Calorímetros

1. Descripción del equipo

El calorímetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades

de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para
determinar el calor específico de un cuerpo, así como para medir las
cantidades de calor que liberan o absorben dicho cuerpo. Dependiendo de su
aplicación se pueden encontrar diversos tipos, los cuales presentan ventajas y
usos diferentes.

a. Componentes y partes

Esquemáticamente un calorímetro consta de los siguientes elementos: 

Recipiente en el que tiene lugar el proceso:

Este recipiente está integrado en un sistema de aislamiento mediante el

cual se trata de evitar las pérdidas de calor por radiación o convección. 

Dispositivo para la medida de cambios de temperatura

Suele ser un termómetro de mercurio contrastado, termopar, termómetro

de resistencia u otro termómetro de otro tipo. Sirve para medir la variación de la
temperatura que se presente durante el proceso.

 
Dispositivo para el calentamiento controlado del sistema

Suele ser una resistencia eléctrica conectada a una fuente de

alimentación con voltaje estabilizado, el cual sirve para aumentar la
temperatura del sistema de manera constante y controlada.

Dispositivo de mezcla de componentes y de agitación

Sirve para asegurar la uniformidad de la temperatura en la mezcla.

Consta de una varilla inmersa en el líquido (generalmente agua). 

En la figura se recoge de forma esquemática la estructura de un

calorímetro siendo A el recipiente o vaso calorimétrico y B la camisa exterior
para el aislamiento.
Figura 1. Diagrama del calorímetro convencional y sus partes principales.

Figura 2. Diagrama del calorímetro de bomba y sus partes principales.

 b. Cómo funciona

El tipo de calorímetro de uso más extendido consiste en un envase cerrado y

perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termómetro. Se
coloca una fuente de calor en el calorímetro, se agita el agua hasta lograr el
equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termómetro. Si se
conoce la capacidad calorífica del calorímetro (que también puede medirse
utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energía liberada puede
calcularse fácilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de
temperatura conocida, el calor específico y el calor latente pueden ir
midiéndose según se va enfriando el objeto. El calor latente, que no está
relacionado con un cambio de temperatura, es la energía térmica desprendida
o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso
de líquido a sólido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reacción
química, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se
colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se
introduce en el calorímetro y la reacción se provoca por ignición, con ayuda de
una chispa eléctrica.

Los calorímetros suelen incluir su equivalente, para facilitar cálculos. El

equivalente en agua del calorímetro es la masa de agua que se comportaría
igual que el calorímetro y que perdería igual calor en las mismas
circunstancias. De esta forma, sólo hay que sumar al agua la cantidad de
equivalentes.

Para utilizar el calorímetro, un científico pondrá una cantidad precisa conocida

de agua pura en la cámara de agua. La cantidad puede variar, pero 100
mililitros (ml) es lo típico. A continuación, lee y registra la temperatura del agua.
Luego se dosifica la cantidad exacta de productos químicos que quiere
estudiar, los pone en la cámara de reacción, y se cierra la tapa. Se observa el
termómetro muy de cerca por los cambios en la temperatura. A medida que la
reacción química progresa, la temperatura va a subir o bajar. Si sube, se
alcanzará un valor máximo, luego disminuirá. Lo contrario también es válido si
la temperatura baja. Es importante tener en cuenta la temperatura máxima o
mínima.

El calorímetro de bomba es un envase sellado que minimiza el intercambio de

calor entre el sistema y el medio ambiente. La "bomba" contiene la muestra a
ser analizada y se llena a presión con oxígeno más o menos a 30 atm ó 2533
KPa) para asegurar una combustión rápida y completa. La bomba cerrada se
sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende
eléctricamente y el calor liberado por la combustión aumenta la temperatura del
calorímetro (incluyendo a los productos de reacción) en una forma
directamente proporcional a su capacidad calórica (se determina por
calibración con ácido benzoico). Del aumento en temperatura y la capacidad
calórica del calorímetro se determina el calor liberado por la reacción. La
sección dentro del círculo puede ser substituida por un sistema de lectura
computadorizado.

El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calorímetro.

El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer que no hay

pérdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se
hacen las mediciones.

Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimétrica y el agua en

que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale
calor del sistema durante el proceso, se puede escribir:

Donde q agua , qbomba y q reacción son los cambios de calor del agua, de la bomba y de
la reacción, respectivamente. Así:

La cantidad q agua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor específico es la capacidad

calorífica de la bomba, que permanece constante para todos los
experimentos efectuados en dicha bomba calorimétrica:

De aquí

Como es una bomba calorimétrica las reacciones ocurren bajo condiciones de

volumen constante y no de presión constante, los cambios de calor no
corresponden al cambio de entalpía ΔH. Es posible corregir las mediciones en
los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de ΔH, pero
debido que la corrección es muy pequeña.

Figura 3. Funcionamiento básico del calorímetro de bomba.

