Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Gestión de residuos
resumen
información del artículo
Los residuos electrónicos son una fuente potencial de grandes cantidades de metales. La capacidad de las soluciones de citrato
Historia del artículo: para recuperar metales de base a partir de estos materiales ha sido demostrada. En el presente estudio, se determinó el efecto
Recibido el 3 de de julio de 2.017 de la temperatura sobre la capacidad de lixiviación del metal de base por las soluciones de citrato. El material empleado
9 de octubre de 2017 revisada consistía en un mecánicamente preparado, la gravedad concentrado e-residuos, con un contenido metálico superior al 90%. Se
2017: ha aceptado 21 de octubre de
seleccionaron las condiciones de lixiviación basada en la investigación anterior realizada por los autores (citrato de sodio 0,5
Disponible en línea el 6 de noviembre de 2017
M, pH 4,5 y 20 g por litro de concentrado de desechos electrónicos). Pruebas de lixiviación se llevaron a cabo a temperaturas
entre 0L y 70 LC. Las tasas de lixiviación iniciales para los tres metales aumentaron con la temperatura. Sin embargo, estos
palabras clave:
disminuido gradualmente con el tiempo para temperaturas superiores a 30LC, que puede estar asociado a la destrucción de
lixiviación citrato de metal Base
citrato.
efecto de la temperatura
la destrucción de citrato
https://doi.org/10.1016/j.wasman.2017.10.029
0956-053X / 2017 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introducción
⇑El primer autor en: Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Fac. Ingeniería,
Escuela de Metalurgia, Avenida Central km del norte 4, Edif. de Ingeniería 201, Tunja,
Colombia.
Se han propuesto una amplia variedad de procesos de lixiviación de metal
base, empleando principalmente ácidos inorgánicos a temperaturas en el 70-
el consumo y la vida útil más larga de los dispositivos electrónicos (Breivik et 100 Lgama C (Cui y Zhang, 2008; Akcil et al., 2015). Las principales
al., 2014). Mientras tanto, las grandes cantidades de estos materiales son desventajas de estos sistemas son que los reactivos-no pueden ser reutilizados
susceptibles de tratamiento metalúrgico. y que las soluciones de lixiviación de residuos sin tratar se convierten en un
metalurgia extractiva es un campo dedicado a la separación de metales a problema ambiental en sí mismos.
partir de minerales y materiales que los contienen. Fortu-damente, muchos de En contraste, los procesos que emplean medios ácidos orgánicos se
los conceptos empleados en el tratamiento de mineral también se puede pueden utilizar en varios ciclos (Jadhao et al., 2015)
Y producen
aplicar a los residuos electrónicos (Cui y Zhang, 2008; Tuncuk et al., 2012) y
podría contribuir a la solución de medio ambiente prob-LEMS causado por el
corrientes de residuos aceptablemente degradables. Los
aumento de residuos electrónicos potencialmente peligrosos (Kolias et al., resultados presentados en el presente documento son parte
2014). Recientemente, se han publicado muchos estudios sobre la de un estudio más amplio, llevado a cabo por los autores, en
recuperación de metales a partir de diferentes tipos de procesos de la
hidrometalurgia, la mayoría de los residuos que emplean mate-rial. Estos se
el que los ácidos inorgánicos se sustituyen en la etapa de
han centrado en dos aspectos: (1) la recuperación de la base (Cu, Fe, Zn, etc.) lixiviación por Solu-ciones de citrato de sodio (trisodio 2-
y / o metales preciosos (Au, Ag, Pd), y (2) en la eliminación de metales hidroxipropano-1,2,3-Tricar
pesados tóxicos (Pb , Cd, Hg, etc.) (Birloaga et al., 2014). R. Torres et al. / Gestión de residuos 71 (201
condensador de tipo Graham para evitar cualquier evap-oración durante la
boxylate) para recuperar los metales básicos de residuos electrónicos de lixiviación.
