Gestión de residuos 57 (2016) 131-139

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lixiviación del cobre a partir de residuos electrónico para la mejora del

reciclaje de oro

una,segundo,⇑ una
Robinson Torres , Gretchen Lapidus T.
aUniversidad Autónoma Metropolitana - Iztapalapa, Depto. Ingeniería de Procesos e Hidráulica, San Rafael Atlixco 186, Col. Vicentina, CP 09340 México DF, México
b Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Fac. Ingeniería, Escuela de Metalurgia, Avenida Central del Norte Km 4, Edif. de Ingeniería 201, Tunja, Colombia

resumen
información del artículo
La recuperación de oro a partir de material de desecho electrónico con alto contenido de cobre se investigó a temperatura
Historia del artículo: ambiente con-diciones. se consideró necesario un tratamiento preliminar químico para eliminar las grandes cantidades de
Recibido el 8 de de diciembre de el cobre antes de que el metal precioso puede ser extraído. Para este propósito ácidos inorgánicos (HCl, HNO 3 y H2ASI QUE4)
año 2015 4 revisado de marzo de el
Y dos sustancias orgánicas EDTA y citrato, se probaron. Se estudió el efecto de los oxidantes auxiliares tales como aire, ozono
año 2016 Aceptado el 4 de de
e hidróxido de peróxido. En pretratamientos con peróxido y HCl o citrato, se lograron EXTRACTION-ciones de cobre mayor
marzo de el año 2016 Disponible
que 90%. En la segunda etapa de lixiviación para la recuperación de oro, el residuo sólido de la extracción de cobre se puso en
en línea el 8 de marzo de el año
contacto con las soluciones de tiourea, lo que resulta en la eliminación de oro mayor que 90% después de sólo una hora de
2016
reacción.

palabras clave:
2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos
lixiviación reservados.
Cobre
Oro
La basura electrónica
Dirección de correo electrónico: robinson.torres@uptc.edu.co (R. Torres).

http://dx.doi.org/10.1016/j.wasman.2016.03.010 0956-
053X / 2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introducción

En los últimos años, dos tendencias simultáneas y contradictorias se han

producido en todo el mundo: el primero es un renovado interés en la
protección del medio ambiente en busca de la sostenibilidad del medio
ambiente, mientras que el segundo es un aumento exponencial de la
adquisición de dispositivos elec-trónicos. En general, estos dispositivos se
fabrican usando una variedad de nuevos materiales, elementos de tierras raras,
aleaciones y / o metales pre-preciosos. Algunos componentes, si no se
desechan o se reciclan adecuadamente, pueden generar sustancias tóxicas,
tales como BFR de, Sb, Ni y Pb, causando problemas ambientales (Kiddee et
al., 2013).

La solución a esta paradoja, al menos parcialmente, implica recuperar-

ción de estos valores metálicos de los residuos electrónicos, en este estudio
llamado EW-PCB (acrónimo de desechos electrónicos de tarjetas de circuito
impreso). Se han empleado una variedad de metodologías para recuperar
especialmente los metales preciosos, incluido en los residuos mate-rial
generada por la constante renovación de dispositivos electrónicos. El residuos
electrónicos por lo general consiste de mezclas extremadamente irregulares
de varios tipos de materiales, que incluyen polímeros, metales y fibra de
vidrio.

Los componentes electrónicos o circuitos impresos consisten en un

sustrato polimérico sobre el que se deposita cobre. La mayoría incluyen una
muy fina capa de metal precioso, con el fin de aumentar la

⇑El primer autor en: Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Fac. Ingeniería,
Escuela de Metalurgia, Avenida Central del Norte Km 4, Edif. de Ingeniería 201, Tunja,
Colombia.

vida de servicio (de la corrosión y el desgaste) de los elementos, tales como
con-contactores. En general, el metal preferido para este fin es el oro. Algunos
estudios han demostrado que, además de cobre y oro, una tarjeta electrónica
común puede contener hasta 15 metales adicionales, ya sea en forma
elemental o como aleaciones (Cui y Zhang, 2008; Tuncuk et al, 2012.; Yang et
al., 2011). Es importante tener en cuenta que la mayoría de los residuos
generados por este tipo de componentes contienen polímeros, que pueden
generar un enorme impacto ambiental, si se procesan por la fundición (Guo et
al., 2015).
mezcladas con ácidos, para lixiviar metales comunes (Chen et al., 2015).
procesamiento acuoso metales preciosos incluye la lixiviación etapa con
soluciones de tiosulfato, tiocianato, tiourea, cyanida-ción o digestión total de
por agua regia (Akcil et al, 2015.; Syed, 2012). De éstos, tiourea tiene varias
ventajas sobre los otros, el más importante de los cuales son la alta tasa de
procesamiento y la capacidad de reciclar la solución una vez que los valores
de metal se eliminan o precipitado (Poisot-Díaz et al., 2008). Con el fin de
diseñar un procedimiento ecológico para reciclar el contenido metálico de los
desechos electrónicos, específicamente para el oro, los métodos tradicionales
(con agua regia o cianuración) no deben ser considerados (Akcil et al., 2015).

