UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA Y TECNOLÓGICA DE COLOMBIA

QUÍMICA

PROYECTO ELABORACION DE NANOFIBTRAS

INFORME DE LABORATORIO N° 02

Resumen: Se continuo con la elaboración de las fibras de PCL al 15% en cloroformo y una mezcla
de cloroformo: metanol (70:30) en un colector de hilos se pude evidenciar que el colector no
funciono ya que es posible que los hilos estén haciendo interferencia a colectar la fibra se
realizaron varios cambios con el fin de encontrar los parámetro para el hilado pero no fu posible en
su totalidad ya que la membrana obtenida sale muy delgada y además se realizaron corridas EN
SAXS y WAXS de las muestras de fibra PCL de la semana pasada aun los resultados no se ha
obtenido.

Palabras Claves: SAXS, WAXS, cloroformo, metanol, PCL, Electrohilado.

1. Resultados

En cuanto a las fibras hiladas la semana

anterior se corrieron mediante la técnica
SAXS es una técnica de dispersión de
ángulo pequeño donde básicamente se
registra a ángulos muy bajos. Esta técnica
me permite obtener información acerca de la Imagen 1 Equipo de SAXS/WAXS
forma y el tamaño de las macromoléculas,
El equipo se encuentra en una plataforma la
distancias características de materiales
cual cuanta con sensores que no permite el
cuando estos se encuentran parcialmente o
disparo de Rayos X se active hasta que las
totalmente ordenados, tamaños de los poros,
ventanas se encuentren cerradas debe estar
y otros datos. Otro aspecto importante de
en una atmosfera de baja humedad a una
esta técnica es que nos ofrece información
temperatura constante de unos 18ºC
estructural de macromoléculas, es decir el
aproximadamente.
ordenamiento atómico de los cristales dentro
de la fibra. El Doctor Roberto nos explicó
como montar las muestras, como dar la
orden para realizar las corridas, además se
nos permitió correr las muestras y poder
realizar las integraciones para obtener el
difractograma y las imágenes en 2D (éstas
están a la espera de que no las envíen).

