DEFINICIÓN

• La Química de coordinación
es la rama de la Química

L
Inorgánica relacionada con
el comportamiento
combinado de los cationes o
L L
metales y sus ligandos.
(n+) M
[MLaXb]C M L
• Se denominan ligandos a los L L
grupos que rodean
directamente a un metal y
L
pueden ser aniones o
moléculas neutras.
 Donde los ligandos son de tipo L ó X:

• Tipo L, son aquellos ligandos que no

tienen carga o son neutras. Ejm, :NH3,
CH2=CH2, :CO, :CS, fosfinas (:PR3), etc.

• Tipo X, son ligandos que tienen carga

negativas o aniones. Ejm, Cl-, Br-, I-, CH3-,
H-, Cp-, Propil-, etc.
• La clasificación de
H
muchas sustancias como
compuestos de N
coordinación radica en M
que su química puede H
H
describirse
convenientemente
considerando la
existencia de una
especie central Mn+,
alrededor de la cual
puede situarse una
variedad grande de
ligandos ya sea L ó X.
 Ejemplos de complejos:

[CoCl4]2- , [Cr(NH3)6]3+, [Ag(NH3)4]+,

[Pt(NH3)3Cl]+, [Fe(CO)5]

• Para la determinación de la carga total del

complejo resultante, se suma la carga del
metal o el estado de oxidación y la suma
de las cargas de los ligandos.
Ejemplos:

[CoCl4]2- : Co2+ y 4Cl- +2 + 4(-1) = -2

[Cr(NH3)6]3+ : Cr3+ y 6NH3 +3 + 6(0) = +3

[Cr(CO)6] : Cr0 y 6CO 0 + 0 = 0 (neutro)

NÚMERO DE COORDINACIÓN
Y GEOMETRÍAS
• El término de número de coordinación se utiliza
ampliamente en el estudio de las estructuras de
los complejos formados por cationes. Además
de conocer el número de ligandos que rodean a
un catión, es importante conocer su disposición
espacial o geometría de coordinación.
 1. NÚMERO DE COORDINACIÓN
DOS
• Este número es relativamente raro, y se presenta
principalmente con los iones Cu1+, Ag1+ y Au1+ y con
Hg2+.
• La geometría es LINEAL y algunos ejemplos son los
iones tales como los siguientes:
+ +
Ag(NH3)2 H3 N Ag NH 3

- -
Ag(CN)2 NC Ag CN

- -
AuCl2 Cl Ag
Au Cl
 2. NÚMERO DE COORDINACIÓN
TRES
• Las geometrías más importantes son la Plana y la
Piramidal. Se trata de un número de coordinación
relativamente raro.
• Ejemplos son el ion Plano [HgI3]- y el Piramidal [SnCl3]-.

- -
I Sn

Hg Cl Cl
I I Cl
• En la mayoría de los casos en que la estequeometría
pudiera sugerir este número, por ejemplo: AlCl3, FeCl3,
PtCl2PR3, etc., no existen especies mononucleares tri-
coordinadas. Por el contario, se trata de especies
dinucleares en las que dos ligandos están compartidos,
de modo que cada catión posee un número de
coordinación igual a cuatro:

Cl Cl Cl PR3 Cl Cl
Al Al Pt Pt
Cl Cl Cl PR3
Cl Cl
 3. NÚMERO DE COORDINACIÓN
CUATRO
• Este es uno de los más importantes y conduce a dos
geometrías principales, Tetraédrica y Cuadrada.
• Algunos ejemplos de complejos tetraédricos son:
[Li(H2O)4]+, [BeF4]2-, [BF4]-, [AlCl4]-, [CoBr4]2-, [ReO4]-,
[NiCl4]2-, y muchos otros.
-
Cl

Fe

Cl Cl
Cl
• Los complejos cuadrados son muy comunes en el
caso de los iones Cu2+, Pd2+, Pt2+, Au3+, Rh+ e +Ir+. Los
M Lineal Ag(NH )
cationes que, como característica, forman3complejos
2
cuadrados son los que poseen ocho electrones d.
estos ocho electrones forman cuatro pares
electrónicos que llenan todos los orbitales d- excepto el
dX2-Y2. M Trigonal HgI 3

M Plano-cuadrada
-
[PdCl4]
forman una serie de orbitales híbridos dsp2

Tetraédrica
 4. NÚMERO DE COORDINACIÓN
CINCO
• Se trata de un número menos común que el 4 ó 6, pero
todavía muy importante. Existen dos ordenamientos
geométricos simétricos, el Bipiramidal Trigonal (BPT) y
el Piramidal Cuadrado (PC).
L
L
L L L
L M
M
L
L L
L
bpt pc
• Aunque los dos pueden parecer bastante diferentes,

normalmente no se diferencian demasiado en energía y

pueden transformarse mediante pequeñas variaciones

de los ángulos de enlace.

