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EL SISTEMA AGUA

El AGUA EN LA NATURALEZA
Ciclo hidrológico
Composición del agua

AGUA PURA
Estructura molecular
Propiedades del agua
Densidad
Viscosidad
Constante dieléctrica
Capacidad calorífica
Crioscopia
Diagrama de fases
Tensión superficial
Cohesión
Adhesión
Ascenso capilar
Retención de humedad

SOLUCIONES
Composición del agua
Conductividad eléctrica
Efecto en las propiedades del agua
Crioscopia
Viscosidad
Tensión superficial

1
CICLO DEL AGUA
De acuerdo con Penman 1970, el balance del agua en el mundo es
como sigue:

Existe agua líquida (blanca(1) y salada), sólida (blanca) y agua en


estado de vapor (blanca).
El volumen total se considera de 1.500 millones de km 3, que sobre
una superficie total de la tierra de 510 millones de km 2,
equivaldría casi a una lámina de 3km. La mayor parte del agua la
constituyen los océanos y los mares con un 97% del total, lo que
equivale a una profundidad media de 2.750 metros, encontrándose
la mayor cantidad en el hemisferio sur.
En los polos se encuentra el 2.25% en forma sólida, con un
promedio de 120 metros de profundidad equivalente. En acuíferos y
lagos se encuentra otra parte con una profundidad equivalente de
15 y 4 metros respectivamente. El vapor de agua representa una
profundidad equivalente a 0.03 metros.
El vapor de agua se encuentra en mayor cantidad cerca del
ecuador, con un contenido equivalente a 44 mm de lluvia. En
cambio a 50 grados de latitud norte la cantidad de vapor es sólo
de 20 mm durante el verano y 10 mm en el invierno. En los polos
estas cifras bajan a 8 mm en el verano y 2 mm en el invierno.
El ciclo del agua puede iniciarse con la evaporación, luego
ocurre la precipitación, parte de ésta es interceptada por la
vegetación, parte escurre superficialmente a lagos o al mar y
parte se infiltra hacia acuíferos o mediante corrientes
subterráneas se va al mar.
La evaporación y la precipitación es de 100cm en promedio. En
los océanos el promedio de precipitación es de 110 cm y la
evaporación de 119 cm, esto explica la salinidad creciente del
agua del mar. En cambio en los continentes la precipitación es de
71cm y la evaporación de 47 cm. Sin embargo si se eliminan las
areas cubiertas con hielo, la tundra y montañas, la evaporación
sería de 100 cm es decir que se tendría un déficit.
Esta evaporación al nivel del mar y latitudes extremas puede
ser de 20 cm, a 50°, de 50 cm, a 35° de 100 cm y en el ecuador de
150cm. De acuerdo con el microclima varía para una misma latitud.
En las zonas desérticas, puede ser de 240cm.
El agua presente en la biosfera es responsable del clima, tanto a
través del vapor de agua de la atmósfera como de las corrientes
marinas.(1) El agua blanca es agua con muy pocas o sin sales, como
2
la del hielo, la de los ríos y lagos.

Los ríos transportan agua, sales y materiales en suspensión.


El agua contenida en las plantas y animales es del orden de
0.01 m de lámina sobre toda la superficie de la tierra. Las
mayores acumulaciones se encuentran en las zonas tropicales que
pueden llegar a 0.03 m.
Para analizar con más detalle estas cifras, 100 toneladas de
cultivo fresco, requieren en términos generales que
aproximadamente 10,000 toneladas de agua pasaran a través de la
raíz. En la cosecha al secarse la planta pierde 75 toneladas de
agua y se queda con 25 toneladas de materia seca.
Para producir las 25 toneladas, se fijaron 15 toneladas de agua
y se transforman. Al mismo tiempo la planta fijó 1% de la energía
solar recibida. De la energía recibida un 40% se usa para la
evaporación y transpiración.
El resto de la energía es reflejado en un 30%.
Si se considera que el calor latente de vaporización es de 580
calorías por gramo a la temperatura ambiente, para una radiación
neta de 800 calorías por cm2, se tiene una evaporación de 5.5 mm
por día.
(R1/145 = E (mm/día))
De acuerdo con las cifras anteriores sólo el 1% de la radiación
recibida es fijada en un cultivo, es decir 100 por cada 10,000.
Esta es la eficiencia “e”. Esta eficiencia es para una
agricultura altamente tecnificada. En Estados Unidos se tiene una
de 17 por 10,000 y en países en vías de desarrollo de 8 por
10,000. Luego existen posibilidades de mejoramiento.