Diferentes rutas de proceso para la recuperación de oro a partir de residuos

electrónicos se han reportado (Behnamfard et al, 2013.; Birloaga et al., La reacción anódica (Eq. (1)) Entre el oro metálico y tiourea se puede
2014A, b). Estos tratamientos incluyen la etapa de fusión total, FOL-mugían expresar como sigue:
por lixiviación y la recuperación de valores metálicos (Cui y Zhang, 2008; 132 R. Torres, Lapidus GT / Waste
Management 57 (2016) 131-139
Guo et al, 2015.; Tuncuk et al., 2012). Otros autores emplean líquidos iónicos,
tamaño de partícula y el análisis elemental se determina por espectrometría de
au þ 2CSreNUEVA HAMPSHIRE2Þ2 ! aureCS½NUEVA absorción atómica (220fs Varian SpectrAA).
HAMPSHIRE2y2Þþ2 þ mi
El pre-tratamiento químico para la eliminación de cobre fue accom
re1Þ plished-usando soluciones formuladas con grado analítico (JT Baker) ácidos
inorgánicos y sales de sodio orgánicas (EDTA y citrato) a
Sin embargo, esta metodología presenta la desventaja de que poli-per es
un metal que consume y degrada tiourea (Behnamfard et al, 2013.; . Birloaga
et al, 2014A, b; Syed, 2012). Por esta razón, se requiere un tratamiento
preliminar para eliminar la mayoría de los poli-per presente en el EW-PCB,
antes de la lixiviación con tiourea (u otros agentes). De esta manera, la
extracción metalúrgica de nobles-ALS conocido se puede lograr de manera
eficaz.

Para la extracción de cobre a partir de EW-PCB, los procedimientos de

lixiviación basados en el uso de ácidos inorgánicos han mostrado resultados
aceptables. How-nunca, en la mayoría de los casos, las concentraciones de
ácido elevadas (hasta 2,5 M), cantidades considerables de oxidantes (hasta
15% en volumen) y pro-Cess temperaturas por encima de 70LC fuera
necesario (Calgaro et al., 2015; Ghosh et al, 2015.; Silvas et al., 2015). En
general, estos procedi-mientos no tienen en cuenta la gran cantidad de
residuos líquidos y sólidos generados y su gestión. El presente estudio pro-
Figura 1. Ejemplo del material EW-PCB no molida usada en el experimento.
poses para demostrar que menos contaminante procesos acuosas a las
condiciones de funcionamiento más moderado, con eficiencias de
recuperación similar a los métodos más Tradicional, puede ser desarrollado.
Las principales ventajas buscados son los siguientes: baja toxicidad,
posibilidad de solución re-utilización y facilidad de administración. El
objetivo principal del estudio consiste en la extracción selectiva de la mayoría
de cobre a partir de los residuos de EW-de PCB, a través del uso de ambos
ácidos inorgánicos convencionales, así como carboxilatos tales como EDTA
(ácido diaminoetanotetraacetic) y citrato (trisódico 2-hydroxypropane- 1,2,3-
tricarboxilato), centrándose en el mejorar-ment de la posterior extracción de
metales preciosos en una lixiviación tiourea de los materiales pretratados. Se
presentará la influencia de la concentración de ácido inorgánico, en
combinación, con diferentes agentes oxidantes (aire, peróxido de hidrógeno y
ozono), en la lixiviación de cobre. Para los sistemas de carboxilato, se analizó
el efecto de pH de la solución y la concentración de reactivo. Por último, se
compararon los resultados de la extracción de oro con la solución de tiourea
para los residuos de pretratamiento de mayor éxito.