Imagen 2 Detector del equipo de

SAXS/WAXS
 Imagen 3 Porta muestras del equipo de
SAXS/WAXS.
El equipo cuenta con un porta muestras que
permite colocar 5 muestras para ser
analizadas simultáneamente. Cuanta con una
cámara que permite calcular el centro del
orificio donde se encuentra la muestra.
Imagen 4 Fuente de los rayos x del equipo
de SAXS/WAXS.
Además, se realizaron corridas en WAXS es
una técnica a diferencia de SAXS aquí se
realizan análisis a ángulos muchas más
grandes me permite analizar las estructuras
de polímeros semicristalnos y otros
compuestos orgánicos que forman cristales.
El equipo cuanta con ambas técnicas tanto
SAXS como WAXS lo único que se realiza es
retirar el tubo que se encuentra después del
posta muestras es un tuvo que esta el vacío.
Ver imagen 1.
Se está ensayando un nuevo colector con el
fin de que las fibras no contengan residuos
del aluminio ya que en análisis realizados por
el departamento de física de la UAMI han
encontrado trazas de este metal, es un
colector de hilos de Nylon imagen 5.
Imagen 5 Colector de Hilos
Se probaron diferentes condiciones durante
toda la semana como se evidencia a
continuación
1 Solución de PCL al 15%
La solución de la PCL al 15% se preparó en
cloroformo y con la adición de 1mL de etanol
antes de hilar. Las condiciones de trabajo se
enuncian a continuación
Tipo de colector usado: se usó un colector de
hilos que se había utilizado el día la semana
pasada, pero se le realizo una modificación
en cuanto a los discos se colocaron a los
extremos de la barra (imagen 5). Las
condiciones trabajadas se enuncian a
continuación.
Condiciones iniciales
- Flujo de inyección: 3,0mL/h
- Revoluciones del colector: 2000rpm
- Voltaje aplicado: 20kV
- Temperatura: 25,7ºC
- Desplazamiento de la aguja: 3,6 hz
- Distancia aguja colector: 15cm
-
Observaciones: Se inicia con 2000rpmpero
en vista de que no estaba colectando el hilo
se le bajaron las revoluciones a 1500rpm y
posteriormente a 1000rpm.
Se pauso el equipo para realizar un cambio
de aguja a colector a 10cm aprox. Desde la
aguja a los hilos del colector.
Cambio de voltaje se estableció a 15kV
debido a que no se presentaron cambios con
las condiciones modificadas se realizó un
cambio al voltaje nuevamente llevándolo a
25kV al realizar este cambio se evidencia la
fibra se orienta hacia el punto de aterrizaje
del equipo. Se realizó un cambió al flujo
llevándolo a 4mL/h para verificar si ocurría
algún cambio. Debido a que las fibras se
direccionaban hacia el punto de aterrizaje se
dejó estático el X-axial del equipo, pero
realmente no ocurrió ningún cambio.
2 Solución de PCL al 15%
Hilado de la PCL al 15% se preparó en
cloroformo y con la adición de 1mL de etanol
antes de hilar. Las condiciones de trabajo se
enuncian a continuación.
- Voltaje aplicado: 25kV
- Tipo de colector: colector de hilos con
modificaciones en cuanto a la posición
de los hilos se les realizo orificios más
cerca del rodillo.
- Inyección de flujo: 2,0mL/h
- Frecuencia 3.3hz
- Distancia colector- aguja: 13,5cm desde
la aguja a los hilos.
- Temperatura: 24,8ºC
Observaciones: debido a que no estaba
hilado nada sobre el colector se decidió bajar
la revoluciones porque se pensó que el aire
Producido por las altas revolucione
desviaban las fibras, pero no ocurrió nada se
volvieron a llevar las revoluciones a 3000rpm
con un flujo de 2,0mL/h se le bajo el voltaje a
20kV y se cambió el flujo a 4mL/h. una
realizados todos estos cambios no se
presentaron cambios en cuanto a la
recolección, es decir, no se colectaba nada
en los hilos.
Se bajó el colector y se le quitaron los hilos
para verificar si estos estaban interfiriendo en
cuanto a la recolección de fibras y
evidentemente al hilar sobre la barra sin hilos
se observó que el hilado llegaba
directamente a la barra con lo cual se decidió
realizar un cambio en cuanto al espaciado de
los hilos de nailon dejando dos orificios si
nailon (imagen 6). Se volvió a montar el
colector con las siguientes condiciones un
voltaje de 20kV, flujo de inyección de 4mL/h,
3000rpm del colector, frecuencia de 3,6hz
temperatura que registraba el equipo de
26,7ºC. se les realizo otros cambios para
observar cómo se comportaba las fibras en
cuanto a su recolección se modificó el flujo a
8mL/h y sin frecuencia y comenzó a
apelmazarse sobre el colector; modificamos
las revoluciones del colector a 4000rpm y
una frecuencia del X axial de 2,4hz. Por
último, se dejó un flujo de 8mL/h, un voltaje
de 20kV, una frecuencia X axial de 2,4hz, y
con 2000rpm en cuanto al colector.
Imagen 6 Colector de hilos modificado en
cuanto a la cantidad de hilos.
3 Solución de PCL al 15%
Debido a que los días anteriores se
presentaron inconvenientes en el hilado en
cuanto a que las condiciones cambiadas no
mostraron resultados muy favorables se
decidió cambiar el tipo de solvente con lo
cual se preparó una solución de PCL al 15%
en cloroformo: metanol de 70:30, y se le
adiciono 1mL de etanol antes de hilar. Con
las condiciones mencionadas a continuación:
- Voltaje aplicado 20kV.
- Flujo de inyección: 2mL/h
- Revoluciones del colector: 1000rpm
- Frecuencia de 4,4hz
- Temperatura de 24,0ºC
- Distancia aguja- colector: 15cm
- Tipo de colector: colector de hilos.
Se modificó la inyección a 0,8mL/h debido a
que comenzó a esparcir las fibras para todos
los lados del equipo. No funciono el hilo salía
muy corto y no salía continuamente. Se llevó
a un flujo de 1,5mL/h. se modificó la posición
de los hilos dejándolos separados de dos
hilos de por medio. Con las condiciones de
voltaje de 20kV, flujo de 1,5mL/h, frecuencia
X axial de 4,0mL y a una distancia de 12cm
de la aguja a los hilos. Nuevamente se
realizaron cambios ya que la colecta de fibras
era muy poca y todo se colectaba sobra las
paredes del equipo, dejándolo con 3000rpm,
un flujo de 2,0mL/h. evidenciándose que, si
se colectaban sobre los hilos, pero a su vez
sobre la barra. Debido a que se comenzó a
formar un hilo grueso sobre la aguja de
modifico la distancia con el fin de verificar si
el espacio no era el suficiente para que el
solvente se evaporara al llevarlo a una
distancia de 16,5 y 20cm respectivamente se
evidencio que efectivamente al alejar la aguja
del colector mejoraba el hilado (imagen 7).
Se preparó una solución de PCL al 15% en
cloroformo. Se trabajó con las condiciones
siguientes:
- Voltaje aplicado: 20kV
- Flujo de inyección: 2,0mL/h
- Revoluciones del colector: 2000rpm
- Tipo de colector: colector de hilos
- Desplazamiento de la aguja X axial:4,4
Hz
- Una distancia de 20cm
Se modificó la distancia para observar si al
acercarla se formaba el hilo grueso sobre la
aguja y efectivamente se evidencio lo mismo
que había sucedido con la solución de
cloroformo metanol (70:30). Con lo dejo
nuevamente a 20cm, modificamos
nuevamente el flujo para ver como salen las
fibras en el microscopio óptico.

