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Reologia Suspenciones y Polimeros
Reologia Suspenciones y Polimeros
POLIMÉRICOS
Influencia del tamaño de las cadenas
AVANCE
CONOCIMIENTO
T. MACROMOLECULAR
TEORIA MISCELAR
SOLUCIÓN
g
Masa = 330 *10 m = 3300 g PE
m
3300 gPE
= 0.0168mol
196000 g mol
mol
POLÍMEROS DE ADICIÓN
X
MOLÉCULA
CH2=C VINILICA
Y
TIPO DE TIPO DE UNIDAD DE REPETICION TIPO DE POLIMERO
GRUPO X GRUPO Y
H H ETILENO POLIETILENO
H Cl CLORURO DE VINILO POLICLORURO DE VINILO
H C6H5 ESTIRENO POLIESTIRENO
H CH3 PROPILENO POLIPROPILENO
H OH ALCOHOL VINILICO ALCOHOL POLIVINILICO
H CN ACRILONITRILO POLIACRILONITRILO
H COOCH3 ACETATO DE VINILO POLIACETATO DE VINILO
CH3 COOCH3 METACRILATO DE METILO POLIMETIL METACRILATO
Cl Cl CLORURO DE VINILIDENO POLICLORURO DE VINILIDENO
CH3 CH3 ISOBUTILENO POLIISOBUTILENO
POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
Reacciones especiales (Química Orgánica)
Log ()
Log (MW)
incremento en la pendiente
desde 1.5 a 4
REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
rel = Donde: y o son las viscosidades de la
0 disolución y el disolvente
REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
La viscosidad específica, esp, es el aumento relativo de
la viscosidad, debido a la incorporación de un polímero
esp =
( − 0 )
= −1
0
rel
c
REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
El valor de la viscosidad intrínseca [] se obtiene
mediante la extrapolación de la esp cuando c es igual
a cero.
= K (M V ) a
kt
rel = =
0 k 0t0
Si la concentración es muy
pequeña, la disolución será
muy diluida
0
Ostwald t
Ubbelhode rel =
t0
REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
(PROBLEMA)
Utilizando un viscosimetro Ubbelhode, se midió el tiempo de caída de
una disolución de ácido poliláctico (PLA) en Cloroformo a 25 °C,
obteniendo los siguientes datos:
vx = x
velocidad
y constante de
v y = −
2 deformación
z extensional
vz = −
2
VISCOSIDAD ELONGACIONAL (EXTENSIONAL)
Hay tres tipos de flujo extensional: uniaxial, planar y biaxial.
Durante la extensión uniaxial el material es estirado en una sola
dirección con una correspondiente reducción de tamaño en las
otras dos direcciones. En la extensión planar una lámina plana es
estirada en la dirección x1 con un decrecimiento en el espesor (x2
se reduce), mientras el ancho (dirección x3) no cambia. La
extensión biaxial es como una compresión uniaxial.
Tipos de flujo extensional
(a) uniaxial; (b) biaxial; (c)
planar
VISCOSIDAD ELONGACIONAL
(EXTENSIONAL)
La viscosidad extensional uniaxial (E) viene dada por
el esfuerzo de tensión extensional dividido por la
rapidez de extensión, se denomina también
viscosidad elongacional y viscosidad Trouton.
= E E =
Un fluido en el cual E aumenta con el incremento de
.
se dice que “espesa con la tensión”, mientras que si E
.
disminuye al aumentar se dice que “adelgaza con la
tensión”
EXTENSIONAL UNIAXIAL
Se considera una extensión uniaxial cuando un extremo
del material esta fijo y el otro se mueve a una velocidad vx
Y
LdL
h = X
Extensión Uniaxial
L0 L
Z
L
h = ln Deformación verdadera o Hencky
L0
dL d h 1 dL vx
d h = = h = (1)
L dt L dt L
t dL L vx
0 h0 dt = L0 L h0 =
L0 e ho t
L
h 0 t = ln
ho t
L0 vx = h0 L0e
h0 t L
e =
L0
VISCOSIDAD EXTENSIONAL UNIAXIAL
SI EL MATERIAL ES INCOMPRESIBLE
AL = A0 L0 (3)
AL0 e h 0 t = A0 L0
E =
FL
A0 L0
E = + E h0 Viscosidad extensional
.
como función de h0 y t
Fe hot
+E =
A0 h 0
E = lim +
E
t →
Muestra
va vb
h0 va + vb
e =
L0
EQUIPO DE MEISSNER
Crecimiento de la viscosidad extensional
.
E(t, ) como una función del tiempo para LDPE
fundido a 423 K
.
Se puede observar que a medida que se incrementa, los
resultados experimentales se desvían del comportamiento
“Trouton”, aumentando sensiblemente con el tiempo. Esto es
llamado “endurecimiento por deformación”.