• Por estas razones, muchos complejos penta-

coordinados no adoptan exactamente una de estas

estructuras sino otra que resulta intermedia entre las

dos.
• Por otra parte, aun aquellos que tienen una estructura
muy aproximada a una de estas formas ideales son
compuestos no rígidos estereoquímicamente. Esto
significa que los ligandos no permanecen fijos en sus
posiciones sino que se intercambian en ellas
rápidamente.
B1 B4
B1
B4 B1
B4 B3
B3 M B3 M
M
B5 B5
B2 B2
B2 B5
El ion [Ni(CN)5]3- proporciona un ejemplo interesante de las
estabilidades análogas de las dos geometrías, puesto que
forma una sal cristalina en la que están presentes ambas
estructuras BPT y PC.
 5. NÚMERO DE COORDINACIÓN
SEIS
• Es un número extremadamente importante puesto que
casi todos los cationes forman complejos
hexacoordinados.
• Prácticamente todos ellos poseen una forma geometría,
el octaedro.
L
L L
M
L L
L
• Al igual que en otras geometrías prototipo, se continúa
describiendo a los complejos como “Octaédricos” aun
cuando estén presentes diferentes tipos de ligandos, y
por tanto, la simetría completa del verdadero Octaedro
no se mantenga. La compresión o elongación de un
eje L–M–L con respecto a los otros dos se denomina
distorsión tetragonal.

L
a
L b b L a b
b M b
L L
a

L
• Una completa desigualdad de los ejes produce
una distorsión rómbica.

L
a
L b c L a b c
c M b
L L
a

L
• Si el octaedro se comprime o elonga a lo largo del eje
que conecta los centros de dos caras triangulares
opuestas, la distorsión se denomina trigonal.

L b

L L
a b
M a

L L
L
• Existen muy pocos casos en los que seis ligandos se
sitúen en los vértices de un prisma trigonal:

L L
L
M

L L
L
• El prisma está relacionado con el octaedro de una
manera sencilla: si una cara triangular de un octaedro se
rota 60º con respecto a la opuesta, se forma un prisma.
• La estabilidad superior del octaedro comparada con
la del prisma, se debe por lo menos a dos causas:

a) La más evidente es de tipo estérico: el octaedro

permite que los ligandos estén más distantes entre
si, por termino medio, que en el prisma, para
cualquier distancia dada M–L.

b) Es probable también que en la mayoría de los

casos el ion metálico pueda formar enlaces más
fuertes con una serie octaédrica de ligandos.
 6. NÚMEROS DE COORDINACIÓN
MÁS ALTOS
• Los números de coordinación 7, 8 y 9 no son muy
raros en algunos de los iones más grandes.
• En cada uno de estos casos existen geometrías
diversas que en general no se diferencian mucho de
su estabilidad.
• De este modo, la característica de los complejos
con números de coordinación altos es la de su no
rigidez estereoquímica.
• En el caso del número de coordinación 7, existen tres
geometrías bastante regulares, la bipirámide
pentagonal.

L
L
M L
L L

L
• Una disposición derivada de la octaédrica por
extensión de una cara para dejar espacio al
séptimo ligando y una disposición derivada
análogamente de un prisma trigonal.
L L
L
L M

L L
L
• El número de coordinación ocho también posee
tres geometrías importantes:
• En la coordinación 9 la única disposición
simétrica es la que se muestra en la siguiente
figura.
O O

O
O

O O
O

O O

O
EST RUCT URA DE MUCHOS COMPLEJOS9-COORDINADOS
TIPOS DE LIGANDOS
• La mayoría de los ligandos son aniones o moléculas
neutras que pueden considerarse como donadoras de
pares electrónicos. Los más comunes son F-, Cl-, Br-,
CN-, NH3, H2O, CH3OH y OH-.
• Los ligandos de este tipo, se denominan ligandos
MONODENTADOS (literalmente dentados una vez)
cuando donan un par electrónico a un átomo metálico.

