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Fundamentos de Termodinamica Tecnica (Shapiro - Moran) - 2° Edición
Fundamentos de Termodinamica Tecnica (Shapiro - Moran) - 2° Edición
me
FUNDAMENTOS DE
TERMODINÁMICA
TÉCNICA
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lia d o de la obra original:
Fundamentáis of Engineering Thermodynamics, Fourth Edition
Propiedad de:
EDITORIAL REVERTÉ, S. A.
Loreto. 13-15, Local B
IM 29 Barcelona
Tel: (34) 93 419 33 36
Fax: (34) 93 419 51 89
e-mail: reverte@reverte.com
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Reservados todos los derechos. La reproducción total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, com
prendidos la reprografía y el tratamiento informático, queda rigurosamente prohibida, salvo excepción prevista en la ley.
Asimismo queda prohibida la distribución de ejemplares mediante alquiler o préstamo públicos, la comunicación pública
y la transformación de cualquier parte de esta publicación (incluido el diseño de la cubierta) sin la previa autorización de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infracción de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Código Penal). El Centro Español de Derechos Repro-
graucos lCEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edacióa en español
ISBN. 84-291-1313-0
Impresión: Alvagiaf. S. L.
Girona, 6-8
08120 La Llagosta
BARCELONA - ESPAÑA
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P 'i á lo t y x
En esta cuarta edición (segunda en español) hemos m antenido los objetivos básicos de las
tres primeras ediciones:
• presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinámica técnica desde el
punto de vista clásico,
• proporcionar una base firme para cursos posteriores de Mecánica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
• preparar a los estudiantes de ingeniería para usar la Termodinámica en la práctica
profesional.
Este libro contiene material suficiente para un curso de introducción y para u n curso pos
terior que trate fundam entalm ente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Física
elemental y Cálculo.
A unque la cuarta edición retiene la organización básica y el nivel de las ediciones pre
vias, hem os introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y características en el diseño de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la im por
tancia creciente del ordenador en la práctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informático Interactive Thermodynamics: IT 1 en el texto, de m odo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentación se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.
Nma del editor: La edición española se ha ajustado considerando que dicho software no está disponi
ble para los estudiantes. En todo caso los enunciados que se señalan como adecuados a un tratamiento
infonnatia> pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboración con la editorial.
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- Se incluyen más subtítulos y subdivisiones de capítulo para guiar a los estudiantes
a través del material.
- Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones más realistas de los sis
temas ingenieriles del m undo real.
Desarrollo com pleto del segundo principio. Debido al mayor interés actual en los
principios de exergía y entropía que en épocas anteriores, en los Capítulos 5, 6 y 7 se
¡ncluve u n tratamiento profundo del segundo principio de la Termodinámica. La im por
tancia del segundo principio se transm ite haciendo hincapié en su relación con la utiliza
ción adecuada de los recursos energéticos. Una característica especial es el uso del con
cepto de generación de entropía, que permite una aplicación efectiva del segundo
principio a aspectos que los alumnos dom inan rápidamente (Capítulo 6). Otra caracterís
tica especial es una introducción actualizada al análisis exergético, incluyendo eficiencias
energéticas (Capítulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exergía química y la exergía
química estándar (Capítulo 13). Los balances de entropía y exergía se introducen y aplican
de forma similar a la usada para los balances de energía desarrollados para sistemas cerra
dos y volúmenes de control, unificando la aplicación del primero y segundo principios.
Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto
en los ejemplos resueltos y los problemas de final de capítulo. La presentación se estruc
tura de forma que los profesores que deseen omitir el tema de la exergía puedan hacerlo.
* Nota dd traductor: En la traducción se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. Así, se han
efimmado la mavoria de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
referidos al SL
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8 y 9 y los sistemas de refrigeración y bom ba de calor corresponden al Capítulo 10. Pero
los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor juntos, pueden incluir la refri
geración por absorción y por com presión de vapor en el Capítulo 8. Los sistemas energé
ticos más avanzados e innovadores, tales com o los sistemas de cogeneración, ciclos com
binados y ciclos de refrigeración se incorporan a lo largo de los Capítulos 8 a 10, allí donde
encajan de manera lógica, y no se relegan a un capítulo final específico. Como el estudio
de los flujos de gas está relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y
m otores de propulsión, en el Capítulo 9 se incluye una introducción al flujo compresible
unidimensional. Los capítulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejemplos del
uso de los principios de la exergía.
Problemas de diseño real y de final abierto. La presente edición incluye hasta diez
problemas de diseño o final abierto por capítulo. Estos problemas proporcionan breves
experiencias en diseño que ofrecen a los estudiantes la oportunidad para desarrollar su
creatividad y juicio ingenieril, formular criterios en tareas de diseño, aplicar restricciones
reales y considerar alternativas. El énfasis fundamental de los problemas de diseño y final
abierto se hace sobre la temática del texto, pero los estudiantes pueden necesitar adicio
nales consultas antes de poder definir una alternativa. Los profesores pueden elegir redu
cir el objetivo de los problemas para permitir alcanzar resultados con esfuerzos modestos,
o pueden decidir usar los problemas como punto de partida para trabajos de grupo más
extensos. Una característica im portante de m uchos de los problemas de diseño y final
abierto es que se requiere de los estudiantes el desarrollo de sus habilidades de comunica
ción para presentar los resultados en forma de informes escritos, memoranda, esquemas
y gráficas.
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O:.oc .o »
Otros aspectos. El texto presenta otras características especiales. Entre ellas están:
• El tratam iento del primer principio de la Termodinámica en el Capítulo 2 comienza
con los conceptos de energía y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Física e Ingeniería mecánica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energía de los sistemas cerrados. Los ciclos termodinámicos se
introducen en el Capítulo 2, junto con la definición de rendimiento térmico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operación de refrigeradores y bombas de calor.
Esto permite la resolución de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en capítulos posteriores.
• En el Capítulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus
tancias puras, simples y compresibles, después de haber desarrollado el concepto de
energía en el Capítulo 2. Esta ordenación tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energía se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el interés de los alumnos a
medida que estudian el Capítulo 2, asignándoles problemas elementales sobre aná
lisis energéticos desde el comienzo del curso.
- permite que los alum nos alcancen una mayor práctica en la aplicación del con
cepto de energía mientras aprenden, en el Capítulo 3, las relaciones entre propie
dades y el empleo de datos.
• En el Capítulo 3 introducimos los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad como punto de partida y continuamos con la
discusión de las tablas de vapor. Esta organización de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores específicos varían gene
ralmente con la tem peratura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con
calores específicos constantes se presentan tam bién y se emplean de manera apro
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cuándo es adecuado utilizar
'■alores constantes para los calores específicos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
• En el Capítulo 4 los principios de conservación de la masa y la energía se extienden
a los volúmenes de control. El énfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidimensional, pero tam bién se presentan los balances de masa y
energía en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarán en cur
ses posteriores de Mecánica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volúmenes de
cor.trcl se tratan en estado estacionario, pero también se discuten a fondo los casos
transitorios. Tanto si los problemas son de carácter transitorio o estacionario, los
■. nc.os termodinámicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
-.erales de los principios de conservación de la masa y la energía.
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AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a más
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canadá, y otros paises, su contri
bución a esta revisión a través de sus comentarios y crítica constructiva. Debemos u n agra
decimiento especial al profesor Ron Nelson, Iowa State University, por actualizar Interac
tive Thermodynamics: IT y desarrollar su m anual de usuario. También damos las gracias a la
Dra. Margaret Drake, T he O hio State University, por su contribución en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University School of M echanical Engineering,
por su asesoramiento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, Tech-
nische Universitát Berlin, por sus consejos en relación con la termoeconomía.
Agradecemos tam bién a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en John Wiley
& Sons, Inc., organización en la que han aportado su talento y energía para esta edición.
En especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios años, cuya visión e incansable soporte están presentes en esta edición, y de cuyo
hum or y espíritu em prendedor lamentamos la pérdida.
Nos sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edición sirvan para una presenta
ción aún más eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, críticas y sugerencias.
Michael J. Moran
Howard N. Shapiro
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Q o t+ ifa b fa *
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PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES 1
1.1 El uso de la termodinámica 1
1.2 Definición de los sistemas 3
1.3 Descripción de los sistemas y de su com portam iento 5
1.4 Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza 9
1.5 Dos propiedades mensurables: volumen específico y presión 13
1.6 Medida de la temperatura 18
1.7 Diseño y análisis en ingeniería 24
1.8 Cómo utilizar este libro con eficacia 28
1.9 Resumen del capítulo y guía para el estudio 29
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xü ÍN D IC E A N A L ÍT IC O
O
c EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA 201
5.1 Utilización del segundo principio 201
5.2 Formulaciones del segundo principio 205
5.3 Identificación de irreversibilidades 207
5.4 Aplicación del segundo principio a los ciclos termodinámicos 213
5.5 La escala Kelvin de tem peratura 219
5.6 Medidas del rendim iento máximo para ciclos que operan entre dos reservorios 222
5.7 El ciclo de C arnot 227
5.8 Resumen del capítulo y guía para el estudio 230
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ÍN D IC E A N A L ÍT IC O xüi
EXERGÍA Q U ÍM IC A 738
13.6 Introducción a la exergía química 738
13.7 Exergía química estándar 743
13.8 Resumen sobre la exergía 748
13.9 Eficiencia exergética de los sistemas reactivos 751
13.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 755
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ÍN D IC E A N A L ÍT IC O xv
EQUILIBRIO Q U ÍM IC O 770
14.2 Ecuación del equilibrio de reacción 770
14.3 Cálculo de la composición de equilibrio 773
14.4 Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio 783
APENDICES
Indice de tablas
sos
808
A
índice de figuras y gráficos 856
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PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
1 DEFINICIONES
La palabra T erm o d in á m ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dyna-
mis (fuerza). A u n q u e varios aspectos de Lo q u e ah o ra se co noce co m o T e rm o d in á
m ica h an sido o b jeto de interés desde la antigüedad, el estudio form al de la T e rm o
dinám ica em pezó en los com ienzos del siglo X IX a p artir de las consideraciones
so b re la p o ten cia m otriz del calón la capacidad de los cu e rp o s calientes para p ro d u c ir
trabajo. H o y su alcance es m u c h o m ayor, ten ien d o q u e ver, en general, c o n la energía
y con las relaciones en tre las propiedades de la m ateria.
La T e rm o d in á m ic a es ta n to u n a ra m a de la Física co m o u n a ciencia de la in g e
niería. El científico está n o rm a lm e n te in tere sa d o e n alcanzar u n a c o m p re n sió n de
los fu n d a m e n to s del c o m p o rta m ie n to físico y q u ím ic o de la m ateria en re p o so y
e n ca n tid ad es d eterm in a d as y utiliza los p rin cip io s de la T errñ o d in ám ica p a ra re la
c io n a r su s p ro p ied ad es. Los in g en iero s e stá n in tere sa d o s, e n general, e n e stu d iar
los sistemas y có m o éstos in tera ccio n an c o n su entorno; y p ara facilitar esta tarea
e x tien d en el o b jeto de la T e rm o d in á m ic a al estu d io de sistem as a través de los
cu ales fluye m ateria.
El objetivo del capítulo es in tro d u c ir al estu d ia n te e n alg u n o s de los c o n c ep to s objetivo del capítulo
y defin icio n es fu n d a m e n tales q u e utilizarem os e n n u e s tro e stu d io de la T e rm o d i
n ám ica técn ica. E n la m ay o r p arte de los casos la in tro d u c c ió n es breve, d ejan d o
p ara cap ítu lo s p o sterio re s u n a exposición m ás am plia.
1
1 .1 EL USO DE LA TERMODINÁMICA
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinámica y otras ciencias de la
ingeniería, tales como la Mecánica de fluidos y la Transferencia de calor y masa, para ana
lizar y diseñar objetos destinados a satisfacer las necesidades hum anas. El vasto campo de
aplicación de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las áreas
en las que la Termodinámica técnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar
los diseños y mejorar el rendim iento, para obtener como consecuencia el aum ento en la
producción de algún producto.deseado, la reducción del consum o de un recurso escaso,
una dism inución en los costes totales o u n m enor impacto ambiental. Los principios de la
Termodinámica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos objetivos.
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2 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Salida de
gases calientes
Generador de vapor
filtro de los
gases de Chimenea
combustión S
Energía eléctrica
Turbina
Carbón Torre de refrigeración
Generador
Condensador
Cenizas
Condensado
Agua de refrigeración'
Motor de automóvil Central eléctrica
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1.2 D E F IN IC IÓ N D E L O S SISTEM A S
TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirán dos tipos básicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volúmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tam bién recibe el nom bre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una región del espacio a través de
la cual puede fluir masa.
U n sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un sistema cerrado
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a través de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado sistema aislado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 m uestra un gas en un dispositivo cilindro-pistón. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sitúa exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistón, como m uestran las líneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandiría elevando el pistón. La parte de frontera
entre el gas y el pistón se mueve con éste. N o hay masa cruzando ni ésta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El análisis termodinámico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a través de
los que fluye masa se hará en sucesivas secciones de este libro. Estos análisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, u n sistema
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4 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Frontera
(superficie
de control)
cerrado, que pasa a través del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
más sencillo pensar en térm inos de una región dada del espacio a través de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una región dentro de unos límites defini-
volumen de control dos. La región se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu
men de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemático de un motor. La línea de puntos alre
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el análisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha señalado, a veces se utiliza el térm ino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tam bién se usa el térm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los térm inos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la elección de los límites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus límites y (2) el
objetivo del análisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depósito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depósito y las tuberías. Este límite podría seleccionarse si se conociera el
|
Salida
de gases
. Entrada de
j : Entrada de
1 combustible
combustible
Eje de
transmisión
Salida
I de gases
_ . , ls Frontera (superficie de control)-
Frontera (superficie de control)
i ^
(a) ( b)
Fifr** 1.2 Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automóvil.
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1.3 D E S C R IP C IÓ N D E LOS SIST EM A S Y D E S U C O M P O R T A M IE N T O
Aire
C ompresor de arre
lalor de la energía eléctrica sum inistrada y los objetivos del análisis fueran determ inar
cuánto tiempo debe trabajar el com presor para elevar la presión del depósito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los límites, el sistema será un volum en de con-
troL Se podría seleccionar u n volumen de control que encerrase sólo al com presor si el
objetivo fuera determ inar la energía eléctrica necesaria. A
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6 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensión,
los conceptos se interpretarán desde el punto de vista microscópico. Finalmente, señala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
propiedad extensiva Las propiedades termodinámicas pueden clasificarse en dos categorías generales: extensi
vas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La masa, el volu-
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1.3 D E S C R IP C IÓ N D E L O S SIST EM A S Y DE S U C O M P O R T A M IE N T O
men, la energía y otras propiedades que se introducirán más tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tam año o extensión de u n sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y m uchos análisis termodinámicos consisten
fundam entalm ente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energía cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido señalado previamente. Sus propiedad intensiva
valores son independientes del tam año o extensión de u n sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en u n instante dado. Así, las propiedades intensivas pueden
ser función de la posición y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varían
fundam entalm ente con el tiempo. El volum en específico (Sec. 1.5), la presión y la tem pe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irán apareciendo
en sucesivos capítulos.
Por ejemplo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en tem peratura, e imaginaremos
que se com pone de varias partes, como m uestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
tem peratura del conjunto no es la sum a de las tem peraturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la tem peratura es una propiedad intensiva. A
m isma composición. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona químicamente. En el Cap. 13 se con
siderarán los cambios en la composición debidos a reacciones químicas. U n sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase líquida enfriándolo, el líquido tendrá una composición diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podrá ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
La Termodinámica clásica pone su mayor énfasis en los estados de equilibrio y en los cam
equilibrio bios de un estado de equilibrio a otro. Así, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecánica, equilibrio implica una condición de balance m antenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinámica, el concepto es más amplio e incluye no sólo un
balance de fuerzas, sino tam bién un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinámico. DeAicuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condición de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecánico, el térmico, el de fases y el químico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarán en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un m odo de com probar si un sistema está en equilibrio term o-
dinámico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para com probar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
estado de equilibrio Puede decirse así que el sistema está en u n estado de equilibrio
Cuando un sistema está aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenómenos espontáneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la tem peratura y la presión,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema está en equi
librio. Por tanto, para que un sistema esté en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un núm ero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. También, la presión puede considerarse uniforme en todo él en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variación en la presión, como es el caso de una columna vertical de líquido.
1.4.1 U N ID A D ES SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
■1 tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos países y gradualmente se va incorporando en otros países (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organización internacio-
íal. Las unidades básicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se unidades básicas SI
liscuten en los párrafos siguientes.
La unidad básica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vacío durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad básica de tiempo
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10 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aquí vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleración debida a la gravedad es igual al valor estándar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg • m /s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversión
de unidades. Así
1 N
F . f 9806.65 = 9806,65 N Á
1( kg-m /52)
SI Unidades inglesas
Magnitud
Unidad Símbolo Unidad Símbolo
13 Prefijos de unidades SI
Las unidades SI para otras magnitudes físicas se expresan tam bién en térm inos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente
m ente que tienen nombres y símbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinámica se presentan al introducirlas en el
texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeños cuando se usa el sistema de unidades SI, se define u n conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilómetro,
es decir 103 m.
Aunque las unidades SI pretenden ser un patrón general a nivel mundial, por ahora hay
sitios (por ejemplo m uchos sectores del ámbito tecnológico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. Así, una gran parte del mercado de herram ientas y m áquinas indus
triales de dicho país y un gran conjunto de datos técnicos valiosos utilizan unidades dis
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todavía durante m uchos años, los ingenieros de
algunos países tendrán que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta sección consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Técnico
Inglés, que se usa com únm ente en países del ámbito anglosajón. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades unidades básicas
básicas inglesas empleadas para éstas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los inglesas
siguientes párrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Term odi
námica se darán cuando se introduzcan en el texto.
La unidad básica de longitud es el pie (foot), ft, definido en función del metro como
1 ft = 0,3048 m (1.3)
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C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
12 in. = 1 ft
U na pulgada es igual a 2,54 cm. A unque unidades tales como el m inuto y la hora se usan
a m enudo en ingeniería es conveniente usar el segundo como unidad básica del Sistema
Técnico Inglés para el tiempo.