tarjetas de circuito impreso (PCB-EW). El citrato es un menos corrosivo y
más selectivo que los ácidos inorgánicos, porque es un agente Plexing com- Las muestras de la solución de lixiviación se extrajeron cada hora (5 ml) y
efectiva entre pH 3 tand 8. Además, los porcentajes de extracción son mejores se diluyeron con agua desionizada a pH 4,5. El contenido de metal en solu-
que los obtenidos con otros ácidos orgánicos, tales como EDTA (ácido ción era cuantificar mediante espectrofotometría de absorción atómica (AAS,
diaminoetanotetraacetic), y ácidos inorgánicos (Torres y Lapidus, 2016). 220fs Varian SpectrAA), utilizando las lámparas y procedimientos recom-
soluciones de lixiviación que contienen citrato de sodio pueden ser reparados por el fabricante. Después de 5 h, el residuo sólido era-sep arated
considerados una alternativa adecuada para con-vencional sistema de ácido del líquido de lixiviación (por filtración a vacío) y se digirió para completar el
inorgánico y estas soluciones pueden ser Suc-cessfully reutiliza en varios equilibrio metalúrgico. Los experimentos en cada tempera-tura se realizaron
ciclos, una vez que los metales se electrorecovered (Torres y Lapidus, 2017; por duplicado o triplicado, si el error relativo supera 5%.
Vegliò et al., 2003).
potencial solución se midió inicialmente y cada hora antes de cada adición
Un inconveniente de los procesos hidrometalúrgicos, cuando com-Pared a de peróxido usando un electrodo ORP con su potenciómetro corresponden-ing
las rutas pirometalúrgicos (incineración), es el Kinet-ICS lentas (Sohn y (Hanna Instruments, HI 4112). El valor ORP informaron para cada
Wadsworth, 1979). Las temperaturas más altas se utilizan para aumentar la experimento fue el promedio para toda la lixiviación y todos están referencia
tasa de lixiviación (Silvas et al, 2015.; Smith, 1981; Dom et al., 2015), al electrodo de hidrógeno estándar (SHE). Por otro lado, para la
aunque, en algunos casos, el aumento de la temperatura es no ventajosa. Para cuantificación de la degradación del peróxido de hidrógeno, soluciones de
las sustancias inorgánicas, tales como amoníaco y ácido sulfúrico, los lixiviación se titularon con un normalizado
procesos de lixiviación se hacen funcionar a tempera-turas tan altas como
75LC (Silvas et al, 2015.; Sun et al., 2015). La investigación pre-enviado
contribuye a la comprensión del efecto de la temperatura sobre la lixiviación
del metal de base contenida en la SE-PCB con las soluciones de citrato de
sodio, especialmente teniendo en cuenta la posible degra-dación que podría
resultar y sus consecuencias sobre la reciclabilidad.
2. Materiales y métodos
-PCB (%)
Concentra-ciones de plomo y hierro eran muy pequeñas en comparación (200 60
ppm). Para cada solución, el espectro representado un promedio de tres
1
exploraciones con una resolución de 1 cm .
40
entre las
SE
3. Resultados y discusión 20
Extracció
3.1. La lixiviación a temperatura ambiente (20LDO)
n
0
Las reacciones de lixiviación (oxidación / complejación) para los tres
metales principales a pH 4,5 se muestran a continuación. Como puede
observarse, un oxidante, así como un ligando complejante son necesarios para
0 1 2 3 4 5
conseguir una alta solubilidad. El peróxido de hidrógeno fue elegido ya que es
Tiempo (h)
un oxidante rela-tivamente limpio, dejando hay productos que no sea agua.
Figura 1. Extracción de diferentes metales a partir de EW-PCB. Todas las pruebas se realizaron
2Cu þ 2H2O2 þ 2HCit2 þ Hþ ! Cu2recitÞ2OH3 þ 3H2O Fe þ a 20 LC y 125 rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido de 20 g EW-PCB por
litro de solución de lixiviación (citrato de sodio 0,5 M a pH 4,5, con 0,1 MH 2O2 adiciones cada
H2O2 þ HCit2 þ 2Hþ ! FeHCit þ 2H2O Pb þ H2O2 þ HCit2 þ hora).