1. Obtención de información

a. Variables físicas presentes

En los calorímetros se encuentra una sola variable física a medir

principalmente. Esta variable es la cantidad de calor el cual se representa por
medio de la temperatura. Existe otros puntos que se deben considerar, estos
son: agitación, pérdidas por evaporación, reducción al mínimo las posibles
pérdidas de calor por radiación y convección.

b. Cómo se representa

Se representa mediante la lectura de un termómetro de vidrio, cuando se

coloca el termómetro dentro del agua, este le transmite calor al mercurio que se
encuentra dentro del vástago de vidrio, el mercurio alcanza una cierta
temperatura y se expande, al expandirse avanza por un conducto fino ultra
sensible hasta llegar a una temperatura la cual se registra de la graduación que
presente el termómetro.
 2. Aplicaciones

El calorímetro se utiliza para identificar metales, calores específicos de metales

y de mezclas de líquidos.

Los calorímetros permiten a la industria operar de forma segura y rentable.

Como mini reactores químicos altamente versátiles, miden las propiedades
térmicas y de presión de reacciones químicas exotérmicas. La información
resultante ayuda a los ingenieros y a los científicos a identificar los posibles
peligros y abordar los principales elementos del proceso de diseño de
seguridad, incluidos los sistemas de socorro para emergencia, manejo de
efluentes, optimización de procesos y estabilidad térmica.

El Calorímetro de Aceleración de Ratio 244 (ARC® 244), anteriormente

conocido como TIAX ARC 3000, está diseñado para una medida cuantitativa y
segura del ratio de calor de escape en el procesamiento o almacenaje de
productos químicos.

Esta información es vital en el desarrollo y evaluación de procesos que

garanticen la seguridad operacional y también para el control de escapes
térmicos que podrían tener efectos devastadores. 

El Calorímetro de Aceleración de Ratio 244 (ARC® 244) es parte integral de la

tecnología de diseño de pilas, así como para la medición de materiales
energéticos utilizados, productos tales como explosivos, propulsoras, y bolsas
de aire.
Principales características y beneficios

 Tubo calentador que reduce las pérdidas de calor debido al reflujo

 Sistema operativo estándar Windows XP™
 Menor huella
 Mecanismo de elevación para la parte superior del calorímetro
 Accesorios para el fácil comienzo de los ensayos
 Módulo de compensación de potencia (opcional)
 Dispositivo de seguridad mejorado y propiedades de enlace

El Calorímetro de Aceleración de Ratio 254 (ARC® 254) proporciona datos de

calorimetría adiabática en un entorno seguro y controlado de laboratorio. Esta
información ayuda a proporcionar una buena comprensión de los procesos
físicos fundamentales implicados. Desde este punto de vista, diversos sistemas
de operación seguros y procedimientos se pueden desarrollar para mitigar los
riesgos que plantea un sistema de reacción. 

El Calorímetro de Aceleración de Ratio 254 (ARC® 254) mide simultáneamente

la temperatura y la presión. El sistema sellado de presión también permite al
usuario evaluar el efecto de diferentes atmósferas de gas en la estabilidad
térmica del sistema.

Productos gaseosos de reacción pueden ser analizados al final de un

experimento para ayudar a identificar y comprender los mecanismos de
reacción involucrados.
El Calorímetro de Aceleración de Ratio 254 (ARC® 254 está diseñado para
modelar el curso de una reacción a gran escala o a pequeña escala. Una
muestra es calentada exteriormente en un volumen fijo hasta que se detecta
actividad exotérmica. Manteniendo la muestra en unas condiciones adiabáticas
donde no se pierde energía, el calorímetro mide y registra la temperatura de la
muestra y la presión.

Un único experimento proporciona los datos para su uso en el texto siguiente:

 Evaluación de riesgos térmicos

 Evaluación de riesgos de presión
 Análisis Thermocinético

La seguridad de los usuarios es un objetivo clave en el diseño Calorímetro de

Aceleración de Ratio 254 (ARC® 254). El usuario está protegido por una serie
de sistemas de seguridad que son completamente independientes del sistema
de control. Estos sistemas de seguridad protegen al usuario en caso de que el
principal sistema de control falle. Totalmente controlado por ordenador y
altamente automatizado, el Calorímetro de Aceleración de Ratio 254
(ARC® 254) incorpora una interfaz gráfica que es fácil de aprender y usar. 

El sistema está totalmente integrado en limpio, tiene un diseño moderno donde

todo el equipamiento de rutina es fácilmente accesible.
El APTAC™ 264 va más en las pruebas de reactividad química permitiendo al
usuario adquirir temperatura y presión mucho más rápido que lo había hecho
hasta ahora. 