La unidad básica del Sistema Técnico Inglés para la masa es la libra masa, Ib, definida
en términos del kilogramo como
1 Ib = 0,45359237 kg (1.4)
La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundam entalm ente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejemplo... para ver el uso de ambas unidades en un cálculo sencillo, determinemos el peso
de u n objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleración local de la grave
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversión
de unidades
Este cálculo m uestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa. ▲
F = — ma (1.5)
§C
(1 Ib)(32,1740 ft/s2)
1 lbf = ------------- 7--------------
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1.5 D O S P R O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SPE C ÍFIC O Y P R E S IÓ N 13
por tanto
(1.7)
1.5.1 V O L U M E N ESPECÍFICO
(1.8)
donde V' es el m enor volumen para el que existe u n valor definido del cociente. El volu
m en V ’ contiene suficientes partículas para que los promedios estadísticos sean significa
tivos. Este es el volumen más pequeño para el que la materia puede considerarse como un
continuo y norm alm ente es suficientemente pequeño como para que pueda considerarse
un "punto.” Con la densidad definida por la Ec. 1.8, ésta puede describirse matemática
m ente como una función continua de la posición y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de u n sistema. Así, la masa asociada con un volu
m en particular V queda determinada, en principio, por la integración
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14 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
m = pdV (1.9)
-v
y no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.
volumen específico El volumen específico, v, se define como el recíproco de la densidad, v = 1/p. Es decir,
volum en por unidad de masa. Como la densidad, el volum en específico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volu
m en específico son kg/m3 y m 3/kg, respectivamente. Sin embargo, a m enudo tam bién se
expresan, respectivamente, como g/cm3 y cm3/g. Las unidades inglesas usadas para la den
sidad y el volum en específico en este texto son lb/ft3 y ft3/lb, respectivamente.
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
base molar referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en tér
minos de kilomol (kmol) o de libra-mol (lbmol), según convenga. El núm ero de kilomoles
de una sustancia, n, se obtiene dividiendo la masa, m, en kilogramos (o libras) por la masa
molecular, M , en kg/kmol (o lb/lbmol)
m
( 1 . 10 )
n = M
v = Mv (1.11)
1.5.2 PRESIÓN
donde A ' es el área en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definición de densidad.
Si el área A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presión para cada nueva orientación, resultará que la presión en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actúan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presión puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
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1.5 D O S PR O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SP E C ÍF IC O Y P R E S IÓ N 15
UNIDADES DE PRESIÓN
La unidad SI para la presión y el esfuerzo es el pascal.
1 pascal 5 1 N /m 2
Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con múltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.
1 kPa 5 103 N /m 2
1 bar 5 105 N /m 2
1 M Pa 5 106 N /m 2
Las unidades com únm ente usadas en el Sistema Inglés para la presión y el esfuerzo son la
libra fuerza por pie cuadrado, Ibf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lb fin 2. A unque
la presión atmosférica varía con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un
valor estándar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.
, , , f 1,01325 X 10 S N /m 2
1 atm osfera estándar (atm) = ;
[14,696 lbf/in.2
La presión presentada arriba se llama presión absoluta. A lo largo de este libro el tér presión absoluta
mino presión se refiere a la presión absoluta salvo que específicamente se señale otra cosa.
Aunque la presión absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinámicas,
los dispositivos medidores de presión indican, a m enudo, la diferencia entre la presión
absoluta en u n sistema y la presión absoluta de la atmósfera que actúa en el exterior del
equipo de medida. La m agnitud de la diferencia se llama presión manométrica o presión de presión manométrica
vado. El térm ino presión manom étrica se aplica cuando la presión del sistema es mayor presión de vacío
que la presión local atmosférica, p atm.
Cuando la presión atmosférica local es mayor que la presión en el sistema, se utiliza el tér
mino presión de vacío.
Presión
atmosférica
Presión
absoluta
menor que
la presión
atmosférica
local
Fifi*** 1.S Relaciones entre las presiones absoluta, atmosférica, manométrica y de vacío.
En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presión. Trabajando con el Sistema Técnico Inglés se usan a m enudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y rí5anométrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom étrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
M EDIDA DE LA PRESIÓN
El manómetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manómetros miden diferencias de presión en términos de la longitud
de una columna de un líquido como agua, mercurio o aceite. El manómetro mostrado en la
A
Dqvxa
Gb i Liquido
pre»*
manometrico
i Medida de la presión mediante un
manómetro.
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1.5 D O S P R O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SPE C ÍFIC O Y P R E S IÓ N
Piñón de
engranaje
Soporte
Varillaje
Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmósfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presión uniforme. La diferencia entre la presión del gas y la de la atmósfera es
medida de la presión y también para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando así una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presión piezoeléctrico conectado a un sistema automático de adquisición de datos.
1 .6 MEDIDA DE LA TEMPERATURA
En esta sección se estudia la propiedad intensiva tem peratura ju n to con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de tem peratura se origina con la percepción de nues
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la noción de "calor" o "frío” que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fríos ordenándolos y decidiendo que 1 es más caliente que 2, 2 más caliente que 3, y así
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo hum ano pueda ser, somos inca
paces de medir con precisión esta cualidad. Es decir, deben diseñarse term óm etros y esca
las de tem peratura para poder medirla.
1.6.2 TE R M Ó M ETR O S
La experiencia m uestra que cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un ter
cero, están en equilibrio térmico entre sí. Esta afirmación, llamada a m enudo principio principio cero de la
cero de la Termodinámica, se acepta tácitamente en cada una de las medidas de la tem pe Termodinámica
ratura. Así, si querem os conocer si dos cuerpos están a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta únicam ente ver si están individualmente en equilibrio
térmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo será, en general, un termómetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como term óm etro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su tem peratura cambia. Tal propiedad se denom inapropie propiedad termométrica
dad termométrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termométricas se denom ina sustancia termométrica.
Un dispositivo familiar para la medida de tem peraturas es el term óm etro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a u n bulbo
que contiene u n líquido como mercurio o alcohol, y está sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del líquido está ocupado por el vapor del líquido o u n gas inerte.
Cuando la tem peratura aumenta, el líquido expande su volumen y asciende p o r capilar.
La longitud L del líquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el líquido es la sustancia termométrica y L es la propiedad termométrica- A unque este
tipo de term óm etro se utiliza com únm ente para medidas ordinarias de tem peratura, no
está indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud-
E1 term óm etro de gas m ostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en térm inos de pre
cisión y exactitud que ha sido adoptado internacionalm ente com o el instrum ento estándar
para calibrar otros termómetros. La sustancia term om em ca es el gas (habitualmente
hidrógeno o helio) y la propiedad term om étrica es la presión ejercida por el gas. Como se
m uestra en la figura, el gas está contenido en un bulbo y la presión que ejerce se mide
mediante un m anóm etro de mercurio de tubo abierto. Cuando la tem peratura sube, el gas
se expande, em pujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posición del reservorio. El term óm etro de gas es utili
zado como u n estándar generalizado por las oficinas de estándares y los laboratorios de
investigación. Sin embargo, como los term ómetros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
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20 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Depósito
de mercurio
complicados, para la mayor parte de las medidas de tem peratura se utilizan term óm etros
de mayor rapidez de respuesta y m enor tam año que son calibrados (directa o indirecta
mente) con los term óm etros de gas.
1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presión de 1 atm.
■ Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua líquida a la presión de 1 atm.
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1.6 M E D ID A D E LA T E M P E R A T U R A 21
cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cómo asociamos valores numéricos a los niveles de tempera
tura mediante el termómetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presión en un ter
mómetro de gas de volumen constante en equilibrio térmico con un baño. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del baño en forma muy simple mediante una relación lineal
T^ap (1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relación lineal es una elección arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presión y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term óm etro en otro baño m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presión, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = ---------
Ppt
La tem peratura del baño original, a la que la presión del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16 (1.17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y p„t, dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
baño varía con la cantidad de gas en el term óm etro. Esta dificultad se supera en un term ó
metro deprecisión repitiendo las medidas (en el baño original y en el baño de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operación se calcula la relación p/ppt a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presión de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
que ppt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term óm etros de volum en constante
o.
donde "lim” quiere decir que tanto p como pm tienden a cero. Resulta claro que la deter
minación de tem peraturas por este m étodo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todavía depende de las propiedades de los gases en general. En función
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone u n límite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term óm etro de gas. La tem peratura más baja que puede ser medida con un instru
m ento así es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term óm etro
de gas. Deberán emplearse otros métodos empíricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term óm etro de gas resulta inadecuado. Una discusión más amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
escala Kelvin lar o de u n tipo de sustancias. Una escala así se denom ina escala termodinámica de tem pe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinám ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definición continua de la tem peratura, válida sobre todos los rangos de
ésta. Las medidas empíricas de temperatura, con diferentes term óm etros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservación de la energía y el segundo principio de la Termodinámica. Por tanto, la expli
cación detallada se pospone a la Sec. 5.5 después de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, señalaremos aquí que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a ésta no están definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idénticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term óm etro de gas. Por esta razón podemos
escribir K después de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En función
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con más detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento están de
acuerdo con los valores dados por el term óm etro de gas de volum en constante.
idénticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relación entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
De aquí se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 °C y que 0 K
corresponde a -273,15°C.
La escala Celsius se define de m odo que la tem peratura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00°C, y que la tem peratura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00°C. Según esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la selección del valor 273,16 K para la tem peratura del punto triple. Obsérvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisión en función de determinaciones más precisas, la única tem peratura
Celsius que es fija por definición es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso com ún en ingeniería en los E.U.A. Por
definición, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (°R), es proporcional a la escala Rankine
tem peratura Kelvin según
Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es también una escala termodinámica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinámicas la tem peratura está siempre en térm inos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio específicamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tam año que el de la escala Ran escala Fahrenheit
kine, pero el punto cero está desplazado de acuerdo con la expresión
Punto de v a p o r----
Punto triple
del agua
Punto de hielo
Cent absoino
Esta ecuación muestra que la tem peratura Fahrenheit del punto de hielo (0°C) es 32°F y
la del punto de vapor (100°C) es 212°F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se com paran las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer cálculos en ingeniería es frecuente redondear los últimos núm eros
C r it e r io en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se hará frecuentem ente a lo largo
METODOLÓGICO del texto.
1.7.1 D ISEÑ O
1.7.2 ANÁLISIS
El diseño requiere síntesis: selección y conexión de los com ponentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada com ponente individual puede variar en
tam año, funcionam iento, coste, etc., es necesario en general som eter cada uno de ellos a
un estudio o análisis antes de poder hacer una selección definitiva. Por ejemplo... un
diseño para protección contra incendios puede incluir una red de tuberías por el techo
3 Para un análisis más completo, véase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Opti-
mization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
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1.7 D IS E Ñ O Y AN Á LISIS E N IN G E N IE R ÍA 25
Los ingenieros realizan distintos tipos de análisis frecuentemente, ya sea de forma explí
cita, como parte de un proceso de diseño, o por otra razón. Los análisis sobre sistemas como
los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o más de tres leyes básicas.
Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son
• el principio de conservación de la masa
• el principio de conservación de la energía
• el segundo principio de la Termodinámica
Además, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus
tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tam bién pueden tener importancia
la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo
de conducción de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniería económica (Cap. 7).
La primera etapa en u n análisis termodinámico es la definición del sistema y la identi
ficación de las interacciones significativas con el entorno. La atención se dirige, a conti
nuación, a las leyes y relaciones físicas aplicables que permiten describir el com porta
miento del sistema en térm inos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es modelo ingenieril
obtener una representación del com portamiento del sistema que sea suficientemente fiel
en función de los objetivos del análisis, aunque sean ignorados m uchos aspectos de los
que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecánica se usan a m enudo idea
lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rígidas para sim
plificar el análisis y llegar a u n modelo que se pueda trabajar. Seleccionar u n determinado
modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniería.
El análisis ingenieril es más efectivo cuando se hace de manera sistemática. Este
aspecto se considera a continuación.
U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cómo se resuelven los pro
blemas de ingeniería que incluyan principios termodinámicos. Con este objeto se sum i
nistran num erosos ejemplos resueltos además de los problemas propuestos al final de cada
capítulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales sólo se alcanza a través de la práctica.
Es im portante desarrollar un procedimiento sistemático que permita mejorar los resul
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus
soluciones, evitando la tentación de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuación aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rápida
m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito” de solución de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.
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26 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un análisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la información
significativa para la definición del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para cálculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (véase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento válido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones e hipótesis: Para establecer un modelo del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simpli-
ficadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta información puede también anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Análisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados válidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numéricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analízalas para determinar qué datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, gráficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estén organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numéricos. Comprueba cui
dadosamente que estás empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los cálculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numéricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numéricos son correctos.
El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom ática, pues en este caso los beneficios
obtenidos serían escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solución en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensión del p ro
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado añadir o quitar u n a determ inada consideración,
revisar u n esquem a, calcular m ás datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta
rios sobre aspectos clave de la solución y analizan com o podrían obtenerse m ejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opción en tus p ro
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de capítulo el form ato de la
solución puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrás co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren sió n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solución y de paso revisa algu
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.
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1.7 D IS E Ñ O Y AN Á LISIS E N IN G EN IE R ÍA 27
(a) Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localización de la frontera por la que el sistema inte-
racciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en función del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema sólo las baterías de almacenamiento.
SO L U C IÓ N
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de baterías de almacenamiento.
Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las baterías de almacenamiento, hay que iden
tificar la localización de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
función del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
Viento
Parte (b)
Consideraciones e hipótesis:
1. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la línea de puntos de la figura.
2. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la línea de puntos de la figura.
3. El viento tiene régimen permanente.
Análisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el límite del volumen de control. Otra interacción importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente eléctrica a través de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscópica una
interacción así no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzará muy pro
bablemente una operación estacionaria, en la que la velocidad de rotación de las aspas es constante y se genera una
corriente eléctrica constante.
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O (b) La principal interacción entre el sistema y su entorno es la corriente eléctrica que pasa a las baterías a través de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interacción no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las baterías se cargan y las reacciones químicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las baterías puede elevarse algo y puede producirse una interacción térmica entre ellas y el entorno.
Esta interacción puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.
D Si empleamos términos familiares en un curso de Física previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversión de ener
gía cinética en electricidad mientras que el sistema (b) supone almacenamiento de energía en las baterías.
Ejemplos
• Se proporcionan num erosos ejemplos resueltos que aplican la metodología de resolución
presentada en la Sec. 1.7.3 y que se m uestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar
estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos.
• Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen
con las palabras. Por ejemplo... y se concluyen con el símbolo ▲. Tam bién conviene
estudiar estos ejemplos.
Ejercicios
• Cada capítulo tiene un conjunto de cuestiones para discusión bajo el epígrafe Cues
tiones para reflexionar que pueden hacerse de m odo individual o en pequeños grupos.
Su objetivo es permitir una más profunda com prensión de la materia, estimular el
pensamiento crítico y autoevaluarse.
• Se proporciona u n elevado núm ero de problemas al final de cada capítulo. Los pro
blemas se organizan en coordinación con el desarrollo teórico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tam bién con encabezamientos
que agilicen el proceso de selección de problemas a resolver. En las páginas del final
del apéndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec
ción de los problemas procuestos.
• A unque d proposito de este a r r e es ayunar a entender ia Termodinámica técnica, se
han m corrcrado cossideracioQes de diseño relacionadas con la Termodinámica.
Cada capítulo tiene una sene de m cbkm s tk ¿neñe r m al abierto que suponen por sí
m íanos una serie de h ev e s experiencias en é ^ á o para avudar a desarrollar creati
vidad y juicio técnico. También proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida
des en la comunicación.
• En el margen, coordinada su posición con el texto, se listan una serie de palabras clave.
• Las ecuaciones más importantes se señalan con una doble línea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
• Criterio Metodológico, cuando aparece escrito al margen, o bien señala una mejora incor
porada a la metodología de resolución de problemas, caso de la pág. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pág. 24.
• El icono Q t señala qué problemas de fin de capítulo son apropiados para una reso
lución con ordenador.
• En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversión y constantes im portantes para facilitar una consulta rápida.
• Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de símbolos
utilizados.
1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automóvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los límites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. ¿Cuáles son los posibles límites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflándose.
(b) una copa de agua calentándose en un horno de microondas.
(c) un frigorífico doméstico funcionando.
(d) un m otor a reacción en vuelo.
(e) la refrigeración de un ordenador personal.
(f) un horno de gas doméstico en operación.
(g) el lanzamiento de un cohete.
3. ¿U n sistema que consiste en una segadora con m otor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Señala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Repítelo para el caso
de una segadora eléctrica.
4. En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22°C. Desde un punto de vista
macroscópico el sistema está en equilibrio. Sin embargo, los átomos y moléculas que
constituyen el aire están en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic
ción.
5. La hipótesis del continuo es aplicable en el caso de un depósito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presión y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depósito llega un m om ento en que dicha hipótesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. ¿Por qué?
6. ¿Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posición a lo
largo de un sistema? ¿Puede ser constante a lo largo del tiempo? ¿Y ambas?
7. Puede que hayas utilizado la unidad técnica de masa en alguna clase previa de Física.
Por definición una unidad técnica de masa es la que tiene una aceleración de 1 m/s-
cuando sobre ella actúa una fuerza de 1 kilopondio. ¿Por qué es útil una masa defi
nida así?
8. Un registro señala que la presión a la entrada de una bomba es -10 kPa. ¿Q ué puede
significar una presión negativa?
9. Norm alm ente no consideramos variaciones de presión con la altura para un gas den
tro de un depósito. ¿Por qué?
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dim ensión puede
ser difícil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. ¿Crees que podrías abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presión interior
fuera de 2,54 cm de agua (vacío)?
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1.9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 31
Conceptos relativos al sistema 1.4 En relación con la Fig. 1.2, identifiqúense las partes de la
frontera del volumen de control por las que el sistema inte
1.1 Explique el significado de los siguientes términos: sis racciona con su entorno.
tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva, 1.5 Un sistema consiste en oxígeno líquido en equilibrio con
estado de equilibrio, proceso, ciclo termodinámico, fase, oxígeno vapor. ¿Cuántas fases hay? El sistema experimenta
proceso adiabático. un proceso durante el cual se vaporiza parte del líquido.
¿Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
1.2 Explique el significado de los siguientes términos: sistema sustancia pura? Expliqúese. ¿Y si el sistema consiste en agua
cerrado, sistema aislado, estado estacionario, propiedad líquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua?
extensiva, enfoque macroscópico, sustancia pura, proceso de 1.6 Considérese un sistema que consiste en agua líquida y
cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero hielo. Dicho sistema experimenta un proceso en cuyo
de la Termodinámica. estado final el hielo se ha fundido y sólo queda líquido.
¿Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo
1.3 La corriente eléctrica de una batería se utiliza, según del proceso? Expliqúese.
muestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un motor cuyo
eje está conectado a un dispositivo masa-polea de modo Fuerza y masa
que eleve la masa. Considerando el motor como un sistema, 1.7 Las masas atómicas y moleculares de algunas sustancias
identifiqúese sobre su frontera la parte por la que el sistema comunes se recogen en la Tabla A -l del Apéndice. Utili
interacciona con su entorno y descríbanse los cambios que zando dicha tabla determínese el número de kmol en 50 kg
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Repítase para un de cada una de las siguientes sustancias: H2, N 2, NH3, C3Hg.
sistema ampliado que incluya también la batería y el dispo 1.8 Un objeto cuya masa es 3 kg está sometido a una fuerza
sitivo masa-polea. vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto actúa, además,
la fuerza de la gravedad. Determínese la aceleración del
objeto, en m/s2, suponiendo que la aceleración de la grave
dad es constante, g = 9,81 m/s2.
1.9 Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleración
de la gravedad es g = 9,4 m/s2. Determínese la fuerza neta, en
N, requerida para comunicarle una aceleración de 5,0 m/s2.
