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“FUNCIONES NITROGENADAS” 05/07/2016

INTRODUCCION
En este presente trabajo de investigación hablaremos de las funciones
nitrogenadas; aminas, amidas nitrilos.

Las funciones nitrogenadas son las que contienen; además de átomos de


carbono y de hidrogeno, átomos de nitrógenos, aunque también pueden
contener átomos de oxigeno. Esta capacidad del nitrógeno para combinarse
va a dar lugar a otras varias familias de compuestos, que resultan de la
sustitución de hidrógenos de los hidrocarburos por grupos de átomos que
contienen nitrógeno. Estos grupos funcionales dotan al compuesto
modificado de propiedades específicas.

Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como


derivados del amoniaco y resultan de la sustitución de los hidrógenos de la
molécula por los radicales alquilo.

Una amida es un compuesto orgánico cuyo grupo funcional es del tipo


RCONR'R'', siendo CO un carbonilo, N un átomo de nitrógeno, y R, R' y R''
radicales orgánicos o átomos de hidrógeno.

Los nitrilos son compuestos nitrogenados, que resultan de la sustitución de los


tres átomos de hidrogeno de un mismo carbono de un hidrocarburo.
Los nitrilos pueden considerarse derivados de cianuro de hidrogeno.

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DEDICATORIA

Este trabajo está dedicado a nuestros padres, por brindarnos su


apoyo incondicional día a día, al docente por enseñarnos con
entusiasmo y dedicación para lograr nuestros objetivos.

COMPUESTOS NITROGENADOS

El átomo de nitrógeno tiene siete protones en su núcleo y siete electrones en


su corteza, dos en la primera capa y cinco en la segunda y más exterior. Por
tanto, le faltan tres electrones para completar esta última capa, y puede
conseguirlos formando tres enlaces simples, un enlace simple y uno doble, o
un enlace triple. El ejemplo más simple de un átomo de nitrógeno formando
tres enlaces simples es el amoníaco.

Esta capacidad del nitrógeno para combinarse va a dar lugar a otras varias
familias de compuestos, que resultan de la sustitución de hidrógenos de los

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hidrocarburos por grupos de átomos que contienen nitrógeno. Estos grupos


funcionales dotan al compuesto modificado de propiedades específicas.

AMINAS

El grupo funcional amina consiste en una molécula de amoníaco a la que se le


ha quitado un átomo de nitrógeno, -NH2, por lo que ese enlace sobrante puede
unirse con un radical de hidrocarburo. Esto da lugar a un grupo genérico de
compuestos denominados aminas y que tienen gran importancia en los seres
vivos. El ejemplo más simple es el de la metilamina, CH3-NH2. El átomo de
nitrógeno se representa de color azul.

También puede el amoníaco perder dos o los tres átomos de hidrógeno, de


modo que el amoníaco puede, en realidad, unirse a uno, dos o tres radicales de
hidrocarburo, dando lugar respectivamente, a las aminas primarias,
secundarias y terciarias.

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Las aminas se encuentran en la naturaleza como parte de los alcaloides, que


son compuestos complejos que se encuentran en las plantas, algunos de ellos
son la morfina y la nicotina o en los aminoácidos que conforman las proteínas,
componente esencial del organismo de los seres vivos. Cuando las proteínas
se degradan, se descomponen en distintas aminas como la cadaverina y
putrescina, entre otras.

Se encuentran formando parte de los aminoácidos que conforman las


proteínas. Cuando la carne de aves y res o el pescado no es preservada en
refrigeración, los microorganismos presentes en ella degradan las proteínas en
aminas, las que emiten un olor desagradable.

Las aminas comprenden algunos de los compuestos biológicos más


importantes que se conocen. Ellas funcionan en los organismos vivos como
biorreguladores, neurotransmisores, en mecanismos de defensa y en muchas
otras funciones más. Debido a su alto grado de actividad biológica muchas
aminas se emplean como medicamentos. A continuación, se muestran
las estructuras y los usos de algunas aminas biológicamente activas.

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Propiedades Físicas:

 Se oxidan con facilidad.


 Los primeros miembros de esta serie son gases que tienen olor a amoniaco,
hasta la de 11 carbonos son líquidas, luego sólidas.
 Como siempre, el punto de ebullición aumenta con la cantidad de carbonos.
 Con respecto a su solubilidad, las primeras son muy solubles en agua,
luego va disminuyendo con la cantidad de átomos de carbono.
 A medida que aumenta el número de átomos de carbón en la molécula, el
olor se hace similar al pescado 
 Las aminas aromáticas son muy toxicas y se absorben por medio de la piel. 