Relaciones entre la viscosidad extensional y
la de corte, en el límite cuando las
deformaciones tienden a cero.
U h h →0 = 3 →0 Por tanto para
fluidos
newtonianos
h
P → 0
= 4 → 0
U = 3
h
P = 4
B B
= 6 →0
B →0 B = 6
E
TR = Relación de
Trouton
= 3 h Deformación Uniaxial
= 12 B Deformación Biaxial
Esfuerzo, Pa
VISCOSIDAD
ELONGACIONAL
(EXTENSIONAL)
Rodillos de halado
Banco de tiro
Banco
bobinador
Tablero de control
extrusora
Extrusora
Tablero de control
Banco de tiro y banco
Cabezal de película
bobinador
tubular
REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
La mayoría de los líquidos poliméricos exhiben
adelgazamiento de corte cuando existe flujo de corte
estacionario simple.
Algunos medicamentos.
Mezclas de agua y arena.
Algunas pinturas vinílicas.
Algunos aerosoles, especialmente aquellos que requieren ser
agitados antes de usarse.
El aceite diluido con el agua.
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES (FUERZAS QUE ACTÚAN
SOBRE LAS PARTÍCULAS SUSPENDIDAS EN UN
LÍQUIDO)
La presión.
La rigidez de la película interfacial.
REOLOGÍA DE SISTEMAS DISPERSOS
(VOLUMEN DE LA FASE DISPERSA)
( )
Donde a cuantifica la
=s 1+ 2.5 + a 2 magnitud de la interacción
de dos partículas
(
=s 1+ 2.5 +10.05 + 0.00273e
2 16.6
)
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
Fracción de máximo empaquetamiento (m).
2 ( )
d = 5 d la ecuación de Einstein
puede ser escrita en su
forma diferencial
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones Newtonianas
concentradas)
La viscosidad de la suspensión final es entonces obtenida
integrando la fase volumen entre 0 y , para lo cual la
viscosidad es s y , respectivamente
= e( 5 /2 )
s
−5
= s (1−k ) 2k
−
= 1−
m
Ecuación de Krieger -
Dougherty
s
m
Curva de viscosidad de
esferas de vidrio de 15
µm (diferentes
fracciones de volumen)
dispersas en un polímero
a 150 oC.
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que adelgazan
por corte)
curva de viscosidad de un
poliestireno de alto peso
molecular llenado con
negro de humo (0-30 % en
peso) a 180 ºC.
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
La viscosidad de dispersiones diluidas es independiente del tamaño de
partícula hasta un valor de de 0.4. En dispersiones concentradas el
tamaño de partícula cobra importancia en función del balance de fuerzas
hidrodinámicas y fuerzas Brownianas, y de cuan rígidas o deformables
son las partículas.
S d 3
Pe =
kT Pe 1 Movimiento Browniano
. es la rapidez de corte Pe 1 Fuerzas Hidrodinámicas
s es la viscosidad del medio suspendiente
d es el diámetro de las partículas
k es la constante de Boltzman
T es la temperatura absoluta
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que
espesan por corte)
En apariencia, cuando una suspensión se deforma a una baja
rapidez de corte, las partículas tienden a formar arreglos
ordenados en forma de capas bi-dimensionales que se
orientan en la dirección del flujo. La formación de estas
estructuras explica el comportamiento pseudoplástico.
Dependencia de la
rapidez crítica de corte,
como una función del
volumen de la fase
dispersada
TAMAÑO DE LA FASE
VOLUMEN CONSTANTE
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que espesan
por corte)
=0.50
La viscosidad de la fase
continua es muy importante
pues un incremento en ésta
hace decrecer la rapidez critica
de corte.
REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(ATRACCIÓN TOTAL ENTRE PARTÍCULAS)
Los flocs, a veces forman cadenas en red a través del líquido. La longitud
de ellas es una función del esfuerzo de corte. A las estructuras
floculadas, les toma tiempo romperse y reconstruirse, entonces un
comportamiento tixotrópico se asocia con las suspensiones floculadas.
= 1− sA
s
m
0.68
−1.7
= 1−
sA
(1)
0.68
−1.7 Donde:
0.6
1.4 = 1−sB
sB = 1.15sA
0.68
−1.7
0.6
1.4 =1.15 1−
EJERCICIO
sA
0.68
−1.7
1.15 0.6
= 1− sA
(2)
1.4 0.68
−1.7 −1.7
1.15 0.6
sA 1− = 1−
1.4 0.68
sA
0.68
−1.7
−1.7
1− 0.68 = 0.821( 0.118)
−1.7
−1.7 EJERCICIO
1− 0.68 = 0.821( 0.118)
−1.7
1− 0.68 = 31.056
1
= ( 31.056 )
−
1− 1.7
0.68
1− = 0.133
0.68
= 0.867
0.68 = 0.59