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1.

Proceso

Es un proceso que ocurre como catálisis heterogénea es decir con una fase de
agregación diferente, normalmente se utiliza como catalizador el pentoxido de
vanadio el cual permite una concentración final del 95 al 99%.
Entra la pirita o azufre en estado sólido a un quemador y va a reaccionar con aire,
se sube la temperatura y se produce una combustion, a tal punto que se oxida el
azufre a SO2 en estado gaseoso y el FeO3 se reduce y sale en estado sólido, este
no se usa más dentro del proceso.
El SO2 pasa a un filtro donde se le retiran todas las partículas que se forman por
medio del quemador y cuando ya está completamente limpio pasa a una torre de
lavado en donde se le añade agua o vapor de agua que va a hacer que se
sedimente despues pasa a un secador donde las partículas que no se remueven
con agua se eliminen con aire.
Se lleva al primer reactor en el cual va a ocurrir la primera reacción el dióxido de
azufre, se va a oxidar con oxígeno usando como catalizador el pentoxido de
vanadio (debe ser O2 puro para que sea mayor la concentración) a una
temperatura aproximada de 600 grados, lo que aumentara la velocidad de
reacción pero no cambia el punto de equilibrio esto le ayudara a reaccionar en la
cama catalítica.
Después de ocurrir la reacción va a salir trióxido de azufre que pasa por una
bomba y se lleva nuevamente a un reactor que es una torre de absorcion a cual se
le introduce una corriente recirculada de ácido sulfúrico y trióxido de azufre,
formando lo que se conoce como óleum o como ácido sulfúrico fumante, que al
final va a formar dos moléculas de ácido sulfúrico y este óleum se pasa a un
tercer reactor en donde a este si se le añade agua, no se agrega el agua en el
segundo reactor por cuestiones de seguridad y porque además no se podrían
alcanzar altas presiones ni temperatura y esta mezcla de agua y óleum es lo que
va a dar las dos moléculas del ácido sulfúrico donde una parte se lleva a
recirculación y el resto se almacena.

2. De donde viene

Las menas de vanadio (Una mena es un mineral del que se puede extraer un
elemento, un metal generalmente, ya que lo contiene en cantidad suficiente para
ser aprovechado) La patronita es un mineral de la clase de los minerales sulfuroso
y es la mena de vanadio mas usada para la extraccion del mismo.
Figura 1. Patronita

3. Como se prepara

La patronita es tratada con carbonato sódico para producir metavanadato sódico,


NaVO3.
Este material es entonces acidificado hasta pH 2-3 usando ácido sulfúrico dando
lugar a un precipitado llamado “pastel rojo”.

Figura 2. Precipitado “Pastel rojo”

Después, este pastel rojo se funde a unos 690 ºC para producir el V 2O5 crudo.

Figura 3. Pentoxido de Vanadio


4. Como se caracteriza
El catalizador pentóxido de vanadio se caracteriza a través de los
siguientes métodos: espectrometría de absorción atómica (EAA), difracción
de rayos X (DRX), área superficial (BET) y microscopía electrónica de
barrido (MEB-EDS).

Espectrometría de absorción atómica (EAA): Es una técnica para


determinar la concentración de un elemento metálico determinado en una
muestra.

Difracción de rayos X (DRX): La aplicación fundamental de la Difracción de


Rayos X es la identificación cualitativa de la composición mineralógica de
una muestra cristalina.

Microscopía electrónica de barrido (MEB-EDS): Es una técnica de análisis


superficial, que consiste en enfocar sobre una muestra un fino haz de
electrones, acelerado con energías de excitación desde 0.1kV hasta 30kV y
que permite obtener información morfológica, topográfica y composicional
de las muestras produciendo imágenes de alta resolución.

Área superficial (BET): El análisis de área BET proporciona el valor del


área superficial calculado por el método Stephen Brunauer, Paul Hugh
Emmett, y Edward Teller (BET). La información obtenida a partir del
volumen adsorbido permite determinar el área, la distribución porosa, el
tamaño y volumen de poros en la muestra.

Información fisicoquímica:
Fórmula: V2O5
Masa molecular: 181.9
Se descompone a 1750°C
Punto de fusión: 690°C
Densidad relativa (agua = 1): 3.4
Solubilidad en agua, g/100ml: 0.8

5. Mecanismo de reacción y cinetica


El mecanismo se basó en el modelo de Langmuir hinshelwood

A=SO2 B=O2 C=SO3

A+0,5 B v 2 o 5 C

[ A ] + [ X ] Ka 1 [ AX ] Ka1
Etapa 1 Adsorcion de A AX= ∗[ A ]∗[ X ]
⇔ Kd 1
Ka2
Etapa 2 Adsorcion de B [ B ] + X Ka⇔ 2 [ BX ] BX=
Kd 2
∗[ B ]∗ [ X ]

Etapa 3 Reaccion [ AX ] +0,5 [ BX ] v 2 o5 [ CX ] + [ X ] r =k1*[AX]* [BX]^0.5



Ka3
Etapa 4 Desorcion de c [ C ] + X Ka⇔ 3 [ CX ] CX=
Kd 3
∗[ C ]∗[ X ]

Xt = AX+ BX +CX + X

Xt
X=
1+ KaPa + KbPb+ KcPc

K 1∗( Xt )1,5∗K a∗Pa∗Kb0,5 Pb0,5


r= 1,5
( 1+ K a Pa+ K b Pb+ K c PC )

6. Envenenamiento

Los rendimientos de conversión del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento


normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el
paso del tiempo.
Este efecto de reducciones se ve más acusado en las plantas donde se utilizan
piritas de partida con un alto contenido de arsénico, que no se elimina totalmente y
acompaña a los gases de reacción, provocando el envenenamiento del
catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender
hasta alcanzar valores próximos al 95%.

7. Desactivación

Existen tres tipos de desactivación del Pentóxido de Vanadio, estos pueden


ser causados por los siguientes mecanismos:

 Térmico: Operar a 650°C (1200°F) o más puede causar una desactivación


irreversible del catalizador. También si el catalizador se enfría por debajo
de su temperatura de solidificación, esto puede ocurrir cuando el lecho es
alimentado con gas frío o cuando se cierra la operación de la planta de
ácido. Sin embargo, cuando se calienta y se vuelve a fundir el catalizador
puede seguir siendo usado para el proceso, pero hay que tener en cuenta
que a medida que se calienta el catalizador es necesario evitar que ingrese
aire húmedo al reactor, ya que el Pentóxido de Vanadio puede absorber la
humedad y hacer que se debilite y desintegre parcialmente.
 Mecánico/Físico: Los poros del catalizador se pueden ver obstruidos por
polvos finos generados por la vibración, fricción y desgaste del mismo
catalizador.
 Químico: Contaminantes pueden reaccionar con el catalizador y pueden
reducir la actividad, causar perdidas parciales de vanadio o disminuir la
fuerza del anillo o pellet, dependiendo de la forma del catalizador.

En general el tiempo de vida de este catalizador es de 5 años o más.

8. Como solucionarlo

La desactivación tiene distintas soluciones dependiendo la manera en la


que fue desactivado el catalizador. Si el catalizador es enfriado por debajo
de su temperatura de solidificación, con sólo calentar el catalizador
manteniendo unas condiciones de no humedad, éste puede activarse
nuevamente y continuar el proceso para la obtención del ácido sulfúrico.

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