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Introducc

ión A La Gasotecnia

CONTENIDO.

 Gas.
Se denomina gas a un estado de agregación de la materia en
el cual las fuerzas interatómicas o intermoleculares de una
sustancia son tan pequeñas que no adopta ni forma ni volumen
fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para ocupar todo el
volumen del recipiente que la contiene.

 Gas Natural.
Es una mezcla inflamable de hidrocarburos gaseosos que se
encuentra frecuentemente en yacimientos fósiles, solo o
acompañando al petróleo o a los depósitos de carbón. Aunque
su composición varía en función del yacimiento del que se
extrae, está compuesto principalmente por metano en
cantidades que comúnmente pueden superar el 90 o 95%, y
suele contener otros gases como nitrógeno, etano, CO2, H2S,
butano, propano, mercaptanos y trazas de hidrocarburos más
pesados.

Se utilizan grandes volúmenes como combustibles y en la


síntesis de compuestos orgánicos. El gas natural tiene una
enorme importancia no sólo como fuente de energía primaria,
sino también como materia prima básica de la industria
petroquímica. Tiene grandes ventajas en relación con los demás
combustibles fósiles, ya que es de fácil utilización y control, no
produce contaminación y tiene un elevado rendimiento
energético. Se utiliza especialmente para fines domésticos y
comerciales (cocina, agua caliente, calefacción) e industriales
(centrales térmicas, calderas, etc).

El gas natural que se obtiene debe ser procesado para su uso


comercial o doméstico. Algunos de los gases de su composición
se extraen porque no tienen capacidad energética (nitrógeno o
CO2) o porque pueden depositarse en las tuberías usadas para
su distribución debido a su alto punto de ebullición. El propano,
butano e hidrocarburos más pesados en comparación con el gas
natural son extraídos, puesto que su presencia puede causar
accidentes durante la combustión del gas natural. El vapor de
agua también se elimina por estos motivos y porque a
temperaturas cercanas a la temperatura ambiente y presiones
altas forma hidratos de metano que pueden obstruir los
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gaseoductos. Los compuestos de azufre son eliminados hasta


niveles muy bajos para evitar corrosión y olores perniciosos.
Hay que notar que para uso doméstico, al igual que al butano,
se le añade unas trazas de metil-mercaptano, para que sea fácil
detectar una fuga de gas y evitar su ignición espontánea.

 Composición Del Gas Natural.


La composición del gas natural incluye diversos
hidrocarburos gaseosos, con predominio del metano, por sobre
el 90%, y en proporciones menores etano, propano, butano,
pentano y pequeñas proporciones de gases inertes como dióxido
de carbono y nitrógeno.

Composición Típica del Gas Natural:

Composición
Hidrocarburo Rango (en %)
Química
Metano CH4 91-95
Etano C2H6 2-6
Dióxido de Carbono CO2 0-2
Propano C3H8 0-2
Nitrógeno N 0-1

 Clasificación Del Gas Natural.


º Según Su Origen:
a. Gas Natural Asociado: Se encuentra en contacto y/o
disuelto en el aceite crudo del yacimiento. Este puede ser
clasificado como gas de casquete (libre) o gas en solución
(disuelto).

b. Gas Natural No Asociado: Gas natural extraído de


yacimientos que no contienen petróleo crudo.

º Según Su Composición:
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a. Gas Dulce: No contiene azufre o compuestos de azufre, o los


tiene en cantidades tan pequeñas que no es necesario
procesarlo para que pueda ser utilizado directamente como
combustible no corrosivo.

b. Gas Agrio o Ácido: Gas natural que contiene cantidades


significativas de sulfuro de hidrógeno (H 2S), dióxido de
carbono (CO2) y otros componentes ácidos, razón por la cual
se vuelve corrosivo en presencia de agua libre.

Es importante resaltar que cuando la producción del gas


ácido es alta, la velocidad de corrosión es elevada. El sulfuro
de hidrógeno se disocia en el agua formando un ácido débil
que ataca al hierro y forma un sulfuro de hierro insoluble. El
sulfuro de hierro se adhiere a la base metálica y puede
proteger al metal de una futura corrosión como también
puede ser erosionado exponiendo la superficie del metal de
hierro a una posterior corrosión. Luego el sulfuro de
hidrógeno puede atacar al acero nuevo, causando
formaciones adicionales de sulfuros.

El dióxido de carbono en presencia de agua libre forma ácido


carbónico, este ácido ataca al hierro formando un carbonato
de hierro el cual es soluble y con un calentamiento posterior
desprende CO2. El hierro se hidroliza para formar
nuevamente sulfuro de hierro. El óxido de hierro es inestable
y sigue reaccionando. El efecto nocivo de la corrosión puede
representar un impacto considerable en el diseño del proceso
de las instalaciones, lo que causaría pérdidas monetarias
para las industrias.

Otros de los efectos producidos por los gases ácidos es la


contaminación en el ambiente. Por ejemplo el H2S es un gas
de alta toxicidad aún en bajas concentraciones puede
originar la irritación de los ojos, nariz y garganta. Además
estos gases contribuyen al deterioro de la capa de ozono.

c. Gas Rico (Húmedo): Gases sin tratar producidos en el


yacimiento, conteniendo metano, etano, propanos, butanos y
gasolina. La denominación de húmedo denota la presencia de
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hidrocarburos líquidos y fácilmente licuables. Gas que


contiene vapor de agua.

d. Gas Pobre (Seco): Gas con relativamente pocos


hidrocarburos diferentes al metano. No contiene
hidrocarburos que se licuarán a temperatura y presión
ambiente. Gas que no contiene vapor de agua, o sea gas "sin
agua".

 Formación Del Gas Natural.


Las teorías más conocidas sobre los procesos que originan el
petróleo y el gas natural son dos:

º Teoría Orgánica: El petróleo y el gas natural se forman


bajo la superficie terrestre por la descomposición de organismos
marinos. Los restos de animales minúsculos que viven en el mar
(y, en menor medida, los de organismos terrestres arrastrados al
mar por los ríos o los de plantas que crecen en los fondos
marinos) se mezclan con las finas arenas y limos que caen al
fondo en las cuencas marinas tranquilas. Estos depósitos, ricos
en materiales orgánicos, se convierten en rocas generadoras de
crudo. Los sedimentos se van haciendo más espesos y se hunden
en el suelo marino bajo su propio peso. A medida que van
acumulándose depósitos adicionales, la presión sobre los
situados más abajo se multiplica por varios miles, y la
temperatura aumenta en varios cientos de grados. El cieno y la
arena se endurecen y se convierten en esquistos y arenisca; los
carbonatos precipitados y los restos de caparazones se
convierten en caliza, y los tejidos blandos de los organismos
muertos se transforman en petróleo y gas natural; Los cuales al
ser menos densos que la roca, tienden a ascender hasta quedar
atrapados debajo de rocas impermeables, formando grandes
depósitos. La mayor parte de estos combustibles se encuentran
en rocas de unos 200 millones de años de antigüedad como
máximo.

º Teoría Inorgánica: Según esta teoría, el origen de estos


hidrocarburos se debe a la combinación de elementos químicos
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como el carbono y el hidrógeno sometidos a altas temperaturas


y presiones, ubicados en capas muy profundas de la tierra.

 Localización Del Gas Natural.


El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las
rocas subterráneas. Pero en ocasiones, se queda atrapado
debajo de la tierra por rocas sólidas que evitan que el gas fluya,
formándose lo que se conoce como un yacimiento. El gas se
suele encontrar en yacimientos de petróleo o cerca de ellos,
aunque tomando en cuenta su estado gaseoso, puede
presentarse también solo. Este se puede hallar en forma
"asociado", cuando en el yacimiento aparece acompañado de
petróleo, o gas natural "no asociado" cuando está acompañado
únicamente por pequeñas cantidades de otros hidrocarburos o
gases.

 Propiedades Y Comportamiento Del Gas Natural.


Para el comportamiento térmico de partículas de la materia
existen cuatro cantidades medibles que son de gran interés:
presión, volumen, temperatura y masa de la muestra del
material.

Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las


propiedades que le permiten comportarse como tal.