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 Propiedades Químicas:

Las aminas a diferencia del amoníaco arden en presencia de oxígeno por tener


átomos de carbono.

Poseen un leve carácter ácido en solución acuosa.

Las aminas al ser de carácter básico, son consideradas bases orgánicas. Por lo
tanto pueden reaccionar con ácidos para formar sales.

REACCIONES QUÍMICAS

La reacción con el ácido nitroso permite diferenciar entre aminas primarias,


secundarias y terciarias. Así:

 Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de nitrógeno:

R—CH2—NH2 + HONO R—CH2OH + N2 + H2O

amina primaria alcohol

 Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el ácido


nitroso formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:

R—NH—R' + HONO R—NNO—R' + H2O

amina secundaria nitrosamina

 Las aminas terciarias tratadas con exceso de ácido nitroso conducen a


la formación de nitritos:

R—NR'—R'' + HONO R—N(R')HNO2—R

amina terciaria nitrito de trialquilamonio

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Usos:

 Es muy usada en la industria de los colorantes, como el caso del azul y


negro de anilina. 
 También ha tenido utilidad en la preparación de fármacos y en la industria
fotográfica.
 Se utilizan como productos químicos intermedios, disolventes, aceleradores
del caucho, catalizadores, emulsionantes, lubricantes sintéticos para
cuchillas, inhibidores de la corrosión, agentes de flotación y en la fabricación
de herbicidas, pesticidas y colorantes.

Concretamente:

 La metilamina se emplea en la fabricación de productos agroquímicos,


curtidos (como agente reblandecedor de pieles y cuero), colorantes,
fotografía (como acelerador para reveladores), farmacia y refuerzo de
explosivos especiales.

 La dimetilamina se usa en el proceso de vulcanización de caucho (como


acelerador de la vulcanización), en la fabricación de curtidos, fungicidas,
herbicidas, fibras artificiales, farmacia, disolventes y antioxidantes.

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 La trimetilamina se utiliza en la fabricación de bactericidas, cloruro de


colina (asimilador de grasas para animales) y se emplea también en la
industria farmacéutica, en síntesis orgánica y como detector de fugas de
gases.

Formación de sales.

Una consecuencia del carácter básico de las aminas es que reaccionan con
ácidos  tanto orgánicos, como inorgánicos para formar sales: 

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Síntesis de aminas.

Las aminas se obtienen tratando derivados halogenuros o alcoholes con


amoniaco.
Las aminas inferiores se preparan comercialmente haciendo pasar amoniaco y
vapores de alcohol en presencia de óxido de thorio o de aluminio caliente.
La reducción de diversos compuestos como nitro derivados, nitrilos, aldehídos
o cetonas también tiene entre sus productos finales las aminas.

Aminas aromáticas

Al reaccionar con ácido nitroso a temperatura elevada en presencia de ácido


sulfúrico diluido se comportan como las aminas alifáticas, pero si la reacción
ocurre a 0ºC se produce una sal de diazonio soluble en agua

 Nomenclatura de Aminas 
Regla 1. 

Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o


alcanoaminas. Veamos algunos ejemplos.

Regla 2.

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Si un radical está repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-, tetra-
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabéticamente.

Regla 3.

Los sustituyentes unidos directamente al nitrógeno llevan el localizador N. Si en


la molécula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N, N’.

Regla 4.

Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-. La


mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (ácidos y
derivados, carbonilos, alcoholes)

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EJERCICIOS:

1) ESCRIBA EL NOMBRE DE LA SIGUIENTE ESTRUCTURA:

2) ESCRIBA EL NOMBRE DE LA SIGUIENTE ESTRUCTURA:

AMIDAS

Es un compuesto orgánico que consiste en una amina unida a un ácido


carboxílico convirtiéndose en una amina ácida (o amida). Por esto su grupo
funcional es del tipo RCONH'', siendo CO un carbonilo, N un átomo de
nitrógeno, y R, R' y R'' radicales orgánicos o átomos de hidrógeno.

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Se puede considerar como un derivado de un ácido carboxílico por sustitución


del grupo OH del ácido por un grupo o NRR' (llamado grupo amino)

Se pueden considerar derivados del amoníaco, de una amina primaria o de una


amina secundaria por sustitución de un hidrógeno, por un radical ácido, una
amida primaria, secundaria o terciaria, y así sucesivamente. Se pueden
sintetizar a partir de un ácido carboxílico y una amina. Se forman a partir de los
esteres y tienen el grupo funcional amida en su estructura.
 Incluyen a un grupo de compuestos de importancia médica como las sulfas,
entre ellas la sulfanilamida, usada como antibiótico. También incluyen a las
proteínas que están compuestas por aminoácidos unidos por enlace de amida,
y forman así un biopolímero. Las proteínas constituyen la mayor parte del peso
corporal seco.

Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son sólidas a temperatura


ambiente y sus puntos de ebullición son elevados, más altos que los de los
ácidos correspondientes. Presentan excelentes propiedades disolventes y son
bases muy débiles. Uno de los principales métodos de obtención de estos
compuestos es en hacer reaccionar el amoníaco (o aminas primarias o
secundarias) con ésteres.

Propiedades físicas 

 Todas las amidas primarias son sólidas, de punto de fusión preciso.


 Casi todas las amidas son incoloras e inodoras.
 La solubilidad en agua disminuye conforme aumenta la masa molar.
 El grupo amida es polar y, a diferencia de las aminas, las amidas son
moléculas neutras.
 La estructura iónica dipolar restringe la libre rotación del enlace carbono-
nitrógeno.

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 Esta limitación geométrica tiene importantes consecuencias en la estructura


de las proteínas. 
 Las amidas poseen puntos de fusión y ebullición anormalmente altos.

Este fenómeno, al igual que la solubilidad en agua de las amidas, se debe a la


naturaleza polar del grupo amida y a la formación de enlaces de hidrógeno. Por
tanto, la combinación de fuerzas electrostáticas y enlaces de hidrógeno
explican las atracciones intermoleculares tan fuertes que se observan en las
amidas. Nótese que las amidas terciarias no poseen hidrógenos enlazados al
nitrógeno y, por esta razón, no forman enlaces de hidrógeno. La N, N-
dimetilacetamida tiene un punto de fusión de -20° C, el cual es
aproximadamente 100° C más bajo que el de la acetamida.

Propiedades químicas  

Basicidad: Comparadas con las aminas, las amidas son bases muy débiles,
pues mientras el pH de las aminas es aproximadamente de 9.5, el de las
amidas se acerca a -0.5. Sin embargo, las amidas son bases mucho más
fuertes que los ácidos carboxílicos, esteres, aldehídos y cetonas. Por esto las
amidas son consideran básicas.
Hidrólisis: Es posible que las amidas se hidrolicen (romperse por acción del
agua)
Ácida: Cuando las amidas primarias realizan hidrólisis ácida se produce acido
orgánico libre y una sal de amonio. Por otra parte, las amidas secundarias y
terciarias producen también un ácido, pero, además, una sal de amonio
cuaternario.

Básica: Cuando las amidas realizan una hidrólisis básica, se produce una sal
de ácido orgánico y amoníaco o aminas, según el tipo de amida.
F

REACCIONES QUIMICAS:

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Reacción de amidas con Ácido Nitroso: Al reaccionar, se convierte en ácido


carboxílico, desprendiéndose así el nitrógeno en forma de gas.

Reacción Hoffman: Es una solución acuosa de hipoclorito de sodio e hidróxido


de sodio con amida. Esta reacción forma una amina pura y es característica de
las amidas primarias.

Reducción de amidas: La combinación de hidruro de litio y aluminio convierten


una amida en una amida.

 Las amidas se pueden convertir directamente en ésteres por reacción


de los alcoholes en medio ácido
 Las amidas primarias poseen reacciones especiales:
 Se pueden deshidratar por calefacción con pentóxido de fósforo
(P2O2) formando nitrilos
 Reaccionan con el ácido nitroso, formando el ácido carboxílico y
nitrógeno
 Las amidas se pueden hidrolizar (romper por acción del agua)
 En conclusión, las amidas por hidrólisis ácida dan ácidos; por
hidrólisis básica dan sales; con alcoholes producen ésteres; y por
deshidratación producen nitrilos.

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Uso y Aplicaciones de Amidas:

 Las amidas son comunes en la naturaleza y se encuentran en sustancias


como los aminoácidos, las proteínas, el ADN y el ARN, hormonas,
vitaminas.
 Son utilizadas por el cuerpo para la excreción del amoniaco (NH3) y son
muy utilizadas en la industria farmacéutica, y en la industria del nailon.
 Para las amidas, muchos fármacos incluyen el grupo amida en su
estructura. Además, son muy útiles en la síntesis orgánica al ser derivados
de ácidos. También se usan como emulsificantes.
 Las amidas se pueden sintetizar a partir de un ácido carboxílico y una
amina.
 Uno de los principales métodos de obtención de estos compuestos consiste
en hacer reaccionar el amoníaco (o aminas primarias o secundarias) con
ésteres.
 Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las más conocidas es
la urea, una diamida que no contiene hidrocarburos. Las proteínas y los
péptidos están formados por amidas. Un ejemplo de poliamida de cadena
larga es el nailon.