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32 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y kPa. ¿Qué lectura, en kPa, proporcionaría un manómetro
volúmenes específicos de vapor de agua para dos presiones: Bourdon montado sobre la pared del depósito? Esta lectura,
¿es una presión manométrica o de vacío?
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cámara cerrada tiene una presión absoluta
menudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro de 80 kPa. La presión de la atmósfera circundante es equi
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolación lineal entre entradas adyacentes de mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleración de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aquí, estímese: g = 9,81 m/s2. Determínese la presión manométrica (o de
(a) el volumen específico para T = 200°C, p = 0,113 MPa, vacío) dentro de la cámara, en bar.
en m3/kg.
(b) la temperatura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m3/kg, en °C 1.19 La presión absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presión manomé
(c) la temperatura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m3/kg, en K.
trica es 0,8 MPa. La presión atmosférica es 99 kPa. Deter
mínese el cambio en la presión absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.
durante el cual la relación entre la presión y el volumen es
p V L3- constante. El proceso se inicia con p j = 1 bar,
Vj = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. Determínese la presión 1.20 El manómetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti
final, p2, en bar, y represéntese el proceso en una gráfica de liza para medir la presión de un gas. El líquido dentro del
la presión frente al volumen. manómetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del
manómetro se indica en la figura. Si la presión atmosférica
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistón es 101 kPa y la aceleración de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
que contiene aire, inicialmente a p l = 20 lbf/in.2 y que ocupa ¿cuál es la presión absoluta del gas, en kPa?
un volumen de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta un volu
men final de 0,5 ft3. Durante el proceso, la relación entre la Pl tm = 101 kPa
presión y el volumen es p\AA = constante. Determínese la g = 9,81 m/s2
presión final en lbf/in2 y en MPa.
itr^o y A l ¿A icxto
1.1D Compare el índice analítico de este libro con el de su comente los resultados. ¿Puede pensar en una aplicación
libro de Física o Química. Escriba un informe sobre las dife práctica de esto?
rencias en el tratamiento de los diferentes temas. ¿Cuáles se
tratan con mayor énfasis en Termodinámica técnica? 1.5D Obtenga información de fabricantes de tres tipos dife
rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70 kPa.
1.2D Los recursos energéticos y las cuestiones ambientales Explique los principios básicos de operación de cada sensor
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere
curso prepare un fichero de recortes de periódicos y revistas sensibilidad, precisión, calibración y coste.
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su interés. 1.6D Obtenga información de fabricantes de sensores con
1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de termopares y termistores para medir temperaturas de los
la Termodinámica estadística. ¿En qué difieren del enfoque gases calientes de la combustión en un horno. Explique los
macroscópico de la Termodinámica que recoge este texto? principios básicos de la operación de cada sensor y compare
Explíquelo. sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili
dad, precisión, calibración y coste.
1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo
que sobre él una cartulina, tapándolo, y déle la vuelta. Si 1.7D Elaga una lista de diversos aspectos económicos e inge
suelta la cartulina comprobará que el agua permanece en el níenles significativos en el diseño. ¿Cuáles son los que más
vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los cálculos apro contribuyen al coste y que por lo tanto deberían ser considera
piados que expliquen este hecho. Repita la operación con un dos en el diseño ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos
cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y tes anualizados.
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LA ENERGÍA Y LA
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
...
1 Los símbolos en negrita representan vectores. Sus módulos se recogen en tipo normal.
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36 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
La fuerza resultante se descompone en una com ponente Fs a lo largo del recorrido y una
com ponente F„ normal al recorrido. El efecto de la com ponente F5 es el cambio en el
m ódulo de la velocidad, m ientras que el efecto de la com ponente F„ es el cambio en su
dirección. Como se ve en la Fig. 2.1, 5 es la posición instantánea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de u n punto fijo denom inado 0. Puesto que el m ódulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los m ódulos de F y F„ son, en general, fun
ciones de 5.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde s = s ,, donde el módulo de su velocidad
es Clr hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostración que la
única interacción entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de
Newton del movimiento, el módulo de la com ponente Fs se relaciona con el cambio del
m ódulo de C mediante
dC
/• = m -r- (2 . 1)
3 dt
Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como
r dC ds „ dC
r K = m — y - mC-r- (2 .2)
* ds di ds
donde C = ds/dt. O rdenando la Ec. 2.2 e integrando desde 5! a s2 resulta
m C dC = j F . ds (2.3)
i Ji
La integral del prim er miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:
c, i
mC dC = \ m C 2 = r. m ( C 2 - C f) (2.4)
c, ¿
energía cinética El término 2 mC2 es la energía cinética, EC, del cuerpo. La energía cinética es una magnitud
escalar. La variación en energía cinética, AEC, del cuerpo es2
AEC = E C 2 - E C , = - m i C ] - Cf ) (2.5)
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
trabajo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bién una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
F ■ds (2.6)
donde la expresión para el trabajo se ha escrito en térm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energía cinética. Cuando el cuerpo se
acelera por la acción de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aquél puede conside
rarse una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena como energía cinética.
La energía cinética puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantánea relativa a un sistema específico de coordenadas, sin
im portar cómo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energía cinética es una pro
piedad del cuerpo. La energía cinética es una propiedad extensiva puesto que varía con la
masa del cuerpo.
U n idad es. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energía
cinética son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el new ton-
metro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas com únm ente para el trabajo y la energía cinética son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad térmica británica, Btu.
1 n fZ2 rz2
= C 2 - C {) = R d z - \ mgdz (2.7)
^ Z* Jzi
La introducción de un signo menos delante del segundo térm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad está dirigida hacia abajo y el desplaza
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando éste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del m odo siguiente:
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3* C ü i l T 'íl L O 2 . LA ENERGÍA Y EL P R IM E R PR IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
9 —
♦
mg
m g d z = m g ( z 2 - z 1) (2.8)
• - i
energía potencial La cantidad mgz es la energía potencial gravitatoria, EP. La variación de la energía potencial
gravitatoria gravitatoria, AEP, es
AEP = EPn - EPj =mg (z2 - z }) (2.10)
Las unidades de la energía potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energía cinética y el trabajo.
La energía potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntam ente. Sin embargo, el cálculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determ inar la energía potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo sólo la masa del cuerpo y su elevación. Con
C r it e r io este enfoque, la energía potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
METODOLÓGICO A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeñas
como para tom ar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energía potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variación de esta fuerza con
la elevación.
Para asignar un valor a la energía cinética o a la energía potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energías cinética y potencial se determ inan en
relación con esta elección arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energías potencial y
cinética entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La E c 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actúan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepción de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
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2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 39
en las energías cinética y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleración del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena
como energía potencial gravitatoria y/o energía cinética. La noción de energía como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretación.
La interpretación de la Ec. 2.9 como una expresión del principio de conservación de la
energía puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la única
fuerza que actúa es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reduciéndose la Ec. 2.9 a
C j) + m g ( z 2 - z f ) = 0
-1m C
n i’ + mgz2 = -m
^ nCj- mgz-y
En tales condiciones, la suma de las energías cinética y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bién que la energía puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la caída la
energía potencial disminuirá la misma cantidad que aum entará la energía cinética.
2.1.3 C O N C L U S IÓ N
Hasta aquí la presentación se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
sólo a su velocidad y posición como u n todo. Sin embargo, los sistemas de interés en inge
niería interaccionan normalmente con su entorno en formas más complicadas, con cambios
también en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta sólo con los conceptos
de energías potencial y cinética, ni basta el principio rudimentario de conservación de la
energía introducido en esta sección. En Termodinámica el concepto de energía se amplía
para considerar otros cambios observados y el principio de conservación de la energía se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energía se desarrollan en lo que sigue de este capítulo, empezando en la
siguiente sección con una discusión más amplia del concepto del trabajo.
W = ¡ 2 F ■ds (2.12)
la Termodinámica tam bién tiene que ver con fenómenos no incluidos en el campo de la
Mecánica, de modo que es preciso adoptar una interpretación más amplia del trabajo.
Una interacción particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que
definición puede ser considerado como la definición termodinámica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
termodinámica sobre su entorno cuando el único efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podría haber sido la
de trabajo elevación de una masaiXúótese que la elevación de una masa supone, en efecto, una fuerza que
actúa a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinámica es
una ampliación natural del concepto de trabajo en Mecánica. Sin embargo, la prueba de si
una interacción tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevación
de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que
el único efecto podría haber sido un incremento en la elevación de una masa.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podría calcular el trabajo en términos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho cálculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi
deremos el sistema B que incluye sólo la batería. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Más bien, hay una corriente eléctrica, I, producida por la
diferencia de potencial eléctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interacción en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definición termodinámica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un m otor eléctrico hipotético que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energía. Según esto, el térm ino trabajo no se
refiere a lo que está siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energía se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1 C O N V E N IO DE SIGNO S Y N O T A C IÓ N
La Termodinámica técnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
m otores de com bustión interna y turbinas cuyo propósito es realizar trabajo. Por consi
guiente, en contraste con el enfoque general tom ado en Mecánica, a m enudo resulta con
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos W > 0: trabajo hecho por el sistem a
para el trabajo W < 0: trabajo hecho sobre el sistem a
Sistema B
23 Dos ejemplos
www.FreeLibros.me de trabajo.
2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 41
Este convenio de signos para el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
C r it e r io
positivo, como ya se hizo en la discusión de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
METODOLÓGICO
en un caso así, la dirección de la transferencia de energía se m uestra mediante una flecha
en la gráfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la dirección de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cómo varía la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relación con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interacción que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no sólo de los estados inicial y final del sistema. De aquí se deduce
que el trabajo no es unapropiedad del sistema o del entorno. Además, los límites de la inte el trabajo no es
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2” y no pueden interpretarse una propiedad
como valores del trabajo en dichos estados. La noción de trabajo en un estado no tiene
sentido, de m odo que el valor de esta integral nunca debería indicarse como W 2 - W 1.
La diferencial del trabajo SW se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
r2
SW = w
-1
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en m odo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin im portar los detalles del proceso, como sigue
•V'.
d V = V2 - V l
W = F C (2.13)
El punto que aparece sobre u n símbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo í, al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = | 2 W d t = j 2 F ■C (dt) (2.14)
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42 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para IV. La potencia puede expresarse
en térm inos de cualquier unidad para la energía y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro también se utilizará el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
com únm ente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la ecuación 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinámica viene dada por
= 2 A P C"
donde R¿ = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A = 0,36 m2 es el área
frontal de la bicicleta y el ciclista y p = 1,20 kg/m3 es la densidad del aire. Según la ec. 2.13
la potencia requerida es Fd • C o:
W = [ l R d A PC ^ C
= ^ dApC3
W = i ( 0 , 8 8 ) ( 0 , 3 6 m 2) fl , 2 ^ j ^ 8 , 8 9 y J ’lO- 3 ^ = 0,133 kW
Hay m uchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que éste lo realice. El
resto de esta sección se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volum en de una cantidad de un gas (o líquido) cambia
por expansión o compresión.
Í \ ^ \-------7 I
' ;J — ‘
m
6«y-*» 2M Expansión o compresión
de un gas o un líquido.
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2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 43
ficie del pistón. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistón se desplaza una distancia
dx es
8W = p A dx (2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. Así,
la expresión del trabajo puede escribirse como
SW = p d V (2.16)
f 2
IV = I p d V (2.17)
J v,
P R O C E S O S R EA LES D E E X P A N S IÓ N O C O M P R E S IÓ N
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relación entre la presión del gas en la
frontera en movimiento y el volum en del sistema. Esta información puede ser difícil o incluso
imposible de obtener en una expansión o compresión reales de u n gas. Por ejemplo, en un
cilindro de u n m otor de automóvil, la com bustión y otras causas de desequilibrio dan
lugar a inhomogeneidades en el volum en del cilindro que pueden hacer indeterminada la
presión en la frontera en movimiento. Así, si en la cabeza del cilindro se m onta un trans
ductor de presión el registro proporcionará sólo una aproximación para la presión, en la
cara interior del pistón, necesaria para la Ec. 2.17. Además, incluso cuando la presión
® Datos medidos
■■■■Curva de ajuste
«f.
®'Q
■v
8-.®
V 2S Datos presión-volumen.
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44 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
medida en cualquier punto del cilindro sea básicamente igual a la ejercida en la cara del
pistón, puede existir dispersión en los datos presión-volum en como m uestra la Fig. 2.5.
El área bajo la curva ajustada a esos datos daría tan sólo una estimación aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos después que en algunos casos
donde la falta de la relación requerida presión-volum en nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, éste puede determinarse alternativamente a partir de u n balance de
energía (Sec. 2.5).
EL TRA BA JO D E E X P A N S IÓ N O C O M P R E S IÓ N E N P R O C E S O S D E
C U A S IE Q U IL IB R IO
proceso de En la Sec. 1.3 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de cuasie
cuasiequilibrio o quilibrio o procesos cuasiestáticos. Un proceso así es aquél en el que todos los estados por
cuasiestático los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto particular
m ente im portante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores de las pro
piedades intensivas son uniformes a través de todo el sistema, o de cada fase presente en
el sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cómo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiestático
un gas (o un líquido) nos referiremos a la Fig. 2.6, que m uestra un sistema que consiste
en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presión del gas se m an
tiene uniforme mediante un núm ero de pequeñas masas que actúan sobre el pistón libre.
Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistón moverse hacia arriba al
expandirse ligeramente el gas. D urante tal expansión el estado del gas sólo se separará lige
ram ente del equilibrio. El sistema alcanzará un nuevo estado de equilibrio, en el que la
presión y el resto de las propiedades intensivas tendrán de nuevo un valor uniforme. Asi
mismo, si reponem os la masa, el gas volverá a su estado inicial, y también de nuevo con
una ligera variación respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van qui
tando una después de otra, el gas pasará a través de una secuencia de estados de equilibrio
sin estar nunca lejos de él. En el límite, cuando el increm ento de masa se haga infinita
mente pequeño, obtendrem os un proceso de expansión de cuasiequilibrio. Puede visuali
zarse también una com presión de cuasiequilibrio mediante consideraciones similares.
La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo en procesos de expansión o com
presión cuasiestáticos. Para tales procesos idealizados la presión p en la ecuación es la
presión de la cantidad total de gas (o líquido) que desarrolla el proceso y no sólo la presión
Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansión
del gas o el líquido
Frontera
dV
Volumen
1----- 1
1 Gaso | L
1 liquido i
f __
2.7 Trabajo de un proceso cuasies-
tático de expansión o compre
U !, sión.
en la frontera que se m ueve. La relación entre la presión y el volum en puede ser gráfica o
analítica. C onsiderem os en prim er lugar u n a relación gráfica.
U na relación gráfica es la que se m uestra en el diagram a presió n -v o lu m en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialm ente, la cara del p istó n está en la posiciónay y la presión del gas
es p lt al final del proceso de expansión cuasiestática el pistón se encuentra en la posición
x 2 y la presió n se ha reducido a p 2. La presión uniform e en todo el gas se m uestra, para
cada posición del pistón, com o u n p u n to del diagram a. La curva, o trayectoria del proceso,
q ue conecta los estados 1 y 2 del diagram a representa el co n ju n to de estados de equilibrio
p o r los que el sistem a h a pasado d u ran te el proceso. El trabajo hecho p o r el gas sobre el
J
p istó n du ran te la expansión viene dado p o r p d V , la cual puede interpretarse com o el
área bajo la curva de la presión en fun ció n del volum en. Así, el área som breada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se h u b iera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la m ism a trayectoria sobre el diagram a p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
m ism a, pero el signo sería negativo, indicando q u e para la com presión la transferencia de
energía tuvo lugar del p istó n hacia el fluido.
La interpretación del trabajo com o u n área en el caso de u n proceso de expansión o
com presión cuasiestática perm ite u n a dem ostración sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y p o r tan to n o es u n a propiedad. Esto se puede deducir del análisis
de la Fig. 2.8. S upongam os que el gas evoluciona en u n dispositivo cilin dro-pistón de u n
estado inicial de equilibrio 1 a u n estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, señalados A y B en la Fig. 2.8. P uesto que el área debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el co rrespondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
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46 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R PRLXCIPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
del proceso, definido éste por una trayectoria específica y no sólo por los estados inicial y
final. Si recordamos la com probación de que una m agnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relación entre la presión y el volum en durante u n proceso de expansión o com pre
sión también puede describirse analíticamente. U n ejemplo de ello se tiene con la expre
sión p V 1= constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
proceso politrópico U n proceso cuasiestático descrito por tal expresión recibe el nom bre de proceso politró-
pico. Tam bién pueden considerarse otras formas analíticas para la relación presión-volu
men.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicación de la Ec. 2.17 para la relación entre la presión
y el volumen durante una expansión dada por la expresión analítica pVn = constante.
SOLUCIÓN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre una expansión en la que pVn = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relación dada p -V y los datos dados para la presión y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presión-volumen adjunto para el proceso.
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2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 47
1 p\
] ¡ i K|
1
L
constante 1
1 ^
1 _________i
£2.1
Consideraciones e hipótesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared móvil es el único modo de trabajo.
3. La expansión es un proceso politrópico.
Análisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relación presión-
volumen conocida.
(a) Introduciendo la expresión p = constante/V™ en la Ec. 2.17 y calculando la integral
-V. .B TA -n TA -«
constante , / V2 - V-¡
TX= ) v p d V = j, ------------- aV = constante I
V” 1 n I
La constante en esta expresión puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
Así, la expresión del trabajo resulta ser
W
1 - re 1 - re
Esta expresión es válida para todos los valores de re exrepto para re = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presión en el estado 2. Dicha presión se puede calcular con la relación
P\V\ = P2 ^'¡ que, ordenando, conduce a
= 1,06 bar
De aquí,
í (1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1) 105N/m2 1 kj
W - = +17,6 kj
1 - 1,5 ! ) 1 bar 103 N ■m
(b) Para re = 1,0 la relación presión-volumen es pV = constante o p = constante/P. El trabajo es
r2
\ dV =
W = constante J v¡
v, -p
1/ = (constante) ln y = (p^Vr) ln ^
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C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
(c) Para n - 0, la relación presión-volumen se reduce a p = ote., y la integral se transforma en W=p(V2 ~ fiue es url
caso especial de la expresión obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W = +30 kj.
D En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el área bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Nótese que las áreas relativas son coherentes con los resultados numéricos.
La consideración de proceso poiitrópico es significativa. Si la relación presión-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presión-volumen, el valor de ip dUhubiera proporcionado una estimación plau
sible del trabajo sólo cuando la presión medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistón.
B Obsérvese el uso de los factores de conversión aquí y en el apartado (b).
El No es necesario identificar el gas (o líquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistón. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
W = - a A dx (2.18)
La Ec. 2.18 para un sólido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansión o
compresión.