2. Material y métodos

El estudio se realizó utilizando los desechos electrónicos con alta poli-per

contenido. Los componentes electrónicos se separaron manualmente desde
cada una de las tarjetas impresas (EW-PCB), dejando sólo la sub-Strate con
trazas de soldadura (Figura 1). Una vez seleccionado, una molienda
preliminar se llevó a cabo y el EW-PCB se clasificó por tamaño de partícula.
Por último, una digestión total con agua regia se llevó a cabo para cada
concentraciones específicas molares para cada experimento y se diluyó con
agua desionizada (Millipore Milli-Q). El aire atmosférico (sin tratamiento) fue
suministrado por una bomba ajustable a una tasa de flujo de gas de 1 L / min.
En los experimento que requiere peróxido de hidrógeno, la dosificación se
practicó usando el grado estándar de reactivo (30% w / v, JT Baker). El ozono
se inyecta en el sistema fue generado in-situ y roció en la solución de
pretratamiento / EW-PCB mix-tura. grado Medicinal de oxígeno (99%,
Praxair) se pasó a través de una lámpara UV (185 nm) a un caudal de 1 L /
min para producir un suministro de oxígeno-ozono constante, equivalente a
175 mgozono/ Ldisolución min.
Para determinar el comportamiento convencional en cada uno de los
ácidos durante la lixiviación, los tratamientos se realizaron con agitación
constante durante 24 h a una concentración de 1 M para cada ácido. Dado que
el objetivo de este estudio consiste en analizar el comportamiento de los
ácidos inorgánicos en presencia de agentes adicionales, muchos de los
parámetros de lixiviación, tales como la temperatura y velocidad de agitación,
se mantuvieron constantes.
Todos los experimentos de lixiviación se llevaron a cabo por triplicado a
25 LC y presión ambiente, utilizando una agitación mecánica de 125 rpm, con
una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de solución
de lixiviación-ing. En aquellos ensayos en los que se roció gas (aire o mezclas
de aire / ozono), un condensador de Graham, se enfrió con etilenglicol
comercial (30% en peso) a una temperatura de 0LC, se empleó para evitar la
evaporación de la solución durante el proceso de lixiviación.
Las soluciones de lixiviación se prepararon con el ácido requerido o
concentración de reactivo. Para las pruebas de ácido orgánico, el pH de la
solución en cada caso se ajustó con H2ASI QUE4. Posteriormente, se añadió
la cantidad específica de sólido (EW-PCB) correspondiente al volumen de
solución empleado. En cada caso, el experimento se inició en el comienzo de
la purga de gas y / o la dosificación de peróxido, después de lo cual las
muestras líquidas de tiempo se retiraron a intervalos predeterminados. A la
terminación del experimento, la suspensión de líquido-sólido se filtró y se
secó al aire. La cuantifi-catión de metales (cobre o de oro) en el licor de
lixiviación se filtraron y en las alícuotas tomadas durante el proceso se realizó
así como zinc, hierro y plomo no tienen uniforme o homogénea distri-bución
con respecto al tamaño de partícula.
Esto puede ocurrir por tres razones: en primer lugar la fabricación de pro-
ceso de los mismos componentes EW-PCB es heterogéneo en el contenido; en
segundo lugar, el comportamiento mecánico de los metales en su forma
elemental o como aleaciones es diferente y, por tanto, cuando se realiza la
molienda (y clas-sificación), cada sustancia metálica se comporta diferir-
temente, en algunos casos con fracturar (reducción de tamaño) y con otro
deformación plástica (cambio de forma). Varios autores han estudiado estos
efectos mecánicos y han propuesto métodos para la molienda y clasificación
(Bacher et al, 2015.; Chao et al., 2011). Por último, se debe tener en cuenta
que todos EW-PCB son mezclas de diferentes equipos y componentes, que en
general tienen una composición química aleatoria, dependiendo de su fuente
(PC, teléfono móvil, reproductores de música, etc.) (Hagelüken y Corti,
2010).
El rango de tamaño de partículas más grande (PAG500 lm) fue
seleccionado para la lixiviación de cobre con diversos reactivos, debido a su
alta de metal con-tienda de campaña. Las pruebas de dos etapas, (un
tratamiento previo para el cobre, seguido de lixiviación de oro) se realizaron
exclusivamente con el 177-400lm intervalo de tamaño de partícula, dado su
contenido de oro elevada.
3.2. lixiviación de cobre con ácidos inorgánicos (HCl, HNO3 y H2ASI QUE4)
3.2.1. lixiviación con ácido inorgánico en presencia de aire (sin el uso de
oxidantes adicionales)
Es bien sabido que los tres ácidos inorgánicos pueden atacar
químicamente el cobre metálico en presencia de oxígeno disuelto (Ecs.
(2) y (3)). concentraciones de ácido altas proporcionan una cantidad
adecuada de iones hidronio y agitación continua de la mezcla-ture sólido-
usando espectrometría de absorción atómica (220fs Varian SpectrAA). Los
valores experimen-tal informaron, tanto en forma numérica y gráfica, corre-
corres- a los promedios arithmetric de los resultados obtenidos por triplicado
a las condiciones específicas de funcionamiento; El error también se
incorporó en la tabla y figuras.
Todos los datos termodinámicos utilizados en el documento se obtuvieron
de la base de datos NIST (base de datos. 46-Vers 8.0). Los diagramas
correspondientes fueron diseñados utilizando el software de la MEDUSA
(Haciendo equilibrio diagramas usando algoritmos simples) (Eriksson, 1979;
NIST, 2004; Puigdoménech de 2004).
3. Resultados y discusión
3.1. Distribución de contenido de metal
Las muestras sólidas EW-PCB se digirieron y se analizaron para
establecer la cantidad total de metales por varias fracciones de tamaño, que en
la mayoría de los casos supera 84% del peso total del material (tabla 1). La
selección preliminar por tamaño indicó que el oro, como
tabla 1
contenido químico medio en los metales principales en el EW-PCB con respecto al tamaño de
partícula.
Tamaño de partícula (lmetro) PAG5
Cu (kg / t) 96
Au (g / t)
Ni (g / t) 1
Zn (kg / t) 1
Fe (kg / t) 2
Pb (kg / t) 2
R. Torres, Lapidus GT / Waste Management
líquido puede mejorar la incorporación y la disolución de gas de oxígeno en
el líquido.
2Cu þ O2 þ 4Hþ ! 2H2O þ 2Cu2þ
re2Þ
Para HCl, la siguiente reacción también puede tener lugar:
4Cu þ 8cl þ O2 þ 4Hþ ! 2H2O þ 4CuCl2
re3Þ
2+ +
El cu / Cu par redox es estable en medios de cloruro y es en sí mismo,
capaz de oxidar el cobre metálico. Además, el ion cúprico se regenera
constantemente por la presencia de oxígeno disuelto. Por lo tanto, se puede
considerar un oxidante auxiliar en esta solución. Por otro lado, el sistema
químico con ácido sulfúrico tiene una capacidad de lixiviación del cobre
inferior de EW-PCB ya que no posee el mismo poder oxidante.
Sin embargo, las tendencias lineales similares observados para ambos
ácidos nítrico y clorhídrico durante el procesamiento (Figura 2) Sugieren que
la velocidad de reacción está controlada por la transferencia de masa de
oxígeno; Si este fuera el caso, una mayor velocidad de lixiviación se puede
lograr si se suministra oxígeno al sistema, asegurando una mayor cantidad de
oxígeno disuelto. Del mismo modo, el oxígeno puede ser sustituido por otra
sustancia oxidante para permitir que la disolución eficaz de cobre metálico.
Estos agentes auxiliares seleccionados fueron burbujeo de aire, la dosificación
de peróxido de hidrógeno y el burbujeo de una mezcla de ozono-oxígeno.
3.2.2. lixiviación con ácido inorgánico con burbujeo de aire
Las pruebas preliminares indicaron que el burbujeo de aire no signifi-
cativamente mejorar la capacidad del ácido sulfúrico para lixiviar cobre. Por
esa razón los experimentos de lixiviación con agentes auxiliares en ácido 100
sulfúrico no se incluyeron en este documento. Varios estudios han demonio- HNO3
strated mediante el uso a concentraciones de ácido superiores, el aumento de HCl