422 R. Torres et al. / Gestión de
residuos 71 (2018) 420-425
2Hþ ! PbHCit þ 2H2O
porción de cobre, en este lote EW-PCB en particular, es significativamente Por 10 LC, un ORP promedio de 350 mV fue encontrado para todos los
mayor que los otros dos metales (Cu: Fe: Pb 94: 2: 2.% en peso). Las tasas de tiempos de proceso-ing. Como se mostrará más adelante, el ORP en los otros
lixiviación del cobre, plomo y hierro se ven afectados por sus respectivos tempera-turas no varió significativamente de este valor. Si se superponen los
potenciales de oxidación a pH 4,5 y por la disponibilidad de los reactivos de diagramas de predominio de los tres metales, basándose en la información
fluidos. Copper requiere una solución de mayor potencial (concentración de termodinámica se informó anteriormente (Torres y Lapidus, 2017), dos zonas
oxidante) que los otros dos metales (Torres y Lapidus, 2017). Además, la pueden ser identificados (Fig. 3). los más superior zona corresponde a las
extracción de todos los tres usos metales el mismo oxidante (H2O2) Y agente condiciones termodinámicas en las que los tres metales (Cu, Fe y Pb) forman
complejante (ion citrato); Con-sequently, a nivel local, cualquiera o ambos se com-plexes solubles con citrato, o en otras palabras, lo que favorece la
pueden agotar, afectando a las tasas de extracción de plomo y hierro (Lapidus, lixiviación. Por otro lado, en la zona inferior, se forman fases metálicas o de
1992). óxido.
Es importante destacar que este lote tiene un muy alto contenido metálico
(> 90% p.) Y extracciones cerca de 50% en la sala de tem-peratura son El ORP medido promedio para cada temperatura probado era bien dentro
comparables a los reportados por otros autores usando ácidos inorgánicos de la zona favorable para la disolución del metal (sólo los valores promedio
concentrados a temperaturas elevadas (Akcil et al., 2015; Tuncuk et al., 2012). de ORP para 10L (350 mV) y 70 LC (364 mV) se muestran en Fig. 3). Por lo
tanto, es posible concluir que la disminución de tasa de lixiviación a
temperaturas más bajas no resulta de factores termo-dinámico. Desde este
punto de vista, es probable que sea conveniente para aumentar la temperatura.
3.2. Lixiviación a bajas temperaturas
80 (h)
100 10 ° C
60
20 ° C
80
PCB (%)
Extracción desde EW-
60
40
20
edesd EW-
40
0 Cu
Extracció
20
0 1 2 3 4 5
n
Tiempo 0
(h)
Pb
100 10 ° C
0 1 2 3 4 5
20 ° C Tiempo (h)
PCB (%)
80
Figura 2. Extracción de diferentes metales a partir de EW-PCB a baja temperatura: (a) cobre,
60 (b) hierro y plomo (c). Todas las pruebas se realizaron a velocidad de agitación 125 rpm, con
una
relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de solución de lixiviación. (Citrato
de sodio 0,5 M a pH 4,5, con 0,1 MH2O2 adiciones cada hora).
ExtracciónedesdEW-
40
El comportamiento observado indica que tal vez la
20 solución sufre una transformación como función de la
temperatura y el tiempo; esta modificación al parecer es
0 Fe catalizada a las temperaturas más altas.
R. Torres et al. / Gestión de residuos 71 (201
10 ° C
0.0
varios intervalos de tiempo para cada experimento. Un total de 0,5 MH 2O2se
añadió a lo largo de la lixiviación experi-ment (0,1 M inicialmente y 0.1 M
cada hora hasta que el número horas 4). También, antes de añadir el peróxido
- m correspondiente, se midió la cantidad de oxi-dant remanente en la solución en
0.5 e cada tiempo de procesamiento. Las mediciones del porcentaje de peróxido de
t hidrógeno en la solución de lixiviación (para cada temperatura) después de 5
-1.0 a
h se muestra en laFig. 5. La información reportada indica que, aunque un
l
e grado mod-eRate de consumo es evidente (atribuida a las reacciones de
s oxidación ellos mismos), todavía existe una concentración suficiente de
3 4 5 6 7
2 oxidante disponible para continuar las reacciones a una velocidad similar.