3
4
EL SISTEMA AGUA
El agua junto con el oxígeno son los elementos más importantes
para la vida en la planeta. El agua químicamente está constituida
por 2 hidrógenos y un oxígeno. Existe en las siguientes formas
químicas en su estado líquido:
1
H+16O2- 16
O1H- 1H316 O- H2O (5)
Con respecto al hidrógeno, también existe el Deuterio y el Tritio, isótopos de
hidrógeno y en el caso del oxígeno existen los isótopos: 17O y 18O
La presencia de estos isótopos de como resultado la posibilidad de las siguientes
formas adicionales:
2
H+ 3
H+ 17
O 2- y 18 O 2- (4)
16
O2H- 16
O3H- 17
O1H- 17
O2H- 17
O3H- 18
O1H- 18
O2H- 18
O3H- (8)
1
H1H2H16O- 1H1H3H16O- 1H2H2H16O- 1H3H3H16O-
2
H316º- 3H316º- 2H2H3H16O- 3H3H2H16O- 1H2H3H16O-
(lo mismo con 17O y 18O) (27)
1
H2H16O 1
H3H16O 2
H216O 3
H216O
(lo mismo para 17O y 18O) (12)
Es decir un total de 56 formas.
De acuerdo con la configuración electrónica del hidrógeno: 1S1 y
la del oxígeno: 1S2, 2S2, 2p4 la estructura del agua se forma a
través de los orbitales 1S1 del hidrógeno y 2px y 2py del
oxígeno.

5
En esta estructura se observan enlaces -O-H sencillos.
Sin embargo, observando las propiedades de otros hidruros como
los de azufre, selenio y telurio se tiene: Figura 1.

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H2O PUNTO DE PUNTO
SOLIDIFICACIÓN
DE EBULLICIÓN H2Te

Figura 1. Puntos de ebullición y congelamiento de compuestos de


varios pesos moleculares.
Que el punto de ebullición del agua debería ser de -70°C y su
punto de congelamiento sería de -95°C. Sin embargo son 100°C y
O°C respectivamente.

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Figura 2. Puntos de ebullición de haluros de hidrógeno.
En la Figura 2 se observa el mismo comportamiento para los
haluros de hidrógeno en el caso del ácido fluorhídrico que en
lugar de un punto de ebullición de -90°C tiene uno de 19°C.
En ambos casos existe una fuerza de atracción adicional
responsable de este comportamiento. Estas fuerzas son las de Van
der Walls y las ligaduras de hidrógeno.
Las fuerzas de Vander Walls las constituyen una atracción entre
los electrones de un elemento y el núcleo del otro. En el caso
del agua esta ligadura tiene una energía de 0.5 kcal/mole de
enlace.
Las ligaduras de hidrógeno es un enlace covalente de un
hidrógeno con dos oxígenos con una energía de enlace de 110
kcal/mol.
La ligadura normal O-H tiene una energía de enlace de 4.5
kcal/mol.
La ligadura de hidrógeno se puede representar así:

8
Esta combinación de moléculas da lugar a una estructura
tetraédrica.

9
Al observar esta estructura en el caso del hielo a través de
rayos X, se encuentra que dos átomos de hidrógeno de una
molécula de agua forman enlaces de hidrógeno con los átomos de
oxígeno de otras dos moléculas de agua. Estos enlaces O-H-O se
existen en tres direcciones.
H H
| |
O –H--- O – H---O – H
| | |
H H H H
| | | |
H – O---H– O---H – O---H– O
| | |
H H H
| | |
H O O – H---O – H
|
H
Cada átomo de oxígeno está rodeado de cuatro átomos oxígenos y
cada par de átomos de oxígeno comparten un hidrógeno.
Estas ligaduras de hidrógeno dan lugar a la estructura
cristalina porosa del hielo y son responsables para la densidad
del agua, tal como se muestra el siguiente cuadro:

Temperatura Estado Grado de ligadura Densidad


de Hidrógeno gr/ml
0ºC hielo 100% 0.917
0ºC líquido 85% 0.9998
4ºC líquido ------ 1.0000
10ºC líquido ------ 0.9997
25ºC líquido 50% 0.9971
100ºC líquido 10% 0.9584

Es decir que cuando está en el estado sólido la energía


cinética es mínima y las ligaduras de hidrógeno permiten huecos
que dan una densidad menor que 1.
PROPIEDADES DEL AGUA LIQUIDA
10
Al aumentar la temperatura la energía cinética va
incrementándose, las ligaduras de hidrógeno se van rompiendo y
se van reduciendo los huecos, hasta llegar a 4ºC en que se
tiene una densidad de 1 gr/ml. A partir de este momento la
energía cinética sigue aumentando y las moléculas tienden a
ocupar más espacio, las ligaduras de hidrógeno siguen

Temp. Densidad Tension Viscos. Calor Calor Conduc.


ºC g/cm3 superf. dinamica de va- específ. térmic.
2
g/seg g/cm- porizacca Cal/gºC cal/cm-
2
seg*10 l/g sºC*103
-10 0.99794 - - 603.0 1.0200 -
-5 0.99918 76.4 - - - -
0 0.99987 75.6 1.7921 597.3 1.0074 1.34
4 1.00000 - - - - -
5 0.99999 74.8 1.5188 594.5 1.0037 1.37
10 0.99973 74.2 1.3077 591.7 1.0013 1.40
15 0.99913 73.4 1.1404 588.9 0.9998 1.42
20 0.99823 72.7 1.0050 586.0 0.9988 1.44
25 0.99708 71.9 0.8937 583.2 0.9983 1.46
30 0.99568 71.1 0.8007 580.4 0.9980 1.48
35 0.99406 70.3 0.7225 577.6 0.9979 1.50
40 0.99225 69.5 0.6560 574.7 0.9980 1.51
45 0.99024 68.7 0.5988 571.9 0.9982 1.53
50 0.98807 67.9 0.5494 569.0 0.9985 1.54
disminuyendo y la densidad se reduce a 100ºC en sólo 0.9584.
Esta propiedad del agua es muy importante ya que por una parte
ha permitido que en la época glaciar al formarse el hielo éste
flote y por lo tanto se pueda ir fundiendo con el sol. De otro
modo se iría al fondo y al final toda el agua de los mares se
congelaría. Por otra parte al sumergirse el hielo se elevaría el
nivel del agua de los mares e inundaría los continentes.
En la vida diaria esta propiedad del agua tiene otras
11
implicaciones, al aumentar su volumen al congelarse es
responsable para el rompimiento de tuberías, motores enfriados
por agua, falla de cortinas en presas de almacenamiento y
rompimiento de la pared celular en las plantas. Este fenómeno
ocurre cuando la temperatura disminuye por abajo de 0°C, se
conoce como helada negra, por el aspecto de las plantas después
que las paredes celulares se rompen y los tejidos se mueren.
Debido a la distribución de cargas la molécula del agua es
dipolar, lo cual da una constante dieléctrica alta. Esta
característica le permite disolver todas las substancias
ionizables, hidratando los iones, al cubrirlos con una o varias
capas de moléculas orientadas. En esta forma el agua es un medio
ideal para las reacciones biológicas ya que es un transportador
de iones y no se combina químicamente con ellos.
Con respecto a gases el agua disuelve más CO 2 que O2 y más de
éste que N2.
En el caso del CO2 al disolverse forma ácido carbónico (H2CO3).
CAPACIDAD CALORIFICA
Por definición el calor específico o la capacidad calorífica es
la cantidad de calor necesario para elevar 1°C, la temperatura de
1 gr de agua de 14.5 a 15.5°C. El agua se usa para definir la
unidad de calor, que es la caloría. Así el calor específico del
agua es 1 cal/grado a 15°C.
El calor específico de cualquier sustancia se refiere a su
capacidad calorífica en relación con el del agua a la misma
temperatura.
El calor específico del hielo es de 0.493 cal/gr., esto se debe
a que las ligaduras de hidrógeno no se alteran.
Por otra parte los calores específicos de otras substancias
son:
Material Capacidad calorífica
Aire 0.171 cal/gr.
Partículas de Suelo con 50% porosidad 0.200 cal/gr ó 0.5 cal/cc
Suelo seco 0.250 cal/gr
Suelo saturado 0.750 cal/gr