El equipo puede funcionar como:

 Calorímetro Adiabático de célula cerrada de alto rendimiento

 Calorímetro de reacción de alta temperatura y presión
 Ensayo abierto de célula donde los efluentes pueden ser descargados y
analizados para estudios de emergencia utilizando metodología DIERS
de la American Institute of Chemical Engineers

La precisión y la exactitud de los resultados del APTAC™ 264 ayuda a las

empresas en el diseño de los procesos de ampliación de la producción a través
de:

 Proporcionar los datos de temperatura y presión reales para su uso en la

cinética de modelado
 La validación de predicciones de las reacciones químicas y escenarios
 Confirmando predicciones siguiendo la activación de un sistema de
emergencia
 La medición directa de propiedades físicas de mezclas complejas

APTAC™ 264 puede ser usado para el análisis térmico de residuos químicos
sólidos o líquidos químicos o de mezclas gas / líquido, líquido / líquido, gas /
sólido y líquido / sólido. También puede ser utilizado para la simulación de
proceso reacciones de semi-batch, exposiciones al fuego, socorro de
emergencia, y la medición de propiedades físicas. 

Ofrece un nuevo nivel de exactitud en los datos de reactividad química para la

industria química productora, incluyendo productos químicos orgánicos,
petroquímicos, productos farmacéuticos, agroquímicos, química fina, polímeros
y plásticos, explosivos y materiales de alta energía.
  Ventajas

Alta precisión.

Estabilidad de calibración.

 Desventajas

Baja velocidad de respuesta.

Muy voluminosos.

3. Tipos

 Estáticos.
 No estáticos.

Calorímetros comúnmente usados:

 Dry load calorimeter :

En comparación con los instrumentos posteriores la precisión era muy modesta

con una incertidumbre de 2% para la versión coaxial y 1 a 2,5% para las
versiones de guía de ondas. No obstante, estos diseños establecieron la
dirección general para los siguientes instrumentos.

Nueva precisión en cargas y conectores desarrollados en los años 60 llevaron

a una nueva generación de calorímetros coaxiales con mejor rendimiento e
incertidumbre debajo de 0,5% para frecuencias mayores de los 8 GHz.

Los calorímetros operan a niveles de potencia entre 100 mW y 10 W

respectivamente.

La carga de un calorímetro es un elemento crítico. Es deseable que ésta pueda

ser acoplada eléctricamente y que tenga un muy pequeño error de
equivalencia, que es igual a la rf disipada y a la potencia dc que pueden
producir la misma lectura de temperatura.
Componentes esenciales:

o La carga donde la potencia es disipada.

o Línea de transmisión aislada isotérmicamente la cual conecta la entrada
a la carga.
o Un sensor de temperatura.

Funcionamiento básico

Muchos calorímetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una absorbe

mientras que la segunda actúa como temperatura de referencia. El sensor de
temperatura registra la diferencia entre las temperaturas de las 2 cargas. En
teoría los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa se cancelan
debido a la simetría, sin embargo si los alrededores no tienen una temperatura
uniforme el gradiente de temperatura puede causar error. El elemento de
absorción de la carga es usualmente un thin film resistor, aunque dieléctricos
de bajas perdidas son usados para las versiones de guías de ondas. El sensor
de temperatura es montado en el lado de afuera de la carga en una posición
donde no es influenciado directamente por los campos electromagnéticos.
Siendo esta una de las características distintivas de un calorímetro y es
esencial para su alta precisión.

 El micro calorímetro:

Es el tipo de calorímetro más usado. Estrictamente hablando, no es un medidor

de potencia pero es un instrumento para determinar la eficiencia efectiva de un
montaje bolometrico. Fue originalmente inventado para la calibración de metal
wire bolometers, pero termistores y películas bolometricas también pueden ser
calibrados por este método.

Funcionamiento

Antes de comenzar la medición, el montaje bolometrico es insertado dentro del

calorímetro, donde actúa como la carga, cuando la medición es completada el
bolometro es removido y entonces puede ser usado como unareferencia
calibrada.

Procedimiento de calibración

El puente suple una dc para mantener la resistencia del elemento bolometro a

un valor especificado r. Antes de comenzar la medición rf la sensitividad g1 de
la termopila es determinada (v/w) notando la subida en voltaje de salida de la
termopila cuando la dc es aplicada. Cuando la potencia rf es aplicada, la
potencia disipada en el elemento es mantenida constante por el puente, pero la
potencia es disipada adicionalmente en las paredes y en cualquier otro lugar
del montaje.

 Calorímetro de flujo.

La potencia es medida a través del calor de un fluido que fluye a través de la
carga. Una indicación de la potencia es dada por la subida en la temperatura
del fluido pasando del orificio de entrada al de salida.

Características

Las versiones de guías de ondas utilizan como fluido de trabajo agua. Mientras

que el coaxial utiliza aceite y es construido para bajas frecuencias. Aire también
puede ser usado, pero el uso de gases crea un problema adicional a causa del
calor debido a la compresibilidad .los calorímetros de flujo pueden manejar
mayores potencias que los tipos estáticos. Su principal aplicación es para
potencias de muchos watts. Para medir las subidas de temperatura en un
calorímetro usualmente se emplean termopilas, termómetros de resistencia y
algunas veces termistores

Otros tipos de calorímetros:

 Calorímetro adiabático.
 Calorímetro de cambio de estado.