Sus moléculas, en continuo movimiento, logran colisionar las


paredes que los contiene y casi todo el tiempo ejercen una
presión permanente. Como el gas se expande, la energía
intermolecular (entre molécula y molécula) hace que un gas, al
ir añadiéndole energía calorífica, tienda a aumentar su volumen.

Un gas tiende a ser activo químicamente debido a que su


superficie molecular es también grande, es decir entre cada
partícula se realiza mayor contacto, haciendo mas fácil una o
varias reacciones entre las sustancias.

Para entender mejor el comportamiento de un gas siempre se


realizan estudios con respecto al gas ideal aunque este en
realidad nunca existe y las propiedades de este son:

 Un gas está constituido por moléculas de igual tamaño y


masa, pero una mezcla de gases diferentes, no.
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 Se le supone con un número pequeño de moléculas, así su


densidad es baja y su atracción molecular es nula.

 El volumen que ocupa el gas es mínimo, en comparación con


el volumen total del recipiente.

 Las moléculas de un gas contenidas en un recipiente, se


encuentran en constante movimiento, por lo que chocan, ya
entre sí o contra las paredes del recipiente que las contiene.

Para explicar el comportamiento de los gases, las nuevas


teorías utilizan tanto la estadística como la teoría cuántica,
además de experimentar con gases de diferentes propiedades o
propiedades límite, como el UF6, (Exafluoruro de uranio) que es
el gas más pesado conocido.

Las moléculas de los gases están dotadas de velocidad de


traslación considerable para un mismo gas, esta velocidad
depende solamente de la temperatura. En sus movimientos
desordenados chocan unas contra otras, repeliéndose
constantemente, de lo que resulta una fuerza contra las paredes
del recipiente que lo contiene y que es causa de la presión de
los gases.

Los gases se caracterizan:

a. Por carecer de forma y volumen propio, debido a su fluidez.

b. Son compresibles, es decir su volumen puede disminuir


cuando se ejerce una fuerza sobre ellos.

c. Son elásticos porque recuperan su volumen cuando cesa la


fuerza que los ha comprimido.

d. Son expansibles porque tienden a ocupar un volumen cada


vez mayor.
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 Usos Del Gas Natural.

El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el


comercio, la generación eléctrica, el sector residencial y el
transporte de pasajeros. Ofrece grandes ventajas en procesos
industriales donde se requiere de ambientes limpios, procesos
controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia.

El procesamiento es la fase a la cual se somete el gas natural


para la separación de sus componentes principales.

Los componentes que se obtienen del procesamiento del gas


natural, puros o mezclados son utilizados como se muestra a
continuación:

º El etano es utilizado por la industria petroquímica como


materia prima para la fabricación de etileno y sus derivados.

º El propano y n-butano, puros o mezclados, tienen una gran


demanda como combustible doméstico, comercial e industrial.
Estos hidrocarburos también conocidos como gases licuados del
petróleo (GLP) son distribuidos en recipientes comúnmente
llamados bombonas de gas, para el consumo en el mercado
interno. El propano y el butano también se utilizan como
materia prima en la industria petroquímica.

º El iso-butano es utilizado como insumo en los procesos de


aniquilación en las refinerías para la obtención de gasolina de
motor.

º Los pentanos y productos más pesados también conocidos


como gasolina natural se usan en la elaboración de gasolina
para automotores, solventes para pintura, etc.
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En el siguiente cuadro se presentan algunas de las


aplicaciones más comunes de gas natural:

Sector Aplicaciones/Procesos
Generación de vapor
Industria de alimentos
Secado
Cocción de productos
cerámicos
Industrial Fundición de metales
Tratamientos térmicos
Temple y recocido de metales
Generación eléctrica
Producción de petroquímicos
Sistema de calefacción
Hornos de fusión
Calefacción central
Aire acondicionado
Comercio y Servicios Cocción/preparación de
alimentos
Agua caliente
Cogeneración eléctrica
Energía Centrales térmicas
Cocina
Calefacción
Residencial Agua caliente
Aire acondicionado
Transporte de pasajeros Taxis
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Buses

 Perforación, Producción y Refinación Del Gas Natural.

Una vez que los yacimientos de gas son ubicados, se procede


a la explotación y a la comercialización del producto.

Para perforar un yacimiento de gas, se utiliza la misma


tecnología de perforación aplicada para el petróleo.

Sin embargo, en la perforación de los yacimientos de gas, se


presentan mayores riesgos operacionales que en la de los
petrolíferos.

La baja densidad del gas le permite mezclarse con mayor


facilidad con el lodo de perforación, lo que tiende a reducir la
densidad de éste y por lo cual hay que tomar mayores
precauciones en dichas operaciones.

Para poder determinar la cantidad de gas que contiene cada


yacimiento, así como para determinar sus características, se
realizan pruebas de evaluaciones; las cuales suministran
información sobre la presión y el flujo de los yacimientos en
función del tiempo y permiten estimular las reservas y su taza
de agotamiento.

En cuanto a producción, la mayoría de los depósitos de


petróleo crudo tienen gas natural asociado al mismo tiempo,
siendo este gas disuelto en el líquido debido a las altas
presiones y temperaturas del yacimiento. Este gas se separa
luego del petróleo en la superficie, por simple reducción de
presión. Sin embargo, muchos de los yacimientos tienen una
capa de gas encima del petróleo y gracias a la presión que este
gas ejerce sobre la superficie del líquido, es posible extraer al
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principio el petróleo con relativa facilidad, porque fluye


naturalmente sin tener que bombearlo.

Por otra parte existen yacimientos que contienen solamente


gas natural, es en este caso que se habla de gas no asociado, el
cual se extrae directamente por medio de pozos petrolíferos
similares a los usados en el crudo.

El gas natural por ser una mezcla de hidrocarburos livianos,


no contiene muchas impurezas típicas del petróleo, y por lo
tanto no necesita tratamientos complicados para refinarlos.
Básicamente se trata de extraerle las siguientes impurezas:

º Hidrocarburos Pesados (Líquidos): por medio de


enfriamiento, compresión, absorción o adsorción.

º Sulfuro de Hidrógeno y Mercaptanos: por medio de plantas


de “Endulzamiento” que neutralizan estos compuestos.

º Dióxido de Carbono: si estuviera presente en cantidades


apreciables puede extraerse por absorción con una solución
alcalina.

Generalmente el gas natural contiene una porción


interesante de gases licuables como el propano y el butano. En
estos casos, el gas natural se envía a la planta de absorción,
donde estos hidrocarburos se extraen y se licuan
posteriormente para venta en los mercados locales. De estas
plantas se producen también pequeñas cantidades de gasolina
natural, compuesta por los hidrocarburos más pesados
(pentano, hexano, etc.) la cual se utiliza en parte como líquido
de absorción en la misma planta de gas. Cuando es factible, el
exceso se incorpora como componente a las gasolinas
comerciales.

 Mercadeo Del Gas Natural.

La parte final del manejo del gas la constituye el transporte


desde las instalaciones de los campos y las entregas de
volúmenes determinados a los mercados en ruta. Estas dos
fases representan en la práctica el mercadeo y la
comercialización del gas. De acuerdo con las modalidades
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mundiales para este tipo de operaciones cabe mencionar


aspectos interesantes:

Se da el caso de que existen empresas integradas cuyas


operaciones (exploración, perforación, producción, transporte y
mercadeo) están dedicadas exclusivamente al gas y no producen
petróleo. Son empresas especializadas en el negocio del gas.

Existen otras empresas integradas que se dedican


mayoritariamente al petróleo y que pueden disponer de grandes
volúmenes de gas asociado y de gas libre que las pueden inducir
a comercializar el gas parcialmente o totalmente. Esto es que
venden su gas a otras empresas y no se ocupan del mercadeo o
podrían optar por transportar, distribuir y vender gas
directamente.

Hay casos en que el gas lo manejan varias empresas. Primer,


la que lo produce y acondiciona. Segundo, la que lo transporta y
es dueña del sistema de gasoductos, y tercero, la que se
encarga de la distribución y venta del gas en determinados
mercados de su competencia.

 Transporte Del Gas Natural.