Imagen 7 membrana de PCL en cloroformo:

metanol 70:30

Nota: en cuanto a la formación del hilo

grueso sobre la aguja se propuso la hipótesis
de que como se había mezclado cloroformo-
metanol el cloroformo es más volátil que el
metanol con lo cual este se evapora más
rápido y como la PCL es un poco insoluble
en metanol esta cristalizaba antes de llegar al
colector con lo cual se formaba ese hilo
grueso sobre la aguja. Con lo cual se decide
repetir el hilado, pero con las mismas
condiciones utilizando solo el cloroformo
como solvente

4 Solución de PCL al 15%

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QUÍMICA

ESTANCIA DE INVESTIGACIÒN UAM-IZTAPALAPA MEXICO

PROYECTO ELABORACION DE NANOFIBTRAS

INFORME DE LABORATORIO N° 03

Nombres y Apellidos Estudiantes Código Fecha

Arley Niño 201110469 (18-23)-04-16
Yeyzon Cruz 201110472

Resumen: Se continuo con la elaboración de las fibras de PCL al 15% en cloroformo y una mezcla
de cloroformo: metanol (70:30) en un colector de hilos se pude evidenciar que el colector no
funciono ya que es posible que los hilos estén haciendo interferencia a colectar la fibra se
realizaron varios cambios con el fin de encontrar los parámetro para el hilado pero no fu posible en
su totalidad ya que la membrana obtenida sale muy delgada y además se realizaron corridas EN
SAXS y WAXS de las muestras de fibra PCL de la semana pasada aun los resultados no se ha
obtenido.

Palabras Claves: SAXS, WAXS, cloroformo, metanol, PCL, Electrohilado.