tempera-turas (hasta 75LC) y oxidantes adicionales (240 ml H2O2 por litro de 80 H2ASI QUE4
solución de lixiviación), es posible para los metales completamente de
lixiviación de EW-PCB (. Birloaga et al, 2014A, b; Kamberovič et al., 2010).
Cómo siempre, no está claro si estos parámetros operativos permiten

Cu (%)
60

Extr.
40

20

0 4 8 12 dieciséi 20 24
s
t (h)

Figura 2. lixiviación del cobre de la EW-PCB con ácidos inorgánicos disoluciones

(Concentración 1 M para cada ácido correspondiente). Todas las pruebas se realizaron a 25LC y
125 rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por
litro de solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.

la selectividad necesaria para la recuperación de cobre posterior. En cualquier

caso, las condiciones utilizadas en esos estudios no son comparables a las que
aquí se presenta.

Dado que el objetivo del estudio es para minimizar el tiempo (energía) y

cantidad de reactivos que intervienen en el procesamiento de EW-PCB, para
todos los experimentos posteriores se empleó una concentración de 0,5 M
para cada ácido. El efecto de la concentración de cada ácido en la extracción
de cobre se muestra en laFig. 3.
En Fig. 4 se puede observar que burbujeo de aire afecta a cada sistema de
ácido diferente para la extracción de cobre de EW-PCB. Para el ácido nítrico,
que tiene un efecto ligeramente perjudicial en comparación con las mismas
condiciones operativas sin burbujeo de aire (Fig. 4). Esta disminución en la
velocidad de reacción puede ser causada por la presencia de aire bub-bles que
disminuye la zona de contacto por solución sólida. En cualquier caso, el
comportamiento observado indica que el aumento de oxígeno disuelto no
produce un efecto sinérgico en la reacción química entre el ácido nítrico y
cobre metálico.

25
HCl 1M

HNO3 1M
20 HCl 0,5 M
HNO3 0,5M

10
Extr.Cu (%)

15
5

0 1 2 3 4 5 6
t (h)

Fig. 3. Extracción de cobre de EW-PCB utilizando dos ácido diferente y solución de

concentraciones (0,5 o 1 M de HCl; 0,5 o 1 M HNO 3). Todas las pruebas se realizaron a 25LC y
125 rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por
litro de solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.
134 R. Torres, Lapidus GT / Waste
Management 57 (2016) 131-139
 100 HCl + Aire 100 HCl + Aire
HNO3 sin inyección HCl + O3
de aire
80 HCl sin burbujeo de 80 HCl sin burbujeo de
aire aire
HNO3 + Aire

(%)
60 12 60

Extr. 9

Extr. Cu
Cu 6

(%) 40 3 40
0

20 0 2 4 6 20

0 0

0 1 2 3 4 5 6 0 1 2 3 4 5 6
t (h) t (h)

Fig. 5. Efecto de la inyección de ozono (175 mg ozono/ Ldisolución min) sobre el cobre extrac-ción
Fig. 4. Efecto de la inyección de aire (1 L / min) en la lixiviación de cobre a partir de EW-PCB para el ácido clorhídrico (0,5 M HCl en todos los experimentos). Todas las pruebas se realizaron
para nítrico y ácidos clorhídrico soluciones de lixiviación (0,5 M para todos los experimentos). a 25LC y 125 rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g
Todas las pruebas se realizaron a 25LC y 125 rpm velocidad de agitación, con una relación EW-PCB por litro de solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.
sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de solución de lixiviación y tamaño de
partícula PAG500 lmetro.
o de ozono. La adición de peróxido para el sistema tiene la ventaja de que
tiene una concentración mucho más alta de
En cuanto a los experimentos de ácido clorhídrico, burbujeo de aire con-
considerablemente aumenta la disolución de cobre (Fig. 4). Un suministro
continuo de oxígeno al sistema promueve gas-saturación en la solución de
lixiviación y, en consecuencia, mejora la lixiviación de cobre metálico (Yazici
y Deveci, 2015), Logrando una extracción de cobre mayor que 80% en tres
horas de tratamiento. Después de alcanzar este valor, los niveles de disolución
de cobre fuera, probablemente debido a hydrochlo-ric agotamiento ácido.
Para el material grueso (mayor que 500 lm), la concentración de ácido
requerida corresponde a aproximadamente 0,6 M de HCl, no incluyendo su
consumo por los otros metales pre-enviados, a pesar de que están en
proporciones más pequeñas.