W r dA (2.19)
A,
P o tencia tra n sm itid a p o r u n eje. U n eje giratorio es u n elem ento frecuente en las
m áquinas. C onsiderem os u n eje que gira co n velocidad angular co y ejerce u n
m o m en to J sobre su entorno. Expresem os dicho m om ento en térm inos de la fuerza
tangencial Ft y del radio R: F = Ft R. La velocidad en el p u n to de aplicación de la fuerza
es C = Reo, d o n d e co se da en radianes por unidad de tiem po. U sando estas relaciones
se obtiene con la Ec. 2.13 una expresión para la potencia transm itida p o r el eje a su
entorno:
W = Ft C = ( F/ R) ( R oj) = (2.20)
Marco rígido
de alambre —
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2.10 Extensión de una película líquida.
50 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
1 Frontera
del sistema
T ra b ajo eléctrico. La Fig. 2.11 m uestra u n sistem a que consiste en u n a celda elec
trolítica. La celda está conectada a u n circuito externo a través del que se le sum inistra
u n a corriente eléctrica. El tra b a jo se h a c e so b re el sistem a c u a n d o lo s e le ctro n es c ru
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con u n cam po eléctrico. M acroscó
picam ente, el flujo de electrones se m anifiesta com o u n a corriente eléctrica, i, origi
nada p o r la diferencia de potencial e l é c tr ic o e x is te n te entre los term inales a y b. Q ue
este tipo de interacción puede clasificarse com o trabajo se deduce del criterio term o-
dinám ico dado previam ente: independientem ente de la naturaleza del sistem a en
estudio, puede considerarse que la corriente podría sum inistrarse a u n m o to r eléc
trico para que elevara u n a m asa en el entorno, visto en el análisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = --‘g f (2.21)
Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
según
S W = -« g d Z (2.22)
donde dZ es la cantidad de carga eléctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad básica SI), la unidad de
potencial eléctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.
ejem plos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansión o com pre
sión de u n gas (o líquido) y el alargam iento de u n sólido.
SW = - % d Z (2.23)
8W = - E d ( V P ) (2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo eléctrico dentro del sistema, el vector P es el
m om ento dipolar eléctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuación similar para la transferencia de energía por trabajo desde u n campo magnético uni
forme cuando la magnetización aum enta ligeramente es
8W = ■d ( V M ) (2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magnético dentro del sistema, el vector M es
el m om ento dipolar magnético por unidad de volum en y p 0 es una constante, la permeabi
lidad del vacío. El signo menos que aparece en las tres últimas ecuaciones está de acuerdo
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52 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
F U E R Z A S Y D E S P L A Z A M IE N T O S G E N E R A L IZ A D O S
La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestáticos conside
rados hasta aquí merece destacarse. En cada caso, la expresión del trabajo aparece escrita
como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad exten
siva. Esto es evidente en la siguiente expresión, que recoge varios de estos trabajos inclui
dos sim ultáneam ente en un proceso:
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la noción de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restricción de proceso cuasiestático, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de interés práctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un líquido en el interior del sistema. Cuando sucede una acción de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo más correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
tático es preciso considerar el segundo principio de la Termodinámica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, después de haber introducido dicho principio.
2 .3 ENERGÍA DE UN SISTEMA
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energía cinética y la energía potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definición
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta sección, el concepto ampliado de trabajo se utilizará para
obtener una mejor com prensión de lo que es la energía de u n sistema. El primer principio
de la Termodinámica, que es una generalización de hechos experimentales, juega u n papel
central en este análisis.
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e
tido a u n proceso adiabático entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
fin a l y no de los detalles del proceso adiabático. Este principio, llamado prim er principio primer principio de
de la Termodinámica, es válido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza la Termodinámica
del sistema cerrado.
La afirmación anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midiéndolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabáticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusión, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.
E2 ~ E 1 = - W ad (2.27)
donde Wa¿ representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabático entre dichos esta
dos. El signo menos delante del término trabajo en la Ec. 2.27 está de acuerdo con el con F
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario £, a la energía de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningún significado especial al valor de la energía en
el estado 1 o en cualquier otro estado. Únicamente tienen significado las variaciones en la
energía de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variación como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre él durante u n proceso adiabático, es una expresión del principio de con
servación de la energía para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energías cinética y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.
F. ! — ( E C 2 E C j) —( E P 2 E P j) + ( f / 2 U l)
(2.28)
AE = AEC + AEP + AU
T odas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energía introducidas
previam ente.
La identificación de la energía interna com o u n a form a m acroscópica de energía es u n
paso im portante en el planteam iento seguido, pues define el concepto de energía en T erm o
dinám ica separándolo del correspondiente a la Mecánica. E n el Cap. 3 aprenderem os a cal
cular variaciones de la energía interna para prácticam ente todos los casos im portantes, inclu
yendo gases, líquidos y sólidos, m ediante el uso de datos empíricos.
Para reforzar n u estra com prensión de la energía interna, considérese u n sistem a que
enco n trarem o s con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistem a consiste en
interpretación el gas contenido en u n depósito. V am os a desarrollar una interpretación microscópica de
microscópica de la ¡a energía interna com o la energía atribuida a los m ovim ientos v configuraciones de las
energía interna m oléculas individuales, átom os y partículas subatóm icas que constituven la m ateria del
sistem a. Las m oléculas de gas se m ueven enco n tran d o otras m oléculas o las paredes del
recipiente. U na parte de la energía in tern a del gas es la energía cinética de traslación de las
m oléculas. O tras contribuciones a la energía interna incluyen la energía cinética debida a
la rotación de las m oléculas relativa a sus centros de m asas v la energía cinética asociada con
los m ovim ientos de vibración den tro de las m oléculas. A dem ás, la energía se alm acena en
los enlaces quím icos entre los átom os que constituyen ias m oléculas. El alm acenam iento
de energía en los niveles atóm icos incluye energía asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el núcleo. E n los gases densos,
en los líquidos y en los sólidos, las fuerzas interm oleculares ju eg an u n im portante papel
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que afecta a la energía interna.
2.3 E N E R G ÍA D E U N S IST EM A 55
e2- e , = - w Ad
E2 Eí E2 Ea WB
Para los procesos no adiabáticos el cambio en la energía del sistema no se corresponde con
la energía transferida por trabajo.
U n aspecto fundamental del concepto de energía es que ésta se conserva. Así, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energía durante los procesos
no adiabáticos y el proceso adiabático, la energía neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interacción térmica supone transferen-
Proceso A—/
I/ jf Proceso B
f i 2.12 Procesos adiabáticos y no adiabáti
cos entre los estados 1 y 2.
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56 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Q = (E2 - £ ,) + W
E2 - E 1 = Q - W (2.29)
que establece que el cambio en la energía del sistema es igual a la transferencia neta de
energía al sistema, como se ha indicado antes.
conservación de La Ec. 2.29 resume el principio de conservación de la energía para sistemas cerrados de
la energía todo tipo. Num erosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmación. La
aplicación de esta ecuación se discutirá en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la sección siguiente la transferencia de energía representada por Q.
Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin
embargo, como se indicó para el trabajo, a veces resulta conveniente m ostrar la dirección
de la transferencia de energía por una flecha incluida en el diagrama del sistema.En este
caso la transferencia de calor se considerará positiva en la dirección de la flecha. En un
proceso adiabático no hay transferencia de energía por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop
tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energía
desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y
científicos que estaban preocupados fundam entalm ente por m áquinas de vapor y otros
dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energía por transferencia de
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2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G ÍA P O R C A L O R 57
'2
Q = Q dt (2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cómo varía con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresión integral
Q = qdA (2.31)
A
donde A representa el área de la frontera del sistema a través de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
Unidades. Las unidades para O y O so n las m ism as que las introducidas previa
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.
C O N D U C C IÓ N
2.11 Ilustración
La transferencia de energía por conducción aparece en sólidos, líquidos y gases. Podemos de la ley de Fourier de la
pensar en la conducción como la transferencia de energía desde las partículas más ener conducción.
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58 C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
géticas de una sustancia a las partículas adyacentes m enos energéticas por las interaccio
nes entre las partículas. La velocidad de transferencia de energía por conducción se calcula
m acroscópicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicación sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que m uestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribución de tem peratura T{x) varía linealmente con
la posición x. La velocidad a la que la energía entra en el sistema, por conducción a través
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
t 2- tx
Qx - ~ kA
En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad térmica para los materiales más
frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad térmica,
son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeñas (corcho y espum a de
poliestireno) son buenos aislantes.
R A D IA C IO N
La radiación térmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrónicas de los átomos o moléculas en su interior. La energía se transporta
mediante ondas electromagnéticas (o fotones). A diferencia de la conducción, la radiación
térmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vacío. Las
superficies sólidas, los gases y los líquidos emiten, absorben y transm iten radiación tér
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energía es emitida, Qe , desde un sistema
con área superficial A, se calcula macroscópicamente mediante una forma modificada de
la ley d e Stefan-Boltzm ann
ley de Stefan-Boltzman Óe = eo -A T l (2 .3 3 )
que m uestra que la radiación térmica es función de la cuarta potencia de la tem peratura
absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica
la eficiencia con que radia la superficie (0 ^ e < 1,0), y o e s la constante de Stefan-Boltz
mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energía mediante radiación térmica
entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas
superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa,
emite y absorbe radiación térmica, así como otros factores.
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2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G ÍA P O R C A L O R 59
C O N V E C C IÓ N
La transferencia de energía entre una superficie sólida a una tem peratura Ts y u n gas (o
líquido) adyacente en movimiento y con otra tem peratura Tf juega un papel prom inente
en el rendim iento de m uchos dispositivos de interés práctico. Este proceso es conocido
com únm ente como convección. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que 7}. En este caso la energía se transfiere en la dirección indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conducción de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de éste. La velocidad de transferencia de energía desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresión empírica siguiente:
Q c = h A ( T s - T f) (2.34)
conocida como la ley de Newton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el área de la superficie, ley de Newton del
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie. enfriamiento
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de cabr. En sucesivas aplica
ciones de la ecuación 2.34 se podrá añadir u n signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la sección 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinámica, sino un
parám etro empírico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido próximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometría del sistema. Cuando u n fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia térmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
gorías generales se denom inan convección forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores típicos del coeficiente de transferencia de calor por
convección para convección natural y forzada.
2.4.3 C O N C L U S IÓ N
El primer paso en un análisis termodinámico es definir el sistema. Sólo después de que la
frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones
en forma de calor con el entorno, pues éstas se calculan siempre en la frontera del sistema.
Coloquialmente, el término calor se utiliza a menudo cuando la palabra energía sería la correcta
termodinámicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca
pará." En Termodinámica el término calor se refiere solamente a uno de los modos por los que
se transfiere la energía. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma
cena en su interior. Es la energía la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energía mediante calor a un sistema o desde
él. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia
de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen
aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas
entre el sistema y su entorno sea pequeña. Una tercera razón es que el área puede no ser sufi
ciente para permitir que se dé una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen
cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o más de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o bien se da el valor de Q, o bien es desconocido en el
análisis. Cuando Q es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determ inado por
los métodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calculará usando
el balance de energía que se estudia a continuación.
La afirmación anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energía, un balance de energía. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energía del sistema aum ente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energía a través de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energía:
Esta ecuación m uestra que una transferencia de energía a través de la frontera del sistema
se manifestará por el cambio de una o más de las distintas formas macroscópicas de ener
gía; energía cinética, energía potencial gravitatoria y energía interna. Todas las referencias
previas a la energía como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
ción, como comprobaremos enseguida.
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SIST FM A S CER R A D O S 61
F O R M A S D E L B A L A N C E D E E N E R G ÍA
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energía. Por ejemplo, su expre
sión diferencial es
dE = 5Q - 8 W (2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energía. Puesto que Q y W no son propie
dades sus diferenciales se escriben como SQ y SW, respectivamente.
El balance de energía puede tam bién escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obteniéndose así una expresión para la velo
cidad media de variación de la energía en función de las velocidades medias de transferencia
de energía por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo Ai:
AE _ Q_ _ W
Ai - Ai Ai
Así, en el límite, cuando Ai tiende a cero,
balance de energía en
términos de potencia
dE _ dEC dEP dU
dt dt dt dt
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C A P IT U L O 2. LA E N E R G IA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D F LA T E R M O D IN Á M IC A
Las Ec. 2.35 a 2.38 sum inistran formas distintas del balance de energía que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservación de la
energía a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservación de la energía se
expresará en forma adecuada al análisis de volúmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energía en cualquiera de sus formas es im portante extremar
la precaución tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Además, es im portante ver que la localización de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energía en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o líquido) en un recipiente rígido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a través de la placa
Placa de
—------
l t ni* o liquido
Frontera Aislamiento
del sistema
Masa
(a) (/>)
Frontera
del sistema
0 = 0, l»'=0 i_____a
(c)
2.1S Distintas opciones para la frontera de un sistema.
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2.5 EL BALANCE D F E N E R G ÍA PARA SIST EM A S CER R A D O S
de cobre, hay una transferencia de energía desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energía es una consecuencia de la diferencia de tem peraturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuación nos referire
mos a la Fig. 2.15b, donde se ha elegido la frontera de m odo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definición termodinámica de trabajo que la transferencia de energía que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por último, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de m odo que no hay transferencia
de energía en ninguna de sus formas. A
C o m en tario final. Plasta aquí hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energía y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los térm inos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energía es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economía en la expresión, W y Q se utilizarán a m enudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar más coloquial es utilizada frecuentemente en el ámbito de la ingeniería.
E JE M P L O S
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relación con la energía y
el balance de energía. Deberían estudiarse cuidadosam ente y utilizar métodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del capítulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energía cinética y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el cálculo de
tales términos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces
AEC = i m ( ^ - V?)
1N Ik J
= ñOkg) l k g • m /s 2 103(N • m )
= 0,34 k j
AEP = m g ( z 2 — Z\)
m 1N 1 kj
= ( l k g ) [9, 7 ^ ] ( - 1 0 m)
V 5 / l k g • m /s 2 103(N • m )
= - 0 ,1 0 k j A
En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energía no incluyen cambios
significativos de las energías cinética o potencial. Así, para facilitar las soluciones de
m uchos ejemplos y problemas de final de capítulo, se indica habitualm ente en la defini
ción del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se señala explícita
mente, se deberá decidir, a partir del análisis del problema, cómo conviene manejar los tér
minos de energía cinética y potencial en el balance de energía.
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64 C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
P rocesos en sistem as cerrad o s. Los dos ejem plos siguientes m uestran el uso del
balance de energía para procesos en sistem as cerrados. E n estos ejem plos se p ro p o r
cionan datos de la energía interna. E n el Cap. 3 verem os com o o b ten er datos de p ro
piedades térm icas usando tablas, gráficas, ecuaciones y program as inform áticos.
SOLUCIÓN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo eilindco-pistón sufre un proceso de expansión para el que se especifican la
relación presión-volumen y el cambio en la energía interna específica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:
u2 - Uj = - 4,6 kJ/kg
' -
Cía»
i
j Pv'>-
] coMstame L *
LÜ i m
£22
Consideraciones e hipótesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansión es un proceso de ecuación pU1,5 = constante.
3. No hay cambios en las energías cinética o potencial del sistema.
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SISTEM A S CER R A D O S 65
donde las energías cinética y potencial se anulan por la hipótesis 3. Así, escribiendo AC/en términos de las energías in
ternas específicas, el balance de energía se transforma en
m (u2 - Mj) = Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
Q =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solución de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = +17,6 kj. El cambio en
la energía interna se obtiene sustituyendo los datos en
Sustituyendo valores
0 0 = AU+ IV= -18,4 + 17,6 = - 0,8 kj
D La relación dada entre la presión y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El área bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni IV ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar sólo a partir de los estados extremos.
B El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energía desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.
2 >
SOLUCIÓN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistón con la resistencia eléctrica.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.
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66 CA P -T U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Pistón Pistón
Patm = L013 bar
Frontera
Frontera ™ pistón ~ 4 5 kg del sistema
del sistema A p is tó n “ 0 » 1 t t l
para la parte (b)
para la parte (a)
Aire Aire
m aire = °--8 kg
V2 V{ = 0,05 m 3
Auaire - 42 D /k g
(a) (b)
5
Consideraciones e hipótesis:
1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2. La única transferencia de calor significativa corresponde a la cesión de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presión permanece constante.
3. No hay cambios en la energía cinética. La energía potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energía interna
del pistón no cambia, pues es un buen aislante.
4. La fricción entre el cilindro y el pistón es despreciable.
5. La aceleración de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Análisis:
(a) Tomando el aire como sistema, el balance de energía, Ec. 2.35, con la hipótesis 3 toma la forma
A E C '+ V eP + AU = Q - W
O, despejando Q
Q = W + AUa:rP
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presión p que actúa sobre labase del pistón conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hipótesis de presión constante
W = f p d V = p ( V 2 - Vx)
>v.
Para calcular la presión p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistón que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistón iguala al peso del pistón más la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmósfera actuando en la parte superior del pistón. La expresión será:
PÁpjstón ~ mpistón 8 + Patm -^pistón
Despejando p y sustituyendo valores
_ _ mpi*i¿n 8 1 „
P ~ i * P a tm
^pistón
(45 kg) (9,8 m /s2) 1 bar
1 1,013 bar = 1,057 bar
0,1 m 2 105 Pa
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SIST EM A S CER R A D O S
Así, el trabajo es
W = p ( V 2 - V¡)
(b) Consideremos a continuación el sistema formado por el aire y el pistón. La variación de energía del sistema total es
la suma de las variaciones de energía del aire y del pistón. Así, el balance de energía, Ec. 2.35, queda
Q = W + (AEP)pistón + (AL0aire
En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistón, conforme éste empuja hacia arriba a la atmósfera que
le rodea. Aplicando la Ec. 2.17
W = C p d V = palm(V2 - V , )
! V,
100 kPa
= 1,013 bar- 0,05 m 3 = 5,065 kj
1 bar
La variación de altura, Az, requerida para evaluar la variación de energía potencial del pistón puede hallarse a partir
de la variación de volumen del aire y el área de la base del pistón
V2 - V 1 _ 0,05 m 3
Az = 0,5 m
A p ls to n 0 ,0 1 n ri
lk j
(AEp)pistón = ^ 0,, g Az = (45 kg) ■ | 9,8 p ) • (0,5 m) 0,22 kj
103J
Finalmente
D Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energía potencial aumenta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El cálculo se propone como ejercicio.
El Aunque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. Obsér
vese también que, en consecuencia, los cambios de energía difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistón conjuntamente.
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68 C A P IT U L O 2. LA E N ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
S jtth + i* 2 M
Q = —hA (T f — T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el área de la superficie externa, Tf =
300 K (27°C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20°C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calcúlese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a través del eje de salida, todo ello en kW.
SO L U C IÓ N
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a través del eje de
alta velocidad. También se conoce una expresión que nos permitirá calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a través del eje de salida, todo ello en kW.
Datos conocidos y diagramas:
Tf = 3 0 0 K
W, = -6 0 kW
T„ = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K
Eje de entrada
Superficie exterior
A = 1,0 m2 Caja de cambios
Consideraciones e hipóteisis: Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.
Análisis: Usando la expresión dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
Q = ~ hA (Tf - T0)
= - 1,2 kW
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SIST EM A S C E R R A D O S 69
El signo menos de O indica que la energía sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energía, Ec. 2.37, se reduce en situación estacionaria a
o
£k dW . . .
