, HA. Su ionización en agua se representa como

o en forma simple

La expresión del equilibrio para esta ionización es

donde Ka, la constante de ionización de un ácido, es la constante de equilibrio para la ionización


de un ácido. A cierta temperatura, la fuerza del ácido HA se mide cuantitativamente mediante la
magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido será más fuerte, es decir, mayor será
la concentración de iones H+ en el equilibrio, debido a su ionización.
Suponga que desea calcular el pH de una
disolución de HF 0.50 M a 25°C.

Debido a que el HF es un ácido


débil y los ácidos débiles están
poco ionizados, suponemos
que x debe ser muy pequeño
en comparación con 0.50. Por
tanto, hacemos la siguiente
aproximación

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