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COMPUESTOS IONIZABLES NO-TIO


¾ Los más importantes en flotación son los siguientes:
¾ 1. Carboxilatos : Acido (R-COOH) y sus sales de sodio
y potásio.
− +
¾ 2. Sulfatos de alquil: R − O − SO3 M
¾ 3. Sulfonato de alquil: R − SO3− M +
¾ 4. Fosfatos de alquil: mono alquil y di-alquil.
¾ 5. Aminas: RNH 2 , usadas en las siguientes formas :
¾ Sales de aminas no-substituidas, sal de amina primaria,
sal de amina secundaria, sal de amina terciaria, sales de
amina substituida.
substituida
¾ Entre los compuestos hidrolizables, indicados arriba,
solamente aquellos con radical de 6 a 20 carbonos son
usados en flotación.

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COMPUESTOS NO-IONICOS
¾ Los más importantes son:
¾ 1. Alcoholes: R-OH.
¾ 2.
2 Eteres.
Et
¾ 3.Derivados: Polioxietilénicos de alcoholes, ácidos
carboxílicos, aminas.
¾ 4.Derivados: Polioxipropilénicos de alcoholes y grupos
surfactantes.
¾ L
Los espumantest comerciales
i l másá importantes
i t t son los
l
siguientes: Aceite de pino, ácido cresílico, alcoholes del tipo
ROH (metil isobutil, carbonil, 2 etil hexanol,poliglicoles).

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AGENTES MODIFICADORES :
ACTIVADORES Y DEPRESORES
¾ AGENTES ACTIVADORES
¾ Sulfato de cobre: Activador en la flotación de esfalerita.
¾ Nitrato o acetato de plomo: Activador de estibnita y para
reactivar sulfuro de cobre depresado con cianuro.
También son activadores de silicatos y carbonatos.
¾ Súlfuro de sodio: Activador de minerales oxidados.
¾ Súlfuro de hidrógeno: Para precipitar cobre en solución y
permitir su recuperación.

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AGENTES DEPRESORES
¾ Algunos agentes depresores son los siguientes :
¾ Cianuro de sodio: Es un fuerte depresor de pirita, pirrotita, marcasita
y arsenopirita.
arsenopirita Tiene un menor efecto depresor en calcopirita,
calcopirita
enargita, bornita, y en la mayoría de los minerales sulfuros, con la
posible excepción de galena.
¾ Cal: Es usada para depresar la pirita, así como otros sulfuros de
hierro, galena y algunos minerales de cobre.
¾ Sulfato de zinc: Se usa en conjunto con cianuro, o solo, para la
depresión de esfalerita,
esfalerita mientras se flota plomo y minerales de cobre.
cobre
¾ Permanganatos: Se usa para la depresión selectiva de pirrotita y
arsenopirita en la presencia de pirita.
¾ Ferrocianuro: Empleado en la depresión de sulfuros de cobre, en la
separación cobre/molibdeno.

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FLOTACION DE SULFUROS Y NO
SULFUROS
¾ INTRODUCCION:
¾ En los textos de flotación de minerales se presenta
generalmente una separación nítida entre súlfuros y no
súlfuros.
¾ Esa división se basa principalmente en el tipo de reactivo
empleado como colector.
¾ Los súlfuros son colectados por tio-compuestos,
incapaces de formar micelas, con ningún poder
espumante, de cadena carbónica relativamente corta.
¾ Los
L no súlfuros
úlf son colectados
l t d por compuestos t ionizables
i i bl
no-tio, capaces de agregarse bajo la forma de micelas,
varios de ellos con poder espumante y de cadena
carbónica bastante más larga que la de los tio-
compuestos.

