Diagrama en equilibrio

Un diagrama de equilibrio es la representación gráfica de la temperatura en

función de la composición química (normalmente en% en peso) de una aleación
binaria. De manera práctica indica qué fases predominan en cada una de las
temperaturas en función de la composición. Da mucha información de la
microestructura de una aleación cuando se enfría lentamente (en equilibrio) a
temperatura ambiente. Además, en un diagrama de fase se pueden observar los
cambios que se producen en la microestructura y en las fases cuando varía la
temperatura. Hay que recordar de nuevo que la microestructura final afecta
notablemente las propiedades mecánicas. Los diagramas de fase son representaciones
gráficas de las fases que existen en un sistema de materiales a varias temperaturas,
presiones y composiciones. Los diagramas, en su mayoría, se han construido en
condiciones de equilibrio (Los diagramas de equilibrio de fases se determinan
mediante la aplicación de condiciones de  enfriamiento lento), y son utilizados por
ingenieros y científicos para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de los materiales.

Relaciones cuantitativas

Según cuál sea la composición de la solución, se podrá distinguir una solución

concentrada (que contiene mucho soluto formando parte de la solución), de una
solución diluida (que contiene poco soluto en solución). Estos términos son
cualitativos y en química es necesario que se conozcan exactamente las cantidades
que existen en la mezcla, es decir, una magnitud cuantitativa.

La primera de la leyes es considerando la difusión en estado estacionario

donde el flujo no varía con el tiempo y únicamente depende del gradiente de la
concentración del soluto que difunde y de la temperatura, mientras que la segunda de
las leyes es considerando la difusión dependiente del tiempo.
 El coeficiente de difusión que indica la velocidad a la que difunden los
átomos. Este coeficiente depende de factores como la naturaleza del soluto, de los
solventes, del enlace, de la estructura cristalina y de la temperatura.

Diagrama de fase

Se denomina diagrama de fase, a la representación gráfica de las fronteras

entre diferentes estados de la materia de un sistema, en función de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las
fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele denominar diagrama
de cambio de estado.

Tipos de diagramas de fase

Diagrama de fase de una sustancia pura

Los diagramas de fase más sencillos son los de presión - temperatura de una

sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presión y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presión y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una única fase excepto en las siguientes zonas:

 Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido
y gaseoso. Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y
por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termómetros.
 Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase
entre:
 Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;
 Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación;
 Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición
(o sublimación inversa);
  Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación
(o licuefacción).

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se

detiene en un punto llamado punto crítico. Más allá de este punto, la materia se
presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como
de los gases. Modificando la presión y temperatura en valores alrededor del punto
crítico se producen reacciones que pueden tener interés industrial, como por ejemplo
las utilizadas para obtener café descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los
estados líquido y sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual.
Esto quiere decir que aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase
sólida tiene menor densidad que la fase líquida.

Diagrama isomorfo (Solubilidad Sólida Completa)

Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones para cualquier

combinación de temperatura y composición de la aleación. Cuando en la aleación
sólo están presentes dos elementos, se puede elaborar un diagrama de fases binario.
Se encuentran diagramas de fases binarios isomorfos en varios sistemas metálicos y
cerámicos. En los sistemas isomorfos, sólo se forma una fase sólida; los dos
componentes del sistema presentan solubilidad sólida ilimitada.

Diagrama de fase binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase

puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y
la concentración, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las
siguientes regiones:
 Sólido puro o disolución sólida
 Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide)
 Mezcla sólido - líquido
 Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión), ya sea
un líquido completamente homogéneo.
 Mezcla líquido - gas
 Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas
variaciones da altitud).

Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

 Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.

 Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
 Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que
tienen lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
 Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución
sólida (α) de A y B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura
(A ó B).
 Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a
temperatura constante:
 Eutéctica
 Eutectoide
 Peritéctica
 Peritectoide
 Monotéctica
 Monotectoide
 Sintéctica
 Catatéctica
  Temperaturas de líquidos y de sólidos

La curva superior en el diagrama es la temperatura de líquidos. Se debe

calentar una aleación por encima de líquidos para producir una aleación totalmente
líquida que pueda ser colocada para obtener un producto útil. La aleación líquida
empezará a solidificarse cuando la temperatura se enfríe hasta la temperatura de
líquidos. La temperatura de sólidos es la curva inferior. Una aleación de este tipo, no
estará totalmente sólida hasta que el metal se enfríe por debajo de la temperatura de
sólidos. Si se utiliza una aleación cobre-níquel a altas temperaturas, deberá quedar
seguro que la temperatura durante el servicio permanecerá por debajo de la
temperatura de sólidos, de manera que no ocurra fusión. Las aleaciones se funden y
se solidifican dentro de un rango de temperatura, entre el líquido y el sólido. La
diferencia de temperatura entre líquidos y sólidos se denomina rango de solidificación
de la aleación. Dentro de este rango, coexistirán dos fases: una líquida y una sólida.
El sólido es una solución de átomos de los compuestos involucrados; a las fases
sólidas generalmente se les designa mediante una letra minúscula griega, como alpha.

Fases presentes

A menudo, en una aleación a una temperatura en particular interesa saber qué

fases están presentes. Si se planea fabricar una pieza por fundición, debe quedar
seguro que inicialmente todo el metal esté líquido; si se planea efectuar un
tratamiento térmico de un componente, se debe procurar que durante el proceso no se
forme líquido. El diagrama de fases puede ser tratado como un mapa de carreteras; si
se sabe cuáles son las coordenadas, temperatura y composición de la aleación, se
podrán determinar las fases presentes.

Composición de cada fase

 Cada fase tiene una composición, expresada como el porcentaje de cada uno
de los elementos de la fase. Por lo general, la composición se expresa en porcentaje
en peso (% peso). Cuando está presente en la aleación una sola fase, su composición
es igual a la de la aleación. Si la composición original de la aleación se modifica,
entonces también deberá modificarse la de la fase. Sin embargo, cuando coexisten
dos fases como líquido y sólido, sus composiciones diferirán entre sí como de la
composición general original, Si ésta cambia ligeramente, la composición de las dos
fases no se afectará, siempre que la temperatura se conserve constante.

Reacciones del diagrama en equilibrio

Equilibrios invariantes:

 Reacción eutéctica binaria.

En general se dice que un sistema binario presenta una reacción eutéctica,
cuando un líquido de composición constante da lugar a dos sólidos de
composiciones definidas. La reacción eutéctica puede esquematizarse como
sigue:
Líquido E Ù Sólido 1 + Sólido 2
La reacción eutéctica se realiza en su totalidad, es decir, hasta la desaparición
de todo el líquido a temperatura constante. A esta conclusión, empíricamente
comprobable, se llega también teóricamente, por aplicación de la Ley de
Gibbs. Una de las principales características de los sistemas eutécticos es que
la temperatura a la que se forma la fase líquida es más baja que la de los dos
componentes puros.
 Reacción peritéctica binaria. 14
Cuando por reacción de un líquido y un sólido, a temperatura constante, se
obtiene otro sólido, la reacción recibe el nombre de peritéctica (o periférica).
Se trata de un sólido con un punto de fusión no congruente.
Líquido + Sólido αÙ Sólido β
 Instituto Universitario Politécnico “Santiago Mariño”

Extensión Porlamar

DIAGRAMA DE
EQUILIBRIO

Alumnos:

Noriangelys Salazar C.I: 24.110.822

Cód. 49
Porlamar, Mayo de 2013