3.2.3. lixiviación con ácido clorhídrico con burbujeo de ozono

Desde el medio de ácido nítrico no respondió favorablemente al burbujeo
de aire, los siguientes experimentos solamente corresponden a la lixiviación
en medio ácido clorhídrico. En este caso, como se indica en la sección exper-
imental, el ozono se inyectó de forma continua como una mezcla de oxígeno-
ozono, generado a través de una lámpara de UV, en condiciones que pro-duce
un flujo de masas de 175 MgO 3/ Ldisolución min, junto con el oxígeno restante
(1,253 MgO2/ Ldisolución min).

En estas condiciones, el ozono no tiene un efecto significativo sobre la

extracción de cobre, ya que muestra un comportamiento similar a la
observada cuando se burbujea aire (Fig. 5), Ya que ambas mezclas de gas con-
tain principalmente oxígeno. El ozono tiene solamente una solubilidad
limitada en solución acuosa (Eriksson, 2005) Y su inyección en la suspensión
puede causar una disminución en el área de contacto solución sólida.

3.2.4. lixiviación con ácido inorgánico con peróxido de hidrógeno

El peróxido de hidrógeno es un oxidante común en procesos
hidrometalúrgicos (Huang et al, 2014.; Quinet et al., 2005; Yang et al., 2011);
en este caso actúa oxidando el cobre metálico (y otros elementos) presentes en
el EW-PCB. Este reactivo se añadió a los medios ácidos en dosis de 0.1 M
cada hora durante todo el procesamiento.

La adición de peróxido de hidrógeno aumenta la velocidad de eliminación

de cobre para las nítrico y medios de comunicación ácido clorhídrico (Fig. 6),
Siendo más eficaz para el último. Sin embargo, el máximo de cobre extraída
alcanzó en presencia de peróxido de hidrógeno es similar (80%) a la
conseguida por las mismas condiciones en las que se emplea burbujeo de aire
 100 HCl + H2O2
HNO3 + H2O2
80 HNO3 sin inyección
de aire
HCl sin burbujeo de
aire
Cu (%)
60
Extr.
40
20
0
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
Fig. 6. Efecto de dossification peróxido (0,1 MH2O2 por hora) en el cobre extracción para cada
ácido (0,5 M para todas las soluciones de ácido). Todas las pruebas se realizaron a 25LC y 125
rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro
de solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.
de gestión para licores lixiviados; lo que puede disminuir el impacto
ambiental-mental y las posibles asociado de los costes ocasionados por el uso
obligatorio de materiales resistentes a la corrosión. El cobre también se puede
lixiviar con ácido cítrico a valores de pH entre 1 y 2 (Saidan et al., 2012), sin
embargo, la concentración de ácido utilizado por aquellos autores es
relativamente alta, lo que probablemente implica inconve-niences similares a
las presentadas por los ácidos inorgánicos y para que rea-son, no fueron
considerados en el presente estudio. Por otro lado, también existen informes
de la lixiviación con éxito cobre de EW-PCB utilizando soluciones de EDTA
en 100LC (Jadhao et al., 2016). Sin embargo, el uso de temperaturas elevadas
presenta de procesamiento y eco-nómica inconvenientes que limitan su
aplicabilidad.
Predominio (o Pourbaix) diagramas para los reactivos orgánicos utilizados
permiten la localización de las condiciones termodinámicamente favorecer-
capaces para la lixiviación de cobre: valores máximos de pH de 8 y 7,
respectivamente, para EDTA y citrato (véase Fig. 7). Adicionalmente, el
sistema requiere un agente oxidante para obtener una solución Poten-TiAl
mayor que 200 mV para el EDTA y 300 mV para el citrato de (a menos que se
indique lo contrario, todos los potenciales son referidos al electrodo normal de
hidrógeno, SHE).
En este sentido, la lixiviación del cobre a partir de EW-PCB usando aire
inyectado o una mezcla de oxígeno-ozono no son viables. En el primer caso,
el aire no tiene el poder oxidante suficiente para alcanzar el potencial de
lixiviación con EDTA o citrato. En el segundo, porque, aunque el ozono es un
oxidante fuerte, su solubilidad en la solución es
oxidante que logra con ozono, de nuevo debido a la baja solubilidad del gas
en soluciones acuosas (Eriksson, 2005; IUPAC, 1981).
3.3. Parte II: lixiviación con carboxilatos orgánicos: EDTA y citrato
Como alternativa a los ácidos inorgánicos de uso común, se investigaron
dos reactivos orgánicos: EDTA (ácido diaminoetanote-traacetic) y citrato de
sodio. Los ensayos de lixiviación fueron per-formado en EW-PCB con las
mismas características físico-químicas que utilizan las soluciones de la sal de
sodio de EDTA y citrato de sodio a la misma concentración de reactivo y la
temperatura.
3.3.1. Aspectos termodinámicos de soluciones carboxilato
A la concentración de ácido inorgánico usado para la
lixiviación de cobre, el pH de la solución está por debajo de
un valor de 1. En contraste, EDTA y citrato de ambos
requieren valores de pH que garantizan la formación de
complejos solubles. Esta situación permite también una
mejor hidrometalúrgico
R. Torres, Lapidus GT / Waste Management 5
insuficiente para lixiviar una gran cantidad de metal. (Eriksson, 2005; IUPAC,
1981) Sin embargo, con peróxido de hidrógeno, son posibles altas Concentra-
ciones de oxidante. Para todos los experimentos de lixiviación utilizando los
reactivos orgánicos, 0,1 M de peróxido de hidrógeno se añadió cada hora
durante todo el tiempo de procesamiento. El potencial logrado con esta dosis
era 182 mV y 253 mV para el EDTA y citrato, respectivamente.
En estas condiciones, los diagramas de distribución de las especies
permiten la selección del valor de pH más adecuado en el que las especies
solubles son más estables (Fig. 8). Para las soluciones de EDTA en el
intervalo de 3-11 pH, no hay limitaciones de solubilidad aparentes. Por lo
tanto, cuando se realiza de lixiviación-ing, la extracción y la formación de
cobre com-plexes son termodinámicamente favorecida. En contraste, cuando
el citrato se utiliza en el mismo intervalo de pH, se forman dos compuestos
insolubles, cobre metálico y óxido cúprico, a valores de pH por debajo de 3,4
y por encima de 7,8, respectivamente. Por esa razón, las pruebas de
lixiviación se llevaron a cabo a un pH de 3,5, 4,5 y 5,5.
En aras de la comparación con los ácidos inorgánicos en la sección de pre-
vious, se mantuvo constante la concentración de citrato en 0,5 M para los tres
valores de pH seleccionados. La dependencia del pH de la extracción de cobre
se puede observar enFig. 9, Alcanzando un máximo a pH 4,5, que es
coherente con el diagrama de distribución de las especies (Fig. 8). En los
valores de pH más altos, la generación de CuO sólido podría ser parcialmente
pasivación de la superficie. Además, la presencia de otros metales también en
contacto con la solución de lixiviación citrato
 Fig. 7. diagramas Predominio de los carboxilatos orgánicos. Condiciones: 25 LC, 0,5 M EDTA (izquierda), 0,5 M de citrato (derecha) con 6,4 gCu/ L. Diseñado con la MEDUSA software.