Estos resultados son coherentes con las mediciones de ORP en las soluciones.
pH
Fig. 3. diagramas Predominio (superpuestas) para los metales básicos presentes en el EW-PCB.
Condiciones: 0,5 M de citrato, 0,5 M de Cu (II), 0,1 M Fe (II) y 0,1 M Pb (II). HRepresentan
valores ORP promedio medido en solución. Elaborado en el software de la MEDUSA, con Otra posible causa para la modificación en la lixiviación de diez dency
información de la base de datos NIST (base de datos 46 - Vers 8.0.) ( Eriksson, 1979; NIST, podría ser la degradación citrato, ya que la solubilidad de iones metálicos se
2004; Puigdoménech de 2004).
vería afectada. Varios autores informan citrato Degrada-ción de sodio a
temperaturas superiores a 30LC, aunque para otras condiciones y / o en
presencia de otros iones metálicos (Barbooti y Al-Sammerrai, 1986; Frost et
la cinética de lixiviación de metales dependen de varios factores; en este al, 2017.; Yang et al., 2017).
caso, las concentraciones de los reactivos de lixiviación y la solubilidad de los
productos de reacción. Ambos se ven afectados por la temperatura, cuando Para explicar la disminución en las velocidades de lixiviación en mayor
existe la descomposición. Para la lixiviación a ocurrir, el metal debe ser oxi- TEM-peraturas, espectroscopia de FTIR fue empleado como un método semi-
subven- a su estado iónico y un alto grado de solubilidad debe ser guar- cuantitativo para identificar la destrucción del ion citrato con el tiempo. A
anteed. En consecuencia, la concentración de peróxido de hidrógeno afectará curvas de calibración se construyó mediante el análisis de las soluciones de
citrato a pH = 4,5, entre 0,5 y 1,5 M. Como se puede observar enFig. 6, El
área bajo las bandas características de los ácidos carboxílicos, 1000-1600 cm 100 20 °
1
, Son una función de la concentración de citrato y completamente C
30 °
distinguible de las de agua.
C
(%)
1 40 °
La banda que aparece a 1100 cm fue elegido para detectar cualquier C
cambios cuantitativos en la concentración de citrato, ya que su área es rela- 80 50 °
C
70 °
40
20
0 Cu
0 1 2 3 4 5
100 Tiempo
(h)
20 ° C
30 ° C
(%)
40 ° C
80 50 ° C
70 ° C
ExtracciónSEentre las -TARJETA DE CIRCUITO IMPRESO
60
40
20
0 Fe
0 1 2 3 4 5
100 Tiempo
(h)
20 ° C
30 ° C
(%)
40 ° C
80 50 ° C
70 ° C
60 agitación 125 rpm, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de
solución de lixiviación (citrato de sodio 0,5 M a pH 4,5, con 0,1 MH2O2 adiciones cada hora).
-TARJETA DE CIRCUITO
40
SE
20
Extracció
n
0 Pb
0 1 2 3 4 5
Tiempo (h)
100 0.16
97 96 agua
94 cit 0,5 M, a 20 ° C
91 88 cit 0,5 M, a 70 ° C
80 84
(%)El peróxido que queda en solución
0.12
Absorbancia (au)
60
0.08
40
0.04
20
0.00
0
800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
10 20 30 40 50 70
Número de onda (cm-1)
Temperatura (° C)
Fig. 6. Los espectros FTIR de soluciones de citrato de sodio a diferentes concentraciones y pH
Fig. 5. Porcentaje de peróxido de hidrógeno que queda después de cinco horas de EW-PCB = 4,5.
lixiviación a diferentes temperaturas.