En una atmósfera saturada es difícil que baje la temperatura


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debido a la alta capacidad calorífica del agua.
En soluciones donde las ligaduras de hidrógeno han sido rotas,
el calor específico es menor.
CALOR DE EVAPORACION, FUSION Y SUBLIMACION
Para cambiar de estado, es necesario utilizar energía o liberar
energía principalmente para compensar la formación o el
rompimiento de las ligaduras de hidrógeno.
Así para vaporizar agua líquida se requieren 580 calorías por
cada gramo de agua. Es decir que el cambio de estado es
endotérmico por lo que al producirse, el medio se enfría, esto se
debe a que se requiere la energía para romper las ligaduras de
hidrógeno.
Para evaporar 1 mm de agua en una ha, se requieren 5.8 millones
de kcalorías. Esta cantidad de calor se recibe cuando la
radiación neta es igual a 58 cal/cm2 ó aproximadamente la décima
parte de la energía que se recibe en un día en Chapingo en el mes
de marzo.
La condensación de vapor de agua, es la inversa de la
evaporación y libera 580 cal/gr., es decir al producirse calienta
el medio.
El calor necesario para solidificar agua líquida, o fundir el
hielo es el calor de fusión y tiene una magnitud de 80 cal/gr. El
congelamiento es una reacción exotérmica y la licuefacción es una
reacción endotérmica. Es decir que un suelo húmedo es difícil que
se congele debido a la cantidad de calor que hay que absorber al
congelarse el agua.
El cambio de estado de hielo a vapor es el calor de sublimación
y es igual 660 cal/gr.
Dependencia del calor molar de vaporización (cal/mol) de la
temperatura:(1 mol de agua = 18 g)
ºC Agua, cal/mol

0 10710
40 10320
80 9940
120 9490
160 8940

13
200 8333

Los cambios de estado ocurren a 100 °C la evaporación y a 0 °C


la fusión, cuando la presión es de 1 atmósfera, es decir al nivel
del mar.
Estos puntos se denominan de ebullición y de congelamiento
respectivamente.
En la práctica la presión que se tiene a diversas altitudes
modifica estos puntos, tal como se muestra en el diagrama de
fases en la Figura 3.

Figura 3. Diagrama de fases del sistema agua.


En esta figura puede observarse que en la línea AB se tienen
las temperaturas a que hierve el agua a diferentes presiones. Es
importante señalar que a menor presión, es decir a mayores
altitudes que el nivel del mar, las temperaturas de ebullición
son más bajas, así el cocinar alimentos en estas condiciones
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requerirá más tiempo y por lo tanto se requiere de mayor energía.
En cambio al aumentar la presión, se eleva el punto de
ebullición, por lo tanto los alimentos se cocinan con mayor
rapidez, este es el caso de las ollas de presión, que al cerrarse
herméticamente permiten una elevación de la presión, lo que
ocasiona la elevación del punto de ebullición y por lo tanto el
cocimiento más rápido.
En la línea AC, se muestra la curva de fusión o el punto de
congelamiento del agua. A presiones menores que la atmosférica
prácticamente el punto de congelamiento es siempre de 0°C. En
cambio al aumentarse la presión el hielo se licua. Esto es lo que
ocurre cuando se practica el patinaje sobre hielo.
La parte de la línea AE representa las presiones a que el agua
puede ser enfriada por abajo de 0 °C, es decir agua superfría.
Finalmente la línea AD representa la curva de sublimación.
PRESIÓN DE VAPOR
En un medio en el cual hay agua líquida, ésta se encontrará en
equilibrio con agua en estado de vapor de acuerdo con la
temperatura del agua y la temperatura ambiente.
La presión ejercida por el vapor sobre el líquido con el cual
está en equilibrio se llama presión de vapor.
La presión de vapor de agua se incrementa al aumentar la
temperatura.
Temperatura, º Presión de vapor mm de Hg
5 3.16
0 4.58
5 6.53
10 9.20
20 17.52
30 31.82
50 92.50
100 760.00
Presión de vapor de agua a 20ºC 17.5 mm/Hg