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Las amidas sustituidas, en general, tienen propiedades disolventes muy


importantes.

 La dimetilformamida, se emplea como disolvente de resinas en la


fabricación de cuero sintético, poliuretano y fibras acrílicas, como medio de
reacción y disolvente en la extracción de productos farmacéuticos, en
disolución de resinas, pigmentos y colorantes. Constituye un medio
selectivo para la extracción de compuestos aromáticos a partir del petróleo
crudo.

 La dimetilacetamida se utiliza como disolvente de fibras acrílicas y en


síntesis específicas de química fina y farmacia.

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NOMENCLATURA:

Regla 1. Las amidas se nombran como derivados de ácidos carboxílicos


sustituyendo la terminación -oico del ácido por -amida.

 
 
Regla 2. Las amidas son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes,
cetonas, aldehídos y nitrilos.

 
 
Regla 3. Las amidas actúan como sustituyentes cuando en la molécula hay
grupos prioritarios, en este caso preceden el nombre de la cadena principal y
se nombran como carbamoíl

Regla 4. Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como


cadena principal y se emplea la terminación -carboxamida para nombrar la
amida.
 

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EJERCICIO:
1) Escribe el nombre que corresponde a la estructura:

RESOLVIENDO:

5-cloro-3-isobutil -5-metilheptanamida

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4-bromo-3-sec-butil-2- metilpentanamida

NITRILO

Es un compuesto químico en cuya molécula existe el grupo funcional cianuro o


ciano, -C≡N. Los nitrilos se pueden considerar derivados orgánicos del cianuro
de hidrógeno, en los que el hidrógeno ha sido sustituido por un radical alquilo.
Se nombran añadiendo el sufijo nitrilo al nombre de la cadena principal.

El grupo funcional nitrilo resulta de un triple enlace entre un átomo de carbono


y otro de nitrógeno. El cuarto enlace que puede formar el carbono puede
usarse para unirse con un radical hidrocarbonado, lo que da lugar a la familia
de compuestos llamados nitrilos, cuyo representante más sencillo es el etano
nitrilo, CH3-CN.

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PROPIEDADES FÍSICAS 

El grupo ciano está polarizado de tal forma que el átomo de carbono es el


extremo positivo del dipolo y el nitrógeno el negativo. Esta polaridad hace que
los nitrilos estén muy asociados en estado líquido. Así, sus puntos de ebullición
son algo superiores a los de los alcoholes de masa molecular comparable. Los
nitrilos de más de 15 carbonos son sólidos. Exceptuando los primeros de la
serie, son sustancias insolubles en agua. La mayoría de los nitrilos tienen un
olor que recuerda al del cianuro de hidrógeno y son moderadamente tóxicos.

    

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 Los primeros términos de la serie son líquidos, los superiores (más de 14


carbonos) son sólidos.

 Los nitrilos de bajo peso molecular son solubles en el agua.

 Los nitrilos de bajo peso molecular son líquidos  a temperatura ambiental


(excepto el HCN).

 La temperatura de ebullición de los nitrilos es generalmente superior a


los ácidos correspondientes.

 Son usados como venenos para insectos, bacterias, hongos en la


agricultura, conformando algunos insecticidas, bactericidas y fungicidas
respectivamente.
 Los nitrilos tienen un olor parecido al ácido cianhídrico, pero su toxicidad es
menor.
 Los primeros nitrilos son líquidos y solubles en agua, los demás son sólidos
e insolubles en agua.

Las reacciones más utilizadas en
los nitrilos es la reducción que produce una amina primaria, y el hidrolisis que
produce un ácido carboxílico. Para obtener nitrilos se usa la deshidratación de

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aminas o a partir de halogenuros de alquilo.

PROPIEDADES QUÍMICAS

El olor de recuerda al del cianuro de hidrógeno y son moderadamente tóxicos.


Los nitrilos, aunque no contienen el enlace C=O, se consideran a veces como
derivados funcionales de los ácidos carboxílicos porque en la reacción de
hidrólisis (en medios ácidos o básicos) se transforman en ácidos carboxílicos y
sales de amonio.

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Hidrólisis: Esta reacción ocurre en medio acido o básico y generalmente se


forma un acido carboxílico.

R – CN + 2 H2 --- R - COOH + NH3

Hidrogenación: Los nitrilos adicionan hidrogeno en presencia de un


catalizador produciendo aminas.

