CLASE 28052021

DETERMINACION DE ARSENICO EN MINERALES

1.- El mineral de Arsénico

Nuestra cordillera se encuentra con un alto contenido de sulfuros y arseniuros

Sulfuro de plomo, sulfuro de cinc, sulfuro de cobre, sulfuro de antimonio, sulfuro de hierro,
sulfuro doble de hierro y arsenico

Pirita FeS no estequimetrica FeS2

Arsenopirita As3FeS4

El sulfuro de arsénico natural es un mineral de brillo metálico plateado con un tono

característico.

Cuando se forman complejos de hierro, arsénico, azufre en una sola molécula, es que estamos
en presencia de arsenopirita de color plateado con un tono de dorado.

Molida la aresenopirita presenta un color negro y por otro lado un fuerte olor a azufre.
2.- Preparación de la muestra Todas las determinaciones de minerales se reportan en base
seca.Una de las principales propiedades de la arsenopirita y los minerales SULFUROSOS ES
SU TENDENCIA A DESCOMÒNERSE AUN A BAJA TEMPERATURA.

Así que el secado de la muestra debe hacerse a baja temperatura. 60 ªC.

Las muestras tienen que ser representativas del conjunto y deben ser resultado de un proceso
de molienda, mezclado, tamizado y cuarteo.

Es importante que la muestra sea representativa del conjunto.

3.- Disgregación por fusión acida

La muestra finamente pulverizada se somete a un proceso de molienda fina, es decir que las
partículas del mineral deben estar a una malla de por lo menos -200 del sistema métrico.
Se toma una masa de alrededor 500 mg ≡ 0,500 gr de mineral finamente pulverizado y se
lleva a matraces erlenmeyer de 250 ml, ó balones de fondo plano de 250 ml. Tapados con
vidrio de reloj.

Se añaden 20 gr de SO4HK, 4 gr de KOH y 5 ml de H2SO4 concentrado, mas ¼ de papel filtro el

normal de laboratorio.

Se lleva ala plancha a digestión durante por lo menos 2 horas.

La reacción está completa cuando el color negro del papel ha desaparecido y se forma un
líquido fundido cristalino de sulfato de arsénico III

4.- Disolución del sulfato

Debe añadirse 50 ml de HCl concentrado, para formar el ácido hexacloro arsenico y evitar la
formación del cloruro de arsenilo. Este ultimo solido blanco insoluble en agua y acidos que solo
perjudica la reacción.

La reacción química de la disolución del arsénico es la siguiente:

 (𝑆𝑂4 )3𝐴𝑠2 −→ 3 𝑆𝑂4 − + 2 𝐴𝑠 +++

As+++ + 6 𝐻𝐶𝑙 → + 6𝐻 +
−−−
Se forma el acido hexacloroarsenioso. [𝐴𝑠(𝐶𝑙 )6 ]𝐻3 (aq)

Se añade una cantidad de 10 mg de Bromuro de potasio.

[𝐴𝑠(𝐶𝑙)6 −−− ]𝐻3 + 3𝐵𝑟− → [𝐴𝑠(𝐶𝑙)6 −−− ]𝐻3

[𝐴𝑠(𝐶𝑙)6 −−− ]𝐻3 + 3𝐵𝑟− → [𝐴𝑠(𝐶𝑙)3 (𝐵𝑟)3 −−− ]𝐻3 ↑

El acido tribromo, tricloro arseniaso, es mucho mas volátil y puede destilarse.

5.- Destilación

Se destila a presión atmosférica condensando los vapores y recibiéndolos sobre una solución
de aciod borico, esta destilación debe llevar un volumen de 100 ml. destilando 50 ml sobre 50
ml de agua, conteniendo gotas de azul de bromo timol solución indicadora alcohólica.