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ADSORCION
¾ La flotación es un proceso que involucra el estudio de las
propiedades de las interfases. Una de las formas de
caracterizar una interfase es por la medida de la
adsorción.
adsorción
¾ La adsorción puede definirse como la concentración de
una entidad química (iones y moléculas) en una interfase.
¾ La adsorción generalmente se expresa en moles o
moléculas de adsorbido por área de interfase.
¾ Es un fenómeno espontáneo y exotérmico.
exotérmico
¾ Es común la clasificación de la adsorción, con base en la
naturaleza de la interacción adsorbido/adsorbente, en
adsorción física (fisisorción) y adsorción química
(quimisorción).
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ADSORCION FISICA Y ADSORCION


QUIMICA
¾ ADSORCION FISICA:
La adsorción física es resultante de interacciones químicas
secundarias o residuales (tipo Van der Waals),
caracterizándose por un bajo calor de interacción, ninguna o
casi ninguna acción de selección entre el adsorbente y el
adsorbido, siendo posible la formación de multicapas.
¾ ADSORCION QUIMICA:
La adsorción química se debe a interacciones químicas
primarias (por ejemplo, covalentes) entre el adsorbente y el
adsorbido. Existe selectividad, formándose compuestos de
superficie. Apenas una camada puede ser adsorbida.

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ADSORCION ESPECIFICA Y ADSORCION


NO ESPECIFICA
¾ ADSORCION NO ESPECIFICA:
Ocurre como respuesta a la atracción puramente
electrostática. Es rápida, y rápidamente reversible, no
pudiendo revertir el signo de la carga original del
adsorbente.
¾ ADSORCION ESPECIFICA:
La contribución
L t ib ió electrostática
l t táti pueded ser irrelevante
i l t y
especies adsorbidas específicamente pueden aumentar,
reducir, anular o revertir la carga original del adsorbente.
Es relativamente lenta e irreversible.

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ENERGIA LIBRE DE ADSORCION


¾ La energía libre de adsorción corresponde a la suma de
un número de fuerzas que contribuyen (interacciones
electrostáticas,
l t táti químicas,
í i etc.).
t )

ΔGads
o
= ΔGelec
o
+ ΔGchem
o
+ ΔGco−c + ΔGco−s + ΔGHo + ΔGHo 2O

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DOBLE CAPA ELECTRICA


¾ Los fenómenos de adsorción en la interfase mineral/agua
son controlados en la mayoría de los casos por la doble
capa eléctrica.

¾ DEFINICION:
La carga eléctrica de los sólidos presentes en una pulpa
acuosa atrae una “atmósfera” de iones de carga contraria,
parte de la atmósfera es difusa. La carga de superficie, en
conjunto con la capa difusa, constituye la doble capa
eléctrica.
¾ ZONAS DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA:
En la doble capa eléctrica se distinguen las siguientes
zonas: La carga superficial, la capa de Stern (constituida
por los iones en la fase acuosa próxima a la superficie) y la
fase líquida.

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Thickness of ion cloud

Counter-ion Layer - excess negative ions (ion cloud)

positive ion
negative ion

precipitate

AB(s)

Primary Adsorbed Ion - gives rise to surface charge

Slip Plane - defines the size of the assembly that moves as a


unit with the particle; it is of fixed size

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MODELOS DE LA DOBLE CAPA


ELECTRICA
¾ 1. MODELO SIMPLE CON DOS ZONAS DE CARGA:
En ell modelo
E d l másá simple
i l ded lal doble
d bl capa eléctrica,
lé t i
existen apenas dos zonas de carga, la carga de superficie
y la capa de Gouy. Este modelo es aproximadamente
válido si el enlace de adsorción es puramente
electrostático, o sea, en la ausencia de cualquier enlace
químico p
q primario. Los iones contrarios de la capa
p de Gouyy
están plenamente hidratados y no se aproximan a la
superficie más que sus radios de hidratación.

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MODELO SIMPLE DE LA DOBLE CAPA


ELECTRICA
(a)(b) (c)
-
- +
- +
- +
+ +
-
SOL I D

- + + +
- + +
- +
-

O
-
+
POT E NT I AL

O
DIS T A N CE
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MODELOS DE LA DOBLE CAPA


ELECTRICA
¾ 2. MODELOS CON TRES ZONAS DE CARGA:
¾ Si ocurre adsorción específica,
específica la doble capa eléctrica se
considera formada por tres zonas de carga. Las tres zonas
de carga son: La carga superficial, la carga
específicamente adsorbida y la carga de la capa de Gouy.
Los iones adsorbidos específicamente se aproximan más
a la superficie que aquellos no específicamente
adsorbidos.
¾ También podría ocurrir la situación de adsorción super-
equivalente, cuando los iones específicamente adsorbidos
revierten la carga original.