CH3 - CN + 2 H2 --- CH3 – CH2 – NH2

Usos:
Dada la gran variedad de reacciones que sufren los nitrilos, son materia prima
para un gran número de compuestos de amplio uso en la industria y a nivel
laboratorio. Excelente para elaborar todo tipo de empaques o bridas que
contacten aceites, grasas o productos químicos diversos medianamente
corrosivos.
Se utiliza en la producción de colorantes. Sirve para la producción de guantes
de látex, para la industria química y farmacéutica. Se utiliza para
la producción de esmaltes y pinturas. Productos de limpieza para uso industrial.

Los nitrilos se usan:

 Procesamientos de productos alimenticios, productos químicos.

 Reparación de maquinaria.

 Fabricación de baterías.

 Artes gráficas.

 Guantes y cauchos industriales.

 Elaboración de empaques para aceites, grasas y productos químicos. 

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REACCIONES QUIMICAS:

HIDROLISIS
La hidrolisis de los nitrilos conduce a la formación inicial de amidas y luego de
ácidos carboxílicos. En este caso se desprende amoniaco como producto
secundario. La reacción ocurre en medio acido o básico. Controlando las
condiciones, posibilitando aislar la amida antes de que la hidrolisis progrese
hasta la formación del ácido carboxílico. 

HIDRÓLISIS BÁSICA

Es el ion carboxilato y amoniaco.

HIDRÓLISIS ÁCIDA

Es el ácido carboxílico y el ion amonio.

REDUCCIÓN O HIDROGENACIÓN

Los nitrilos se pueden someter a hidrogenación catalítica en presencia de


hidruro de aluminio y litio. El producto de esta reacción es una amina primaria.
Además del hidruro de aluminio y litio también se puede utilizar como agente
reductor hidrogeno, molecular catalizado por Níquel o Paladio a presión y
temperatura controlada. En esta reacción se tiene como intermediario de
reacción una imina.

CON HIDRURO DE ALUMINIO Y LITIO

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CON HIDRURO DE DIISOBUTIL ALUMINIO (DIBAL)

REACCIÓN CON COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS 

Dentro de los compuestos órgano metálicos se encuentran los reactivos de


Grignard que son de formula estructural R-Mg-X, donde R es un resto orgánico
(alquílico o arílico) y X un halógeno.

Obtención:
Los nitrilos alifáticos se obtienen por reacción de un halogenuro de alquilo con
cianuro inorgánico (CN-)-

Los nitrilos aromáticos se obtienen a partir de una amina, transformándola


primero a una sal de diazonio y tratándola posteriormente con cianuro cuproso
(CuCN).

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Obtención 1: Sintesis nitrilica de Kolbe

Por acción de los halogenuros de alquilo sobre cianuro potásico en


una disolución acuosa-alcohólica resulta como producto principal el nitrilo, junto
con pequeñas cantidades de isocianuro.

ejemplo:

El isocianuro de alquilo se puede separar de la mezcla por agitación con ácido


 clorhídrico diluido en frio.

La alquilación del ion cianuro bidentado transcurre según el mecanismo Sn2 y


se produce preferentemente sobre el átomo de C fuertemente nucleofilo y solo
es muy pequeña medida en el átomo de N.

Los halogenuros de alquilo muestran en la serie ioduro, bromuro y cloruro una


velocidad de reacción decreciente; sin embargo, la reacción se
encuentra también influida por la estructura del grupo alquilo.

Por calentamiento de las amidas con agentes deshidratantes:

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Por calentamiento de las aldoximas con anhídrido acético, con separación de


agua:

Nomenclatura de nitrilo

Regla 1.

La IUPAC nombra los nitrilos añadiendo el sufijo -nitrilo al nombre del alcano


con igual número de carbonos. 

Regla 2. 

Cuando actúan como sustituyentes se emplea la


partícula ciano....., precediendo el nombre de la cadena principal.

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Regla 3.

 Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del anillo en  -


carbonitrilo

EJERCICIOS:

1) Escriba el nombre correspondiente a cada estructura.

a) b)

c) d)

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RESOLUCION:

a) b)

propanonitrilo isobutanonitrilo

c) d)

3-pentanonitrilo 3-hexanonitrilo

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BIBLIOGRAFIA:

http://es.slideshare.net/PiaHurtadoBurgos/compuestos-nitrogenados-13081058
(amina biologicamente activas)

http://genesis.uag.mx/edmedia/material/quimicaII/pdf2/III.%20Qu%EDmica
%20Org%E1nica.pdf

(libro)

https://prezi.com/so_lwm8igre4/reacciones-quimicas-de-los-nitrilos/

https://prezi.com/brytoblelrke/las-amidas/

https://www.quimicayalgomas.com/quimica-organica/aminas/

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