El gas se transporta por tuberías, gasoductos, cuyos


diámetros pueden ser de 10 a 122 centímetros, según el
volumen y la presión requerida de transmisión. La longitud del
gasoducto puede ser de unos cientos de metros a miles de
kilómetros, según la fuente de origen del gas y los mercados
que lo requieran. A medida que las distancias para transportar
gas sean más largas, se presenta la consideración de comprimir
el gas a presiones más elevadas para que llegue a los diferentes
puntos de entrega en la ruta de la red de gasoductos. Esto
significa la necesidad de instalar estaciones de compresión en
ciertos puntos.

La compresión es un factor económico importante en la


transmisión de gas por gasoductos largos. La compresión del
gas se puede hacer por etapas, generalmente se emplea una
primera, segunda y tercera etapa de compresión, que pueden
satisfacer las presiones requeridas, al tomarse en consideración
la presión de entrada y de salida, la relación de compresión, la
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temperatura de entrada y de salida, el peso molecular del gas,


para determinar la potencia de compresión requerida para
determinado volumen fijo de gas, o sea 1.000.000 de pies 3 ó
28.320 metros3 diarios. En la práctica, para este volumen y
considerando todos los rangos de los parámetros antes
mencionados, la potencia de la primera etapa puede estar entre
30 y 120 caballos de potencia (c.d.p), la segunda entre 120 y
250, y la tercera entre 250 y 325. Estos rangos de etapas y
potencia cubren presiones de descarga desde 25 a 3.500 Lpc, o
sea desde 1,75 a 246 Kg/cm2.

 Distribución Del Gas Natural.

De los campos de gas parten los gasoductos principales hacia


los centros de consumo. Sin embargo, en el trayecto puede ser
que ramales del gasoducto vayan a otros sitios para llevar gas a
determinadas poblaciones y de igual manera, en ciertos puntos,
pueden unírsele al gasoducto principal otros que arrancan de
campos diferentes de gas para complementar los volúmenes
deseados de entrega para toda la red. Al llegar a cada sitio de
consumo, el gasoducto principal alimenta a la red secundaria de
distribución que surte a la ciudad y a los diferentes tipos de
grandes y pequeños usuarios.

El flujo de gas es continuo durante las veinticuatro (24) horas


del día y el suministro lo recibe cada cliente a presión y
volumen cónsonos con los requerimientos a través de medidores
y reguladores que controlan la eficiencia del servicio.

La capacidad de la red es siempre suficiente para atender


variaciones en la demanda, ya que desde los pozos y las
instalaciones de campo y a todo lo largo del sistema se cuenta
con alternativas que garantizan el suministro. Por ejemplo, en
países de clima frío, durante el invierno se consume mucho más
gas que durante el otoño, la primavera o el verano. Para
responder a los incrementos y picos volumétricos se carga la
red con más gas incrementando la presión, lo cual puede
hacerse gracias a la compresibilidad del gas. Entre países
vecinos productores y consumidores de gas natural se hacen
entregas por gasoductos regionales de cientos de kilómetros de
longitud.
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 Teoría Cinética De Los Gases.

La Teoría Cinética de los Gases explica el comportamiento de


los gases utilizando un “modelo” teórico. Suministra un modelo
mecánico el cual exhibe propiedades mecánicas promedias, que
están identificadas con propiedades macroscópicas, es decir que
impresionan nuestros sentidos, tales como la presión.

En este modelo, una sustancia gaseosa pura consiste del


agregado de un número muy grande de partículas
independientes llamadas moléculas, que son muy pequeñas,
perfectamente elásticas y están moviéndose en todas
direcciones.

La teoría cinética de los gases es el primer esfuerzo que se


hizo para dar una interpretación molecular a las propiedades
mecánicas y calóricas de los gases. El primer trabajo formal fue
publicado en 1738 por el físico matemático suizo Daniel
Bernoulli. Sin embargo no adquirió mayor importancia hasta la
mitad del siglo XIX, cuando Clausius utilizó el movimiento de las
moléculas para relacionar la energía mecánica con el calor.
Debido a la labor de Clausius, Maxwell, Boltzmann, Van Der
Waals, las ideas primitivas fueron desarrolladas y se dio forma
matemática a La Teoría Cinética de los Gases. Los postulados
de esta teoría son los siguientes:

 Los gases están constituidos de partículas discretas muy


pequeñas, llamadas moléculas. Para un determinado gas, todas
sus moléculas son de la misma masa y tamaño, que difieren
según la naturaleza del gas. Como un ejemplo, en 1 cm 3 de aire
hay 25 trillones de moléculas.

 Las moléculas de un gas que se encuentren dentro de un


recipiente, están dotadas de un movimiento incesante y caótico,
como resultado del cual chocan frecuentemente entre sí y con
las paredes del recipiente que las contiene.

 La presión de un gas es el resultado de las colisiones de las


moléculas contra las paredes del recipiente.
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 Si se obliga a las moléculas de un gas a ocupar un recipiente


más pequeño, cada unidad del área del recipiente recibirá un
número mayor de colisiones, es decir que aumentara la presión
del gas.

 Cuando se guarda una cantidad de un gas indefinidamente en


un recipiente cerrado, a temperatura constante, la presión no
disminuye con el tiempo, mientras no haya un escape del gas. Al
respecto se sabe que este gas no absorbe calor de continuo del
exterior para suministrar la energía de movimiento de las
moléculas. Todo esto es verdad solamente si las moléculas son
perfectamente elásticas en el choque de unas contra otras. Es
de recordar que Clausius comparo las moléculas con bolas de
billar.

 Bajo las condiciones ordinarias de presión y temperatura, el


espacio ocupado propiamente por las moléculas dentro de un
volumen gaseoso, es una fracción muy pequeña del volumen de
todo el gas. Ahora desde que las moléculas son muy pequeñas
en comparación a las distancias entre ellas, pueden ser
consideradas en primera aproximación como puntos materiales.

 La temperatura absoluta de un gas es una cantidad


proporcional a la energía cinética promedio de todas las
moléculas de un sistema gaseoso. Un aumento en la
temperatura del gas originara un movimiento más poderoso de
las moléculas, de tal modo que si mantiene el volumen
constante, aumentara la presión de dicho gas.

 Gas Ideal.

Los gases ideales son gases hipotéticos, los cuales se


suponen compuestos por moléculas que no interaccionan entre
sí y que no ocupan ningún volumen. La aproximación de gas
ideal se cumple satisfactoriamente en aquellos gases de baja
densidad y viscosidad, y a una temperatura no demasiado baja.

 Ley De Los Gases Ideales.

Según la teoría atómica las moléculas pueden tener o no


cierta libertad de movimientos en el espacio; estos grados de
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libertad microscópicos están asociados con el concepto de orden


macroscópico. La libertad de movimiento de las moléculas de un
sólido está restringida a pequeñas vibraciones; en cambio, las
moléculas de un gas se mueven aleatoriamente, y sólo están
limitadas por las paredes del recipiente que las contiene.

Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las


variables macroscópicas en base a las experiencias en
laboratorio realizadas. En los gases ideales, estas variables
incluyen la presión (P), el volumen (V) y la temperatura (T).

 Ley De Boyle-Mariotte (Relación Entre La Presión Y El


Volumen De Un Gas Cuando La Temperatura Es
Constante).

Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte


también llegó a la misma conclusión que Boyle, pero no publicó
sus trabajos hasta 1676. Esta es la razón por la que en muchos
libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y
Mariotte.

La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un


recipiente cerrado es inversamente proporcional al volumen del
recipiente, cuando la temperatura es constante.

El volumen es inversamente proporcional a la presión:

•Si la presión aumenta, el volumen disminuye.


•Si la presión disminuye, el volumen aumenta.

¿Por qué ocurre esto?


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Al aumentar el volumen, las partículas (átomos o moléculas)


del gas tardan más en llegar a las paredes del recipiente y por
lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo contra ellas.
Esto significa que la presión será menor ya que ésta representa
la frecuencia de choques del gas contra las paredes.

Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que


recorrer las partículas es menor y por tanto se producen más
choques en cada unidad de tiempo: aumenta la presión.

Lo que Boyle descubrió es que si la cantidad de gas y la


temperatura permanecen constantes, el producto de la presión
por el volumen siempre tiene el mismo valor.

