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QUÍMICA 2

Cap.1. Aspectos Termodinámicos de los procesos químicos. Calor de reacción: a


presión constante y a volumen constante. Calor de reacción: a presión constante y
a volumen constante. Entalpía. Ecuación termoquímica. Calorímetros.

Conceptos Relevantes:
• Calor transferido en procesos isocóricos o isobáricos.
• Entalpía de una reacción química.
• Procesos reversibles con gases ideales.
• Calorímetros a volumen constante o a presión constante.

Mg. Luis R. Angeles Villón

¿Qué necesitamos medir para calcular el calor transferido (q)?

Cc: capacidad calorífica  ºJC 


 
q  C c T
Temperatura inicial (Ti)
Temperatura final (Tf)

ce: calor específico  J 


T= (Tf - Ti)
 gº C 
 

q  c e  m  T

1
Proceso termodinámico y transferencia de calor (q)
Isocórico: ¿Cuánto trabajo se efectúa? siendo ΔV= 0  w = 0

ΔE = q + w  ΔE = qv

Isobárico: Generalmente las reacciones químicas en la vida diaria


y en el laboratorio se desarrollan a presión constante.
w = – P. ΔV  ΔE = q – P. ΔV

 ΔE + P. ΔV = q

(Variación de entalpía) H
Propiedad extensiva

ΔH = qp

Relación entre ΔE y ΔH en reacciones químicas con gases ideales

ΔE + P. ΔV = ΔH (H: Entalpía)

Reactantes  Productos
ΔV = VProductos – VReactantes ; para un gas ideal V  n R  T 
P
 R T   R T 
V   n Pr oductos    n Re ac tan tes 
 P   P 

PV  n Pr oductos RT   n Re ac tan tes RT   P. ΔV = RT Δn

ΔE + RT Δn = ΔH

2
Cálculo de calor transferido mediante la capacidad
calorífica molar de un gas Ideal
 J 
 
Procesos:  mol C 


q v  C v  n  T ; V : cte.  E  C v  n  T


q P  C P  n  T ; P : cte.  H  C P  n  T
J
CP  CV  R; R  8,314
mol  K

Capacidad calorífica molar en Gases Ideales


Gas Cp Cv
5 3
Monoatómico (Ne, He, etc.) 2 R 2 R

Diatómico (O2, CO, H2, N2, etc.) 7


2 R 5
2 R R

9 7
Triatómico (O3, CO2, NO2, etc.) 2 R 2 R

3
Gases Ideales y Procesos Reversibles
Proceso isobárico V/T = cte.
P

1 2

V
V1 V2

w ΔE q ΔH
-P ΔV n CvΔT qp = ΔH n Cp ΔT

Gases Ideales y Procesos Reversibles


Proceso isocórico
P/T = cte.
P

P1 1

P2 2
V
V

w ΔE q ΔH
0 n CvΔT qv = ΔE n Cp ΔT

4
Gases Ideales y Procesos Reversibles
Proceso isotérmico PV = cte.
V2

P w    P dV ; a T : cte. ; PV  nRT
V1
P1 1
V 
V2
dV
w  n R T ; w   n R T Ln 2 
2 V  V1 
P2 V1

V1 V2 V

w ΔE q ΔH

0 q=−w 0

Gases Ideales y Procesos Reversibles

Proceso adiabático (q =0)


P

P1

P2

V
V1 V2

w ΔE q ΔH
n CvΔT 0 n Cp ΔT
¿Qué sucede en una expansión adiabática con la Temperatura?

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Resumen para Procesos Reversibles para
Gases Ideales

w q ΔE ΔH

Isotérmico -q -w 0 0

Isobárico -PΔV qp = ΔH n Cv ΔT n Cp ΔT

Isocórico 0 qv = ΔE n Cv ΔT n Cp ΔT

Adiabático ΔE 0 n Cv ΔT n Cp ΔT

Termoquímica
Estudia los cambios de energía como consecuencia de
reacciones químicas.
Aplicando la 1ra ley de la termodinámica.

ENDOTÉRMICAS
Reacciones
Químicas EXOTÉRMICAS

Las reacciones químicas pueden ocurrir a presión constante o a


volumen constante, en consecuencia el calor de la reacción (q) puede
ser
qp= ΔH o qv= ΔE

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Ecuación termoquímica
C (s, 1 atm, 25 C)  O 2 (g, 1 atm, 25 C)  CO 2 (g, 1 atm, 25 C)  393,5 kJ
La ecuación termoquímica debe incluir:
- Las fórmulas de las sustancias involucradas.
- Los coeficientes estequiométricos.
- El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido, gaseoso,
acuoso) y su temperatura y presión.
- El calor involucrado en el proceso.

Condiciones estándares
Gas: P = 1 atm
Líquido: Sustancia pura
Sólido: Sustancia pura en su fase cristalina
normal
Gas, sólido o líquido en solución: [Soluto] =1M
C (s)  O2 (g)  CO2 (g) H0298  393,5 kJ

CALORIMETRÍA
Mide la cantidad de calor a consecuencia de cambios químicos o cambios
físicos ¿Cómo?
- Utilizando un sistema aislado de manera de que en su interior se puedan
llevar a cabo procesos adiabáticos.
- Conociendo los materiales y sus capacidades caloríficas o calores
específicos.
- Midiendo la(s) temperatura(s) inicial(es) y la final en el equilibrio térmico.
- Efectuando un Balance de Calor.

Sistemas aislados
• Calorímetro a presión constante. qp= ΔH
• Calorímetro a volumen constante conocido como Bomba
Calorimétrica qv= ΔE

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BOMBA CALORIMÉTRICA (V: cte.)
Reacciones de combustión para
sustancias sólidas, líquidas o gaseosas.
BALANCE DE CALOR

Sistema Adiabático q  0
T  Tf  Ti 
q Rx . Combustión  q H 2O  q Calorímetro  0
q H 2O  c e H 2O  m H 2O  T
q Calorímetro  C c Calorímetro  T
q Rx . Combustión es extensiva depende de
la masa que se colocó en la bomba.

 
Energía Interna molar de combustión  E  q Rx. Combustión   M Combustible 
 m Combustible 

CALORÍMETRO a presión constante (P: cte.)

Reacciones de neutralización, disolución


para sustancias sólidas y líquidas
(acuosas).

BALANCE DE CALOR
Sistema Adiabático q  0
T  T f  Ti 
qRx  qSolución acuosa  qCalorímetro  0
qH 2O  ce Solución  mSolución  T
qCalorímetro  Cc Calorímetro  T
qRx. es extensiva depende de la sustancia
referente y la estequiometría de la reacción.

 
Entalpía Molar de Reacción  H  
q Rx .

 moles sustancia referente 

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