Jfj = Q - W o W = Q
El término W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis
tema W-í .
W = W-í + W2
Con esta expresión para W , el balance de energía queda
W\ + W¿ = Q
Despejando W-¿ y sustituyendo 0 = 1 ,2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a través del eje de entrada
se comunica energía dentro del sistema. Tendremos
W¿ = Q - W í
© = (- 1 ,2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW
Q El signo positivo de W 2 indica que la energía se transfiere desde el sistema al exterior a través del eje de salida como era
de esperar.
D La transferencia de energía por trabajo en este sistema sucede por dos vías diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
□ En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente “hoja de balances” en términos de cantida
des:
E ntrada Salida
Total: 60 kW 60 kW
2.S
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70 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y E L PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la acción de un refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia eléctrica de alimentación y el coeficiente de transferencia de calor por convección.
Se debe hallar: La temperatura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.
Datos conocidos y diagramas:
Flujo refrigerante
h = 150 W/m2 K
r, *2o- c
Base cerámica
Consideraciones e hipótesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.
Análisis: La temperatura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energía de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:
% = 0 - W
O &
Con la consideración 2, el único calor transferido se produce por convección hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
0 Ó = —hA (T, — Tf)
Combinando ambas, expresiones
0 = -hA (Ts - Tf)~ W
Despejando Ts
-W
T* = 1 Í A +Tf
- i -0.225 W l
+ 293 K
(150 W/m2 ■K) (25 x 10 6 m -1
353 K (80° C)
D Las propiedades de un sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energía E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
B De acuerdo con la convención de signos para la transferencia de calor en el balance de energía (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con un signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SISTEM A S C E R R A D O S 71
2.6
PROBLEM A FUNCIONAM IENTO DE UN M O TO R EN RÉGIMEN TRANSITORIO
La velocidad de transferencia de calor entre un motor eléctrico y su entorno varía con el tiempo según la expresión:
O = - 0 , 2 [1 - e '-o .o sfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante a = 100 rad/s (unas
955 rpm) y suministra un momento constante T = 18 N- m a una carga externa. El motor consume una potencia eléctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el motor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energía AE, en kj, como
función del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.
SOLUCIÓN
Conocido: Un motor consume una potencia eléctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
ST= 1 8 N - m
to = 100 rad/s
1kW
£ * -« £2.6
f t - 0 - w
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, VÚCj<, y la potencia asociada con
la corriente eléctrica, Waect,
W = W eje + ITelect
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72 C A P IT U L O 2. LA FN ER G ÍA Y EL PR IM E R PR IN C IPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
La potencia WeieCt se da en el enunciado: VUeiect = -2,0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energía es suministrada al sistema mediante un trabajo eléctrico. El término W eje puede calcularse con la Ec. 2.20
según
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energía abandona el sistema a través del eje giratorio.
En resumen,
donde el signo menos indica que la potencia eléctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresión para Q , el balance de potencia será:
ñF
“ c = - 0,2 [1 - e(-o.osf>] _ , o,2) = 0,2e<-°'O5t>
il I
Integrando:
Las gráficas adjuntas se han construido con la expresión para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el análisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energía introducida por el trabajo excede en gran medida la extraída por transferencia de calor.
En consecuencia, la energía almacenada en el motor aumenta rápidamente mientras éste se "calienta". Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acumulación de energía se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha terminado prácticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energía acumulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el motor está en régimen estacionario.
>«> loo
Tiempo, s
B Las gráficas anteriores pueden dibujarse con una aplicación informática adecuada o de forma manual.
B En estado estacionario Q = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porción de potencia eléctrica suministrada que no se transforma en potencia mecánica por efectos dentro
del motor tales como la resistencia eléctrica y el rozamiento.
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2.6 AN Á LISIS E N E R G É T IC O D E C IC L O S 73
donde Qciclo y ITac|0 representan las cantidades netas de energía transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energía. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuación queda reducida a
La Ec. 2.40 es una expresión del principio de la conservación de la energía que debe satis
facerse en cualquier ciclo term odinámico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeración y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica térmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro frío. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bién una cantidad de energía que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
‘O bsérvese atentam ente que al usar los símbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
ción es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energía con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La dirección del trabajo neto del ciclo, W7c¡ci0, también
aparece indicada por una flecha. Finalmente nótese que las direcciones de las transferencias
de energía mostradas en la Fig. 2.16b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos C r it e r io
METODOLÓGICO
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
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74 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
W ác\o
n = —pr— (ciclo de potencia) (2.42)
Qe - Os Qe
rj - — ~----- = 1 - j y (ciclo de potencia) (2.43)
c/e Uc
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2.6 AN Á LISIS E N E R G É T IC O D E C IC L O S 75
Puesto que la energía se conserva, se deduce que el rendim iento térmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
m uestra que el valor del rendim iento térmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energía añadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo frío mediante transferencia de calor. M ostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinámica, que la conversión de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningún ciclo de potencia. El ren
dimiento térmico de cualquier ciclo de potencia debe ser m enor que la unidad.
Puesto que ITc¡ci0 es positivo en esta ecuación, se deduce que Qs es mayor que Qe. Nótese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una tem peratura menor que la del cuerpo frío
durante la porción de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tem pera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porción de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aquí los hemos tratado como idénticos, los ciclos de refrigeración y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeración es
enfriar un espacio refrigerado o m antener la tem peratura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefacción para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeración y bom ba de calor tienen diferentes objetivos, sus parámetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operación, se definen de m odo diferente. Estos coeficientes se coeficiente de operación
consideran a continuación.
C IC L O S D E R E F R IG E R A C IÓ N
La eficiencia de los ciclos de refrigeración puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energía recibida desde el cuerpo frío por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, W ádo, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. Así, el
coeficiente de operación, )3, es
Ot
(3 = -¡77-------- (cicloderefrigeración) (2.45)
' ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 se obtiene una expresión alternativa para ¡3 según
Óe
13 = — (ciclo de refrigeración) (2.46)
ws e
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C A P IT U L O 2. LA E N ER G ÍA Y EL PRIM ER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Por ejemplo... en un frigorífico doméstico, el com partim ento interior actúa como foco
frío y el aire de los alrededores del frigorífico es el foco caliente. La energía Qe pasa al refri
gerante que circula por las tuberías desde los alimentos y bebidas que están en el espacio
interior. Para que esta transferencia de calor se produzca es necesario que la tem peratura
del refrigerante sea inferior a la de los contenidos del frigorífico. La energía Qs pasa desde
el refrigerante al aire exterior. Para que esta transferencia de calor ocurra la tem peratura
del refrigerante debe ser, necesariamente, mayor que la del aire del entorno. Para conse
guir estos efectos se necesita una entrada de trabajo. En un frigorífico, W dd0 se obtiene en
forma de trabajo eléctrico. A
Qs
y = jj-.— (ciclo de bomba de calor) (2.47)
" c ic lo
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenem os una expresión alternativa para este coeficiente de
operación
Qs
y = n _ n (ciclo de bomba de calor) (2.48)
Us L/e
En esta ecuación puede verse que el valor de y nunca es m enor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energía Qe se obtiene norm alm ente de la
atmósfera en el entorno, el subsuelo o una masa próxima de agua. El Wciclo se obtiene
habitualm ente del suministro eléctrico.
Los coeficientes de operación (3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en térm inos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinámicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, según ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operación deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinámica.
Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados sólo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecánica, el trabajo es transferencia de energía asociada con fuerzas macros
cópicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definición termodinámica de trabajo
introducida en este capítulo extiende la noción de trabajo desde el punto de vista mecánico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energía por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la dirección de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conducción, radiación y convec
ción. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
La energía es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energía. El balance de energía para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variación por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una forma especial del balance de energía para un sistema que realiza un
ciclo termodinámico.
El listado siguiente proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del capítulo, se debería ser capaz de:
• escribir los significados de los términos listados al margen a lo largo del capítulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de térm inos clave
listado aquí al margen es especialmente im portante en capítulos posteriores. energía interna
3. U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
después, en la comida, sopla sobre u n plato de sopa para enfriarla. ¿Cómo puede
interpretarse esto desde el punto de vista termodinámico?
4. Dibuja la distribución estacionaria de tem peraturas para la pared de un horno com
puesto por una pared de 20 cm de espesor de cemento en el interior y una capa exte
rior de acero de 13 cm de espesor.
5. Enum era ejemplos de transferencia de calor por conducción, radiación y convección
que pueden encontrarse en una cocina.
6. Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, ¿qué ocurre con su energía
cinética y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de café, ¿qué ocurre con
la energía transferida al café mediante trabajo?
8. ¿Q ué transferencias de energía mediante trabajo y calor puedes identificar en un
automóvil en movimiento?
9. ¿Por qué se usan los símbolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energía durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?
10. Si se conoce la variación de energía de un sistema cerrado, durante un proceso entre
dos estados dados, ¿puede definirse si dicha variación ha sido debida a un flujo de
trabajo, a u n flujo de calor, o a alguna combinación de ambos?
11. Observa la Fig. 2.8. ¿Puedes decir cuál de los dos procesos, A o B, tiene la máxima
cantidad de calor transferido?
12. ¿Q ué forma tom a el balance de energía para un sistema aislado? Interpreta la expre
sión que obtienes.
13. ¿Cóm o definirías el rendimiento de la caja de cambios del Ejemplo 2.4?
14. Dos ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energía Qabs del exterior, y ceden
energía Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento térmico, ¿cuál
cederá una mayor cantidad de calor? ¿Tiene esto alguna implicación medioambiental?
i
Energía como concepto de la mecánica 2.3 Un avión cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad
2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reducción en su de 150 m/s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res
energía cinética de 1000 ft • lbf y un aumento en su energía pecto a la superficie de la Tierra. La aceleración de la grave
potencial debido a la acción de una fuerza resultante. Ini dad puede tomarse como constante con g = 9,78 m/s2.
cialmente la velocidad es 50 ft/s. No hay cambios de altura (a) Calcúlense las energías cinética y potencial del avión,
ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno. ambas en kj.
Determine la velocidad final en m/s. (b) Si la energía cinética aumentase en 10.000 kj sin cambio
2.2 Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad en la elevación, ¿cuál sería la velocidad final, en m/s?
500 m/s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/s. ¿Cuál es 2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
el cambio en la energía cinética del objeto, en kj? una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la
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PROBLEM AS 79
resistencia del aire, ¿cuál es la altura del objeto, en ft, 2.10 Los valores medidos para la presión frente al volumen
cuando su velocidad se anula? La aceleración de la gravedad durante la expansión de los gases dentro del cilindro de un
es g = 31,5 ft/s2. motor de combustión interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
Trabajo
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistón
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se durante la expansión, en kj. ¿Por qué es una estimación?
expande en un proceso a presión constante de 4 bar (b) Haga una representación de la presión frente al volu
desde V¡ = 0,15 m3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m3. Cal men en coordenadas logarítmicas y ajuste una línea
cule el trabajo en kj. recta a los datos. Determine la pendiente de la recta.
2.6 Se comprime un gas desde Vj = 0,09 m3, pl = 1 bar hasta
V2 = 0,03 m3, p2 = 3 bar. La relación entre la presión y el D ato N° p (bar) V (cm 3)
volumen durante el proceso es una relación lineal. Halle el
1 20,0 454
trabajo para el gas, en kj. 2 16,1 540
3 12,2 668
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde
4 9,9 780
Pi = 500 kPa y V = 0,1 m 3 hasta un estado final donde 5 6,0 1175
p2 = 100 kPa. La relación entre la presión y el volumen 6 3,1 1980
durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj. 2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm
y transmite una potencia de 40 kW. La potencia extraída en
2.8 En un dispositivo cilindro-pistón orientado horizontal
el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotación de
mente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente,
500 rpm. Determine el momento sobre cada eje, en N ■m.
p 2 = 100 kPa, V1 = 2 x 10-3 m3, y la cara interna del pistón
está e n x = 9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis 2.12 Por un motor eléctrico circula una corriente de 5 A con
tón en la posición inicial. La presión atmosférica es 100 kPa, un voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un momento
y el área de la superficie del pistón es 0,018 m 2. El aire se de 10,2 N -m y una velocidad de rotación de 1.000 rpm.
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10~3. Todos los valores permanecen constantes con el tiempo.
Durante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis Determínese
tón que varía con x tal que F = kx, donde k = 16,2 x 10-3. No (a) la potencia eléctrica que precisa el motor y la potencia
hay fricción entre el pistón y la pared del cilindro. Determí desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW.
nese la presión final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por
(b) la potencia neta suministrada al motor, en kW.
el aire sobre el pistón, en kj.
(c) la cantidad de energía transferida al motor mediante el
trabajo eléctrico y la cantidad de energía extraída del
A = 0,018 m2 motor por el eje, en kWh, durante 2 h de operación.
2.13 Un calentador eléctrico consume una corriente cons
1 tante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h.
1 Puw = 100 k Pa
1 Determínese la cantidad total de energía suministrada al
1
calentador mediante trabajo eléctrico, en kW -h.
Aire 1
1 1
i 1 2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un
i 1 La fuerza del muelle varia lin .■almcntc desde 900N,
i 1 automóvil que se mueve con una velocidad V viene dado por
i 1h para V¡ =0,003 m \ hasta 0 N para V2 - 0,002 m-
Fr = Cr A \ P V>-
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80 C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
longitud inicial y C es una constante del material (módulo 2.22 Un sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determínese el trabajo el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
hecho sobre la barra, en J, considerando que el diámetro de sistema al entorno. La energía interna específica del sistema
la barra permanece constante. disminuye en 15 kj/kg y la elevación del sistema aumenta en
700 m. La aceleración de la gravedad es co n stan te,
2.16 Una película de jabón está suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. No hay variación en la energía cinética del sis
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre móvil se desplaza 1 cm mediante la aplicación de
una fuerza, manteniéndose la tensión superficial de la pelí 2.23 Un sistema cerrado de masa 3 kg sigue un proceso en el
cula de jabón constante e igual a 25 x 10~5 N/cm. Determí que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
nese el trabajo hecho al alargar la película, en J. igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
la energía interna específica inicial del sistema es 450 kj/kg,
Transferencia de calor ¿cuál es la del estado final, en kj/kg? Despréciense los cam
bios en energía cinética y potencial.
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
de espesor y una conductividad de 1,5 W/m • K. En régimen 2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre dos pro
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
estacionario, las temperaturas de las caras interna y externa
rencia de energía al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
y el gas realiza un trabajo sobre el pistón con un valor de 800
bución de temperaturas es lineal a través de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
un área de 10 m2 calcúlese el flujo de transferencia de ener
compresión a la presión constante de 400 kPa, durante la
gía, por conducción, a través de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 Una superficie de área 2 m2 emite radiación térmica. La kj. También se conocen los siguientes datos: U-¡ = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e = 0,8. Determine el flujo de U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energía cinética
energía emitido, en kW, para temperaturas de superficie de y potencial, calcúlese el cambio en el volum en del gas
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltz- durante el proceso 2-3, en m3.
mann, u, es 5,67 x 10“8 W/m2 ■K4. 2.25 Un generador eléctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situación produce una potencia eléctrica media de 15 kW que es uti
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo lizada para cargar una batería. La transferencia de calor de
de calor a la placa es 2,5 kW/m2. ¿Cuál es el valor del coefi la batería al entorno es constante e igual a 1,8 kW. Deter
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W/m2 -K? mine la energía total almacenada en la batería, en kj, en 8 h
de operación y el valor de la energía almacenada si el coste
2.20 Una superficie plana está cubierta con un aislante cuya por kWh es de 0,09 €.
conductividad térmica es 0,08 W/m -K. La temperatura en
la interfase entre la superficie y el aislamiento es 300°C. 2.26 Un sistema cerrado sufre un proceso durante el que se
transfiere calor al sistema mediante un flujo constante de 3
La cara externa del aislante está expuesta al aire a 30°C y el
kW, mientras que la potencia desarrollada por el sistema
coeficiente de transferencia de calor por convección entre el
varía con el tiempo de acuerdo con
aislante y el aire es 10 W /m2 ■K. Ignorando la radiación,
determine el mínimo espesor del aislante, en mm, de modo + 2,4 t 0 < í « l h
que la cara exterior del mismo no esté a más de 60°C en
+ 2,4 t > 1h
régimen estacionario.
donde t viene en horas y W en kW.
Balance de energía
(a) ¿Cuál es la velocidad de cambio de la energía del sistema
2.21 Cada línea de la tabla adjunta da información en relación para t= 0,6 h, en kW?
con un proceso en un sistema cerrado. Cada entrada viene (b) Determine el cambio producido en la energía del sis
expresada en las mismas unidades. Complete los espacios tema al cabo de 2 h, en kj.
en blanco de la tabla.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón se comprime
Proceso Q W AE desde pj = 3,4 bar, Vj = 0,0283 m3 hasta p2 = 8,2 bar en un
£i e2
proceso para el que la relación entre presión y volumen es
a +50 -2 0 +50
p y í ,2 - cte La masa del gas es 0,183 kg. Durante el proceso,
b +50 +20 +20
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determí
c -4 0 +60 +20
nese la variación de la energía interna específica del gas, en
d -9 0 +50 0 kj/kg. Los efectos de la energía cinética y potencial son des
e +50 +20 -1 0 0 preciables.
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PRO B LEM A S 81
(a) ¿Cuál es la presión inicial del gas, en kPa? 2.36 En un frigorífico doméstico ¿qué elementos hacen la
(b) Determine el trabajo hecho por el gas sobre el pistón, función de los focos caliente y frío que aparecen en la Fig.
enj. 2.16 b?
(c) Si las energías internas específicas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, ¿qué elemen
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal tos hacen la función de los focos caliente y frío que aparecen
cule el calor transferido, en J. en la Fig. 2.16¿?
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82 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
2.38 Un ciclo de potencia opera en forma continua y recibe y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa,
energía por transferencia de calor a un ritmo de 75 kW. Si en kj, y el coeficiente de operación del ciclo.
el rendimiento térmico del ciclo es de un 33%, ¿cuál es la
2.40 El coeficiente de operación de un ciclo de bomba de
potencia producida, en kW?
calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto
2.39 Un ciclo de refrigeración que opera como en la suministrado es 5.000 kj. Determine las transferencias de
Fig. 2.166, tiene como transferencias de calor Qe = 2.000 Btu calor Qt y Qs, en kj.
2.ID El uso eficaz de nuestros recursos energéticos es un 2.5D Consiga datos de la literatura técnica y construya una
importante objetivo social. tabla de valores de conductividad térmica, en unidades SI,
para los materiales más usados en construcción, tales como
(a) Resuma en un gráfico tipo tarta los datos sobre el uso de
madera, hormigón, yeso y diversos tipos de aislamientos.
combustibles en su comunidad autónoma, en los secto
Compare estos valores con los de los metales ordinarios
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
tales como cobre, acero y aluminio. ¿Qué sensibilidad tie
¿Qué factores pueden afectar la disponibilidad futura de
nen las conductividades respecto de la temperatura? Analí
dichos combustibles? ¿Existe una política energética
celo.
escrita en su comunidad autónoma? Analícelo.