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IONES DETERMINANTES DE POTENCIAL

¾ Generalmente, un conjunto de iones pueden ser


identificados como determinantes de potencial, los
primeros responsables por la carga superficial. Estos iones
se denominan iones determinantes de potencial.

¾ Existe una concentración particular de estos iones para la


cual la carga de superficie es nula.

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IONES DETERMINANTES DE
POTENCIAL
¾ 1. En el caso de sólidos iónicos, tales como, BaSO4, CaF2, AgI
y Ag2S, los iones de la red son considerados como iones
d t
determinantes
i t ded potencial.
t i l Así,
A í en ell caso del
d l AgI,
A I los
l iones
i
determinantes de potencial son Ag+ e I-.
¾ 2. En el caso de los minerales tipo óxidos, los iones
determinantes de potencial son H+ y OH-.
¾ 3. Para sólidos, del tipo “salt type”, tales como, calcita, CaCO3,
los iones determinantes de potencial son: Ca2+ y CO3=, y
también H+, OH- y HCO3-.
¾ 4.
4 En el caso de los minerales tipo silicatos,
silicatos tales como arcillas
y las micas, los cuales tienen estructuras de capas, son
cargados negativamente en la mayoría de las condiciones
naturales, debido a la substitución de Al3+ por Si4+ en la silica
tetrahedra, o, Mg2+ por Al3+ en la capa octahedral de la red del
cristal.

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POTENCIAL ZETA Y PUNTO


ISOELECTRICO
¾ Cuando las partículas de una pulpa se desplazan en
relación al fluido,
fluido surge un plano en el cual la doble capa
eléctrica se parte, el plano de cizallamiento. Este
desplazamiento diferencial de las partes de la doble capa
eléctrica origina un potencial eléctrico llamado potencial
zeta o potencial electrocinético, el cual puede ser medido
por diferentes métodos.

¾ El punto donde el potencial zeta se anula se denomina


punto isoeléctrico, PIE.

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PUNTO DE CARGA CERO

¾ Existe un conjunto de iones directamente relacionados


con la composición de los sólidos,
sólidos que determinan el
potencial de una especie dada. El punto de carga cero,
PZC (“point of zero charge”) se define como el logaritmo
negativo de la actividad de uno de los iones determinantes
de potencial correspondiente a la carga real de superficie
nula.

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PUNTOS DE CARGA CERO DE VARIOS


OXIDOS
OXIDO PZC (pH)
SiO2, silice gel 1-2
SiO2, cuarzo-alfa 2-3
SnO2, casiterita 4,5
ZrO2, zircón 4
TiO2, rutilo 5,8-6,7
Fe2O3, hematita 4,8-6,7
natural
Fe2O3, hematita
Fe2O3 86
8,6
sintética
FeOOH, goetita 6,8
Al2O3, corindón 9,1
MgO, magnesita 12

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EFECTOS DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA


EN EL PROCESO DE FLOTACION
¾ La doble capa eléctrica puede afectar al proceso de flotación
de diferentes formas:
¾ El signo y la magnitud de la carga superficial controla la
adsorción de los agentes de flotación adsorbidos
físicamente.
¾ Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorción de
colectores que se adsorben químicamente.
¾ El efecto de la lamas (“slime coating”) es determinado por la
interacción de la doble capa eléctrica.
¾ La floculación, coagulación y dispersión de suspensiones
minerales es controlada por la doble capa eléctrica.