Como hemos visto, la expresión matemática de esta ley es:

(El producto de la presión por el volumen es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se


encuentra a una presión P1 al comienzo del experimento. Si
variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V 2, entonces la
presión cambiará a P2, y se cumplirá:

Que es otra manera de expresar la ley de Boyle.

Ejemplo:

4 L de un gas están a 600 mmHg de presión. ¿Cuál será su


nuevo volumen si aumentamos la presión hasta 800 mmHg?
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Solución: Se sustituyen los valores en la ecuación P 1V1 =


P2V2.

(600 mmHg) (4 L) = (800 mmHg) (V2)

Si se despeja V2 se obtiene un valor para el nuevo volumen de


3L.

 Ley De Charles (Relación Entre La Temperatura Y El


Volumen De Un Gas Cuando La Presión Es Constante)

En 1787, Jack Charles estudió por primera vez la relación


entre el volumen y la temperatura de una muestra de gas a
presión constante y observó que cuando se aumentaba la
temperatura el volumen del gas también aumentaba y que al
enfriar el volumen disminuía.

El volumen es directamente proporcional a la temperatura del


gas:

•Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.


•Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.

¿Por qué ocurre esto?

Cuando aumentamos la temperatura del gas las moléculas se


mueven con más rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las
paredes del recipiente. Esto quiere decir que el número de
choques por unidad de tiempo será mayor. Es decir se producirá
un aumento (por un instante) de la presión en el interior del
recipiente y aumentará el volumen (el émbolo se desplazará
hacia arriba hasta que la presión se iguale con la exterior).
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Lo que Charles descubrió es que si la cantidad de gas y la


presión permanecen constantes, el cociente entre el volumen y
la temperatura siempre tiene el mismo valor.

Matemáticamente podemos expresarlo así:

(El cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se


encuentra a una temperatura T1 al comienzo del experimento. Si
variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V 2, entonces la
temperatura cambiará a T2, y se cumplirá:

Que es otra manera de expresar la ley de Charles.

Esta ley se descubre casi ciento cuarenta años después de la


de Boyle debido a que cuando Charles la enunció se encontró
con el inconveniente de tener que relacionar el volumen con la
temperatura Celsius ya que aún no existía la escala absoluta de
temperatura.

Ejemplo:

Un gas tiene un volumen de 2.5 L a 25 °C. ¿Cuál será su


nuevo volumen si bajamos la temperatura a 10 °C?

Recordando que en estos ejercicios siempre hay que usar la


escala Kelvin.

Solución: Primero expresamos la temperatura en kelvin:


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T1 = (25 + 273) K= 298 K

T2 = (10 + 273) K= 283 K

Ahora se sustituyen los datos en la ecuación:

2.5L V2
----- = -----
298 283
K K

Si se despeja V2 se obtiene un valor para el nuevo volumen de


2.37 L.

 Ley De Gay Lussac (Relación Entre La Presión Y La


Temperatura De Un Gas Cuando El Volumen Es
Constante).

Fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de


1800. Establece la relación entre la temperatura y la presión de
un gas cuando el volumen es constante.

La presión del gas es directamente proporcional a su


temperatura:

•Si aumentamos la temperatura, aumentará la presión.


•Si disminuimos la temperatura, disminuirá la presión.
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¿Por qué ocurre esto?

Al aumentar la temperatura las moléculas del gas se mueven


más rápidamente y por tanto aumenta el número de choques
contra las paredes, es decir aumenta la presión ya que el
recipiente es de paredes fijas y su volumen no puede cambiar.

Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento de este


proceso, el cociente entre la presión y la temperatura siempre
tenía el mismo valor:

(El cociente entre la presión y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una


presión P1 y a una temperatura T1 al comienzo del experimento.
Si variamos la temperatura hasta un nuevo valor T 2, entonces la
presión cambiará a P2, y se cumplirá:

Que es otra manera de expresar la ley de Gay-Lussac.

Esta ley, al igual que la de Charles, está expresada en función


de la temperatura absoluta. Al igual que en la ley de Charles, las
temperaturas han de expresarse en Kelvin.

Ejemplo:

Cierto volumen de un gas se encuentra a una presión de 970


mmHg cuando su temperatura es de 25 °C. ¿A qué temperatura
deberá estar para que su presión sea 760 mmHg?

Solución: Primero expresamos la temperatura en kelvin:

T1 = (25 + 273) K= 298 K


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Ahora sustituimos los datos en la ecuación:

970 mmHg 760 mmHg


------------ = ------------
298 K T2

Si despejas T2 obtendrás que la nueva temperatura deberá


ser 233.5 K o lo que es lo mismo -39.5 °C.

 Ley De Avogadro (Relación entre la cantidad de gas y


su volumen).

Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX,


establece la relación entre la cantidad de gas y su volumen
cuando se mantienen constantes la temperatura y la presión.
Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles.

El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas:

•Si aumentamos la cantidad de gas, aumentará el volumen.


•Si disminuimos la cantidad de gas, el volumen disminuye.
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¿Por qué ocurre esto?

Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas. Esto


quiere decir que al haber mayor número de moléculas
aumentará la frecuencia de los choques con las paredes del
recipiente lo que implica (por un instante) que la presión dentro
del recipiente es mayor que la exterior y esto provoca que el
émbolo se desplace hacia arriba inmediatamente. Al haber
ahora mayor distancia entre las paredes (es decir, mayor
volumen del recipiente) el número de choques de las moléculas
contra las paredes disminuye y la presión vuelve a su valor
original.

También podemos expresar la ley de Avogadro así:

(El cociente entre el volumen y la cantidad de gas es


constante)

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que


ocupa un volumen V1 al comienzo del experimento. Si variamos
la cantidad de gas hasta un nuevo valor n2, entonces el volumen
cambiará a V2, y se cumplirá:

Que es otra manera de expresar la ley de Avogadro.

Ejemplo:

Sabemos que 3.50 L de un gas contienen 0.875 mol. Si


aumentamos la cantidad de gas hasta 1.40 mol, ¿cuál será el
nuevo volumen del gas? (a temperatura y presión constantes)

Solución: Usamos la ecuación de la ley de Avogadro: V 1n2 =


V2n1
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ión A La Gasotecnia

(3.50 L) (1.40 mol) = (V2) (0.875 mol)

Si se despeja V2 obtenemos un valor de 5.60 L

 De las leyes anteriormente explicadas se deduce la ley


universal de los gases:

 Ecuación De Los Gases Ideales.

La ecuación que describe el comportamiento del gas ideal


(PV=nRT), combina las leyes de Boyle, Charles y Avogadro.
Estas leyes relacionan en una ecuación la temperatura la
presión y el volumen para gases perfectos o ideales.

Como consecuencia de la hipótesis de Avogadro puede


considerarse una generalización de la ley de los gases. Si el
volumen molar (volumen que ocupa un mol de molécula de gas)
es el mismo para todos los gases en CNPT, entonces podemos
considerar que el mismo para todos los gases ideales a
cualquier temperatura y presión que se someta al sistema. Esto
es cierto por que las leyes que gobiernan los cambios de
volumen de los gases con variaciones de temperatura y presión
son las mismas para todos los gases ideales. Estamos
relacionando proporcionalmente el número de moles (n), el
volumen, la presión y la temperatura: P.V ~ n T. Para establecer
una igualdad debemos añadir una constante (R) quedando:

P.V = n. R. T

El valor de R podemos calcularlo a partir del volumen molar


en CNPT:
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ión A La Gasotecnia

Por definición n (número de moles) se calcula dividiendo la


masa de un gas por el Mr (la masa molecular relativa del
mismo).

Que es otra forma de expresar la ley general de gases


ideales.

 Densidad, Volumen Específico y Gravedad Específica De


Los Gases Ideales.

 Densidad.

Es la relación entre el peso de un


elemento y el volumen que ocupa. Un cuerpo más denso indica
que su peso es mayor en relación a una unidad de volumen
determinada.

Como P.V= n.R.T y ,


entonces:

Donde: ; m es el peso y M la masa molecular.

