PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS

Son las que determinan en qué

modo influye y como se mueve en el
medio ambiente una sustancia
química concreta, y con que grado
de eficacia es posible eliminarla
según los diversos métodos
existentes.
 • SOLUBILIDAD
 La solubilidad es el grado en que una
sustancia, soluto, se disuelve en otra,
el solvente.
 La solubilidad de las sustancias
químicas en agua está en función de
la temperatura y del tipo de sustancia
química.
 PRESIÓN DE VAPOR
 La presión de vapor de un líquido es la presión
ejercida por el vapor sobre el líquido en situación de
equilibrio, está en función de la temperatura del
líquido y se mide generalmente en atmósferas (atm).
 Los compuestos que se consideran volátiles
tiene Pv mayores de 0.1 mm Hg a 20ºC y/o
puntos de ebullición menores de 100ºC.
Puntos de fusión (azul) y de ebullición
(rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en °C
LA CONSTANTE DE HENRY

 La constante de Henry se emplea para

describir el grado solubilidad de un gas
en un líquido.
 La ley de Henry afirma que en
condiciones de equilibrio
 Pg= H*CL
 Pg= presión parcial del gas
 H= constante de Henry
 CL= concentración de la sustancia
química en el líquido.
 ECUACION DE REGRESION

( A B / T )
H e atm-m3/mol

Para los casos en los

que no se
proporcionan los
valores

H = Pv/S
La constante de Henry se puede
expresar no dimensional.
H' = H/RT
H' = Constante de Henry (no
dimensional)
H = constante de Henry (atm-m3/mol)
R = constante universal para gases
T= temperatura (K)
La constante de Henry también
representa la proporción entre la
concentración en el gas y la
concentración en el líquido.

H’= Cg/CL

Cg = concentración de una sustancia

química especifica en la fase gaseosa
(aire).
 CONSTANTE DE LA LEY DE HENRY (H)
M3.ATM/MOL
 < 10 -7 Sustancia esencialmente no
volátil
 10 -7 <H < 10 -5 la sustancia se volatiliza
lentamente.
 10 -5 <H < 10 -3 La sustancia es
medianamente volátil.
 > 10 -3 sustancia altamente volátil
 COEFICIENTE DE DIFUSION: D
 DIFUSION, el movimiento de una sustancia
contaminante bajo la influencia de un gradiente de
concentración.(De mayor a menor concentración )
 El flujo de contaminante que se traslada a través de una
área unitaria por unidad de tiempo , puede calcularse
por medio de la ley de Fick:
 J=-D(dC/ dx)
 J= flujo (mol/cm2seg)
 D = coeficiente de difusión (cm2/seg)
 C= concentración (mol/cm3)
 X= longitud en el sentido del
movimiento (cm)
Aire
Dióxido de carbono en aire: 0,16 cm2/seg
Oxígeno en aire: 0,2 cm2/seg Agua en aire: 0,25
cm2/seg Acetona en aire: 1,465 x10-7 m2/seg
Agua
Fosfato en agua: ~1 x 10-5 cm2/seg Oxígeno en
agua: 2 x 10-5 cm2/seg Dióxido de carbón en
agua: 1,6 x 10-5 cm2/seg Sacarosa en agua:
4.586 x10-10 m2/seg Ribonucleasa en agua:
1,.19x10-10 m2/seg Lisozima en agua: 1,04x10-10
m2/seg Hemoglobina en agua: 6,9x10-11 m2/seg
Colágeno en agua: 6,9x10-12 m2/seg Ureasa en
agua: 3,46x10-11 m2/seg Miosina en agua:
1,16x10-11 m2/seg
 COEFICIENTE DE REPARTICION AGUA-
OCTANOL
 Es una constante no dimensional definida:
 Kow= CO/Cw
 C0 = concentración en octanol (mg/L o μg/L)
 Cw = concentración en agua (mg/L o μg/L)
 Este coeficiente mide el grado de repartición de un
compuesto orgánico entre la fase orgánica y el agua.
 Las sustancias químicas con Kow (<10) tiende a ser
hidrófilas, además poseen una baja absorción al suelo y
reducido FBC.
 Afinidad por los
Valor de log KOW
tejidos grasos animales