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FLOTACION DE NO-SULFUROS
¾ INTRODUCCIÓN:
• Los oxi-minerales constituye un universo mucho más
amplio y diverso que los minerales sulfurados.
sulfurados
• Las diferencias de composición química, estructura
cristaloquímica y solubilidad en agua, están entre los
aspectos con mayor grado de diversidad entre los
minerales oxidados.
• También la gran variedad de colectores aniónicos y
catiónicos, usados en la flotación de estos minerales, con
grandes diferencias de propiedades químicas, presenta
complejidad bastante mayor que la de los tio-compuestos
usados en la flotación de súlfuros.
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FLOTACION DE NO-SULFUROS
¾ Se han propuesto algunas teorías para explicar los
mecanismos de adsorción de colectores (catiónicos o
aniónicos)
ió i ) en superfícies
fí i ded minerales
i l no-súlfuros
úlf (ó id
(óxidos,
silicatos, carbonatos, fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros).
¾ De entre estas teorías se destacan:
¾ Teoría de la adsorción iónica o de la formación de hemi-
celas.
¾ Teoría de la solubilidad.
solubilidad
¾ Teoría de la formación de complejos ionomoleculares.

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TEORIA DE LA ADSORCION IONICA O DE LA


FORMACION DE HEMI-MICELAS
¾ Esta teoría se debe a Gaudin y Fuerstenau y en ella se admite
que los colectores son adsorbidos de acuerdo con dos
mecanismos principales:
¾ 1. Interacción electrostática de iones colectores y la superficie del
mineral de acuerdo con la teoría de la doble capa eléctrica.
¾ 2. Asociación de las cadenas hidrocarburadas de los iones
colectores por fuerzas laterales de Van de Waals, formando
hemi-micelas.
¾ Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas colector
catiónico/óxidos y silicatos, también los colectores aniónicos,
especialmente aquellos de cadena más corta (hasta 12
carbonos), pueden ser adsorbidos de acuerdo con los
mecanismos de la teoría de adsorción iónica.

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ADSORCION FISICA DE COLECTORES EN OXIDOS

60 -4
I x l0 M NoCl
OTENTIAL (mv)

-3
40 I x l0 M NoCl
-2
20 I x l0 M NoCl

0
20
-20
ZETA PO

-40
-60
100
N RECOVERY (%)

80

60
FLOTACION

40

RSO4 No
20 RSO3 No
RNH3 Cl

0
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

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FLOTACION DE OXIDOS

fatty acid collector


silicate
surface
phosphate silicate amine collector
charge pH = 4
carbonate
+ pH = 10
carbonate
phosphate, carbonate

4 7 10 phosphate
pH

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TEORIA DE LA SOLUBILIDAD
¾ Esta teoría fue sugerida por Taggart et al.

¾ Esta teoría asume que la adsorción de colectores en los


minerales se debe a enlaces químicos que siguen las
leyes que gobiernan la precipitación de substancias de
baja solubilidad.

¾ M
Muchos
h ejemplos
j l muestran t una estrecha
t h relación
l ió entre
t lal
solubilidad de los complejos metal/colector, la adsorción
de colectores y la flotación.

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TEORIA DE LA FORMACION DE
COMPLEJOS IONOMOLECULARES
¾ La teoría de formación de complejos ionomoleculares
admite
d it lal adsorción
d ió de
d moléculas
lé l e iones
i d un mismo
de i
colector.

¾ La formación de estos complejos fue considerada como


el principal mecanismo responsable en la adsorción de
colectores en algunos óxidos y silicatos.
silicatos

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TEORIA ELECTROQUIMICA DE FLOTACION


DE SULFUROS
¾ La teoría electroquímica para la flotación de súlfuros, que explica el rol del
oxígeno disuelto y consecuentemente el rol de las condiciones redox de la
solución,
l ió tiene
ti respaldo
ld experimental.
i t l

¾ La mayoría de los colectores tiólicos son capaces de quimisorberse sobre


minerales sulfurados a través de la formación de enlaces covalentes con los
iones metálicos de la red cristalina del mineral. Sin embargo, esta forma de
adsorción entrega poca hidrofobicidad. El recubrimiento de colector adquiere
fuerte hidrofobicidad en el momento en que se dan las condiciones
electroquímicas para que se forme un dímero neutro del colector (por
ejemplo, dixantógeno). La superficie mineral no es pasiva, sino que por el
contrario participa como un electrocatalizador para ambas reacciones, es
decir, la oxidación de los iones de colector y la reducción del oxigeno
disuelto.