Así:

 Volumen Específico.
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ión A La Gasotecnia

El volumen específico de cualquier sustancia es el espacio


ocupado por un gramo de la misma. Se puede establecer que la
masa de un cuerpo muy denso es mayor que la de uno de igual
volumen pero de menor densidad, por lo que se puede enunciar,
que la masa de toda sustancia (en cualquier estado físico) ocupa
un volumen inversamente proporcional a su densidad. Los
sólidos y los líquidos son incompresibles, por lo tanto sus
volúmenes pueden modificarse exclusivamente mediante
cambios térmicos, los que producen la contracción o la
dilatación de sus masas. Los gases, en cambio modifican sus
volúmenes no sólo a causa de las variaciones térmicas, sino
también a las de presión, de donde el volumen específico de los
mismos se encuentra en relación inversamente proporcional a la
presión a que son sometidos.

 Gravedad Específica.

Relación entre el peso específico del aire o gas y el del aire


seco a la misma temperatura y presión. En otras palabras se
define como la razón de la densidad del gas a la densidad de
una sustancia base, en las mismas condiciones de presión y
temperatura. Para el caso de los gases se toma el aire como la
sustancia base.

Sustituyendo la ecuación de la densidad para gas y aire, en


las mismas condiciones de P y T, resulta:
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ión A La Gasotecnia

 Mezcla De Los Gases Ideales.

En una mezcla de gases que no reaccionan entre sí, cada


molécula se mueve independientemente, de una forma análoga
como si estuviera totalmente aislada.

En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por


todo el espacio disponible, como si ningún otro gas estuviese
presente. Las moléculas ejercen la misma presión sobre las
paredes del recipiente que lo contiene que la que ejercerían si
no hubiera ningún otro gas presente.

En 1803, Dalton (1766-1844) enunció la ley de las


presiones parciales: «en una mezcla de gases, la presión total
ejercida por los mismos es la suma de las presiones que cada
gas ejercería si estuviese solo en las mismas condiciones».

Si varios gases, A, B y C, se colocan en un mismo recipiente,


acaban formando una mezcla homogénea. La presión que
cada gas ejerce individualmente en una mezcla se denomina
presión parcial.

La ley de Dalton de las presiones parciales se expresa:

Ptotal = PA + PB + PC +…

Tanto la mezcla de los gases como cada componente


individual cumplen la ecuación de los gases ideales o perfectos:

Ptotal × V = (nA + nB + nC+…) RT

 Peso Molecular Aparente (MA), Ó Peso Molecular De


Mezclas (Mm).

Al hablar de gases por lo general no se trata de peso


molecular en el mismo sentido de componentes puros, porque
una mezcla no se puede representar como formula simple. No
obstante, su comportamiento puede estudiarse considerándose
Introducc
ión A La Gasotecnia

el denominado “Peso molecular aparente”. En forma similar a


componentes puros, se define como el peso de 379,6 pies 3 de la
mezcla gaseosa a 60 ºF y 14,7Lpca. Usando este valor, su
comportamiento es igual que para gases ideales.

El peso molecular aparente se puede calcular a partir de la


composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos
moleculares individuales de los componentes.

Si Yi es la fracción molar de un componente “i” de peso


molecular Mi en una mezcla de n componentes, el peso
molecular aparente será:

Donde Yi es la única fracción molar de un componente “i”.

Ejemplo:

Calcular el peso molecular aparente del aire, mezcla de


nitrógeno, oxigeno y argón en la siguiente porción: N2 = 78%,
O2 = 21% y Ar = 1%.

Ma = ( 0,78) x (28,0138) + (0,21) x (31,998)+(0,01)x (39,948)

Ma = 28,97 g/mol

 Propiedades Seudocríticas.

Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y


presión crítica verdaderas y para conocerlas habría que
determinarlas experimentalmente.

Se conoce como temperatura crítica (Tc) aquella


temperatura a partir de la cual la sustancia sólo puede existir en
estado gaseoso y la presión crítica (Pc) aquella necesaria para
provocar la licuefacción a la temperatura crítica.

Para el estudio del comportamiento de la mezcla, Kay incluyo


la definición de la temperatura seudocrítica y presión
seudocrítica, lo que indica que una mezcla gaseosa de n
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ión A La Gasotecnia

componentes, Yi es la fracción molar del componente i de


presión crítica Pci y temperatura crítica Tci, tenemos:

Estas ecuaciones para mezclas que contienen moléculas o


componentes no similares, no dan resultados satisfactorios,
especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o
componentes no similares, ya que es difícil entender y expresar
analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. La
teoría molecular ha tratado de explicar estas interacciones
moleculares, limitándose a casos muy difíciles. En el caso de los
hidrocarburos formados por cadenas parafínicas, el
procedimiento es válido.

A causa de la complejidad de la situación, es de suponer que


una simple combinación de las ecuaciones (1) y (2), no puede
expresar las interacciones moleculares de todos los sistemas. Es
por ello que se ha sugerido una serie de reglas de combinación
para determinar propiedades seudocríticas. Una de las más
comunes es la de Stewart Burkhardt-Voo (SBV).

Nos queda:
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ión A La Gasotecnia

Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se


calculan los valores de Psc y Tsc, ya que los valores de Pc y Tc
para los componentes puros son datos tabulados

Si no se conoce la composición del gas y se conoce su


gravedad específica, se puede determinar la presión y
temperatura seudocrítica a partir de la correlación de la
siguiente figura, la cual puede utilizarse para gas natural y para
gas condensado.
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ión A La Gasotecnia

Ejemplo:

Determinar la Psc y Tsc de la mezcla de gases en la cual la


gravedad específica del gas es 0,70.

Gravedad del gas (g) = 0,70

Psc = 665 Lpca

Tsc = 390 °R

 Gases Reales.

Son aquellos que se consideran están formados por


partículas con volumen entre las cuales existen fuerzas de
atracción y repulsión.

En realidad, en la naturaleza, sólo existen gases reales. La


denominación de gas ideal o real dependerá de las condiciones
en que sea estudiado el gas.

Bajo las condiciones de una temperatura relativamente alta y


una presión baja, el comportamiento de muchos gases reales se
puede describir adecuadamente con la ley de los gases ideales.
Sin embargo, a medida que aumenta la presión y/o la
temperatura hay que incluir ciertas modificaciones en la
ecuación de los gases.

 Comportamiento De Los Gases Reales.

Si se quiere afinar más o si se quiere medir el comportamiento de algún gas


que escapa al comportamiento ideal habrá que recurrir a las ecuaciones de los
gases reales las cuales son variadas y más complicadas cuanto más precisas.
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ión A La Gasotecnia

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un momento


en el que no ocuparían más volumen. Esto se debe a que entre sus
átomos/moléculas se establecen unas fuerzas bastante pequeñas, debido a los
cambios aleatorios de sus cargas electrostáticas, a las que se llama fuerzas de
Van der Waals.

El comportamiento de un gas suele concordar más con el comportamiento


ideal cuanto más sencilla sea su fórmula química y cuanto menor sea su
reactividad, tendencia a formar enlaces. Así, por ejemplo, los gases nobles al
ser monoatómicos y tener muy baja reactividad, sobretodo el helio, tendrán un
comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirán los gases diatómicos, en
particular el más liviano hidrógeno. Menos ideales serán los triatómicos como
el dióxido de carbono, el caso del vapor de agua aun es peor ya que la
molécula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrógeno lo cual aun
reduce más la idealidad.

Dentro de los gases orgánicos el que tendrá un comportamiento más ideal será
el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono.
Así el butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de
la idealidad. Esto es porque cuanto más grande es la partícula fundamental
constituyente del gas mayor es la probabilidad de colisión e interacción entre ellas
factor que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden
aproximar bastante bien mediante las ecuaciones ideales, mientras que en otros
casos hará falta recurrir a ecuaciones reales muchas veces deducidas
empíricamente a partir del ajuste de parámetros.

También se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas


presiones o bajas temperaturas. Por otra parte, la concordancia
con la idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones
o altas temperaturas.

 Ecuación De Estado.

Las relaciones entre propiedades de una sustancia en estado


de equilibrio se conocen como ecuación de estado. Las mismas
se utilizan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes
propiedades físicas y termodinámicas de los sistemas de
hidrocarburos.

La ecuación de estado más simple es la de gas ideal y sirve


como base para el estudio con bastante precisión del
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ión A La Gasotecnia

comportamiento de un gas dentro de cierta región elegida


adecuadamente.