> de 5 Muy alta

3,5 a 5 Alta
3 a 3,5 Media
1a3 Baja
< de 1 Muy baja
En general, los compuestos que tienen un
alto valor de Kow tienen un alto FBC.
Sin embargo, algunos compuestos como
los hidrocarburos aromáticos no se
acumulan en peces y vertebrados a pesar
de su alto Kow.
Esto se debe a que los peces tienen la
habilidad de metabolizar rápidamente
dichos compuestos.
 COEFICIENTE DE REPARTICIÓN DE AGUA
DEL SUELO, Ksw

 Sirve para medir capacidad de una

sustancia química para ser absorbida por
el suelo o sedimentos o partículas
suspendidas.
 Ksw = Cs/Cw
 Cs = concentración en el suelo ( mg/kg)
 Cw = concentración en agua ( mg/L)

 .
COEFICIENTE DE REPARTICIÓN DE
CARBONO ORGÁNICO, KOC
Debido a que gran parte de la
absorción de sustancias químicas
orgánicas por el terreno es debida al
carbono orgánico existente en el suelo.
KOC = CC/Cw
 CC = mg absorbidos/kg Carbono
orgánico
 KOC = Ksw/fco
foc=fracción de carbono orgánico del
suelo. (adimensional)
Un Koc alto indica que el compuesto
orgánico se fija con firmeza a la materia
orgánica en el suelo, por lo que se va
poca cantidad del compuesto a las aguas
superficiales o acuíferos.
Un bajo Koc sugiere la posibilidad de que
el compuesto pueda ir a las aguas
superficiales o acuíferos.
Tabla : Rango de valores para el parámetro
KOC (ml/g carbono orgánico)
COEFICIENTE DE REPARTICIÓN DE
LÍQUIDO Y VAPOR
Es el porcentaje de concentración de un
compuesto en vapor en relación a su
concentración en un líquido en condiciones
de equilibrio.
La ley de Raoult para disoluciones ideales y
la ley de Henry para pequeñas
concentraciones
 EL FACTOR DE BIOCONCENTRACIÓN: FBC
 Cantidad de sustancia susceptible de acumularse en los
organismos acuáticos.

 FBC = Corg/Cw=Kbiota/agua = Kbw

 Corg = Concentración equilibrada en un organismo
(mg/kg )
 Cw = concentración en agua (mg/L)
El FBC varía en las distintas especies , p.ej, el FBC de
Pimephales promelas es mayor que el de la trucha.
Esto depende, del metabolismo y de los sistemas de
eliminación del pez.
 AFINIDAD DE COMPUESTOS ORGÁNICOS POR LOS
COMPARTIMENTOS AMBIENTALES
Compartimento
Agua (S en Aire (H en Suelo (log Animales ( Plantas (lo Afinidad
mg/l) atmó m3/mol) Koc) log Kow) g Koa)
> 1000 > 10-4 >5 >5 >8 Muy alta
10-1000 10-6-10-4 4-5 3,5-5 7-8 Alta
1-10 10-7-10-6 2-4 3-3,5 5-7 Media
0,01-1 10-9-10-7 1-2 1-3 4-5 Baja
< 0,01 < 10-9 <1 <1 <4 Muy baja
GRACIAS
 CARACTERISTICAS QUIMICAS

 Desde el punto de vista de la química

medioambiental existen básicamente
tres categorías diversas de sustancias
químicas orgánicas de acuerdo al
grado de volatilidad: sustancias
orgánicas volátiles, semivolátiles y no
volátiles.
 SUSTANCIAS ORGÁNICAS VOLÁTILES

 Los compuestos orgánicos volátiles (COV) poseen

una alta presión de vapor que les permite una rápida
evaporación. Son, por lo general, compuestos
relativamente pequeños, y entre sus propiedades
físico-químicas se incluyen una alta solubilidad en
agua, alta presión de vapor, elevada constante Henry,
bajo coeficiente de carbono orgánico (KOC), elevado
coeficiente de repartición de agua-octanol (Kow) y
un reducido factor de bioconcentración (FBC).
 Ej. Dicloroetano y acetona, amoníaco.
La DETECCIÓN de estos compuestos
VOLATILES ,se lleva a cabo analíticamente
aprovechando su alta presión de vapor.
Insuflando burbujas de un gas ( por ej. helio)
en la muestra de agua (o en una del terreno
mezclada con agua), los componentes
volátiles se separan de la muestra y son
expulsados junto con el gas desprendido
para ser finalmente atrapados por la corriente
de gas que se utilizará en el análisis
instrumental.
Este método de análisis se conoce como
técnica de purgado y captación.
Los COV, son contaminantes del aire y cuando se
mezclan con óxidos de nitrógeno, reaccionan para
formar ozono (a nivel del suelo o troposférico).
La presencia de concentraciones elevadas de ozono en
el aire que respiramos es muy peligrosa.