6.- Valoración redox

𝑩𝒓𝑶𝟑 𝑲𝟐 → 𝑩𝒓𝑶𝟑 − + 𝟐𝑲+

Reducción del anión bromato en medio acido

𝑩𝒓𝑶𝟑 − + 𝟔𝑯+ + 𝟔𝒆− −→ 𝑩𝒓− + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 (1)

Reacción de oxidación del arsénico

(𝑨𝒔+++ → 𝑨𝒔+++++ + 𝟐𝒆−) (2)

𝟑𝑨𝒔+++ → 𝟑𝑨𝒔+++++ + 𝟔𝒆− (3)

Sumamos 1 y 3

𝑩𝒓𝑶𝟑 − + 𝟔𝑯+ + 𝟔𝒆− + 𝟑𝑨𝒔+++ −→ 𝟑𝑨𝒔+++++ + 𝑩𝒓− + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 + 𝟔𝒆−

𝑩𝒓𝑶𝟑 − + 𝟔𝑯+ + 𝟑𝑨𝒔+++ −→ 𝟑𝑨𝒔+++++ + 𝑩𝒓− + 𝟑𝑯𝟐 𝑶

Cuando usamos molaridad la relación molar será:

𝟑 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝑨𝒔
𝟏 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝑩𝒓𝑶𝟑 −

Cuando usamos normalidad la relación será:

 𝟏 𝒎𝑬𝒒 − 𝒈 𝑨𝒔
𝟏 𝒎𝑬𝒒 − 𝒈 𝑩𝒓𝑶𝟑 −
𝟏 𝒎𝑬𝒒 − 𝒈 𝑨𝒔 = 𝟏 𝒎𝑬𝒒 − 𝒈 𝑩𝒓𝑶𝟑 −

En una reacción redox todos y cada uno de los reactivos y productos reaccionan con igual
número de equivalentes.

Podemos decir que la reacción química tiene un único número de milequivalentes gramo.

7.- Calculo del contenido de arsénico

𝒎𝑨𝒔
%𝑨𝒔 = 𝟏𝟎𝟎 (1)
𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂

𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 1 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔𝐴𝑠 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠 𝐴𝐴𝑠 𝑚𝑔

𝑚𝐴𝑠 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑚𝑙 ∗ 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
𝑚𝑙 1 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔𝐾𝐵𝑟𝑂3 2 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔𝐴𝑠 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑠

𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 1 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔𝐴𝑠 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠 𝐴𝐴𝑠 𝑚𝑔

𝑚𝐴𝑠 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑚𝑙 ∗ 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
𝑚𝑙 1 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔𝐾𝐵𝑟𝑂3 2 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔𝐴𝑠 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑠

𝐴𝐴𝑠
𝑚𝐴𝑠 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑚𝑔 (2)
2

(2) en (1)

𝐴𝐴𝑠
𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
2
%𝑨𝒔 = 𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂
𝟏𝟎𝟎

𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝐴𝐴𝑠

%𝑨𝒔 = 𝟏𝟎𝟎
𝟐 𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂

Ecuación algebraica que permite el cálculo de la concentración de arsénica en el mineral.

Esta ecuación también permite el cálculo de la masa de la muestra que se debe usar para el
análisis.
𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝐴𝐴𝑠
𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟏𝟎𝟎
𝟐 %𝑨𝒔

𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 8 𝑚𝑙
𝑚𝐸𝑞−𝑔
𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 0,1 𝑚𝑙
𝑚𝑔
𝐴𝐴𝑠 = 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑟𝑠𝑒𝑛𝑖𝑐𝑜 = 74,9216 𝑚𝑚𝑜𝑙

%𝑨𝒔 = 𝒑𝒐𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒋𝒆 𝒅𝒆 𝒂𝒓𝒔𝒆𝒏𝒊𝒄𝒐 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂

 𝟐 = 𝟐 𝒆𝒍𝒆𝒄𝒕𝒓𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒆𝒎𝒊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒓𝒔𝒆𝒏𝒊𝒄𝒐
𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝒆𝒏 𝒎𝒊𝒍𝒊𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔

𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝑚𝑔
8,0 𝑚𝑙 0,1 𝑚𝑙 74,9216 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 100
𝑚𝐸𝑞. 𝑔
2 𝑚𝑚𝑜𝑙 15 %

8,0 ∗ 0,1 ∗ 74,9216

𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 100
2 ∗ 15
𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟏𝟗𝟗, 𝟕𝟗 𝒎𝒈

Pesar entre 180 y 210 mg de mineral finamente pulverizado, anotando exactamente la

magnitud de la masa.

Preparación y estandarización de una solución de BrO3K 0,1 N de la misma manera que se hizo
para el análisis de antimonio. Usando como estándar primario As2O3 disuelto en NaOH, y
acidulado con HCl, usando matranja de metilo para la valoración final.