1. Resultados su totalidad, debido a que las partículas se

encuentran como precipitado en las
soluciones. Por lo tanto, fue necesario aplicar
1.1. Fibras de PVA temperatura para alcanzar la solubilidad total
del polímero, la temperatura a la que fueron
Se preparó solución de poli(vinil alcohol) en expuestas dichas soluciones es de 85 °C,
agua al 8%. Antes se habían realizado durante 1 h. sin embargo, esta temperatura
pruebas de solubilidad con diferentes solo fue suficiente para el PVA Mw= 74000-
polímeros de PVA de diferentes pesos 79000, 100% hidrolizado; en la otra solución
moleculares y grado solubilidad. La se formó un precipitado atrapado en el fondo,
solubilidad del PVA se hizo a temperatura sin que se disolviera por toda la solución.
ambiente de PVA Mw= 9000-10000 g/mol y
80% hidrolizado, Mw=
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx. Se observó
que la solubilidad del PVA de bajo peso
molecular se hizo a temperatura ambiente, a
deferencia de PVA de pesos moleculares
grandes no fue posible que se solubilizara en

Figura 1. Solucion al 8%, de PVA 100%
hidrolizado (Mw=74000-79000) en agua,
Se preparó la solución de PVA al 8% y se
electrohilo a los siguientes parámetros
iniciales: Flujo de 1 mL/, potencial aplicado
de 20 kV, revoluciones 2000 rpm, frecuencia
en x de 3.8 s, distancia de 14 cm de la aguja
al colector de cilindro metálico. Inicialmente
se observó que se forma una gota grande de
polímero, en consecuencia, la gota era
disparada hacia el colector antes de que se
formara el cono de Taylor, debido a esto se
aumentó el voltaje a 25 kV. Y se observa el
tamaño de la gota disminuye
considerablemente pero de igual forma se
observa el mismo efecto anterior. Se bajó el
voltaje a 15 kV y se ve que a este voltaje
junto con la disminución del flujo a 0.8 mL/h,
hay una formación de hilo pero muy delgado.
1.2. Fibras de PCL obtenidas con el
colector de hilos-placa
El colector de hilos se adecuo junto con una
placa metálica de aluminio conectada a
tierra, ubicada justo detrás (Figura 3), con el
fin de que las fibras que se colectaban
anteriormente en las paredes del equipo de
electrohilado, pasaran a colectarse en dicha
placa y a su vez en el colector de hilos.
Figura 2. Fibra colectada en el sistema
colector de hilos y placa metálica.
Sin embargo, no se tuvo éxito con este nuevo
sistema debido a que la fibra se colectaba
detrás de la placa y no al frente de esta como
se tenía previsto.
1.3. Fibras de PCL obtenidas en el
colector de disco
Se preparó una solución de PCL al 20% con
mezcla de solvente en relación 80:20 de
cloroformo-metanol, y se electrohilo con los
siguientes parámetros: 20 kV, flujo de 1.2
mL/h, y 3000-1500 rpm.
Si la aguja es sin movimiento apuntando
hacia el disco colector, la fibra se colecta
sobre el límite exterior del disco. Después de
un tiempo de una hora de proceso de
electrohilado, junto con el aumento de las
revoluciones, se nota que la fibra se colecta
sobre el lado de la barra que está más cerca
de la conexión del polo a tierra, sin embargo,
al conectar el otro extremo de la barra
conductora se nota que la fibra se empieza a
depositar de manera más uniforme (Fig. 3)
entre el disco y la barra conductora. Al
momento de inyectar la solución polimérica
se nota que al iniciar el jet se forma un
conglomerado de polímero en forma de hilo
pero muy grueso.
 Figura 4. Fibra depositada sobre el colector
de hilos de aleación Ni-Cr