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FLOTACION DE SULFUROS

¾ TEORIA ELECTROQUIMICA.

¾ OXIDACION DE XANTATO A DIXANTOGENO O A


XANTATO METALICO (reacción anódica).

¾ REDUCCION DEL OXIGENO (reacción catódica).

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TEORIA ELECTROQUIMICA DE LA
FLOTACION DE SULFUROS
¾ Así, para el caso de los xantatos, las reacciones involucradas
serían :

¾ Reacción anódica: 2 X − → X 2 + 2e −
1
O2 + 2 H + + 2 e − → H 2 O
¾ Reacción catódica: 2
1
2 X − + O2 + 2 H + → X 2 + H 2 O
¾ Reacción global: 2

¾ Esta reacción en solución es lenta, pero es catalizada por la


presencia de minerales sulfurados.
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TEORIA ELECTROQUIMICA DE LA
FLOTACION DE SULFUROS
¾ Para un súlfuro de un metal divalente en que ocurra
quimisorción hay
q y otra p
posible reacción de oxidación:

¾ Reacción anódica: MS + 2 X − → MX 2 + S o + 2e −
1
¾ Reacción catódica: O2 + 2 H + + 2e − → H 2O
2
1
MS + 2 X − + O2 + 2 H + → MX 2 + S o + H 2O
¾ Reacción global: 2

¾ Este tipo de recubrimiento también podría llegar a ser


hidrofóbico debido al azufre elemental.

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FLOTACION DE GALENA CON XANTATO


100
FLOTACION RECOVERY (%))

80

60

40

20

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

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POTENCIAL ZETA DE GALENA EN


AUSENCIA Y PRESENCIA DE XANTATO
Xantato Addilien
None
-4
l x l0 M

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Modificadores
Se pueden clasificar según su uso en:

• Depresantes: Los cuales inhiben o evitan la absorción de


los colectores en minerales que no se desean flotar.

• Activadores: Son reactivos que aumentan o ayudan a


que los colectores se absorban sobre minerales que
tienen disminuida su flotabilidad.

• Modificadores de pH: Son reactivos que controlan la


concentración de iones H+ y OH- en la pulpa, con el
propósito de aumentar o disminuir la adsorción de los
colectores.
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Máquinas (Celdas) de Flotación


La función de una máquina de flotación es hacer que las partículas
que han adquirido características hidrofóbicas entren en contacto y
se adhieran a las burbujas de aire, permitiendo que dichas partículas
se eleven a la superficie y formen una espuma la cual pueda ser
removida de la celda.
Celdas de flotación: Las hay de 3 tipos.

Mecánicas: Son las más comunes, caracterizadas por un impulsor


mecánico que agita la pulpa y la dispersa.

Neumáticas: Carecen de impulsor y utilizan aire comprimido para


agitar y airear la pulpa.

Columnas: Tienen un flujo en contracorriente de las burbujas de aire


con la pulpa, y de las burbujas mineralizadas con el flujo de agua de
lavado.
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FUNCIONES DE UNA CELDA DE FLOTACION


¾ 1. Mantener todas las partículas en suspensión dentro de
las pulpas en forma efectiva, con el fin de prevenir la
sedimentación de éstas.
¾ 2. Producir una buena aireación, que permita la
diseminación de burbujas de aire a través de la celda.
¾ 3. Promover las colisiones y adhesiones de partícula-
burbuja.
¾ 4. Mantener quietud en la pulpa inmediatamente bajo la
columna de espuma.
¾ 5. Proveer un eficiente transporte de la pulpa alimentada a
la celda, del concentrado y del relave.
¾ 6. Proveer un mecanismo de control de la altura de la pulpa
y de la espuma, la aireación de la pulpa y del grado de
agitación.
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CARACTERÍSTICAS QUE DEBEN


REUNIR LAS CELDAS DE FLOTACIÓN

¾1
1. Facilidad para la alimentación de la pulpa en
formas continua.

¾ 2. Mantener la pulpa en estado de suspensión.

¾ 3. No debe ocurrir la sedimentación de las partículas.

¾ 4. Separación adecuada del concentrado y del


relave.