0.10
0.05
la lixiviación (Torres y Lapidus, 2017). Los espectros de FTIR para diferentes
tiempos de pro-cessing a 70LC se muestran en la Fig. 8. Como se puede
1
observar, la banda al (1100 cm ) Disminuye, sin duda, con el tiempo. Cálculo
de las áreas bajo cada curva, es posible determinar, por lo menos semi-
0.00 cuantitativamente, la concentración de citrato que queda en solu-ción para
cada tiempo (Fig. 9). De esta manera, se puede estimar que después de cinco
horas a 70LC, aproximadamente el 30% de la citrato inicial se había
descompuesto. Además, la degradación se debe principalmente a la presencia
900 1200 1500 1800
de peróxido de hidrógeno, ya que la temperatura solo no destruye de manera
Número de onda (cm-1) significativa el citrato (Fig. 7). Se requieren más estudios en profundidad para
establecer el mecanismo, las condiciones y sustancias que transforman /
destruyen el citrato. Sin embargo, estos están más allá del alcance de la Fig. 7. Los espectros de FTIR durante 0,5 M soluciones de citrato de sodio a pH 4,5,
presente investigación. mantenidos durante 5 h a los 20 y 70 LDO.
0.18 agua
0,084
0h
1h
0,063
0.14 2h
(una. u.)
3h
0,042
4h
1050 1075 1100 1125 1150 5h
absorbancia
0.09
0.04
0.00
Fig. 8. Los espectros FTIR de una solución de citrato de sodio 0,5 M a pH 4,5, durante tiempos
diferentes, mantenido a 70 LC en presencia de peróxido de hidrógeno. peróxido de hidrógeno
0,1 M se añadió por hora después de dibujar cada muestra.
4. Conclusiones
7
7 7
2 Expresiones de gratitud
60 6
9 Los autores agradecen enormemente el apoyo recibido para este proyecto
a través de la Fronteras de la Ciencia de subvención # 637 (CONACyT). R.
Citrato restante en
referencias
Cui, J., Zhang, L., 2008. La recuperación metalúrgica de metales de los residuos electrónicos:
Agacayak, T., Aras, A., Aydogan, S., Erdemoğlu, M., 2014. La lixiviación de la calcopirita una revisión. J. Hazard. Mater. 158, 228-256.
concentrarse en solución de peróxido de hidrógeno. Physicochem. Probl. Mineral Proceso. Dannoritzer, C. (Director), 2011. '' Comprar, tirar, comprar”. Producción: Media 3.14, el artículo
50 (2), 657-666. Z, Arte France, TVE y Televisió de Catalunya. Documental 2011. En:
Akcil, A., Erust, C., Sekhar, GC, Ozgun, M., Sahin, M., Tuncuk, A., 2015. Precious <http://www.rtve.es/noticias/20110104/productos-consumo-duran-cada-vez- menos /
recuperación de metales de residuos placas de circuito impreso utilizando cianuro y no 392498.shtml>.
lixiviantes cianuro - una revisión. Perder Administrar. 45, 258-271. Eriksson, G., 1979. Un algoritmo para el cálculo de acuoso multicomponente, equilibrios de
Barbooti, MM, Al-Sammerrai, DA, 1986. La descomposición térmica de ácido cítrico. fases múltiples. Anal. Chim. Acta 112, 375-383.
Thermochim. Acta 98, 119-126. Frost, MS, Dempsey, MJ, Whitehead, DE, 2017. La respuesta de citrato funcionalizados
Birloaga, I., Coman, V., Kopacek, B., Vegliò, F., 2014. Un estudio avanzado en el procesamiento nanopartículas de oro y plata a la adición de metales pesados iones. Surf coloides. R:
hidrometalúrgico de residuos equipo placas de circuito impreso a extraer su contenido Physicochem.Eng. Aspectos 518, 15-24.
valioso de los metales. Perder Administrar. 34, 2581-2586. Jadhao, P., Chauhan, G., Pant, KK, Nigam, PDK, 2015. enfoque más ecológico para el
Breivik, K., Armitage, JM, Wania, F., Jones, KC, 2014. El seguimiento de la mundial generación extracción de metal de cobre a partir de los desechos electrónicos. Perder Administrar. 57,
y exportación de residuos electrónicos. No estimaciones existentes se suman? Reinar. Sci. 102-112.