(b) Determine los usos actuales de la energía solar, hidroeléc 2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
trica y eólica en su región. Analice los factores que afectan pequeños están a menudo cubiertas con aletas que facilitan
la extensión en que estos recursos renovables son utilizados. la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
circundante. Motores mayores, como los de los automóviles,
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo tienen un líquido refrigerante que fluye a través de los con
la influencia de la gravedad ha tenido a menudo consecuen ductos existentes en el bloque del motor. El refrigerante pasa
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves análisis a continuación por un intercambiador de tubos con aletas
sobre lo siguiente: sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
(a) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda en refrigeración. Con los datos apropiados para los coeficientes
reposo, se anulan su energía cinética o potencial relati de transferencia de calor, el tamaño del motor y otras carac
vas a la superficie terrestre ¿Ha sido destruida la ener terísticas del diseño relacionadas con la refrigeración del
gía? ¿Es esto una violación del principio de conserva motor, explique por qué algunos motores utilizan líquidos
ción de la energía? Analícelo. refrigerantes y otros no.
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energía alma 2.7D Los recipientes termo corrientes con vacío interior, pue
cenada, analice qué ocurre cuando un meteoro entra en den mantener las bebidas frías o calientes durante muchas
la atmósfera terrestre y finalmente cae a tierra. horas. Describa las características constructivas de tales bote
2.3D Escriba un programa interactivo de ordenador que cal llas y explique los principios básicos que las hacen efectivas.
cule cualquiera de las variables p x, Vx,p2, V2 o n para un pro 2.8D En el análisis de los intercambiadores de calor se usa el
ceso politrópico de un gas en un dispositivo cilindro-pistón, coeficiente de transferencia de calorpor convección total, para referir
dando valores a las otras cuatro variables. El programa el flujo de calor total y la media bgarítimica de la diferencia de
deberá calcular también el trabajo. Usando el programa, cal temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam
cule los valores que le permitan representar el trabajo, en kj, biador. Escriba una breve memoria explicando estos con
en función del exponente politrópico desde 0 a 10, para ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
p x = 100 kPa, k, = 1 m3 y p2 = 300 kPa. característicos del coeficiente de transferencia de calor por
2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el convección total para las siguientes aplicaciones de transfe
científico que proporcionó el soporte experimental para el rencia de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
prim er principio de la Term odinám ica tal como hoy se aire-refrigerante, condensadores de vapor de carcasa y tubo.
conoce. Desarrolle una descripción detallada del trabajo de 2.9D En este capítulo se han analizado los ciclos de potencia,
Joule y dé una perspectiva de las principales investigaciones refrigeración y bomba de calor. Explique los principios de
experimentales que le precedieron. funcionamiento y discuta las transferencias de calor signifi
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PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IE R T O 83
cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales eléctricas de combustible fósil producen
ciones siguientes: una parte importante de la electricidad generada anual
(a) central térmica de carbón mente. El coste de la electricidad viene determinado por
diversos factores, entre otros la eficiencia térmica de la cen
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en € por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de frío de un edi inversión en la central (en € por kW de potencia generada).
ficio Prepare un informe comparando rangos típicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefacción y aire acondicionado factores para plantas de vapor con carbón y para plantas de
residencial turbina de gas con gas natural. ¿Qué tipo de planta es el más
(e) unidad de aire acondicionado para automóvil. utilizado en su país?
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PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
I . ..
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86 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S DE U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Para fundam entar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro
ducción con algunas consideraciones más detalladas sobre los conceptos de principio de
estado y sistemas simples compresibles.
sistema simple S istem a Sim ple C om presible. El térm ino sistema simple se aplica cuando sólo hay un
m odo por el que la energía del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiestático. Por tanto, contabilizando una pro
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene u n total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. A unque no hay ningún sis
tema que sea realmente simple, m uchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del análisis termodinámico. El más im portante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste
mas simples son los sistemas simples elásticos y los sistemas simples magnéticos.
Como sugiere su nom bre, las variaciones de volum en pueden tener una influencia sig
sistema simple nificativa en la energía de un sistema simple compresible. El único m odo de transferencia
compresible de energía mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiestático está asociado con el cambio de volum en y viene dado por J p dV.
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presión
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia dem uestra que es útil para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniería, aun cuando los efectos eléctricos, magnéticos,
de tensión superficial y otros se presenten en alguna medida.
Esta parte del capítulo trata, en general, de las propiedades termodinámicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composición química uniform e e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste
mas en los que cambia la composición mediante reacciones químicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este capítulo consideraremos el cálculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.
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3.2 L A R E L A C IÓ N p -v -T 87
3 .2 LA RELACIÓN p-v-T
Comenzamos el análisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti
tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, com enzando por la
presión, el volumen específico y la temperatura. La experiencia nos m uestra que la tem pe
ratura y el volumen específico pueden considerarse independientes y la presión determi
narse como una función de ambas: p = p(T, v). La gráfica de una función tal es una super
ficie, la superficie p -v -T .
3.2.1 LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal com o el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, característica
ésta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de u n punto de la
(b) (c)
3.1 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
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88 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
(b) (c)
3.2 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
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3.2 L A R E L A C IÓ N p - v -T 89
U n estado en el que empieza o term ina un cambio de fase se denom ina estado saturado. estado saturado
La región con forma de domo com puesta de estados bifásicos líquido-vapor recibe el
nom bre de domo de vapor. Las líneas que bordean el domo de vapor se llaman líneas de domo de vapor
líquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las líneas de
líquido saturado y de vapor saturado, está el punto crítico. La temperatura crítica Tc de una punto crítico
sustancia pura es la tem peratura máxima en la que pueden coexistir las fases de líquido y
vapor en equilibrio. La presión del punto crítico se llama presión crítica, p c. El volumen
específico en este estado es el volumen específico crítico. Los valores de las propiedades del
punto crítico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apéndice.
La superficie tridimensional p - v - T es útil para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a m enudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuación.
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p - v - T se proyecta sobre el plano presión-tem peratura, resulta u n diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este diagrama de fases
modo, las regiones bifásicas se reducen a líneas, como m uestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas líneas representa todas las mezclas bifásicas a la tem peratura
y presión correspondientes a ese punto.
El térm ino temperatura de saturación designa la tem peratura a la que el cambio de fase temp. de saturación
tiene lugar para una presión determinada, llamada presión de saturación a dicha tem pera presión de saturación
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presión de saturación hay
una única tem peratura de saturación, y viceversa.
La línea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del punto triple
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la tem peratura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69°R). La presión medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La línea que representa la región bifásica sólido-líquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. A unque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola región para la fase sólida, los sólidos pueden existir en diferentes fases sólidas.
Por ejemplo, para el agua en estado sólido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p -v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presión-volum en específico se obtiene el
diagrama p -v , representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los térm inos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolución de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema así nótese la forma de las
líneas de tem peratura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier tem peratura menor que la tem peratura crítica la presión permanece
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constante mientras se atraviesa la región bifásica líquido-vapor, pero en las regiones de fase
líquida o fase vapor la presión disminuye para una tem peratura dada cuando el volumen
específico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la tem peratura crítica, la
presión disminuye continuam ente para una tem peratura dada cuando aum enta el volumen
específico. En este caso no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor. La isoterma crítica
presenta un punto de inflexión en el punto triple y su pendiente aquí es cero.
EL DIAGRAMA T -v
Al proyectar las regiones de líquido, bifásica líquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano tem peratura-volum en específico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el com portam iento p - v - T de todas la sustancias puras
revela características similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T -v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
m enudo conveniente u n esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las líneas de presión constante (isóbaras). Para presiones menores que la
presión crítica, como por ejemplo la isóbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la tem peratura permanece constante con la presión al atravesar la región bifásica. En
las regiones monofásicas de líquido y vapor la tem peratura aum enta para una presión dada
cuando el volumen específico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presión
crítica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la tem peratura
aum enta continuam ente para una presión dada cuando el volumen específico también
aumenta. En estos casos no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
están, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen más tarde.
(1
t__am
Vapor de agua Vapor de agua
(a) lh) |r )
Para una mezcla bifásica líquido-vapor se define como título al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
El valor del título va de 0 a 1: los estados de líquido saturado tienen y = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como u n cociente, el título se da frecuen
tem ente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del título se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parámetros similares para las mezclas bifásicas sólido-vapor y
sólido-líquido.
FUSIÓN Y SUBLIMACIÓN
A unque el cambio de fase de líquido a vapor (vaporización) es el de mayor interés en este
libro, es también instructivo considerar el cambio de fase de sólido a líquido (fusión) y de
sólido a vapor (sublimación). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una tem peratura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presión es mayor que la presión del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentam ente m anteniendo su presión constante y uniform e en
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3 .3 E L C Á L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S
todo él. La tem peratura aum enta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). E n este estado el hielo es u n sólido saturado. Si seguimos sum inistrando calor a pre
sión constante se produce la formación de líquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continúa fundiendo hasta que en un
m om ento dado se produce la fusión completa y el sistema sólo contiene líquido saturado.
D urante el proceso de fusión la tem peratura y la presión perm anecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volum en específico aum enta durante la fusión, pero para
el agua el volum en específico del líquido es m enor que el volum en específico del sólido.
Siguiendo con el calentamiento a la presión dada se produce un aum ento en la tem pera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema está inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presión es m enor que
la presión del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presión constante, pasa
a través de la región bifásica sólido-vapor alcanzando la región de vapor siguiendo el pro
ceso a '-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporización discutido previamente corres
ponde a la línea a"-b"-c".
1 Nota del editor: Además del programa mencionado por los autores: Interactive Themwdynamics, IT, exis
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboración con la editorial española
se distribuye el programa Termograf, que facilita los cálculos de propiedades.
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94 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusión se centra fundam entalm ente sobre las
Tablas A-2 a A-6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican com únm ente
tablas de vapor como las tablas de vapor. Las Tablas A -7 a A-9 sum inistran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A -18 se refieren al Pro-
pano. Todas ellas se utilizan de m odo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura técnica. Las tablas suministradas en el Apéndice se presentan
en unidades SI.
ración. En estas tablas, el valor m ostrado entre paréntesis tras la presión en la cabecera de
la tabla es la correspondiente tem peratura de saturación. Por ejemplo... en las Tablas A -4
y A-5 a una presión de 10,0 MPa la tem peratura de saturación recogida es 311,06°C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A -4 y A-5 se propone com probar lo
siguiente: la Tabla A -4 da para el volum en específico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600°C el valor 0,03837 m 3/kg. A 10,0 MPa y 100°C, la Tabla A-5 da para el volum en espe
cífico del agua líquida el valor 1,0385 x 10“3 m3/kg. A
Ejemplo de interpola
r(°C) ción lineal.
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TABLAS DE SATURACIÓN
Las tablas de saturación, Tablas A-2 y A -3, sum inistran un listado de valores de propie
dades para los estados de líquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subíndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denom ina tabla de temperatura, porque en ella se listan las tem peraturas en la primera
colum na y en increm entos adecuados. La segunda colum na da la correspondiente presión
de saturación. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen específico
de líquido saturado, Vp y el volumen específico del vapor saturado, v^. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presión, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
colum na según increm entos adecuados. Las correspondientes tem peraturas de saturación
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan y iq, respectiva
mente.
El volumen específico de una mezcla bifásica líquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturación y la definición de título dada por la Ec. 3.1. El volum en total
de la mezcla es la suma de los volúmenes de las fases líquida y gaseosa:
V = Uliq + Uvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se obtiene u n volumen específico medio para
la mezcla:
_ V _ Óiq Lvap
L m m m
Puesto que la fase líquida es líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = mlíquf
y ^vaP = mvaP vg’ entonces
y i'g. U n diagrama T -v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volum en especí
fico dado cae entre los dos valores v{ y i>g de los volúmenes específicos, el sistema consiste
en una mezcla bifásica líquido-vapor, y la presión es la presión de saturación correspon
diente a la tem peratura dada. El título para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volum en específico dado es mayor que va, el estado está en la región de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrán determinarse la presión
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volum en específico dado es m enor que v{, la
Tabla A-5 será la adecuada para determ inar la presión y las demás propiedades.
Por ejemplo.. . calculemos la presión del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100°C y volúmenes específicos, respectivamente, de vx = 2,434 m3/kg,
i>2 = 1,0 m3/kg y i>3 = 1,0423 x 10-3 m3/kg. La tem peratura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de iyy i>g : = 1,0435 x 1(T3 m 3/kg, i>g = 1,673 m3/kg. Puesto que v {
es mayor que i>g, el estado 1 está en la región de vapor. La Tabla A -4 da el valor de 0,70 bar
para la presión" A continuación, puesto que v2 cae entre vf y i-’g, la presión es la presión de \e
saturación correspondiente a 100°C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
m enor que vf, el estado 3 está en la región de líquido. La Tabla A-5 nos da una presión de
25 bar. A
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p - v en conjunción con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
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98 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
S O L U C IÓ N
Conocido: Una mezcla bifásicá de agua en un recipiente cerrado y rígido se calienta en una placa eléctrica. Se conocen
la presión inicial y el título y la presión final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre un diagrama T-v, la temperatura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presión del recipiente cuando sólo contenga vapor saturado.
Datos conocidos y diagramas:
p x = 1 bar
x, = 0,5
p 2 ~ 1,5 bar
*3 = 1,0 V = 0,5 m3
Calentador
V E.Z.1
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua en el recipiente es un sistema cerrado.
2. Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.
3. El volumen del recipiente permanece constante.
Análisis: Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presión y el título. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se muestra sobre el diagrama T -v en la
región bifásica. El volumen específico en el estado 1 se obtiene gracias al título y la expresión 3.2. Es decir
V-, = vn + x(Vy - %)
De la Tabla A-3 para p1 = 1 bar, vñ = 1,0432 x 10“3 m3/kg y i>gl = 1,694 m3/kg. Así
Vi = 1,0432 x 10“3 + 0,5 (1,694 - 1,0432 x 10'3) = 0,8475 m3/kg
En el estado 2, se conoce la presión. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen específico v2. El volumen
y la masa son constantes, así v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Parap2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da % = 1,0582 x 10"3 m3/kg y vg2 = 1,159
m3/kg. Puesto que
Vf2<V2 < Vg2
© e
el estado 2 debe estar en la región bifásica también. El estado 2 se representa también en el diagrama T-v anterior.
(a) Puesto que los estados-1 y 2 están en la región bifásica líquido-vapor, las temperaturas corresponden a las tempera
turas de saturación para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Tj = 99,63 °C y T2 = 111,4 °C
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3 .3 E L C Á L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S 99
(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volumen y el volumen específico para hallar la masa total,
m. Es decir
V = 0,5 rM
v 0,8475 m3/kg g
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del título dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = xx m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el título x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el título introduciendo el dato de volumen específico de la Tabla A-3 para una presión de 1,5 bar, junto con el valor
conocido de v como sigue a continuación
V - Vf2
Xn = -----------
2 V - Z'f2
= 0,8475-1,0528 X 10~3 = ^
1,159-1,0528 X 10-3
Entonces, con la Ec. 3.1
= 0,731 (0,59 kg) = 0,431 kg
O (c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estaría sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. Así, la presión sería la correspondiente presión de saturación. Interpolando en la Tabla A-3 para
zjg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.
SOLUCIÓN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistón desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
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100 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S DE U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-v y p-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
£.1.2
Consideraciones e hipótesis:
1. El amoniaco es un sistema cerrado.
2. Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio.
3. El proceso se realiza a presión constante.
Análisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presión constante, el estado final está
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p2 = 1,5 bar y T2 = 28°C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volúmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volúmenes específicos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v-¡ = t;gl = 0,7787 m3/kg. Así
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presión es constante
W = f 2pdV = p(V2 - V ,
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3 .3 E L C Á L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S 101
Puesto que U ,p y V son todas ellas propiedades, esta combinación es tam bién una propie
dad. La entalpia puede ser expresada en térm inos de masa unidad
h = u + pv (3.4)
y por mol
h = u + pv (3.5)
Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energía interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presión, el volumen espe
cífico y la temperatura, y además proporcionan valores específicos de la energía interna u,
la entalpia h y la entropía s. El uso de estas tablas para evaluar u y h s e describe en esta sec
ción, dejando la consideración de la entropía hasta que se introduzca en el Capítulo 6.
Los datos para la energía interna específica u y la entalpia específica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen específico. Para estados de
saturación, los valores de y «g, así como los de hf y /zg, se tabulan para la presión de satu
ración o la tem peratura de saturación. La energía interna específica para una mezcla bifá
sica líquido-vapor se calcula, para un título dado, del mismo m odo que se calculaba el
volum en específico:
u = (1 —x )u { + x u g = u{ + x ( u g - Uf) (3.6)
El incremento de energía interna específica en una vaporización («g - u() se denota a m enudo
como wfg. De modo similar, la entalpia específica para una mezcla bifásica líquido-vapor se
calcula en función del título mediante
El increm ento de entalpia durante la vaporización (hg - hf) se tabula frecuentemente, por
conveniencia, bajo la denom inación híg.
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102 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cífica del Refrigerante 22 cuando su tem peratura es 12 °C y su energía interna específica
es 144,58 kj/kg. C onsultando la Tabla A-7, el valor de la energía interna específica cae
entre uf y u„ a 12 °C, de m odo que el estado es una mezcla bifásica líquido-vapor. El título
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
u - u { = 144,58 - 58,77
x = = 0,5
«g - uf 230,38 - 58,77
h = (1 —x) h{ + xhg
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99) 156,67 kj/kg
h = u + pv
La energía interna y la entalpia específicas para los estados líquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados líquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A -6 da las propiedades de los estados de equilibrio de sólido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera colum na recoge la tem peratura y la segunda da la corres
pondiente presión de saturación. Estos estados están a presiones y tem peraturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen específico del sólido
saturado y el del vapor saturado vg, respectivamente. La tabla proporciona tam bién la
energía interna, la entalpia y la entropía específicas para los sólidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las tem peraturas listadas.
Cuando se aplica el balance de energía, lo que importa son las diferencias entre las energías
interna, cinética y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energía
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energía potencial como ejem
plo. El valor numérico de la energía potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energía potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el cálculo. De
modo similar pueden asignarse valores a la energía interna específica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relación a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los cálculos a desarrollar incluyan sólo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones químicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atención al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusión
de cómo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de u y h para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apéndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuación.
Para el agua, el estado de referencia es líquido saturado a 0,01°C. En este estado, la energía
interna específica se iguala a cero. El valor de la entalpia específica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u. Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es líquido saturado a -40°C. En este estado de referencia
la entalpia específica se hace igual a 0. El valor de la energía interna específica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p , v y h . Nótese en las Tablas A-7
y A-10 que esto lleva a valores negativos para la energía interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores numéricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
cálculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construcción de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el cálculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es
pecíficas. En este caso, las variaciones de las propiedades específicas entre dos estados, tanto si se han calcu
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarán resultados
concordantes.
3 Véase la nota de la pág. 93 (Cap. 3).
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104 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
• Los valores proporcionados por una aplicación deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora ü otro m étodo independiente.