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88

EFICIENCIA DE UNA CELDA DE


FLOTACION
¾ La eficiencia de una celda de flotación se determina por
los siguientes aspectos:
¾ 1. Tonelaje que se puede tratar por unidad de volumen.
¾ 2. Calidad de los productos obtenidos y recuperaciones.
¾ 3. Consumo de energía eléctrica, reactivos, espumantes
y otros reactivos, con el fin de obtener los resultados
óptimos
óptimos.
¾ 4. Gastos de operación y mantención por tonelada de
mineral tratado.

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89

CELDAS DE FLOTACION MECANICAS


¾ Las celdas de flotación mecánicas tienen tres zonas típicas : una zona de
alta turbulencia a nivel del mecanismo de agitación, una zona intermedia de
relativa calma, y una zona superior.
¾ La zona de agitación es aquella donde se produce la adhesión partícula-
partícula
burbuja. En esta zona deben existir condiciones hidrodinámicas y
físicoquímicas que favorezcan este contacto.

¾ La zona intermedia se caracteriza por ser una zona de relativa calma, lo


que favorece la migración de las burbujas hacia la superficie de la celda.

¾ La zona superior corresponde a la fase acuosa, formada por burbujas. La


espuma descarga por rebalse natural, o con ayuda de paletas mecánicas.
Cuando la turbulencia en la interfase pulpa - espuma es alta se produce
contaminación del concentrado debido al arrastre significativo de pulpa
hacia la espuma.

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ZONAS DE LA CELDA DE FLOTACION

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CELDA DE FLOTACION WEMCO

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92

CELDA DE FLOTACION WEMCO

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CELDA WEMCO
Volumen Util : 160 m3 Potencia Instalada : 186.5 KWH

Máquina Control de aire aspirado


Tambor de aspiración de aire
Cono acelerador
Max. Altura de
espuma Estabilizador de
Concentricida Difusorespuma
de espuma
d Collar de
Traslape t l
traslape
Tubo de aspiración

Biseles
Piso Falso

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CELDA DE FLOTACION MECANICA

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COLUMNAS DE FLOTACION
¾ INTRODUCCION:

¾ La tecnología de flotación columnar ha logrado una


amplia aceptación en la industria de procesamiento de
minerales por las ventajas que ofrece sobre los equipos
de flotación convencional en las etapas de cleaner y
recleaner.

¾ Las ventajas de las columnas se pueden resumir en los


siguientes puntos: a) mejores leyes; b) menor costo de
operación; c) menor costo de capital; y d) control
superior.

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COLUMNAS DE FLOTACION
¾ Ventajas de las columnas de flotación en relación a las
celdas de flotación convencionales de agitación mecánica:
¾ 1
1. Espacio ocupado en la planta es reducido: más capacidad
de flotación instalada por unidad de superficie de edificio.
¾ 2. Bajo costo de capital: menos espacio, instalación eléctrica
más sencilla.
¾ 3. No lleva agitador.
¾ 4.
4 Menor costo de mantenimiento.
mantenimiento
¾ 5. Mejor control del proceso.
¾ 6. Productos obtenidos son de mejor calidad: leyes más
elevadas de la especie útil para recuperaciones similares.

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COLUMNAS DE FLOTACION

¾ BENEFICIOS OBTENIDOS CON LAS COLUMNAS DE


FLOTACION:
La capacidad de las columnas de producir concentrados
de ley superior con recuperaciones similares deriva de la
mejora que se consigue en la selectividad combinada con
el lavado de espuma, que remueve la ganga arrastrada
que generalmente está asociada con la pulpa de
alimentación. En la limpieza
p de cobre , p
por ejemplo,
j p , se han
reportado mejoras de ley de 2-4 %.

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COLUMNAS DE FLOTACION
¾ La introducción del agua de lavado permite a la columna
operar con un bias positivo, el cual asegura que cualquier
partícula de ganga liberada será reportada
preferencialmente a la cola de la columna.

¾ En la práctica operacional el bias se puede definir como


la razón entre el flujo de colas y el flujo de alimentación
de las columnas, en este caso un bias p positivo
corresponde a una razón mayor que 1.

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