En un sistema cerrado donde P y T son constante se alcanza el estado de equilibrio termodinámico

cundo la energía total de Gibbs es mínima con respecto a todos los cambios posibles. Así

d(Gt)t.p = 0

Lo cual significa que: “En el equilibrio pueden ocurrir variando diferenciales del sistema sin que
produzcan cambios en Gt”

El cambio en la energía de Gibbs de la reacción está dado por:

El cambio en la entalpia estándar de reacción en función del cambio en la energía de Gibbs, para
esa reacción, se expresa:

Al reacomodar los términos de las ecuaciones (2) y (3), se tienen respectivamente las siguientes

ecuaciones:

En esta práctica se estudiará la reacción homogénea en fase gaseosa de la disociación del dímero
del ácido acético. El ácido acético glacial es una molécula de estructura asimétrica, la cual alcanza
un momento dipolar de cero cuando forma dímeros simétricos, vía un enlace de hidrógeno, con el
cual el momento dipolar se cancela. La estructura del dímero resulta ser un anillo en el que existen
dos enlaces de hidrógeno, por lo

cual el calor de reacción será la energía necesaria para el rompimiento de esos enlaces de
hidrógeno.

La dimerización del ácido acético ha sido extensamente estudiada por un gran número de
investigadores usando una gran variedad de técnicas experimentales. Las mediciones fueron
establecidas en fase gas, en líquidos puros y en varios solventes orgánicos. Las mediciones de la
presión de vapor en el rango de temperatura de 26 a 156°C muestran que ambos dímeros y
tetrámeros existen en fase vapor. Las constantes de equilibrio están definidas por la ecuación:

Recientes estudios llevados a bajas presiones (1-3mm), predice que la concentración del
tetrámero

es muy pequeño. Dado ΔH de dimerización de -14.8 kcal/mol de dímero y ΔS de -37.8 eu. El valor
de ΔH es consistentes con resultados iniciales.

La constante de dimerización del ácido acético en la fase vapor ha sido calculada también para
presiones de vapor para sistemas de dos componentes, ácido acético-benceno y ácido acético-
tolueno. La dependencia de la constante de dimerización en un intervalo de temperatura es:
En la fase vapor del ácido acético sufre hetero dimerización con trifluoro-acidacético. La constante
de equilibrio para la formación del heterodímero es 14.5 m a 20°C. Recientemente la reacción ha
sido estudiada por el uso de técnicas de medición de densidad y presiones de vapor. Los
resultados claramente indican que el heterodímero es considerablemente más estable que
cualquier otro homodimero.