• Las gráficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energía. En cada caso se usan representaciones en diagramas T -v y /o p -v en conjunción
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
ción con problemas similares del capítulo 2.
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua en un depósito rígido bien aislado se lleva, agitándolo, desde el estado de vapor saturado a
100 °C hasta una presión de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:
Frontera
100°C
£ .1 1
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3 .3 E L C Á L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S 105
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final están en equilibrio. No hay variación neta en las energías cinética y potencial.
3. No hay transferencia de calor con el entorno.
4. El volumen del depósito permanece constante.
Análisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presión, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen específico: v2 = vl. Los volúmenes específicos
inicial y final son iguales porque también lo son la masay el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, v, =vg(100 °C) =1,673 m'Vkg, uj =ug(100 °C) =2.506,5 kj/kg. Usando v2 = e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 =273 °C «2=2767,8 kj/kg
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cífico:
m = - = VI
( —,673(m3/kg) ) = 1’793 k§
h
Q Aunque los estados inicial y final son estados deequilibrio, los estados intermedios no están en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una línea de puntos. Las líneas conti
nuas están reservadas en los diagramas de propiedades sólo para los procesos que pasan através de estados de equi
librio (procesos cuasiestáticos). El análisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta útil para la resolución de problemas.
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106 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presión
constante, y después es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representación de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determínese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistón.
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistón es el único modo de trabajo.
3. No hay cambios en las energías cinética y potencial.
Análisis:
(a) Los diagramas adjuntos -T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, 7j = 400°C,
es mayor que la temperatura de saturación correspondiente a p, = 10,0 bar: 179,9°C, el estado 1 está localizado en la
región de vapor sobrecalentado.
(b ) Puesto que el pistón es el único mecanismo de trabajo
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presión es constante para el Proceso 1-2
W
— = p ( v 2 - v ,)
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3.3 E L C Á L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S 107
El volumen específico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando p1 = 10 bar y 1\ = 400°C: y, = 0,3066 m3/
kg. También a, = 2.957,3 kj/kg. El volumen específico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
W 1 0 S N/m 2
/T n 3Ni I10s lk j
- = (10 b ar)(0 ,1 9 4 4 - 0 , 3 0 6 6 ) ^ ) 1 - ^ -
103 N-m
= - 1 1 2 ,2 kj/kg
El signo menos indica queeltrabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistón.
(c) El balance de energía paraelproceso completo se reduce a
m{u3- u l) = Q - W
Reordenando
5 = (u3 - Ul) + ^
m m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energía interna específica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = i>2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresión para el título
_ v3 -Vf3 0 ,1 9 4 4 - 1,0905 X 10 - 3
x'3 vg3 - 0,3928 - 1,0905 x lO" 3 u’
El signo menos señala que la energía es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
El siguiente ejemplo puede ser resuelto con un programa informático adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma gráfica.
E jit+ fío Z S
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108 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rígido y cerrado. La presión y título
iniciales se conocen. La presión del estado final varía de 1 a 2 bar.
Se debe hallar: La representación de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presión del estado final. Analícese.
Datos conocidos y diagramas: Véase Fig. E 3.1.
Consideraciones e hipótesis:
1. No hay trabajo.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Véase el Ejemplo 3.1 para las demás consideraciones.
Análisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energía. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
o bien
Q = m(u2- «])
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p varíe de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las características de la aplicación
informática4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicación el valor de vg y x para cada uno de los valores de p2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m„-, con
mg2 =x2 -m
La representación de O y mg2 obtenida es
Presión, bar
De la primera de estas gráficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua varía directamente con la presión.
La representación de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 también crece cuando la presión crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 N o ta d el trad uctor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicación IT se han traducido de acuerdo con lo señalado
en la nota 1 del prólogo (p.V).
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3 .3 E L C Á L C U L O D E L A S P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S
Son varias las propiedades relacionadas con la energía interna que son importantes en
Termodinámica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores específicos, se presentan en esta sección. Los calores específicos
son particularm ente útiles cuando los cálculos term odinám icos corresponden al modeb de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u{T, v) y h(T, p), respectivamente:
(3.8)
(3.9)
(3.10)
Las propiedades cv y cp se conocen como calores específicos (o capacidades cabríficas) por- calores específicos
que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de tem peratura en un sistema con
la cantidad de energía añadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralm ente pensar en cv y c„ en térm inos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretación restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una función de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 m uestra la variación de cp para el vapor de agua en función de la tem peratura y la
presión. Las fases de vapor de otras sustancias m uestran un com portamiento similar.
Nótese que en la figura aparece la variación de cp con la tem peratura en el límite en que la
presión tiende a cero. En este límite cp aum enta con la tem peratura, característica que
m uestran otros gases también. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presión cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor específico se conocen para sólidos, líquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusión del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos sólidos y líquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusión del modelo de sustancia incompresible.
v ( T , p ) = vf (T) (3.11)
Es decir, para líquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de líquido saturado
correspondientes a la tem peratura del estado dado.
U n valor aproximado de h para estados de fase líquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definición h = u+ pv, así
h ( T , p ) « Uf (T) + p V f ( T )
A unque las aproximaciones dadas aquí se han presentado referidas al agua líquida,
tam bién proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando bs únicos
datos conocidos para líquido son bs de bs estados de líquido saturado. En este texto, los datos de
líquido comprimido se presentan sólo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la sum inistrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades más completas para la sustancia considerada.
g
-r cn -tlN
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, así como
modelo de sustancia tam bién el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
incompresible Para simplificar los cálculos relativos a líquidos o sólidos, el volum en específico (den
sidad) se considera a m enudo constante y la energía interna específica se considera que
varía sólo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nom bre de
incompresible.
Puesto que la energía interna específica de una sustancia definida como incompresible
depende sólo de la temperatura, el calor específico cv es tam bién una función sólo de la
tem peratura
Esta expresión aparece como una derivada total porque u depende sólo de T.
Aunque el volum en específico es constante y la energía interna depende sólo de la tem
peratura, la entalpia varía tanto con la presión como con la tem peratura según
Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores específicos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la tem peratura mientras
m antenem os fija la presión para obtener
d h \ _ du
d f ) p ~ dT
El prim er miembro de esta expresión es cp por definición (Ec. 3.9). Así, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv (incompresible) (3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo símbolo, c. Los calores específicos de algunos
sólidos y líquidos com unes se recogen frente a la tem peratura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variación de c con ésta puede ser pequeña. En tales
casos, el calor específico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energía interna específica y en la ental
pia específica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
' Ti
Un — Ut = c(T) d T
(incompresible) (3.18)
h2 - h 1 = u2 - u l + v ( p 2 - p x)
Si el calor específico c se tom a como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transform an, respec
tivamente, en
u2 - u x = c( T 2 - T x) (3.20a)
(incompresible, c constante)
^2 i = C(^2 — ^"í) "L v (Pi ~ P i) (3.20b)
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3 .4 G R Á F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D 1
lim ^ = R (3.21)
p —>o l
donde R representa el límite com ún para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el límite de la relación p ii/T cuando
p tiende a cero a tem peratura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
límite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los constante universal
gases. Su valor, determ inado experimentalmente, es de los gases
8,314 kj/kmol • K
R = 0,09205 atol • 1/mol • K (3 '22)
1,986 B tu/lbm ol-°R
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de La relación adimensional p v / R T se llama factor de compresibilidad y se representa por Z,
compresibilidad es decir,
pv
Z = ±- (3.23)
RT
Como se com prueba en los cálculos siguientes, cuando los valores d t p , v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v - Mv, donde M es la masa atómica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z = jff (3-24)
donde
R = m (3 -25>
R esuna constante específica del gas cuya masa m olecular es M . En el SI, R se expresa en
kj/kg ■K. En el Sistema Inglés,R se expresa en Btu/lb ■°R o ft ■Ibf/lb ■°R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en térm inos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1 (3.26)
p-> o
Es decir, elfactor de compresibilidad Z tiende a launidad cuando la presión tiende a cero
a tem peratura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrógeno, el valor de Z frente a la presión para u n conjunto de tem peraturas diferentes.
T
Pr = ^ y Tr = y <3-27)
Re MC
gráfica del factor donde pc y Tc representan la presión y la temperatura críticas, respectivamente. De este modo
generalizado se obtiene la gráfica del factor generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f ( p R, TR). La
de compresibilidad Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una gráfica de este tipo.
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3 .4 G R Á F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D 115
Las líneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una gráfica de este tipo, más adecuada para la resolución de problemas que la Fig. 3.12,
se recoge en el Apéndice, en las Figs. A - l , A-2 y A-3. En la Fig. A - l , p R varía de 0 a 1,0;
en la Fig. A-2, pR varía de 0 a 10,0 y en la Fig. A-3, p R varía de 10,0 a 40,0. La desviación
entre los valores experimentales y los evaluados con la gráfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presión. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la gráfica,
la desviación es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A -l y A-2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las tem peraturas cuando la presión tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3.26. La Fig. A-3
muestra que Z también se aproxima a la unidad para todas las presiones a tem peraturas
muy elevadas.
Los valores del volum en específico se incluyen en la gráfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen específico pseudorreducido, definido como
volumen específico
** = R f j f c (3-28) pseudorreducido
Iri ¡Í-"
II
N Leyendas
* Metano 0 Isopentano
o Etileno e n-Heptano
a Etano ó Nitrógeno
® Propano ® Dióxido
□ «-Butano de carbono
• Agua
Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
Presión reducida p R
El mérito de la gráfica del factor generalizado para el cálculo de p, v y T para los gases
resulta de la simplicidad combinada con la exactitud. Sin embargo, la gráfica de compresibi
lidad no debería usarse como sustituto de datos precisos p -v -T , para una sustancia dada,
como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador. La gráfica es útil,
sobre todo, para obtener estimaciones razonables en ausencia de datos más precisos.
El siguiente ejemplo ilustra el empleo de la gráfica del factor generalizado de com pre
sibilidad.
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3 .4 G R Á F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D 117
SOLUCION
Conocido: El vapor de agua se enfría a volumen constante desde 20 MPa y 520°C hasta 400°C.
Se debe hallar: El volumen específico y la presión final, utilizando la gráfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.
Datos conocidosy diagramas:
Pl = 20 MPa
7, = 520°C
T2 = 400°C
Depósito rígido, cerrado
Tu = 1,05
Bloque
w de hielo
PR El i
Consideraciones e hipótesis:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio,
3. El volumen es constante.
Análisis:
(a) De la'Tabla A-l, Tc= 647,3 Kypc=22,09 MPa para el agua. Así,
793 20
- 1,23, pR1 22,09 = 0,91
Tri 647,3
Con estos valores para la temperatura reducida y la presión reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A-l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z =pv/RT, el volumen específico en el estado 1puede determinarse del modosiguiente
RTi RT,
vx = Z, — 1 = 0,83 -j-i
Pi M px
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118 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PU RA , SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
2?') ( 2 2 ,0 9 x 106- ^ I
vPr Y 10 k g A m-J
Vr ~ R T c ~ (8314 N-m'i , = 1,12
[ T m k p i (647’3 K)
En el estado 2
t 673 - 1 na
Tr2 ~ 647,3 ~ 1,04
Localizando el punto sobre la gráfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Según esto,
p2 — pdP ia) = (22,09 MPa) (0,69)=15,24 MPa
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la gráfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
3 Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presión reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presión absoluta.
B Cuando los valores para p , v , R y T s e dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variación con
la presión y la tem peratura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuación, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base teórica. La primera da el factor de compresibilidad
como u n desarrollo en serie de la presión
Z = 1 + B ( T ) p + C ( T ) p 2 + D ( T ) p 3 + ... (3 29)
Z = l + 51 D + C ( I ) + D (T ) + (3 30)
v i>2 I)3
ecuaciones del virial Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B , C , D , . . . y 6, C, D , . . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interacción entre las molé
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por métodos de la Mecánica estadística,
pudiéndose atribuir un significado físico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos moléculas, C/ v2 corresponde a las interacciones entre tres moléculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
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3 .4 G R Á F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D 119
M ientras que la relación entre tem peratura, presión y volum en específico en un gas es a
m enudo compleja, la discusión de la Sec. 3.4 m uestra que en los estados en los que la pre
sión p es pequeña en relación con la presión crítica p c (bajo p R) y/o la tem peratura T es
grande en relación con la tem peratura crítica Tc (alto TR), el factor de compresibilidad
Z = pv/RT es próxirrfo a 1. En tales estados podemos considerar, con razonable precisión,
que
Z = g = l (3.31)
ecuación de estado
pv = R T (3.32) del gas ideal
La Ec. 3.32 se denom ina ecuación de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del capítulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relación básica entre la presión, el volum en específico
y la tem peratura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
pV = mRT (3.33)
pv = R T (3.34)
pV=nRT (3.35)
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120 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
dable del volum en ocupado por el gas, y no actúan fuerzas apreciables entre las moléculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuación de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
<.fv i
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presión es 1 atm. En el estado 2, la presión es 2 atm. Empleando la ecuación
de estado del gas ideal,
(a) represéntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determínese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determínese el volumen específico en el estado 3, en m3/kg.
SOLUCIÓN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinámico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,
T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv p1y p2.
Se debe hallar: La representación del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.
Datos conocidos y diagramas:
£.3.7
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122 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
O 2. El aire se comporta como un gas ideal.
Análisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Nótese que puesto que p = RT/v y que la tempe
ratura es constante, la variación de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
Para obtener el volumen específico v2 requerido en esta expresión, nótese que v2 = vv por tanto
v2 = R T 1/p1
Combinando estos dos resultados se obtiene
© G = ^ A = (273 K) = 546 K
_ RT-2
Vi = M p 3
^8,314 - kJ
kmol-K (546 K)
28,97 kg 1,01325 X 105 —
kmol / m¿
= 1,546 m 3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A - l.
D La Tabla A-l d ap c = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^¿ = 0,054, TR2 = 4,11. Comprobándolo
en la Fig. A -l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusión se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuación pv = RT describe adecuadamente la relación p -v -T para el
gas en estos estados.
B Es importante señalar que la ecuación de estado pv = RT requiere el uso de temperatura T y presión p absolutas.
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3 .6 E N E R G ÍA IN T E R N A , E N T A L P IA Y C A L O R E S E S P E C ÍF IC O S D E G A S E S ID E A L E S 123
- T>
u ( T 2) - u ( T x) = cv ( T ) d T (gas ideal) (3.40)
• 7i
De modo similar, para u n gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia específica
depende sólo de la tem peratura, así como tam bién el calor específico cp, definido por la Ec.
3.9, es una función de la tem peratura únicamente. Es decir,
r r2
h ( T 2) - h ( T x) = j c J T ) d T (gas ideal) (3.43)
•' ? i
U na im portante relación entre los calores específicos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la tem peratura
dh _ du _
dT ~ dT
A unque cada uno de los dos calores específicos del gas ideal es una función de la tem pe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 m uestran que los calores específicos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores específicos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando sólo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores m uestran tam bién que cp > cv y cp > cVr respectivamente.
Para un gas ideal, la razón de calores específicos, k, es también una función que sólo
depende de la tem peratura
c„(T)
k = (§as ldeal) (3.46)
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124 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Puesto que cp > c„, se sigue que k > 1. Com binando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
CP( T ) = ¿TU f (gas ideal) (3.47a)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores específicos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor específico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
específicos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de interés práctico en diversas formas como gráficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variación de cp (base molar) con la temperatura para un cierto núm ero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aum enta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatómicos Ar, Ne y He. Para éstos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teoría cinética: cp = ^ R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores específicos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores específicos se presentan también en forma de
ecuación. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura téc
nica. Una ecuación que es relativamente fácil de integrar es la forma polinómica
% = a + B T + y T 2 + S T 3 + eT 4 (3.48)
R
Temperatura, °R
111 Variación de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
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3.7 C Á L C U L O D E A u Y M E N G A S E S ID E A L E S 125
Los valores de las constantes a, ¡5, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de tem peraturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia específica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 7j - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresión para cp ( T) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la tem peratura
- .T.
R
hn h-i — ( a + /3T + y T 2 + 8 T 3 + eT 4) d T
1 1 M L
R
a(T2 - Tx) + |( T | - T¡) + |( 7 t - T\) + f ( T \ - T$) + |(T 25 - T\)
~M
donde la masa molecular M ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
^ 9Q ¿L 1 Q1 9
+ 1(900)3 - (400)3] _ ^ Z Í £ . [(90o)4 - (400 )4]
+ [ ( 9 0 0 ) 3 _ ( 4 0 0 ) 5 ] j. = 5 3 1 ( 6 9 k J /k g A
La fuente de los datos de calores específicos para los gases ideales es experimental. Los
calores específicos se pueden determ inar m acroscópicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el límite, cuando la presión tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
específicos determinados m acroscópicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores específicos a presión cero, bien calores específicos de
un gas ideal. A unque los calores específicos a presión cero se pueden obtener extrapolando
macroscópicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores específicos de los gases ideales pueden calcularse fácilmente
con expresiones de la Mecánica estadística, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisión. La determ inación de los calores específicos del
gas ideal es una de las áreas im portantes en las que el enfoque microscópico contribuye de
manera significativa a la aplicación de la Termodinámica.
íT
h (T ) = c A T ) d T + h ( T ref)
■ Lcf
donde Tref es una tem peratura de referencia arbitraria y h(Trc() u n valor arbitrario de la
entalpia a la tem peratura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la selección:
h = 0 a Tref = 0 K. Por tanto, la tabulación de la entalpia frente a la tem peratura se desarrolla
utilizando la integral6
h(T) = í c J T ) (d T ) (3.49)
o '
Las tablas de la energía interna frente a la tem peratura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A -22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia específica molar, h y la energía interna específica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Además de la energía interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son útiles para cálculos relativos a gases ideales, no sólo porque la variación de los
calores específicos con la temperatura se tiene en cuenta automáticamente, sino porque las
tablas son de fácil utilización.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variación de la entalpia espe
cífica, en kj/kg, para el aire desde un estado con tem peratura Tj = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las tem peraturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93 M
kg
6 La variación del calor específico dado por la Ec. 3.48 es válida sólo para un rango de temperaturas limi
tado, así los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisión la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
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3.7 C Á L C U L O D E Au Y Ah E N G A S E S ID E A L E S 127
u ( T 2) u { T x) — cv { T 2 7 \) (3.50)
h ( T 2) — h ( T j) = Cp(T2 — T j) (3.51)
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a m enudo en los análisis termodinám icos con gases ideales
porque perm iten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado núm ero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
-T-,
7',
cv(T) d T cJT) dT
T, • Y,
t2 - t , cp = T2 - T ,
B fU h fle Z .2
PROBLEMA APLICACIÓN DEL BALANCE DE ENERGÍA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Un dispositivo cilindro-pistón contiene 1 kg de aire a la temperatura de 300 K y a una presión de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presión es 6,0 atm. Durante la compresión, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIÓN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.
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128 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
de aire
es. 9
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energía cinética o potencial.
O 3. El aire se modela como un gas ideal.