Fig. 8. diagramas de distribución de cobre para cada sistema de lixiviación: EDTA a 182 mV y citrato a 253 mV. Condiciones: 25 LC, 0,5 M EDTA (izquierda), 0,5 M de citrato (derecha), ambos con
6,4 gCu/ L. Diseñado con el software de la MEDUSA.
136 R. Torres, Lapidus GT / Waste Management 57 (2016) 131-139
80 35
pH 4,5
70 EDTA 0,1 M
pH 3,5 30 Cit. 0,1 M
60 pH 5,5

25

50
Extr. Cu (%)

20
Extr. 40
Cu 15
30
(%)
10
20

10 5
0
0 0 1 2 3 4 5 6
0 1 2 3 4 5 6 t (h)
t (h)
Fig. 11. lixiviación del cobre a partir de EW-PCB utilizando 0,1 M EDTA o 0.1 M soluciones
Fig. 9. Efecto del pH sobre la lixiviación de cobre a partir de EW-PCB en citrato de sodio 0,5 de citrato. adiciones oxidantes: 0.1 MH2O2por hora. Todas las pruebas se realizaron a 25LC y
M soluciones. adiciones oxidantes: 0.1 MH 2O2por hora. Todas las pruebas se realizaron a 25LC 125 rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por
y 125 rpm velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB litro de solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.
por litro de solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.

y en estas condiciones de trabajo actúan como '' consumidores”del reactivo de
lixiviación-ing, causando una disminución en la extracción de cobre a partir
de EW-PCB. Esto se puede demostrar mediante la observación de los
diagramas de distribución de zinc, hierro, níquel y plomo (La Fig. 10),
Metales que coexisten con cobre en este material y también se oxidan por el
peróxido.
En cuanto al sistema EDTA, como se ha visto anteriormente, existe la
ventaja de tener una mucho más amplia viable rango de pH. Sin embargo esta
sustancia presenta la desventaja de tener en sí mismo un limitado
solubilidad en medios acuosos. En este sentido, el procesamiento de EW-PCB
para proporcionar altos niveles de un metal particular podría presentar
problemas debido a la falta de EDTA en la solución de lixiviación. Con el fin
de hacer una comparación justa entre las capacidades de lixiviación de EDTA
y citrato, ensayos de lixiviación se llevaron a cabo utilizando soluciones con
0,1 M de concentración de cualquiera de los reactivos (La Fig. 11),
Empleando la misma dosificación per-óxido (0,1 MH2O2 cada hora) a pH 4,5.
Fig. 10. Especies diagramas de distribución de hierro (III), zinc, níquel y plomo en una solución 0,5 M citrato a 253 mV y 25 LC. Diseñado con la MEDUSA software.
R. Torres, Lapidus GT / Waste Management 57 (2016) 131-139 137
 Fig. 12. efecto de la concentración de citrato en la extracción de cobre de todos EW-PCB ellos
a pH 4,5. Todas las pruebas se realizaron a 25LC y 125 rpm velocidad de agitación, con una
El comportamiento de lixiviación de cobre con EDTA y soluciones de relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de solución de lixiviación y tamaño
citrato a la misma concentración es muy similar, pero limitada por la cantidad de partícula PAG500 lmetro.
de reactivo disponible para combinar con cobre (La Fig. 11). La velocidad de
reacción es prácticamente el mismo para ambas sustancias, REACH-ing un
valor máximo (aproximadamente 30%) en dos horas. Con el fin de extraer
más de cobre, se necesita una mayor cantidad de reactivo. How-nunca, dada
la limitada solubilidad de EDTA, la prueba adicional a concentraciones más
altas solamente se llevó a cabo con soluciones de citrato.

