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Validación y Evaluación de la
Incertidumbre en Métodos de Ensayos
(acorde a ISO/IEC 17025:2017)

Estadística Descriptiva

Metroquimica.Net – International Learning Provider

Docente: Lic. Sergio Gustavo Chesniuk

Email: sergio@chesniuk.com
Teléfono (ARG): 0800 345 0673
Cel/Whatsapp/Telegram: +549 351 5915918
Skype: sergio.chesniuk

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Referencias

Statistics and Chemometrics for Analytical Chemistry (6th Edition)

James Miller (Author), Jane C Miller (Author)

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Media y Varianza

Distribución Normal

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Las herramientas cualimétricas. Media y
Varianza.

Parámetros estadísticos usados en

el tratamiento de datos analíticos

Estimador del Estimador de

valor central la dispersión

Media
Varianza
aritmética

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Las herramientas cualimétricas. Media y
Varianza.

¿Qué mide
y que nos
indica la
varianza?

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Media Desviación
n
aritmética estándar

Población ∞ (n > 30) m s

Muestra (n < 30) x s

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Resultados de 50 determinaciones de concentración de

NO3- en mg/mL
0.51 0.51 0.51 0.50 0.51 0.49 0.52 0.53 0.50 0.47

0.51 0.52 0.53 0.48 0.49 0.50 0.52 0.49 0.49 0.50

0.49 0.48 0.46 0.49 0.49 0.48 0.49 0.49 0.51 0.47

0.51 0.51 0.51 0.48 0.50 0.47 0.50 0.51 0.49 0.48

0.51 0.50 0.50 0.53 0.52 0.52 0.50 0.50 0.51 0.51

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Tabla de frecuencias para medidas de

concentración de ion nitrato
[NO3- / mg/mL] Frecuencia
0.46 1
0.47 3
0.48 5
0.49 10
0.50 10
0.51 13
0.52 5
0.53 3

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Herramientas para graficar mediciones

repetitivas Histogramas

Curva de
distribución
normal

+
Área total = 1 (100%)

# clases = n

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

La ecuación de la 1
curva normal f ( x) = exp[ −( x − m ) 2 / 2s 2 ]
viene dada por la s 2
expresión

x  N (m ,s 2 )
Los valores de x están distribuidos
normalmente con promedio m y una
varianza s2

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Función de densidad de probabilidad normal para distintos valores

de m y s2.

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

 La desviación estándar, s, mide la distancia desde la media, m, hasta el

punto de inflexión de la curva.

 Un 95% de los valores están comprendidos en el intervalo m ± 1,9600s.

 Un 99% de los valores están comprendidos en el intervalo m ± 2,576s.

 Un 99,7% de Ios valores están comprendidos en el intervalo m ± 2,970s.

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.
x−m
z=
s
Estandarización de
variables

1  z2 
f ( z) = exp − 
2  2
Planillas de
cálculo, tablas

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Las herramientas cualimétricas. Teorema
del límite central.

El teorema del límite central proporciona el fundamento estadístico

que permite esperar tendencia a la normalidad de los datos
experimentales.

“Aún cuando la población original no esté distribuida

normalmente, tiende a la distribución normal cuando aumenta n”
(valores medios)

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Las herramientas cualimétricas. Teorema
del límite central.

¿Qué ocurre con la distribución

de probabilidad normal si a
nuestros resultados de medición
los representamos como
promedios (en lugar de
resultados individuales)?

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.
Intervalos de confianza

Para una distribución normal el 95 % de los datos cae dentro de los límites z=-1,96
a z=1,96 (m± 1,96s)

s
m  1.96
n

Los promedios de las

muestras tambien se Existe un 95 % de probabilidad de
distribuyen normalmente que X (estimador de m) este
comprendido en ese rango

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.
Para muestras grandes (n>30), los límites de confianza de
la media vienen dados por :

m  zs n
Donde z depende del nivel de confianza requerido

Para el 95%, z = 1.96

Para el 99%, z = 2.58
Para el 99.7%, z = 2.97

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución t de Student.
Para muestras pequeñas (n<20), los límites de confianza de
la media vienen dados por :

x  ts n
Donde t depende del nivel de confianza requerido y los
grados de libertad.

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución t de Student.

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Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

UFC / 10 ml
40 87 47 103 82 95 67 184 126 94
62 52 73 114 76 51 58 62 47 34
71 62 97 78 72 86 39 46 61 42
164 120 89 89 90 81 94 63 61 60
74 48 163 89 60 72 134 69 69 71

¿Distribución normal?

