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MUCHO MÁS DE LO
QUE PARECE”
Q2 Espodumeno: LiAlSi2O6
(SiO3)2- INOSILICATO
Saponita:
Q3 (Si4O10)4- FILOSILICATO Nax[Si8-xAlx][Mg6]O20(OH)4
Moscovita:
K2[Si4Al2][Al4]O20(OH)4
Si
Al
F
e
3º
O
Qn (mAl)
Especies
Tipo Carga Grupo
de laminar (X) Miembros Miembros trioctaédricos
lámina dioctaédricos
1:1 X=0 Caolinita- Caolinite Crisotilo
serpentina Haloisita
PROPIEDADES QUÍMICAS
PROPIEDADES FÍSICAS
Acidez de Brönsted
Acidez de Lewis
H H
H H
O O O O HO OH
Si O Si
Si Si Si Si
O O Si O OO O O O
O O
OO O
O O O O O
SiO2
Acidez de Lewis
+ Cp2ZrCl2
1. Alquilación
2. Abstracción
Vanessa Tabernero, 2012 19
¿Qué ocurre en ese espacio interlaminar?
Interacción de partículas de arcilla
con agua
- - - - - - - - - - - - -
+ +
- - - - - - - - - - - - -
+ --------------- +
- - - - - - - - - - - -
+ H2O - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
Arcilla seca - - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
Hinchamiento
QUÍMICA VERDE
Ventajas No uso disolventes
c
•Depende de la carga del catión
00l •Depende de la carga laminar
•Depende de la humedad
a
b
Poliolefinas
PET
56%
6%
Mil. Ton.
2500
2000
1500
PUR
7%
1000
500
0
2008 1
1950 Otros
19%
Las poliolefinas incluyen:
PVC
polietileno (PE), polipropileno (PP) y poliestireno (PS).
12%
*L. M. Ríos, P. R. Jones, C. Mooore, U. V. Narayan, J. Environment Monitoring, 2010, 12, 2226.
Vanessa Tabernero, 2012 41
41
Catálisis homogénea con catalizadores Ziegler-Natta (ZN):
Premio Nobel de Química 1963
K. Ziegler G. Natta
E A
Precatalizador Cocatalizador Especie activa
É N
O G
O M
H
S E
F A
EN
E S
T O
•Se requieren grandes cantidades de metilaluminoxano
ES
DO (MAO).
Menores costes
SOPORTE ACTIVADOR
1- Función dual: soporte y cocatalizador.
Catión
Especie activa (+) Metaloceno
OH O
OH SIN
OH
OLVIDAR
OH QUE:
AlR3 O
AlR3 + H2O→Si RH + oxocompuestos de Al
Al
Si
Al
Si Si
Soporte
Activador
ZrCp2Cl2 + [Al(CH3)O]n (exceso)→ [ZrCp2Me]+[Me[Al(CH3)O]n]-
Por tanto, por una consideración de origen
químico: PARA MODIFICAR LA ACIEDZ DEL
MATERIAL DE PARTIDA.
Vanessa Tabernero, 2012 49
49
OBTENCIÓN DE LA MMt
Tolueno
MMt
AlR3
Soporte Activador (R= Me, TMA;
R= Et, TEA)
Relación soporte/compuesto de Al:
1 g soporte: 6,6x10-3 moles de Al*
*Tesis Máster D. Juan Felipe Dioses
Vanessa Tabernero, 2012 52
52
PRUEBAS CATALÍTICAS
SOPORTE-ACTIVADOR
POLIETILENO
3
3
.
J. Cano, P. Gómez-Sal, G.Heinz, G. Martínez, P. Royo, Inorg. Chim. Acta, 2003,345,15
Vanessa Tabernero, 2012 53
53
RESULTADOS PRUEBAS CATALÍTICAS
Condiciones de polimerización
50 ºC/ Tolueno/ 1atm. etileno/ 1h
7x10-5 mol precatalizador
1,5g soporte activador (Serie MMt1)
(H2O) 1635
1013 916 Capa
-1
cm-1 cm
Grupos -OH cm-1 octaédrica
(Al-O)
•La estructura del sólido se ve 1636 986 914
cm-1 cm-1
modificada por el tratamiento cm-1
Capa(H 2O)édrica
tetra
con ácido y TMA Capa tetraédrica
(Si-O)
(Si-O-Si)
Vanessa Tabernero, 2012 55
Caracterización por Fluorescencia Rayos X (FRX)
Material
MMt1 MMt1/TMA MMt1/H+ MMt1/H+/TMA MMt1/Al3+ MMt1/Al3+/TMA
Óxido
SiO2(a) 67,8 49,7 75,1 47,4 67,8 43,7
Al2O3(a) 19,2 38,9 16,2 46,4 22,2 49,7
Fe2O3(a) 2,0 2,1 2,0 1,2 2,5 1,8
MgO(a) 6,1 5,5 5,5 3,1 6,9 3,9
TiO2(a) 0,4 0,4 0,5 0,3 0,4 0,3
R+(a) (b) 4,3 2,7 0,6 0,4 (b) 0,3 0,2
(a) Composición porcentual en peso, R+ = Na2O+ CaO+ K2O
H. Kurokawa, S. Morita, M. Matsuda, H. Suzuki, H. Miura, J. Mol. Cat., 360, 2009, 192.
* Composición química:
Na, Mg, Al, Si (Z=11-14) Factores de dispersión de
rayos X parecidos.
-1,05 ppm
Muestra que hay un protón muy ácido. Es posible que ese hidrógeno
tan ácido se origine por una situación:
2500
Millones de toneladas
2000
1500
1000
500
0
1
2008 1950
*Problemas:
- Materia prima de origen fósil
- No degradables; acumulación en mares
- Retienen agentes contaminantes (PCB) que pasan a la
cadena alimenticia
Poliestireno (PS)
Polietilentereftalato (PET)
Policloruro de Vinilo (PVC)
Polietileno (PE) Polilactida (PLA)
Polipropileno (PP) Poliglicolida (PGL)
Policaprolactona (PCL)
64
Vanessa Tabernero, 2012 64
EJEMPLO DE DOS MATERIALES POLIMÉRICOS:
PET
O O Se degrada en medio
O acuoso según el pH
O
n
40% PLA
O
O
O O
Problemas de degradación O
n
65
Vanessa Tabernero, 2012 65
¿ALTERNATIVAS?
BIOPOLÍMEROS
EMPAQUETADO BIOMEDICINA
BIODEGRADABLE BIOASIMILABLE
El catalizador ha de ser un
ácido de Lewis
cat.
O
CH2Cl2
O n
Catalizador Conversión
MMt1/100 0
MMt1/TMA 14
MMt1/Al/100 78
MMt1/Al/TMA 91
Hect/100 0
Hect/TMA 0
Hect/Al/100 52
Hect/Al/TMA 59
Beid/100 58
Beid/TMA 38
GRACIAS
Vanessa Tabernero, 2012 73