15
ºC Presión de vapor de agua saturada
mm de Hg
_______________________________________________________________

0 4.58
5 6.54
10 9.21
15 12.79
20 17.54
25 23.76
30 31.82
35 42.18
40 55.32
45 71.88
La cantidad de vapor de agua presente en el aire se puede
expresar de diferentes formas.
Como humedad absoluta, la cual es la cantidad de vapor de agua
contenida en un cm3 de aire húmedo.
Se calcula con la ecuación:
Ha = 2.89 * 10-4 e / T
Donde:
Ha es la humedad absoluta
e es la presión de vapor en mm de Hg
T - es la temperatura absoluta
DEFICIT DE SATURACION
Se define como la diferencia entre la presión de vapor actual y
la presión de vapor a saturación a la misma temperatura.
La ecuación para calcularlo es:
DS = eº - e
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Donde:
DS - es el déficit de saturación
eº - es la presión de vapor a saturación a una temperatura
dada.
e - es la presión de vapor actual.
HUMEDAD RELATIVA
Esta es la forma más usual de expresar la humedad del aire. Se
define como la relación adimensional de la presión de vapor
actual y la presión de evaporación a saturación.
La ecuación para calcularla es:
HR = [e / eº] *100
Donde:
HR - es la humedad relativa.
En relación con la presión de vapor, cuando se baja la
temperatura se produce la condensación del agua, es decir que al
bajar la temperatura llegará un momento en que la presión de
vapor llega a ser igual a la presión de vapor a saturación. A
esta temperatura se le denomina Punto de rocío.
Cuando la temperatura de condensación ocurre por abajo del
punto de congelamiento, se le denomina temperatura del Punto de
Helada.
Para medir la humedad relativa se usa un psicrómetro, el cual
tiene dos termómetros, uno seco y otro húmedo. El termómetro seco
mide la temperatura ambiente, el termómetro húmedo al evaporarse
agua de acuerdo con la humedad relativa del ambiente absorberá
calor y bajará la temperatura.

SOLUCIONES
El agua en la naturaleza tiene material en solución y en
suspensión. En solución contiene sales ionizadas, principalmente
constituidas por:
Cationes: Sodio, Calcio, Magnesio y Potasio
Aniones: Cloruros, Sulfatos, Carbonatos, Bicarbonatos
Los materiales en suspensión son partículas de suelo y
materia orgánica.
La composición química de un agua depende de su origen. Así el
agua de lluvia contiene muy pocas sales en solución y
prácticamente no tiene material en suspensión. El agua de ríos
contiene sales en mayor cantidad que el agua de lluvia, el agua
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subterránea más que el agua superficial y el agua de mar en mayor
concentración.
Dentro de las zonas de riego el agua de drenaje por lo general
tiene mayor concentración de sales.
Una solución contiene solutos y solvente que es la misma agua.
La concentración de sales se mide en diferentes formas:
En porcentaje expresando la cantidad de soluto por 100 gramos
de solución.
En normalidad, cuando se expresa el número de equivalente
químico por litro de solución.
En términos de molaridad expresando los moles de soluto por
litro de solución.
En molalidad expresando los moles por kilogramo de solvente,
en este caso agua.
Puede expresarse en miliequivalentes por litro.
También se puede expresar como fracción molar de acuerdo a la
siguiente ecuación:
X2 = n2 / (n1 + n2)
En donde:
X2 - es la fracción molar del soluto
n2 - es el número de moles de soluto
n1 - es el número de moles de solvente.
La fracción molar se puede expresar en términos de presión de
vapor:
X2 = (Piº - Pi) / Piº
Donde:
Piº - es la presión de vapor del solvente
Pi - es la presión de vapor de la solución.
Cuando la solución es muy diluida:
n2 << n1
X2 = n2 / n1
En términos de presión de vapor:
x2 = n2 / n1 = (Piº - Pi) / Piº
ó
Pi = Piº - (Piº* n2 / n1)
Es decir que la presión de vapor de una solución es menor que
la presión de vapor del solvente (agua) y será mucho menor a
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mayor cantidad de soluto.
Lo anterior indica que para llegar al punto de ebullición se
requiere elevar más la temperatura que para el caso del solvente.
El incremento en el punto de ebullición (Te) será:
Te = Pº / k *x2
Visto de otra manera en una solución debido a la característica
dipolar del agua, los iones estarán hidratados y debido a la alta
constante dieléctrica del agua 1.84 D se mantendrá un cierto
número de moléculas de agua “atrapadas” alrededor de los iones y
estas no participarán en el fenómeno de evaporación.
En el caso del congelamiento, donde las moléculas de agua deben
cristalizarse, es decir, deben formarse los enlaces de hidrógeno,
además de la energía liberada para estas ligaduras, se libera la
energía de la deshidratación de los iones, por lo que el punto de
congelamiento baja.
El diagrama de fases se modifica quedando así:

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Con respecto a otras propiedades la presencia del soluto afecta
la viscosidad, la capacidad calorífica y la tensión superficial.
Debido a la presencia de soluto, cuando se interpone una
membrana semipermeable entre dos soluciones, por ejemplo en la
raíz de la planta, se produce el fenómeno de ósmosis, el cual se
puede explicar, con la ayuda del siguiente osmómetro:

En estas condiciones a través de la membrana semipermeable


pasan moléculas de agua pero no de soluto. El número de moléculas
de agua que pasa del solvente a la solución es mayor que las que
pasan en sentido contrario. Por lo tanto el nivel de la solución
ira aumentando y el nivel del solvente se va disminuyendo.
Esta diferencia crea una carga hidrostática que actúa sobre la
membrana, introduciendo más moléculas de agua de la solución al
solvente.
El proceso sigue adelante hasta que llega un momento en el que
el número de moléculas de agua que pasan de uno a otro lado es el
mismo y el sistema esta en equilibrio.

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Cuando se llega al equilibrio, la carga hidrostática H,
representa la presión necesaria para equilibrar la diferencia de
actividad de las moléculas de agua en uno y otro sistema.
Esta presión H se denomina presión osmótica de la solución.
La presión osmótica se mide en atmósferas y representa la
fuerza de atracción de una solución por moléculas de agua, cuando
existe entre ellas una membrana semipermeable.
Para determinar la presión osmótica se utiliza un osmómetro,
sin embargo, como se trata de soluciones diluídas se puede
utilizar la fórmula de Van´t Hoff:
PO = nRT/V
En donde:
PO - es la presión osmótica en atm. n - es el número de moles
de soluto R - es la constante de los gases 0.0824 litros -atm.
T - es la temperatura absoluta V - es el volumen en litros.
Si la temperatura es de 0ºC y el volumen es 1 litro:
RT / V = 22.1969
La presión osmótica es proporcional al número de moles. En el
caso de substancias no ionizables este es el caso; cuando se
trata de substancias ionizables la presión osmótica es
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proporcional al número de moles multiplicada por el número de
iones de cada molécula.
Para usar esta ecuación se requiere conocer la concentración de
la solución, por lo que en general no se utiliza.
En su lugar se puede usar la depresión del punto de
congelamiento, que como se mencionó anteriormente depende de la
concentración.
La ecuación usada es:
PO = 12.06 T - 0.021 T2
La concentración es una solución salina también se puede
determinar por medio de la conductividad eléctrica de la
solución. Se utiliza un puente de conductividad con electrodo de
pipeta, en el cual se colocan dos electrodos de platino dentro de
solución. En soluciones de electrólitos, el paso de corriente
eléctrica es proporcional al número de iones en solución.
La conductividad eléctrica es el recíproco de la resistencia y
se expresa en mhos ó siemens. Para soluciones es más conveniente
usar mmhos.
La conductividad se expresa por cm y a 25ºC es decir en
mmhos/cm 25°C.
Para calcular la presión osmótica en función de la
conductividad eléctrica se emplea la siguiente ecuación:
PO = 0.36 CE * 10-3

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