Las palabras gas y vapor suelen usarse como sinónimo. La


fase vapor de una sustancia suele considerarse gas cuando su
temperatura es más alta que la temperatura crítica, mientras
que el vapor implica que no se encuentra muy alejado del estado
de condensación.

En 1662 el inglés Robert Boyle observó que la presión de los


gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1787,
Jack Charles observó que la temperatura de un gas es
proporcional a su volumen; y en 1802, Joseph Louis Gay-Lussac
observó que la presión de un gas es proporcional a su
temperatura. Esto es:

PV = nRT

Donde:

P: presión

T: temperatura

n: número de moles.

V: volumen específico en base molar.

R: constante universal de los gases.

Las principales ecuaciones de estado son las siguientes:

º Ecuación de van der Waals.


º Ecuación de Berthelot.
º Ecuación de Redlich-Kwong.
º Ecuación de Soavic-Redlich-Kwong (SRK).
º Ecuación de Peng Robinson (PR).
º Ecuación de esferas puras.
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ión A La Gasotecnia

º Ecuación de Battie-Brigman.
º Ecuación de Benedict-Rubin (BWR).
º Ecuación de Starling.

 Ecuación De Estado De Van Der Waals.

Es una de las ecuaciones de más utilidad para el estudio de


gases reales. Fue propuesta en 1873.

La precisión es afectada cuando se trabaja con P. El término


(a/v2) representa el factor de corrección de la P, y representa las
fuerzas de atracción entre las moléculas. La constante (b)
representa el factor de corrección del volumen molar (v), lo que
indica que representa el volumen ocupado por las moléculas. Las
constantes (a y b) se pueden determinar para sustancias puras,
en función de la temperatura y presión crítica, basándose en que
la isoterma crítica no tiene punto de inflexión horizontal en el
punto crítico. De modo que la primera y segunda derivada de P
respecto a v en el punto crítico debe ser cero.

Al efectuar la diferenciación y eliminar el V se determina que


las constantes a y b son:

A menudo, los datos obtenidos con esta ecuación no tienen


precisión, pero mejoran si se usan valores de a y b basados en el
comportamiento real del gas a un nivel más amplio en lugar de
un solo punto. A pesar de las limitaciones la ecuación de Van Der
Waals tiene un valor histórico puesto que fue uno de los
primeros intentos por modelar el comportamiento de los gases
ideales.
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ión A La Gasotecnia

 Ecuación De Berthelot.

Donde:

 Ecuación De Redlich-Kwong

Donde:

 Ecuación De Peng-Robinson.

Donde:
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ión A La Gasotecnia

 Factor De Compresibilidad.

Es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, así


que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuación de
estado generalizada:

Ecuación General De Los Gases Ideales:

Ecuación General De Los Gases Reales:

Donde:
P: presión.
T: temperatura.
V: volumen.
n: número de moles.
Z: factor de compresibilidad.
R. constante universal de los gases.

El valor de la constante R depende de las unidades


empleadas de presión, volumen y temperatura. Por ejemplo:
considérese la P: lpca, T: ºR, V: pies3 y moles en lbmol. La ley de
avogadro establece que 1 lbmol de cualquier gas ideal ocupa
379.4 pies3, 14.7 lpca y 60ºF, por lo tanto:

Para otras unidades de P, T y V se presentan diferentes


valores de R
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ión A La Gasotecnia

Valor Unidades
8.31434 Kj/ (Kmol * ºK)
8.31434 Kpa * m3/ (Kmol * ºK)
0.0831434 bar * m3/ (Kmol * ºK)
1.9858 Btu/ (lbmol * ºR)
1545.35 Pie * lbf/ (lbmol * ºR)
10.73 Psia * Pies3/ (lbmol * ºR)

Como se pudo observar el factor Z fue introducido en la


ecuación de gases para hacer una corrección, el cual,
representa un factor numérico adimensional que por lo general
varía entre 0.70 y 1.20.

El 1 representa el comportamiento ideal. Todos los gases que


tienen un Z 1 a presiones muy altas significa que son más
difíciles de comprimir que un gas ideal, además a presiones muy
bajas algunos gases que tienen un Z  1 significa que son menos
difíciles de comprimir, por lo tanto un gas que presente un
factor de compresibilidad diferente de 1 significa que el
elemento en cuestión es real.

Las técnicas modernas han hecho posible el estudio de los


gases en un intervalo de temperatura, gracias a ella se a
observado la desviación considerable en el comportamiento
predecible, apoyándonos en la ecuación de los gases ideales,
cuando se disminuye la T y/o aumenta la presión en una
cantidad importante.

El factor de compresibilidad de gas se define como la razón


del volumen ocupado por un gas a determinada presión y
temperatura al volumen que ocuparía si fuese perfecto, esto es:
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ión A La Gasotecnia

Sustituyendo esta ecuación en la ley de los gases perfectos,


se obtiene la siguiente expresión para los gases reales.

Despejando y sustituyendo nos queda:

Donde:

Vr= V= volumen real o verdadero del gas.


R= constante universal de los gases.
n= número de moles.
P y T= presión y temperatura de corrección.
Z= factor de desviación del gas.

Conocido el factor de compresibilidad para el gas de P y T se


puede estimar el volumen específico de cualquier gas a
cualquier presión ya que:

Aplicando el principio de los estados correspondientes, el


cual establece que el factor Z es aproximadamente el mismo
para todos los gases si estos tienen la misma presión y
temperatura reducidas. La presión reducida Pr y la temperatura
reducida Tr se define como:
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ión A La Gasotecnia

En estas ecuaciones deben utilizarse presiones y


temperaturas absolutas. Por lo tanto la presión y temperatura
crítica de una sustancia se usa para definir un estado reducido.

Al tratar de explicar la validez de este principio usando una


carta de ZPr y trazando isotérmicas reducidas Tr, la desviación
promedio de los datos experimentales para varios gases es un
poco menor que 5% (ver figura):

 Determinación Del factor De Compresibilidad.

Hoy en día se disponen de varios métodos para la


determinación del factor de compresibilidad “ Z ” de un gas, a
continuación se nombran los más comúnes:
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ión A La Gasotecnia

 Método de Standing-Katz.

 Método de Refracción Molecular de Eykman.

 Método de Sarem.

 Método de Pitzer.

 Método con base a la ecuación de estado de Redlich y Kwong


(RK).

 Método de Yarborough-hall (YH).

 Método de Dranchunk-Pulvis-Robinson (DPR).

 Método de Abou-Kassen.

 Método de Gray-Sims.

 Método de Carlile-Gillet

 Método de Papay.

 Método de Brill.

 Método De Standing-Katz.

Basados en los principios de los estados correspondientes,


Standing y Katz presentaron una correlación gráfica mostrada
en la siguiente figura:
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ión A La Gasotecnia

La cual puede ser utilizada para determinar el factor de


compresibilidad de un gas, previamente conocido; su presión y
temperatura seudoreducida.

Este método es bastante exacto (por el orden del 3%) en


relación a los valores experimentales de Z y su facilidad para los
cálculos. Por esta razón esta correlación gráfica ha tenido buena
aceptación en la industria petrolera.

Para el uso de este método, debemos tener en cuenta si el


gas contiene impurezas como el Dióxido de Carbono (CO2) y
Sulfuro de hidrógeno (H2S). En este caso se recomienda utilizar
la correlación de Wichert y Azis al utilizar este método.
Habiendo corregido la temperatura y la presión seudocrítica, se
procederá a calcular la temperatura y presión seudoreducida,
con los cuales se obtiene el valor de Z.

Aplicación Del Método De Standing-Katz.

Procedimientos a Seguir:

1. Nos dan las fracciones molares de cada uno de los


componentes de una mezcla de gas (C 1, C2, C3, C4, C5, C6, C7,
H2S, CO2, N2). En caso de que nos den el porcentaje molar de
los compuestos simplemente se divide entre 100.