N M
H
H
• Los ligandos que contienen
dos o más átomos, de
manera que cada uno pueda
formar simultáneamente un
enlace donador de dos
electrones con el mismo ion
metálico, se denominan
ligandos polidentados.
• También se llaman ligandos
quelato, puesto que puede
atrapar el catión entre dos o
más átomos donadores.
 LIGANDOS BIDENTADOS
• Son los ligandos polidentados más comunes. Los
neutros incluyen a las diaminas, difosfinas, diéteres y
aniones β-cetoenólicos, de los que los más frecuentes
son:
.. ..
H2NCH 2CH 2NH 2 etilendiamina (en)

.. ..
(C 6H5)2PCH2CH 2P(C6H5)2 difosfina

.. ..
CH 3OCH2CH 2OCH3 glima

.. .. -
O O
H3C C C CH3 acetilacetonato (acac)
CH

todos los cuales forman anillos de cinco miembros con el átomo metálico
• Así como diversos aniones que forman anillos
de cuatro miembros, tales como:

- -
O: O:

RC carboxilatos nitrato
O=N
O: O:

- O O 2-
S:
ditiocarbamatos S sulfato
R2NC
O O
S:
 LIGANDOS POLIDENTADOS
• A este grupo pertenecen ligandos tri- , tetra-,
penta-, y hexadentados. Algunos ejemplos de
ligandos tridentados son:
.. .. ..
H2N NH NH 2
dietilentriamina (dien)
CH 2 CH 2 CH 2 CH 2

N terpiridilo (terpy)
..
N: :N
• Los ligandos tetradentados pueden ser de tipo
de cadena abierta, tal como la siguiente base de
Shiff derivada de la acetilacetona:

H3C (CH 2)2 CH3

C N N C
HC CH
C O- -O C
H3C CH3
• Pero más importantes son los muchos ligandos
macrocíclicos, tales como la porfirina y sus
derivados, ftalocianina.

2- 2-

N N
N N
N N
N N N N

PORFIRINA
FTALOCIANINA
• Existen también los llamados ligandos trípode
que favorecen la formación de complejos
bipiramidales trigonales, como se muestra en la
siguiente figura:

Y
Y M
Y

Los átomos donadores en estos, son generalmente N, P, S o As,

por ejemplo, N(CH2CH2PPh2)3.
• Un ligando hexadentado de importancia
particular que puede funcionar también como
ligando penta o tetradentado es el ácido
etilendiaminotetraacético (AEDT-H4) en
cualquiera de sus formas aniónicas (AEDT-H2)2-,
(AEDT-H)3-, (AEDT)4-:
HOOCCH 2 CH 2COOH

NCH 2CH 2N AEDT - H4

HOOCCH 2 CH 2COOH
ISOMERÍA EN LOS COMPUESTOS
DE COORDINACIÓN
• Una de las razones por las que la química de la
coordinación puede llegar a ser bastante complicada es
la existencia de muchos modos mediante los que
pueden formarse los isómeros.
• Los complejos cuadrados del tipo ML2X2, pueden existir
como isómeros cis y trans.
• Los isómeros de los complejos octaédricos que
son de importancia particular son el trans y el
cis, que son isómeros de las especies ML4X2.

X X

L L L X
M M
L L L L

X L
trans cis
• y los isómeros facial y meridional de las
especies ML3X3.

Cl NH3
H3N Cl H3N Cl
Co Co
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3
Facial (Fac) Meridional (Mer)
trans cis trans cis

mer fac fac mer

• Los isómeros ópticos son moléculas que se relacionan
entre sí como un objeto y su imagen en un espejo, de
modo que no pueden superponerse.
• Puesto que no pueden hacerse coincidir, no son
identicos, aun cuando lo sean todas sus distancias
internas y sus ángulos.

O O O
O O
O
O O
O
O 3 O O O
O O
O 33 OO
Fe
O Fe
Fe
O O O O OO OO O
O O
O O O
O O O
• Su diferencia más característica, que da lugar al término
óptico consiste en que cada uno hace que el plano de
polarización de luz polarizada en un plano rote, pero en
direcciones opuestas.