Los efectos sobre la salud de la exposición a ozono

incluyen: irritación de ojos y vías respiratorias; astenia,
cefaleas; alergias; disminución de la función pulmonar y
lesiones al hígado, riñones, pulmones y sistema
nervioso central.
Los efectos sobre el medio ambiente incluyen la
alteración de la función fotosintética de las plantas.
Los COV se liberan durante la quema de combustibles,
como gasolina (el transporte es una de las principales
fuentes de emisión de COV), madera, carbón o gas
natural y también desde disolventes, pinturas,
adhesivos, plásticos, aromatizantes y otros productos
empleados en procesos industriales.

Son COV todos aquellos hidrocarburos que se

presentan en estado gaseoso a la temperatura
ambiente normal o que son muy volátiles a dicha
temperatura. Suelen presentar una cadena con un
número de carbonos inferior a doce y contienen otros
elementos como oxígeno, flúor, cloro, bromo, azufre o
nitrógeno
Los efectos de los compuestos orgánicos volátiles para
la salud pueden variar mucho según el compuesto y
comprenden desde un alto grado de toxicidad hasta
ausencia de efectos conocidos.
Esos efectos dependerán de la naturaleza de cada
compuesto y del grado y del período de exposición al
mismo.

La exposición a largo plazo a los compuestos orgánicos

volátiles puede causar lesiones del hígado, los riñones y
el sistema nervioso central.
La exposición a corto plazo puede causar irritación de
los ojos y las vías respiratorias, dolor de cabeza, mareo,
trastornos visuales, fatiga, pérdida de coordinación,
reacciones alérgicas de la piel, náusea y trastornos de
la memoria.

Algunos COV son muy tóxicos, como el benceno, el

óxido de estireno, el percloroetileno o el tricloroetileno,
que son cancerígenos, o el formaldehído y el estireno,
que además son disruptores endocrinos.
Las emisiones que podemos encontrar en un centro
de trabajo pueden ser de dos tipos :
•Emisiones puntuales: aquellas que tienen una
salida a la atmósfera localizada. puede ser una
chimenea, una torre de humos, etc. Al estar
localizadas, son fácilmente controlables y medibles.
•Se habla entonces de focos fijos cuando nos
referimos a aquellos puntos por donde salen las
emisiones de una industria a la atmósfera.
•Emisiones difusas: son emisiones no localizadas
(no salen por una chimenea) , y por ello son
difíciles de controlar, como por ejemplo los vapores
o emanaciones de gases ocasionados por fugas,
derrames, manipulación de sustancias, etc, que
antes de salir a la atmósfera se propagan por el
interior de las instalaciones.
 SUSTANCIAS ORGANICAS SEMIVOLATILES
 Debido a sus diversas propiedades, las
sustancias orgánicas semivolátiles se suelen
dividir en extraíbles básicas neutrales y
extraíbles ácidas.
 La mayoría de estos compuestos no poseen el
suficiente grado de volatilidad como para
ser tratados con la técnica de purgado y
captación. Pv=0.1 y 10E-7;Teb=100y 325 C
 Por tanto, su análisis químico debe realizarse
en base a sus propiedades ácidas o básicas.
 SUSTANCIAS BASICAS NEUTRALES
 Cuando la muestra sea de carácter básico, los
componentes extraíbles básicos neutrales son captados
por el disolvente.
 Las fases solventes insolubles se separan de la muestra
acuosa y son analizadas, a continuación, como sustancias
orgánicas semivolátiles.
 Este método de análisis se conoce como técnica de
extracción solvente.
 Ej:Hidrocarburos poliaromáticos (HAP), nitrosaminas,
éteres, ésteres ftalatos y algunas sustancias aromáticas
carentes de grupos hidroxilos (OH) o carboxilos
(COOH).
 Estas sustancias suelen tener las siguientes propiedades
físico químicas: escasa solubilidad, baja constante de
Henry, baja presión de vapor, elevado K0C, un bajo K0w y
un alto FBC.
SUSTANCIAS EXTRAIBLES ÀCIDAS
Por lo general las sustancias extraíbles
ácidas son alcoholes aromáticos o
fenoles, y poseen las siguientes
características físico- químicas
dependientes de su sustituyente y de su
posición: diversa solubilidad en agua,
presión de vapor moderada, baja
constante de Henry;un KOC y FBC
variable.
Ejemplos
2,4-dinitrofenol; 4-cloro-3-metilo fenol
 DATOS DE TOXICIDAD
Mas que dirigir los ensayos de investigación, el
analista del riesgo se remite a los datos existentes
encontrados en los estándares toxicológicos y
selecciona, a partir de ellos, los parámetros
matemáticos adecuados de toxicidad.