2. Verificar si la sumatoria de las fracciones molares de los


componentes es igual a uno, en caso contrario, se procederá a
normalizar.
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ión A La Gasotecnia

Compone Yi Y Y*
nte

C1 0.82 0.82/1.02 0.80

C2 0.10 0.10/1.02 0.10

3. C3 0.08 0.08/1.02 0.08

nC4 0.02 0.02/1.02 0.02

 1.02 1.00

Buscar los datos de presión y temperatura crítica de cada uno


de los componentes, utilizando una tabla. NOTA: Si el C 7+ es
mayor de 5%, tomar los datos de Pc y Tc del C 7, y si es menor
tomar los datos de Pc y Tc del C8.

Compuest Formula Peso Temperat Presión


o Molecular ura Crítica
(Lb/Lbmol Crítica (Lpca)
) (ºR)

Metano C1 CH4 16.043 343.37 667.8

Etano C2 C2H6 30.070 550.09 707.8


Introducc
ión A La Gasotecnia

Propano C3 C3H8 44.097 666.01 616.3

n-Butano nC4H10 58.194 765.65 550.7


nC4

i-Butano iC4H10 58.124 734.98 529.1


iC4

n-Pentano nC5H12 72.151 845.7 488.6


nC5

i-Pentano iC5H12 72.151 829.1 490.4


iC5

Hexano C6 C6H14 86.178 913.7 436.9

Heptano C7H16 100.205 972.8 396.8


C7

Heptano C7H16+ 114.231 1023.66 365.24


Plus C7+

Octano C8 C8H18 114.231 1024.22 360.6

Nonano C9 C9H20 128.259 1070.68 332.0

Decano C10 C10H22 142.286 1112.12 304.0


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ión A La Gasotecnia

Dióxido de CO2 44.010 547.90 1071.0


Carbono

Nitrógeno N2 28.013 227.60 493.0

Sulfuro de H2S 34.076 672.70 1306.0


Hidrógeno

Compone Y Y* Tc (ºR) Pc Y* x Tc Y* x Pc
nte (Lpca)

C1 0.82 0.80 343.37 667.80 274.70 534.24

C2 0.10 0.10 550.09 707.80 55.01 70.78

C3 0.08 0.08 660.01 616.30 52.80 49.30

nC4 0.02 0.02 765.65 550.70 15.31 11.01

 1.02 1.00 397.82 665.33

4. Hacer una sumatoria de Yi x Pci y Yi x Tci para realizar los


cálculos de la temperatura y presión seudocrítica de la mezcla
gaseosa, por la regla de Kay.
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ión A La Gasotecnia

5. Corregir la temperatura y presión seudocrítica por Wichert y


Azis o Carr-Kobayashi-Burrows, debido a las impurezas
presentes en la mezcla.

5.1. Utilizar Wichert y Azis si el contenido de C 1 es superior al


80% y el del N2 es menor al 5%.

5.2. Utilizamos CKB si el contenido de C 1 es menor a 80% y el


de N2 es mayor al 5%

Corrección Por Wichert y Azis.

Corrección Por CKB.


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ión A La Gasotecnia

6. Buscar la temperatura y
presión seudoreducida con:

T y P = temperatura y presión de operación.

7. Con la Tsr y la Psr irse a la gráfica de Standing-Katz para el


cálculo de Z.

Ejemplo:

A través del análisis cromatográfico de un gas, se determina


la composición porcentual de cada uno de los componentes de la
mezcla, la cual resulta ser: C1= 73.36; C2= 5.29; C3= 3.69; iC4=
3.61; nC4= 4.04; C5= 1.47; C6= 1.47; C7+= 1.73; Co2= 2.11;
H2S= 2.81; N2= 1.18. Determinar para la mezcla gaseosa el
factor de compresibilidad por el método de standing-Katz par
una P= 2800 lpca y T= 135 ºF.

Compone Yi Tc (ºR) Pc Yi x Tc Yi x Pc
nte (lpca)

C1 0.7336 343.37 667.80 251.89 489.89

C2 0.0529 550.09 707.80 29.09 37.42

C3 0.0361 666.01 616.30 24.04 22.24

iC4 0.0404 765.65 550.70 30.93 22.24


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ión A La Gasotecnia

nC4 0.0273 734.98 529.10 20.06 14.44

nC5 0.0147 845.70 488.60 12.43 7.18

nC6 0.0167 913.70 436.90 15.25 7.29

C7 + 0.0173 1024.22 360.60 17.17 6.23

CO2 0.0211 547.90 171.00 11.56 22.59

H2S 0.0281 672.70 1306.00 18.90 36.69

N2 0.0118 227.60 493.00 2.68 5.81

 1.0000 434.59 672.11

La Tsc= 434.59 y la Psc= 672.11

Corregir por Wichert y Azis, ya que el contenido de N 2 es


menor del 5% tenemos que:

Fsk= 120 x (A0.9 – A1.6) + 15 x (B0.5 – B4)

Donde:

A= YCO2 + YH2S= 0.0492

B= Y(H2S)= 0.0281
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ión A La Gasotecnia

Entonces Fsk= 7.178

Ahora con Fsk hallamos: Tsc’ y Psc’

Tsc’= Tsc – Fsk= 434.59 – 7.178= 427.417 ºR

 Método De Refracción Molecular De Eykman.

Antes de analizar el procedimiento de este método, se va a


partir de la ecuación general de Eykman de refracción
molecular, la cual es:

En donde:

M: Peso molecular.
: Densidad.
EMR: Refracción molecular de Erykman.
n: índice de refracción del gas o líquido, usando en el
refractómetro luz amarilla de la línea del sólido.

Procedimientos a Seguir:

a. Verificar si las sumas de las fracciones molares de los


compuestos de la mezcla es igual a uno, en caso contrario se
procede a normalizar y además a calcular la masa molecular de
la mezcla.
Introducc
ión A La Gasotecnia

b. Dividir la mezcla gaseosa en dos grupos. G 1= C1, CO2, H2S, N2


y G2= demás componentes. Para cada grupo normalizar su
respectiva Y.

c. Buscar para cada componente su respectivo EMRi, en la


siguiente tabla y calcular el EMR de la mezcla para cada grupo,
es decir, un EMR1 y un EMR2.

Com EMR Comp. EMR Comp. EMR


p.
C1 13.984 n-C6 65.575 C11 117.1
73
C2 23.913 i-C6 65.575 C12 127.4
99
C3 34.316 C7 75.875 N2 9.407
n-C4 44.243 C8 86.193 CO2 15.75
0
i-C4 44.741 C9 96.529 H2S 19.82
8
n-C5 55.267 C10 106.859 O2 8.495
i-C5 55.302
Valores De La Refracción Molecular De Eykman, EMR; De
Los Componentes Más Comunes Del Gas Natural

d. Calcular para el grupo Nº 1:

Donde A=1, en el S.I.

e. Calcular para el grupo 2:


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Donde B=1, en el S.I

f. Calcular:

1.

2.

3.

4. ,

5. Se calcula el valor de Z con la Psr y la Tsr utilizando la gráfica


de Standing – Katz.

Ejemplo:

A través del análisis cromatográfico de un gas, se determina


la composición porcentual de cada uno de los componentes de la
muestra, la cual resulta ser:
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C1= 73.36, C2= 5.29, C3= 3.61, iC4= 4.04, nC4= 2.73, nC5= 1.47,
nC6= 1.67,
C7+= 1.73, CO2= 2.11, H2S= 2.81, N2=1.18. Determinar para la
mezcla gaseosa el factor de compresibilidad por el método de
refracción molecular de Eykman para una P=2800 Lpca y T=
135ºF.

