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Conceptos Relevantes:
• Calor transferido en procesos isocóricos o isobáricos.
• Entalpía de una reacción química.
• Procesos reversibles con gases ideales.
• Calorímetros a volumen constante o a presión constante.
q c e m T
1
Proceso termodinámico y transferencia de calor (q)
Isocórico: ¿Cuánto trabajo se efectúa? siendo ΔV= 0 w = 0
ΔE = q + w ΔE = qv
ΔE + P. ΔV = q
(Variación de entalpía) H
Propiedad extensiva
ΔH = qp
ΔE + P. ΔV = ΔH (H: Entalpía)
Reactantes Productos
ΔV = VProductos – VReactantes ; para un gas ideal V n R T
P
R T R T
V n Pr oductos n Re ac tan tes
P P
ΔE + RT Δn = ΔH
2
Cálculo de calor transferido mediante la capacidad
calorífica molar de un gas Ideal
J
Procesos: mol C
•
q v C v n T ; V : cte. E C v n T
•
q P C P n T ; P : cte. H C P n T
J
CP CV R; R 8,314
mol K
9 7
Triatómico (O3, CO2, NO2, etc.) 2 R 2 R
3
Gases Ideales y Procesos Reversibles
Proceso isobárico V/T = cte.
P
1 2
V
V1 V2
w ΔE q ΔH
-P ΔV n CvΔT qp = ΔH n Cp ΔT
P1 1
P2 2
V
V
w ΔE q ΔH
0 n CvΔT qv = ΔE n Cp ΔT
4
Gases Ideales y Procesos Reversibles
Proceso isotérmico PV = cte.
V2
P w P dV ; a T : cte. ; PV nRT
V1
P1 1
V
V2
dV
w n R T ; w n R T Ln 2
2 V V1
P2 V1
V1 V2 V
w ΔE q ΔH
0 q=−w 0
P1
P2
V
V1 V2
w ΔE q ΔH
n CvΔT 0 n Cp ΔT
¿Qué sucede en una expansión adiabática con la Temperatura?
5
Resumen para Procesos Reversibles para
Gases Ideales
w q ΔE ΔH
Isotérmico -q -w 0 0
Isobárico -PΔV qp = ΔH n Cv ΔT n Cp ΔT
Isocórico 0 qv = ΔE n Cv ΔT n Cp ΔT
Adiabático ΔE 0 n Cv ΔT n Cp ΔT
Termoquímica
Estudia los cambios de energía como consecuencia de
reacciones químicas.
Aplicando la 1ra ley de la termodinámica.
ENDOTÉRMICAS
Reacciones
Químicas EXOTÉRMICAS
6
Ecuación termoquímica
C (s, 1 atm, 25 C) O 2 (g, 1 atm, 25 C) CO 2 (g, 1 atm, 25 C) 393,5 kJ
La ecuación termoquímica debe incluir:
- Las fórmulas de las sustancias involucradas.
- Los coeficientes estequiométricos.
- El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido, gaseoso,
acuoso) y su temperatura y presión.
- El calor involucrado en el proceso.
Condiciones estándares
Gas: P = 1 atm
Líquido: Sustancia pura
Sólido: Sustancia pura en su fase cristalina
normal
Gas, sólido o líquido en solución: [Soluto] =1M
C (s) O2 (g) CO2 (g) H0298 393,5 kJ
CALORIMETRÍA
Mide la cantidad de calor a consecuencia de cambios químicos o cambios
físicos ¿Cómo?
- Utilizando un sistema aislado de manera de que en su interior se puedan
llevar a cabo procesos adiabáticos.
- Conociendo los materiales y sus capacidades caloríficas o calores
específicos.
- Midiendo la(s) temperatura(s) inicial(es) y la final en el equilibrio térmico.
- Efectuando un Balance de Calor.
Sistemas aislados
• Calorímetro a presión constante. qp= ΔH
• Calorímetro a volumen constante conocido como Bomba
Calorimétrica qv= ΔE
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BOMBA CALORIMÉTRICA (V: cte.)
Reacciones de combustión para
sustancias sólidas, líquidas o gaseosas.
BALANCE DE CALOR
Sistema Adiabático q 0
T Tf Ti
q Rx . Combustión q H 2O q Calorímetro 0
q H 2O c e H 2O m H 2O T
q Calorímetro C c Calorímetro T
q Rx . Combustión es extensiva depende de
la masa que se colocó en la bomba.
Energía Interna molar de combustión E q Rx. Combustión M Combustible
m Combustible
BALANCE DE CALOR
Sistema Adiabático q 0
T T f Ti
qRx qSolución acuosa qCalorímetro 0
qH 2O ce Solución mSolución T
qCalorímetro Cc Calorímetro T
qRx. es extensiva depende de la sustancia
referente y la estequiometría de la reacción.
Entalpía Molar de Reacción H
q Rx .
moles sustancia referente