3.3.2. Efecto de la concentración de citrato

Las pruebas adicionales se llevaron a cabo mediante el aumento de la
citrato con-centración (La Fig. 12) Para determinar su efecto en la extracción
de cobre usando las condiciones especificadas anteriormente (es decir, de pH
4,5 y 0,1 M dossage per-óxido cada hora). A medida que aumenta la cantidad
de citrato disponible en la solución de lixiviación, extracción de metal más
alta se logra hasta una concentración de 0,5 M, después de lo cual el aumento
de la recuperación no es significativo.

Tal comportamiento puede estar asociada con la cantidad de agente

oxidante (H2O2) Disponible en la solución de lixiviación. En otras palabras,
en las soluciones de citrato a concentraciones por debajo de 0,5 M, la
limitación de reac-tante es el citrato disponible para combinar con el cobre
durante el proceso de lixiviación. Cuando se añade un exceso de citrato
(mayor que 0,5 M), el proceso se vuelve limitada por la cantidad de óxido de
per-. Por esa razón, la extracción de cobre observa enLa Fig. 13 no es
proporcional al aumento de la concentración de citrato después de seis horas
de procesamiento. Para mejorar la extracción de cobre a altas concentraciones
de citrato, sería necesario aumentar la cantidad de oxidante, específicamente
la dosificación de peróxido también.

De los resultados obtenidos en las condiciones descritas aquí, citrato se

consideró adecuada para reemplazar la más tradicional meth-ods utilizado
para extraer cobre de EW-PCB. El citrato es, sin duda, menos tóxico que el
HCl. Además, los autores han llevado a cabo estudios para evaluar el grado de
reutilización de las soluciones de citrato de lixiviación-ing, después de la
recuperación de cobre, para el tratamiento previo EW-PCB, que se informó en
un artículo posterior.

3.4. Parte III: la lixiviación de oro de EW-PCB después de la extracción de

cobre

El objetivo del pretratamiento es para eliminar la máxima cantidad de

cobre a partir de EW-PCB, con el objetivo final de RECOV-Ering los metales
nobles (oro en este estudio) presente en el mismo. Entre