Transformación de escala Logaritmo base 10

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Las herramientas cualimétricas.
Resultados Discrepantes.
Resultados Discrepantes
(Outliers)

Resultados que no Baja probabilidad de

o
pertenecen a un conjunto pertenecer a dicho
(muestra o población) conjunto

Para identificarlos estadísticamente (y asegurar

una distribución normal) deben aplicarse tests
de aceptación/rechazo

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Distribución de frecuencias

Tirar una moneda (Cara o Cruz)

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 Distribución de frecuencias
Distribution Plot Distribution Plot
Binomial. n=1 . p=0,5 Binomial. n=2. p=0,5

0,5 0,5

0,4 0,4
Probability

Probability
0,3 0,3

0,2 0,2

0,1 Posibles resultados 0,1

Posibles resultados
0,0 0,0
-0,5 0,0 0,5 1 ,0 1 ,5 -0,5 0,0 0,5 1 ,0 1 ,5 2,0 2,5
X X

Distribution Plot Distribution Plot

Binomial. n=3. p=0,5 Binomial. n=4. p=0,5
0,4 0,4

0,3 0,3
Probability

Probability

0,2 0,2

0,1 0,1

Posibles resultados
0,0 0,0
Posibles resultados
0 1 2 3 4 0 1 2 3 4 5
X X

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Distribución de frecuencias

Px es la probabilidad de hallar x individuos en una muestra

n es el número de veces que se repite la prueba
q es la probabilidad de que (por ejemplo) una muestra NO esté contaminada
p es la probabilidad de que (por ejemplo) una muestra SI esté contaminada

Distribución Binomial

Poisson

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 Ejercicio

En una muestra de 100 truchas de criadero, el nivel medio de esporas

de Clostridium Botulinum detectadas fue de 2 esporas/ejemplar. Se
cree ampliamente que la máxima prevalencia probable de
contaminación es de 10 esporas/ejemplar (n = 10).
¿Cuál es la distribución de frecuencias y cuáles son las
posibilidades de no detectar el organismo?

De 10 esporas (en 10 ensayos) que se cree que hay cómo máximo, solo detecto 2

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Ejercicio

Por ejemplo

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Ejercicio

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Ejercicio

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 Probabilidad estadística

Px es la probabilidad de que x individuos ocurran en una unidad de muestreo

l es el parámetro de Poisson (l = m = s2)

Distribución de Poisson

•Es un caso especial de la distribución binomial

•Asociada con eventos raros
•Tiene a la normalidad cuando l es grande

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 Ejercicio

Se pretende inocular 1000 botellas de purín de

carne con una suspensión de esporas a un nivel
medio de 10 esporas/botella. ¿Cuáles son las
frecuencias esperadas para (a) menos de 1
espora, (b) menos de 5 esporas y (c) más de 15
esporas/botella?

Frecuencia esperada = NPx = 0.0454

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Ejercicio

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 Probabilidad estadística
Ciertas condiciones deben cumplirse para emplear la serie de Poisson como un
modelo matemático para recuentos bacterianos en una muestra:

1. El número de organismos individuales por unidad de muestreo (k) debe estar muy
por debajo del máximo número posible que pudiera ocurrir (k →∞).

2. La probabilidad de que cualquier posición dada en la unidad de muestreo

este ocupado por un organismo es tanto constante como muy pequeña (p
constante → 0); en consecuencia, la probabilidad de que esa posición no
está ocupado por un organismo particular es alta (q → 1).

3. La presencia de un organismo individual en cualquier posición dada no debe

aumentar ni disminuir la probabilidad de que otro organismo se produzca
cerca.

4. Los tamaños de las muestras deben ser pequeños en relación al conjunto de la

población.

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 Probabilidad estadística
Si 2 y 3 no se cumplen

Px es la probabilidad de que x organismos ocurran en una unidad de muestra

NPx es la frecuencia esperada de un recuento particular
N es el numero de unidades de muestra

Distribución Binomial Negativa

Existen varios métodos mas o menos complejos para determinar k

•Cuando k tiende a infinito (desagrupamiento) la distribución converge a Poisson

•Cuando k tiende a cero (agrupamiento) a la distribución logaritmica

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 Ejercicio

La distribución de frecuencia observada de células bacterianas por

campo en un frotis de leche fue:

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 Ejercicio

Se determina k por varios métodos

Uno de ellos

Otro método k = 3,84

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Ejercicio

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Ejercicio

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Transformación de la escala

Transformación de escala

Logaritmo base 10

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Probabilidad estadística

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Fin

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