Figura 3. Fibra depositada sobre el colector

de disco. 1.5. Caracterización de las Fibras
obtenidas

Las fibras de PCL y PVA se caracterizaron

1.4. Fibra obtenida con el colector de hilos
mediante técnicas de espectroscopia y
de aleación Ni-Cr
microscopia.

Se preparó una solución de PCL al 20% en

Tabla 1. Datos de las fibras electrohiladas
relación 80:20 de solvente cloroformo-
metanol. Se electrohilo la solución polimérica Polímero Fecha de Colector
a 20 kV, flujo de 1.2 mL, 1300-2000 rpm y Fabricación
una temperatura de 23 °C. A bajas de la fibra
revoluciones el jet se dirige hacia los hilos (dd/mm/aa)
metálicos, colectándose como se tenía PCL 060416 Hilos
previsto debido a la conducción de PCL 080416 Rodillo
electricidad causante de la formación y PCL 110416 Rodillo
atracción de la fibra polimérica. Al aumentar PCL 120416 Rodillo
las revoluciones del colector parte del jet se PCL 130416 Hilos
dirige hacia los extremos de la campana, PCL 140416 Hilos
para corregir este problema se modificó la PCL 150416 Hilos
dirección de la aguja hacia una posición más PCL 160416 Hilos
frontal con el colector, y así se detuvo en PVA 180416 Rodillo
gran parte la perdida de fibra.

Microscopia Electrónica de Barrido (SEM)