80 Cit. 0,1
M
70 Cit. 0.3M
Cit. 0,5M
60 Cit. 1,0M
Cu (%)

50

40
Extr.

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
 80
70
Cu (%)
60
50
Extr.
40
30
20
0.1 0.3 0.5 1.0 1.5
Cit. (METRO)
Fig. 13. Extracción de cobre de EW-PCB después de seis horas de lixiviación, la variación de la
concentración de citrato (0.1, 0.3, 0.5, 1, y 1,5 M). Todos los ensayos se realizaron a pH 4,5 y
un peróxido 0,1 M de dosificación cada hora. Todas las pruebas se realizaron a 25LC y 125 rpm
velocidad de agitación, con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de
solución de lixiviación y tamaño de partícula PAG500 lmetro.
los métodos incluidos en el estado de la técnica para la lixiviación de oro es
tiourea (en adelante TU). Este reactivo ofrece algunas ventajas con respecto a
los sistemas de cianuración o de otros citados anteriormente (es decir, altos
cinética de lixiviación y la posibilidad de ser reciclado después de la
recuperación de los metales preciosos). Por el contrario, TU tiene una gran
afinidad por el cobre y requiere condiciones muy controladas operationing
(pH - Potencial) para minimizar la degradación (Gurung et al, 2013.; Poisot-
Díaz et al., 2008; Syed, 2012).
lixiviación, EW-PCB en el rango de tamaño de partícula entre 177 y 400 lm
se empleó ya es la más alta de fracciones de tamaño analizó su contenido de
oro (tabla 1).
3.4.1. Sugerido Ruta 1: pretratamiento de cobre con ácido clorhídrico y
burbujeo de aire, seguido de lixiviación de oro con TU
Para estudiar el proceso de ruta pretratamiento-lixiviación, la primera
etapa consistió en un pretratamiento para la extracción de cobre a partir de
EW-PCB, utilizando lotes de 20 g por litro en contacto con una solución de
ácido 0,5 M clorhídrico y burbujear aire durante seis horas. Sub-sequently, el
filtrado sólido de la primera etapa se lixivia con una solución 0,4 M TU a un
pH de 1,5 durante tres horas (La Fig. 14), Obteniendo una recuperación de oro
igual a 83% en la primera hora.
3.4.2. Sugerido Ruta 2: pretratamiento de cobre con citrato y peróxido,
seguido de lixiviación de oro con TU
En el segundo caso, se utilizaron 20 g de EW-PCB por litro de solución de
lixiviación; el tratamiento previo se realizó con una solución 0,5 M de citrato
y una dosis de peróxido de 0,1 M cada hora durante seis horas. Sim-ilarly, el
residuo sólido (incluyendo el filtro) se lixivia con una solución 0,4 M TU
durante tres horas (La Fig. 14). En este caso, se obtuvo una recuperación de
oro de 93% después de una hora de lixiviación.
Cabe señalar que los resultados de lixiviación directa EW-PCB (La Fig.
14), Es decir, sin tratamiento previo para eliminar el cobre, mostrar una
extracción de oro casi insignificante para todos los tiempos de procesamiento.
Estas dos rutas posibles demuestran que es posible lograr la recuperación
de oro a partir de EW-PCB a temperaturas moderadas (25 LC) con la
aplicación de un procesamiento preliminar para eliminar la mayor cantidad de
cobre como sea posible de la EW-PCB. A pesar de que las dos rutas de
procesos estudiados en esta investigación dieron resultados-ing encourag,
estudios adicionales pueden mejorar la aplicabilidad de diferir-ent posibles
combinaciones de reactivos y / o condiciones de funcionamiento aún más
Por lo tanto, los materiales tales como EW-PCB, que se procesan para la
recuperación de oro, pero que contienen grandes cantidades de cobre, no
pueden ser lea-ched directamente por TU (La Fig. 14). Para evitar esta
desventaja, los dos pretratamientos más eficaces estudiados en las partes I y II
de este docu-ment se aplicaron y se evaluó su efecto sobre la eficacia de la
extracción de oro subse-quent. Para las pruebas de procesamiento completo,
es decir el pretratamiento para el cobre y la posterior oro TU
100
80 HCl pretratamiento
citrato de
pretratamiento
Extr. Au (%)
60 M (sin tratamiento
previo)
40 0.5
0.4
0.3
20 0.2
0.1
0.0 1 2 3
0
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
t (h)
Fig. 14. lixiviación de oro de pretratada EW-PCB, utilizando 0,4 M soluciones TU a pH 1,5
durante tres horas. Todas las pruebas se realizaron a 25LC y 125 rpm velocidad de agitación,
con una relación sólido-líquido constante de 20 g EW-PCB por litro de solución de lixiviación y
tamaño de partícula 177-400 lmetro. condiciones de pretratamiento: lixiviación del cobre
durante seis horas con 0,5 solución y aire M HCl burbujeo (1 L / min): HCl. lixiviación Cit .:
cobre durante seis horas con solución 0,5 M citrato a pH 4,5 y la adición de peróxido (0,1 M
cada hora). M: el material sin ningún tratamiento preliminar.
138 R. Torres, Lapidus GT / Waste
Management 57 (2016) 131-139
favorables. Aunque los rendimientos son similares entre las dos rutas, los
autores recomiendan el uso de sistemas con citrato, debido a sus
características de manipulación superiores, muy baja toxicidad, recy-clability
y relativa facilidad de ampliación de escala.
4. Conclusiones
lixiviación del cobre a partir de EW-PCB utilizando con Solu-ciones de
ácido inorgánico en condiciones moderadas (25 LC) es posible, pero tiene una
cinética de reacción muy lentas; sin embargo, el tiempo de procesamiento se
puede acortar mediante la adición de agentes de lixiviación auxiliares como la
inyección de ozono, burbujeo de aire o de dosificación de peróxido. En las
condiciones estudiadas, las soluciones a base de ácido sulfúrico o nítrico no
eran eficaces para la eliminación rápida de una cantidad con-considerable de
cobre a partir EW-PCB, independiente del agente aux-iliar utilizado. En las
mismas condiciones, química sistemas que emplean ácido clorhídrico y un
reactivo oxidante auxiliar, es decir, aire rociado o adiciones de peróxido,
extracciones de cobre producidos 80% basado.
reactivos orgánicos, EDTA y citrato, promueve la extracción de cobre de
EW-PCB, pero sólo cuando se añade peróxido al sistema. Las soluciones
basadas en EDTA presentan algunas limitaciones en su capacidad de extraer
altas concentraciones de metales en solución debido a su baja solubilidad.
citrato de lixiviación es una opción interesante para la recuperación de
metales básicos de EW-PCB. Las extracciones obtenidos con citrato son
comparables con los obtenidos utilizando ácido clorhídrico, con la ventaja de
ser mucho menos tóxico, más estable y segura para su posible aplicación.
Además, la recuperación de cobre a partir de licores de lixiviación de citrato
es mucho más sencillo que el proceso análogo cuando se utilizan soluciones
de ácido lixiviado clorhídrico.
 Eficiente y selectiva de lixiviación de oro de la EW-PCB se puede lograr a
través de rutas de procesamiento alternativos que incluyen una eliminación
pre-liminar del cobre y la posterior lixiviación del oro sin el uso de reactivos
tóxicos.
Expresiones de gratitud
Los autores desean agradecer al Sr. Juan Carlos Jiménez Mora por su
interés incansable y asistencia en la experimentación. R. Torres reconoce el
Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACyT) para la Beca de
Postgrado # 300856.
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