Solución:

*Se hace la conversión de la temperatura de ºF a ºR

ºR= ºF + 459.67
ºR= 135 + 459.67
ºR= 594.67
T= 594.67 ºR

Compone (%) Yi Tc (ºR) Pc


nte (Lpca)
C1 73.36 0.7336 343.37 667.8
C2 5.29 0.0529 550.09 707.8
C3 3.61 0.0361 666.01 616.3
iC4 4.04 0.0404 734.98 529.1
nC4 2.73 0.0273 765.65 550.7
nC5 1.47 0.0147 845.7 488.6
nC6 1.67 0.0167 913.7 436.9
C7 + 1.73 0.0173 1024.2 360.6
2
CO2 2.11 0.0211 547.9 1071
H2S 2.81 0.0281 672.7 1306
N2 1.18 0.0118 227.6 493
 1.0000
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Grupo 1

Compone (%) Yi Yi* EMRi Yi . Yi* .


nte EMRi EMRi
C1 73.3 0.7336 0.9232 13.984 10.2586 12.9100
6
CO2 2.11 0.0211 0.0266 15.750 0.3323 0.4189
H2S 2.81 0.0281 0.0354 19.828 0.5571 0.7019
N2 1.18 0.0118 0.0149 9.407 0.1110 0.1401
 0.7946 1.0000 11.259 14.171

Grupo 2

Compone (%) Yii Yii* EMRi Yi i. Yii* .


nte EMRi EMRi
C2 5.29 0.0529 0.2575 23.913 1.2650 6.1576
C3 3.61 0.0361 01757 34.316 1.2388 6.0293
iC4 4.04 0.0404 0.1967 44.741 1.8075 8.8005
nC4 2.73 0.0273 0.1329 44.243 1.2078 5.8799
nC5 1.47 0.0147 0.0715 55.267 0.8124 3.9515
nC6 1.67 0.0167 0.0813 66.575 1.1118 5.4125
C7 1.73 0.0173 0.0842 75.875 1.3126 6.3886
 0.2054 1.0000 8.7559 42.620

* Se calcula para el grupo 1:

Donde A=1 en el
S.I
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* Se calcula
para el grupo 2:

Don
de B= 1 en el S.I

* Se calcula:

1.

2.

3.
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4.

4.1

5.

Z= 0.51

 Viscosidad.

Es la resistencia de un fluido a cambiar de forma o a moverse (por la causa


que sea). Esa resistencia se debe a la cohesión de las partículas que lo componen,
que ejercen una especie de fricción interna que perturba el movimiento o cambio
de forma. Lo opuesto a la viscosidad es la fluidez.

Ambas se relacionan con temperatura y presión. A mayor temperatura, menos


viscoso es un líquido y más viscoso es un gas. Ambos conceptos se pueden medir
y calcular de forma precisa.

 Viscosidad Del Gas.

La viscosidad del gas natural depende de la temperatura,


presión y composición del gas, rara vez se mide en el
laboratorio, ya que se puede estimar con bastante presición con
datos del yacimiento a través de correlaciones.
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 Factores Que Afectan La Viscosidad Del Gas.

 A bajas presiones (P  1000 – 1500 Lpca) si T disminuye, la


viscosidad (g) aumenta.

 A elevadas presiones (P  1000 – 1500 Lpca) si T aumenta, la


viscosidad (g) disminuye.

 Método Para Determinar La Viscosidad (g).

a. Método De Standing: para obtener g en Cps.

Se relaciona la viscosidad (g), temperatura (T) y gravedad


específica (g). Según la gráfica los valores de g son válidos
en el siguiente rango:

0.55 <  g < 1.55 100 < T < 300 ºF

b. Método De Carr-Kobayashy-Burrows.

c. Ajuste De Dempsey.

d. Lee y colaboradores.

Ejemplo:

Determine la viscosidad del gas en el yacimiento por el método


de standing.

Datos:

Presión del yacimiento: 2680 lpca


Temperatura del yacimiento: 212 ºF
 = 0.9
Tsc = 420 ºR
CO2 = 5 %
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 g = ( g /  g1)  g. Corr

Mg = (0.9) (28.96 Lb / Lb mol)


Mg= 26.07 Lb / Lb mol
Con la figura de viscosidad de hidrocarburos tenemos:
Mg y t= 212ºF + 460 t= 672º R

 g1 = 0.0117 Cps A 1 Atm.

Corrección para el co2 en la misma figura anterior:

CO2 = 5 %
Y =  = 0.9
C (CO2) = 0.00030 Cps
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g. Corr =  g1 SC + C (CO2) = (0.0117 + 0.0003) Cps

g1. Corr = 0.0120 Cps


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a T= 672 ºR y P = 2680 Lpca

 Factor Volumétrico Del Gas (Bg).

Relaciona el volumen del gas en el yacimiento al volumen del


mismo en la superficie, es decir, a condiciones normales de
presión y temperatura.

También se puede definir como el cambio de volumen que


experimentan las fases gaseosas al pasar de las condiciones del
yacimiento a las condiciones de superficie como consecuencia
de la expansión del gas.
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Generalmente, se expresa en pies cúbicos o barriles de


volúmenes en el yacimiento por pies cúbicos de gas a
condiciones normales, o bien sus recíprocos, en pies cúbicos a
condiciones normales por pies cúbicos o barriles de volúmenes
en el yacimiento.

Donde:

Vy = volumen del gas en el yacimiento.

Vcn = Volumen del gas a condicionales normales de


superficie

Para un gas real a condiciones normales y condiciones de


yacimientos, se tiene:

P.V = N.R.T

Condiciones Normales:

Pcn =14.7 Lpca

Tcn = 60 º F + 460 = 520 ºR


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 Factor De Expansión Del Gas.

Es el volumen ocupado a condiciones normales por cierta


cantidad de gas que ocupa una unidad volumétrica a
condiciones de yacimientos.

Ejemplo:
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Para un pozo de gas que tiene una gravedad específica de


0.85 se tienen diferentes relaciones de volumen y presión bajo
condiciones isotérmicas de 150 ºF.

P.103 (Lpca) 5.00; 4.50; 4.00; 3.50; 3.00; 2.5; 2.0; 1.50; 1.0.

Determine el factor volumétrico en bly/pcn.

Procedimiento:

a. Con  = 0.85 se determina la tsc y psc de la figura: presión


y temperatura seudocritica del gas natural, según la figura, la
presión y temperatura seudocriticas de gases naturales
obtenidas son:

Tsc = 435 ºR y Psc = 660 Lpca

b. Con estos valores de tsc y psc se determina la presión psr y


tsr.

Como las condiciones son isotérmicas.

La Psr se determina para cada una de las presiones dadas,


tomándolas como presiones de operación.
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Así mismo se realizan los demás cálculos obteniendo:

Psr2 = 6.82 Psr6 = 3.79

Psr3 = 6.07 Psr7 = 3.03

Psr4 = 5.30 Psr8 = 2.27

Psr5 = 4.55 Psr9 = 1.52

c. Con los valores obtenidos de psri y tsri se calcula z. A través


de la figura de factor de compresibilidad de gases naturales.

Para i = 1 tenemos tsr = 1.40 y psr = 7.58 obtenemos z1


= 0.95.

Y así sucesivamente se determinan los otros valores de Z.

Z2 = 0.89 Z6 = 0.71

Z3 = 0.84 Z7 = 0.71

Z4 = 0.79 Z8 = 0.74

Z5 = 0.74 Z9 = 0.81

d. Introduciendo los valores obtenidos en la ecuación:


calculamos los bgi en [bly / pcn].

Muestra De Cálculos:

–4 -4
Bg2 = 6.08047x10 Bg3 = 6.45624x10
–4 –4
Bg4 = 6.93936x10 Bg5 = 7.58350x10
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–4 –3
Bg6 = 8.73129x10 Bg7 = 1.04141x10
–3 –3
Bg8 = 1.5167x10 Bg9 = 2.4906x10

 Bgi = 92.616055 x 10-4 (BLY/PCN)

BIBLIOGRAFÍA.

 Páginas Web (Internet):

 http://www.innergy.cl/index.html
Introducc
ión A La Gasotecnia

 http://www.repsolypf.com/esp/todosobrerepsolypf/saladepren
sa/glosario/glosario.asp?Letra=G

 http://www.energia.gob.mx/wb2/Sener/Sene_604_que_son_los
_hidroca

 http://www.imp.mx/petroleo/glosario/g.htm

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rg/120PetrolGas.htm

 http://www.fisicanet.com.ar/energias/en_gas/en_01a_gas_natu
ral.php
 http://ap.concytec.gob.pe/fanning/modulotermodinamica/
 http://www.tacarigua.com.ve/gas.htm
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 http://www.uia.mx/campus/publicaciones/TeoriaCinetica/PDF/
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 http://www.fisicanet.com.ar/fisica/f2ap04/apf2_17a_Gases_Ide
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 http://soko.com.ar/Fisica/Gases_ideales.htm
 www.autocity.com/glosario/p_d.html
 http://html.rincondelvago.com/gas-natural-en-venezuela.html

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