Kolias, K., Hahladakis, J., Gidarakos, E., 2014. Evaluación de metales tóxicos en los residuos
Technol. 48, 8.735 a 8743.
Computadoras personales. Perder Administrar. 34, 1480-1487.
Lapidus, G., 1992. Los modelos matemáticos de la lixiviación del metal en no porosa minerales.
Chem. Ing. Sci. 47, 1933-1941.
Mattos, IL, Shiraishi, KA, Braz, AD, Fernandes, JR, 2003. peróxido de hidrogênio:
Importancia e determinação. Quim. Nova 26 (3), 373-380.
NIST, 2004. Seleccionado críticamente Estabilidad Constantes de complejos metálicos. NIST
Standard Reference Base de datos 46, Versión 8.0.
Ongondo, FO, Williams, ID, Cherrett, TJ, 2011. ¿Cómo están haciendo RAEE? Un global
revisión de la gestión de los desechos eléctricos y electrónicos. Perder Administrar. 31, 714-
730.
Priya, A., Hait, S., 2017. Evaluación comparativa de recuperación metalúrgica de metales a
partir de residuos electrónicos con especial énfasis en la biolixiviación. Reinar. Sci. Pollut.
Res. 24 (8), 6989-7008.
Puigdoménech, I., 2004. Haga Equilibrio diagramas usando sofisticada Algoritmos (MEDUSA).
Química Inorgánica, Instituto Real de Tecnología.
Ruiz-Sánchez, A., Lapidus, GT, 2017. Estudio de la lixiviación de calcopirita a partir de un
cobre concentrarse con peróxido de hidrógeno en medios de etilenglicol acuosa.
Hidrometalurgia 169, 192-200.
Silvas, FPC, Jiménez, MM, Caldas, MPK, de Moraes, VT, Espinosa, DCR, Tenorio, JAS, 2015.
placa de circuito impreso de reciclado: la transformación física y la extracción de cobre
mediante lixiviación selectiva. Perder Administrar. 46, 503-510.
Smith, JM, 1981. cinética de la ingeniería química. McGraw-Hill Química Ingeniería de la serie,
tercera ed.
Sohn, HY, Wadsworth, ME, 1979. Procesos de tasas de los Metalurgia Extractiva. Asamblea
plenaria Press, Nueva York.
Sun, ZHI, Xiao, Y., Sietsma, J., Argerhuis, H., Visser, G., Yang, Y., 2015. selectivo la
recuperación de cobre a partir de mezclas complejas de productos electrónicos al final de su
vida con a base de amoníaco solución. Hidrometalurgia 152, 91-99.
Torres, R., Lapidus, GT, 2017. recuperación circuito cerrado de cobre, plomo y hierro a partir de
desechos electrónicos con soluciones de citrato. Perder Administrar. 60, 561-568.
Torres, R., Lapidus, GT, 2016. Cobre lixiviación de residuos electrónicos para el mejora del
reciclaje de oro. Perder Administrar. 57, 131-139.
Tuncuk, A., Stazi, V., Akcil, A., Yazici, EY, Deveci, H., 2012. recuperación de metal acuoso
técnicas de e-chatarra: hidrometalurgia en el reciclaje. Minero. Ing. 25, 28-37.
Vegliò, F., Quaresima, R., Fornari, P., Ubaldini, S., 2003. La recuperación de metales valiosos a
partir de residuos industriales electrónicos y galvánicas por lixiviación y electro-obtención.
Perder Administrar. 23, 245-252.
Banco Mundial, BIRF AIF, 2015. Las líneas de teléfono móvil (por cada 100 personas). Unión
Internacional de Telecomunicaciones, Informe sobre el Desarrollo Mundial. En: <http: //
Datos. bancomundial.org/indicador/IT.CEL.SETS.P2>.
Yang, K., Zhang, L., Lv, C., Peng, J., Li, S., Ma, A., Chen, W., Xie, F., 2017. Papel de sodio
citrato en la lixiviación de bajo grado y el mineral de óxido de zinc de múltiples fases en
amoniaco solución de sulfato de amonio. Hidrometalurgia 169, 534-541.