Quizá la mayor fuente utilizada es el IRIS

(Integrated RisK Information System, Sistema
Integrado de Información del Riesgo)
FACTORES DE LA PENDIENTE (FPC) PARA LAS
SUSTANCIAS CARCINÓGENAS
Convencionalmente, las relaciones dosis-
respuesta se refiere a la incidencia de la dosis
versus producción de cáncer.
La pendiente, conocida como factor de la
pendiente carcinógena de una sustancia
química, se calcula con el limite de confianza
superior al 95% de la curva dosis – respuesta y se
expresa por el inverso de la dosis
(ejemplo:[mg/kg.dia.]-1), por tanto, la
probabilidad de cáncer para una exposición
dada se calcula multiplicando el factor de la
pendiente por la dosis.
 De todas las sustancias carcinógenas,
únicamente 14 tienen las adecuadas evidencias
epidemiológicas para ser clasificadas como
sustancias carcinógenas conocidas para los
humanos (clase A).
La mayoría de los Contaminantes de Importancia
de la lista de la EPA son de la Clase B2 (probables
sustancias carcinógenas para los humanos pero
adecuadas evidencias de carcinogénesis en, al
menos, dos de los animales experimentados).
 DOSIS DE REFERENCIA (DRF) PARA LAS NO
CARCINÓGENAS
A diferencia de las sustancias carcinógenas,
las no carcinógenas exhiben un efecto
umbral. Es decir, por debajo de una dosis
especifica no son capaces de inducir algún
efecto adverso sobre la salud de las
poblaciones expuestas.
Este umbral se define como la dosis de
referencia (DRf), que es la ingestión diaria
estimada que no causa efectos adversos sobre
la salud.
Debido a que las sustancias pueden
inducir diferentes efectos tóxicos, la DRf se
fija para el más sensible.
El índice de peligrosidad es la unidad
estándar para cuantificar el riesgo no
carcinógeno de una sustancia química
particular.
Este sencillamente es la relación entre la
ingestión diaria estimada de la sustancia
tóxica y su DRf recomendada.
Un índice superior a 1,0 indicaría la
posibilidad de un efecto adverso de la
exposición sobre la salud
Figura Curva Dosis-Respuesta.
0 a 1.-Región NOAEL; 2.-LOAEL; 3.-Región Lineal; y 4.-Respuesta
Máxima
 NOAEL (Non Observed Adverse Effects Level)
es el nivel de exposición experimental que
representa el máximo nivel probado al cual no
se observan efectos tóxicos.
 Para el propósito de evaluación de riesgos éste
es el dato clave que se obtiene de los estudios
de Dosis-Respuesta.
 Si las exposiciones experimentales fueron
intermitentes, se corrige el valor del NOAEL
para que representen exposiciones continuas.
 LOAEL (lowest observed adverse effect
level).
 El nivel experimental más bajo, en el
estudio crítico, en el que se observa que se
produce el efecto adverso, después de las
conversiones dosimétricas para ajustar por
las diferencias en especie, se conoce como
efecto tóxico crítico .
Las fuentes artificiales de compuestos orgánicos
volátiles tienen su origen principalmente en
actividades industriales como la industria de
pinturas, del calzado o siderúrgica, los
disolventes de la industria de lavado en seco, la
evaporación de disolventes orgánicos, los
automóviles e incluso el humo del tabaco.
Dentro del hogar podemos encontrar numerosas
fuentes de COV, como en los productos de
limpieza, productos de higiene
personal, cosméticos, pinturas, plásticos…