La imagen a muestra que se tienen fibras de

tamaños muy variados que van
aproximadamente desde los 3 µm hasta los
300 nm. La eliminación de solvente no fue
muy eficiente pues causo una serie de
conglomerados de muchas fibras, de hasta
16 µm. Revisando los parámetros de
fabricación de esta fibra se tiene que la
solución de PCL es del 15%, aunque no s
Tabla 2. Micrografías SEM de las fibras de PCL: a) 060416; b) 120416; c) 130416; d) 140416; e)
150416; f) 160416.
a) b)
d) e)
formaron perlas si se tuvieron fibras con
diámetros muy grandes, esto puede ser
causa de un flujo muy grande de solución
polimérica. Las fibras de la imagen b
muestran la presencia de perlas, con un
tamaño aproximado de 16 µm y un diámetro
de la fibra de 900 nm. La presencia de perlas
puede ser causa de la el elevado flujo de 2
mL/h, generando que el solvente no se
evapore de manera muy rápida, igual sucede
con la fibras c y f. Las fibras de la imagen d
se alinean perpendicularmente unas con
otras, y la presencia de solvente facilita que
estas se adhieran en los puntos de conexión
más cercanos los diámetros son de 4 µm,
esto converge en un flujo alto pues a flujos
grandes se tienen fibras con diámetros
grandes. La imagen e muestra fibras con
direcciones aleatoreas y muy compactas con
diámetros de poro inter-fibroso de 2 µm.
Estas fibras pueden tener aplicación para la
eliminación de iones de metales pesados en
aguas, contrariamente sucede para la
aplicación de fibras en andamios de tejido
celular, pues una fibra muy compacta no
c)
f)
permite la proliferación de células al interior
de la membrana. Las perlas y las fibras de la
imagen f poseen un diámetro aproximado de
5.5 µm y 850 nm, respectivamente, un
diámetro menor de las perlas comparada con
las perlas de las fibras de las demás
membranas. La dirección de las fibras son en
paralelo unas con otras, en esta fibra se
informó que se colecto fibra entre la barra
conductora y los hilos aislantes, esto pudo
causar dicha orientación al estirar la fibra.
Análisis elemental EDS
El análisis EDS es un procedimiento estándar
para identificar y cuantificar la composición
elemental de áreas de muestra hasta con
tamaño tan pequeño como de algunos
micrómetros cúbicos. La finalidad de este
análisis era comprobar la posible existencia
de trazas de aluminio en la membrana
recolectada de PCL. Para ello se utilizaron
dos muestras que tuvieron contacto con el
recolector cilíndrico recubierto con papel
aluminio para alojar la fibra recolectada
durante el proceso de electrohilado.
Grafica 1. Espectro EDS de la membrana
081116
En la gráfica 1 se muestra la presencia de
Carbono, debido a que la poli(ξ-caprolactona)
es un polímero que está constituido en mayor
parte por átomos de carbono, junto con
átomos de oxígeno. La presencia de trazas
de Silicio es causa de las partículas micro-
nanoscópicas de polvo y suciedad del
ambiente. Lo que es de gran preocupación
es la presencia de vanadio en la muestra
pues como se sabe, este metal pesado
puede traer generar problemas de salud en
los humanos. Análogamente, en otros puntos
de análisis también se detectó molibdeno que
también pertenece a los metales pesados
que pueden generar daños en la salud.
Grafica 2. Espectro EDS de la fibra 110416
La presencia de hierro como se evidencia en
la gráfica 2, al igual también se tiene la
presencia de Cromo sobre la matriz
polimérica según como se reporta en el
gráfico, pero este se encuentra en trazas
menores que el hierro.
Dispersión de Rayos X SAXS/WAXS
La PCL es un polímero semicristalino, cuya
celda untaría de los cristales del polímero es
ortorrómbica (a = 0.749 nm, b =0.498 nm,
c=1.703 nm, α = β = γ = 90°), se define
usando dos reflexiones hk0, la reflexión 110
ocurre en un espaciamiento de dominios de
0.414 nm (2θ=19.0°) y la reflexión 200 ourre
a un espaciamiento de dominio 0.375 nm
(2θ=19.0°). El SAXS provee información
detallada sobre el espaciamiento y
orientación entre cristales, mientras que el
WAXS arroja información detallada a escala
muy pequeña de la orientación y tamaño del
cristal individual.
Los análisis de SAXS y WAXS fueron
posibles para cuatro muestras de PCL
(060416, 080416, 110416, 120416). La fibra
060416 se corrió dos muestras, una
colectada sobre la barra metálica y la otra
sobre los hilos dieléctricos, pero no fue
posible obtener un espectro de dispersión
para esta última muestra, a causa de que las
fibras de la membrana eran muy delgadas.
Las gráficas 2D del WAXS muestran dos
anillos isotrópicos corresponden a las
reflexiones del cristal 110 y 200, y la
integración de estos arcos en función de 2θ
revela que la orientación de los cristales es
aleatoria y no presenta ordenamiento tal
como se esperaría según análisis de WAXS
reportados por otros trabajos acerca del
orientación de los cristales de PCL, pues se
tiendria un plano de reflexión del cristal 110,
el cual aparece a aproximadamente
2θ=18.0°, y su intensidad aumenta a medida
la orientación de los cristales entre cadenas.
Tabla 3. Gráficos de dispersión SAXS 2D de muestras de PCL. a) 061416 (barra metálica), b)
080416, c) 110416, d) 120416
a) b)
d)
Gráfica 3. WAXS unidimensional de las
membranas de PCL1) 060416 (barra
metálica); PCL2) 080416; PCL3) 110416;
PCL4) 120416.
Los SAXS 2D se tienen imágenes de
dispersión transversales en el plano o
c)
meridional, sin embargo, esta dirección no se
tiene una referencia bibliográfica que
explique dichas imágenes. La integración de
los SAXS 2D revela un pico a q=0,3815 nm-1
que corresponde al espaciamiento de
aproximadamente 16.47 nm, entre laminas
apilada de cristales.
Grafica 4. Integración del SAXS 2D para
muestras de PCL1) 060416 (barra metálica);
PCL2) 080416; PCL3) 110416; PCL4)
120416.
BIBLOGRAFIA

Alex M. Jordan and LaShanda T. J. Korley.

Toward a Tunable Fibrous Scaffold:
Structural Development during Uniaxial
Drawing of Coextruded Poly(ε-caprolactone)
Fibers. Macromolecules 2015, 48,
2614−2627

Tahseen Kamal., Tae Joo Shin y Soo-Young

Park. Uniaxial Tensile Deformation of Poly(ε-
caprolactone) Studied with SAXS and WAXS
Techniques Using Synchrotron Radiation.
Macromolecules, 2012, 45 (21), pp 8752–
8759