A p ¿ ° + AE-E'V AU = Q - W
donde los términos de energía cinética y potencial se anulan por la hipótesis 2. Despejando IV,
O W = Q - AU = Q - m(u2 - tq)
A partir del enunciado del problema, Q = -20 kj. También, de la Tabla A-22 para J\= 300 K, iq = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
El signo menos indica aquí que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
D Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha señalado en el diagrama p-v adjunto mediante una línea de puntos.
Dicha línea no define una "trayectoria’’ para el proceso.
0 La Tabla A -l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, p R1 = 0,03, TR1 = 2,26 y en el estado
2,Pr2 = 0,16, TR2 = 3 ,46. Verificándolo en la Fig. A -l, puede concluirse que para estos estados Z - 1, como se asume
en la solución.
0 En principio, el trabajo podría calcularse mediante la integral J p dV-, pero como la variación de la presión en la cara
interna del pistón no es conocida, la integración no se puede hacer sin más información.
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3 .7 C Á L C U L O D E AU Y A H E N G A S E S ID E A L E S 129
SOLUCIÓN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistón. Se conocen la temperatura inicial,
7 j, y la presión.
Se debe hallar: Una gráfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilícese el modelo de gas ideal
y calcúlese Ai¿ a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en 7j.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. El dióxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El proceso se realiza a presión constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial pueden despreciarse.
Análisis: El calor transferido se obtiene del balance de energía para un sistema cerrado, que se reduce a
O
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C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2 ~ U\ ~ cv(T2 — T-¡)
Qa = K[(«2 - “ l) + ^ ( r 2 - T l)]
Ob = 4,472 X 104 kj
= (1 kmol) [28,95 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8,314 kj/kmol ■K) (1500 - 300) K]
= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj
Si con una aplicación adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tj = 300 K y T2 = 1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representación como la de la figura
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las gráficas también deducimos que si se utiliza cv constante para
calcular Aw , y de ahí 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
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3 .7 C Á L C U L O D E A U Y AH E N G A S E S ID E A L E S 131
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de energía en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se tom an constantes los calores específicos.
SOLUCIÓN
Conocido: Dos depósitos que contienen diferentes cantidades de gas monóxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una válvula. La válvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
gía por transferencia de calor. La temperatura del estado final es''conocida.
Se debe hallar: La presión final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:
r 'i
i 1 ¡l Monóxido J
! Monoxido |
i de carbono i
íld e carbono 1
1 ! ¡
í 2 kg, 77°C, j Válvula ¡ 8 kg, 27*C, j
l 0,7 bar 1 | 1,2 bar i
__
Depósito 1 Depósito 2
Consideraciones e hipótesis:
1. La cantidad total de gas monóxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modela como un gas ideal.
O 3. El gas en cada depósito está inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4 . No hay transferencia de energía a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energías cinética o potencial.
Análisis:
(a) La presión del equilibrio final pt puede determinarse mediante la ecuación de estado del gas ideal
mRT$
Pt = ~ y ~
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132 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depósitos, V es el volumen total de los
dos depósitos, y Tf es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(:mx + m2)RT(
Pf ~ + y2
Llamando a la temperatura y a la presión iniciales en el depósito 1, Tx y/q/respectivamente, V¡ =mlRT¡/pl. De modo
similar, si la temperatura y presión iniciales en el depósito 2 son T2 y p2, V2 = m2RT2/p2. Así, la presión final es
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energía, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
A (7 = O - / '
o
Q = Uf - U ,
(7, es la energía interna inicial dada por
U, = mxu(Tx) + m2u(T2,)
donde 7\ y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depósitos 1 y 2, respectivamente. La energía interna final
es Uf
U{ - (mx + m2) u{Tf)
Puesto que elcalor específico cv del CO varía muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresión para Q es entonces
= + 37,25 kj
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3.8 P R O C E S O S P O L IT R Ó P IC O S D E U N G A S ID E A L 133
D Si se analiza la gráfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuación de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones. Puesto que el calor específico cv del CO
varía muy poco en el intervalo de temperaturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
B Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energía interna específica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energía interna específica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrópico entre dos estados
P ^ V ¡ = p 2Vn2
P 2 _ ( VlY
S T v j (3'S3)
El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - °° a + «>, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobárico (proceso a presión constante) y cuando
n = ± °°, el proceso es isocórico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrópico
P? f 71 Vi i
p d V = H? - ¿ {n* 1) (3.54)
2 ( V2 \
p d V = p l Vl l n ( j r J (ra = 1) (3 -55)
r2 mR( Tn — T .)
p dV = — — (gas ideal, n * 1) (3.57)
-j I 71
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134 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S TANCIA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
6 jt* h + lo Z .1 1
SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresión politrópica desde un estado inicial dado hasta una presión final co
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
Datos conocidos y diagramas:
v
5 alm
I atm
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3 - 9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PA R A EL E S T U D I O 135
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
3. La compresión es politrópica con n = 1,3.
4. No hay cambios en la energía cinética o potencial.
W = dV
El trabajo es entonces
w _ R (T '2 ~ T!) _ 78,314 kj j j 432 - 298^
m 1 ~n V28,97 kg • Kj v 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg
O W
- = — + (u2 - u,) = -128,19 + (309,45 - 212,64)
m m 1 1
= -31,38 kj/kg
donde los valores de la energía interna específica se obtienen de la Tabla A-22.
D Los estados sucesivos en el proceso de compresión politrópica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el área sombreada bajo la curva.
1. ¿Por qué los alimentos se cocinan más rápidamente en una olla a presión que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, ¿qué implicaciones supondría este hecho para la
vida acuática?
3. ¿Por qué tienden a reventar las tuberías cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qué al patinar se forma una película de
agua líquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. ¿Puede existir agua en estado de vapor a -12°C? ¿Y en estado líquido?
6. ¿Q ué forma tendrían las líneas de volum en constante en las regiones de vapor y
líquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apéndice, ¿son presiones absolutas o relativas?
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3.9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PA R A E L E S T U D I O 137
3.6 Determínese el título de las mezclas bifásicas líquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rígido se enfría agua cuyo
vapor siguientes: estado es líquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50°C y las masas de líquido y vapor satura
(a) H20 a 200°C con un volumen específico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen específico Determínese la temperatura inicial, en °C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg. depósito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40°C con un volumen específico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg. sión constante desde vapor saturado a -18,8°C hasta una
3.7 El volumen específico del líquido y vapor saturados de temperatura final de 20°C. Determine el trabajo para el pro
nitrógeno a 100 K son, respectivamente, = 1,452 x 10-3 m3/kg ceso, en kj por kg de refrigerante.
y tig = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determínese el título de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 está inicial
mezcla bifásica líquido-vapor a 100 K en un depósito cuyo mente a una presión de 30 bar. Determínese el título del
volumen es 0,5 m3. estado inicial si se alcanza el punto crítico cuando se
3.8 Determínese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de calienta a volumen constante.
amoníaco a 2 bar, 20°C. 3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el
que la relación p-v es pvn = constante. Los estados inicial y
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m 3 con
tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem final del refrigerante son p1 = 2 bar, 7j = 10°C y p2 = 10 bar,
T2 = 60°C, respectivamente. Calcule la constante n para el
peratura, en °C.
proceso.
3.10 Calcúlese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el
mezcla bifásica líquido-vapor de R134a a -10°C cuyo título
que la relación p-v es pif =constante. Los estados inicial y final
es de un 80%.
del refrigerante sonp-¡ = 200 kPa, 7j = -10°Cyp2 = 1.000 kPa,
3.11 En un depósito cuyo volumen es 0,21 m 3 se almacena T2 = 50°C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
amoníaco. Determínese la masa, en kg, si se halla como en kj por kg de refrigerante.
líquido saturado a 20°C. ¿Cuál es su presión, en kPa?
Cálculos con u-h
3.12 Una mezcla bifásica lí'quido-vapor de H 20 tiene una
temperatura de 300°C y un título del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determínense, para el H20 , los valores de las propieda
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de líquido y des señaladas en los estados indicados y localice cada estado
vapor saturados presentes, en kg. en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
3.13 Un depósito de almacenamiento en un sistema de refri (a) Para p = 1,5 bar, T = 280°C, hállese v en m3/kg y u en kj/kg.
geración tiene un volumen de 0,006 m3y contiene una mez (b) Para p = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hállese T en °C y u en kj/kg.
cla bifásica líquido-vapor de R134a a 180 kPa con un título (c) Para T = 400°C, p - 12 bar, hállese v en m3/kg y h en kj/kg. Q
* = 0,9 (90%). Determine las masas de líquido y vapor satu (d) Para T = 320°C, v = 0,30 m3/kg, hállese p en MPa y u en
rados presentes, en kg, y la fracción del volumen total que kj/kg.
ocupa cada fase.
(e) Para p = 32 MPa, T = 400°C, hállese v en m3/kg y h en
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados están contenidos kj/kg.
en un depósito rígido a una presión inicial de 40 bar. La pre (f) Para T = 200°C, x = 80%, hállese v en m3/kg y p en bar.
sión del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesión (g) Para T = -10°C, v = 1,0891 x 10 3 m3/kg, hállese p en kPa
de calor al ambiente. Determínese el volumen del depósito, y h en kj/kg.
en m3, y el título del estado final.
(h) Para p = 2,5 MPa, T = 140°C, hállese v en m3/kg y u en
3.15 Un depósito rígido cerrado contiene vapor. Inicialmente kj/kg.
la presión y temperatura del vapor son 15 bar y 240°C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La tem peratura desciende a 20°C como indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determínese, para el
estado final (a) Para p = 200 kPa y 7 = 88°C, determine v en m3/kg y Q
u en kj/kg.
(a) la presión en kPa,
(b) Para T = 60°C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fracción de la masa total que condensa, h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el líquido y el (c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en °C
vapor saturados. y u en kj/kg.
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PROBLEMAS 139
3.23 Una cierta cantidad de agua está a 10 MPa y 180°C. Cal 3.34 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 con un título
cúlese el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia especí inicial del 25% está contenida en un dispositivo cilindro-
fica, en kj/kg, utilizando pistón como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del pistón
(a) datos tomados de la Tabla A-5, es 40 kg y su diámetro es 10 cm. La presión atmosférica del
(b) datos para líquido saturado tomados de la Tabla A-2. entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistón se
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presión
3.24 Calcúlese la entalpia específica en kj/kg, del agua a en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100°C y a 15 MPa de presión. pistón golpea los topes. La transferencia de calor al agua
3.25 En un sistema cilindro-pistón se calienta vapor de agua continúa hasta que su presión es 3 bar. El rozamiento entre
a temperatura constante igual a 400°F desde la presión de el pistón y la pared del cilindro es despreciable. Determine
saturación hasta una presión de 100 lbf/in2. Determine el la cantidad total de calor transferido, en J. Tome g = 9,81 m/s2.
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
ción de la Ec. 2.17
(a) numéricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia
específica, en kj/kg, del R134a a 41 °C y 1,4 MPa.
Balance de energía
3.27 Un depósito rígido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 a 200 kPa con un título
del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depósito sólo hay vapor saturado. Los efectos de las energías
cinética y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energía transferida por trabajo, en kj.
Diámetro = 10 cm Título inicial
3.28 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 , inicialmente Masa = 40 kg jc, = 25%
a 1,0 MPa con un título de 90%, está contenida en un depó
sito rígido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. Una resis
tencia eléctrica en el depósito transfiere energía al agua con
una potencia constante de 60 W. Determine el tiempo, en
h, cuando la temperatura en el depósito alcanza 200°C. 3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
3.29 Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se encuentra relación pv1,05 = constante. El estado inicial corresponde a
en equilibrio a 244,4°C, con un título igual a 0,2 (20%) y 2 bar y -20°C mientras que la presión final es 10 bar. Cal
siendo la masa 0,454 kg. Determine la masa de vapor, en kg, cule el W para el proceso, en kj.
y el volumen total del sistema, en m 3.
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de H 20 recorre un ciclo
3.30 Calcúlese la transferencia de calor, en kj, para el proceso compuesto de los siguientes procesos:
descrito por el Problema 3.16.
Proceso 1-2: expansión con pv = constante desde vapor
3.31 Calcúlese la transferencia de calor, en kj por kg de refri
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
3.32 Un dispositivo cilindro-pistón contiene una mezcla Proceso 2-3: proceso a presión constante hasta v3 = zq.
bifásica líquido-vapor de amoníaco inicialmente a 500 kPa Proceso 3-1: calentamiento a volumen constante.
con un título del 98%. Se produce una expansión a un
estado donde la presión es 150 kPa. Durante el proceso la Represante el ciclo sobre diagramas p -v y T-v. Despre
presión y el volumen específico están relacionados por pv = ciando los efectos de las energías cinética y potencial, deter
constante. Para el amoníaco, determine las transferencias mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg. para cada proceso, todo ello en kj.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfrían hasta líquido saturado en un proceso a presión kg inicialmente a 30°C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para inicialmente a 130°C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen volumen, determínese la temperatura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variación de entalpia del agua. el estado final de equilibrio, en °C.
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140 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
3.38 Un sistema está constituido por un líquido considerado 3.46 Determínese la presión en kPa, del nitrógeno (N2) a
incompresible con calor específico constante c. Dicho -80°C y con ún volumen específico de 0,0045 m3/kg, utili
líquido llena un depósito rígido cuya superficie interior zando la gráfica de compresibilidad y compárese el resultado
tiene un área A. Mediante una rueda de paletas se transfiere con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
trabajo al líquido con un flujo constante. La transferencia
3.47 Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m 3 a una pre
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
sión de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas ideal,
dado por Q = -h A (T - 7 0), donde T es la temperatura del
determine la temperatura, en K, y la densidad, en kg/m3.
líquido en cada instante, T0 es la temperatura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins 3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam
tante inicial, í = 0, el depósito y su contenido están a la tem bios en la energía interna y entalpia específicas, en kj/kg, del
peratura T0 del entorno. Obténgase una ecuación diferen gas metano (CH4) entre 7\ = 320 K y T2 = 800 K.
cial para la temperatura T en función del tiempo t y de otros 3.49 Considérese una mezcla de gases cuya masa molecular apa
parámetros significativos. Resuélvase dicha ecuación para rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen
obtener T(t). de 0,1 m3. El gas sufre una expansión hasta 0,2 m 3 durante la
3.39 Apliqúese el balance de energía a un elemento de espe que la relación presión-volumen es pV1,3 = cte. Aplicando el
sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x 10"4) T, donde T está
partir de la densidad, el calor específico y la ley de Fourier, en Ky cv tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de
obténgase una ecuación diferencial para la tem peratura la energía cinética y potencial, determínese:
como función del tiempo dentro del muro. (a) la masa del gas, en kg,
(b) la presión final, en bar,
Cálculos con el factor de com presibilidad (c) la temperatura final, en K,
3.40 Determine el factor de compresibilidad para el vapor de (d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
agua a 6 MPa y 600 K, utilizando 3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K
(a) datos a partir de la gráfica de compresibilidad, en un diagrama p-v para aire como gas ideal.
(b ) datos a partir de las tablas de vapor.
3.51 Por integración de cp ( T) tomado de la tabla A-21, deter
3.41 Una masa de nitrógeno (N2) ocupa un volumen de mine la variación de la entalpia específica para el metano '
90 litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg. desde T) = 320 K,pi = 2 bar hasta T2 = 800 K, p2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.
3.42 Un depósito rígido contiene 0,5 kg de oxígeno ( 0 2) ini
cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfría, descendiendo la
Balance de energía con el m odelo de gas ideal
presión a 33 bar. Determine el volumen del depósito, en m 3,
y la temperatura final, en K. 3.52 Un kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
dióxido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, están
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
situados en los lados opuestos de un depósito rígido, bien
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
aislado, como muestra la Fig. P3.52. La pared de separación
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
(a) T = 270 K, se almacene energía en la pared separadora. Tanto el aire
(b ) T = 330 K, como el C 0 2 se comportan como gases ideales. Determine
(c) T = 400 K. la temperatura final de equilibrio, en K, y la presión final, en
bar, considerando constantes los calores específicos.
El m odelo de gas ideal
3.44 Un depósito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 °C y 15 MPa.
Determine la masa del oxígeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b ) datos tomados de la gráfica de compresibilidad.
Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxígeno en
este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri
gerante 134a a una temperatura de 80°C y una presión de:
(a) 1,6 MPa,
(b ) 0,10 MPa. f y — P >S2
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PR O B LE M A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN AL ABIERTO 141
3.53 Una masa de gas argón (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre un proceso politrópico, con n - k, hasta una tem estado 1, donde ¿tj = 1 bar, 7"i = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. Determine las transferencias de un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere compor Proceso 1-2: volumen constante hasta p2 = 4 bar.
tamiento de gas ideal. Proceso 2-3: expansión con piA28 = cte.
Proceso 3-1: compresión a presión constante.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 están contenidos
en un depósito rígido y cerrado, que tiene'instalada una Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
resistencia eléctrica. Por dicha resistencia circula, durante de las energías cinética y potencial,
10 minutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es (a) represente el ciclo en un diagrama p-v,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili (b ) calcule el rendimiento térmico del ciclo.
brio, la temperatura del gas ha subido 40,3°C. La transfe
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razón de calores específicos, k. Si los efectos de la energía
20 W. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determí
cinética y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor específico cp, en kj/kg •K, para
el gas en este intervalo de temperatura, basándose en los (a) demuéstrese que para cualquier proceso adiabático el tra
datos del problema. bajo es
mR (T2 — T,)
3.55 Un gas está confinado en uno de los lados de un depó 1 -fc
sito rígido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vacío. Del (b ) demuéstrese que un proceso adiabático politrópico viene
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p x - 3 descrito por la ecuación pV* = cte, si el trabajo lo realiza
bar, Tj = 380 K y V¡ = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa únicamente una pared móvil.
ración y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando comportamiento de gas ideal, determine la pre valor desconocido de la presión, el volumen específico o la
sión del equilibrio final, en bar. temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales
quiera dos de ellos. Incluya una clave de selección que per
3.56 Una masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
volumen de 0,12 m3, sufre dos procesos. El aire es compri El volumen específico deberá poderse obtener bien en base
mido isotérmicamente hasta la mitad de su volumen. A con molar, bien en m3/kg.
tinuación sufre un proceso isóbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando comporta 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
miento de gas ideal valores de energía interna y entalpia específicas para cada
uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura
(a) represente el proceso en un diagrama p-V,
dada como valor de partida. La referencia cero para los valo
(b ) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj, res de energía interna y entalpia se establecerá en 300 K.
(c) determine el calor total transferido para los dos proce El usuario deberá poder seleccionar los valores de energía
sos, en kj. interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.
P \c U i+ y ^ i dmMá*e y d t fikxsC ta
3.ID Hay que diseñar un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K. puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. ¿Qué limitaciones de tipo ambiental deberán tenerse dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al diseñar un sistema que utilice mercurio? La rela tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
ción p -v -T para el vapor de mercurio puede expresarse como nes, temperaturas y /íf¡, para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apéndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = R T / v - T / v2
¿Muestran ambos refrigerantes propiedades de saturación
-e x p (1,03338- 0,0312095 I T
comparables? Con la información obtenida en otras referen
- 2,07950 InT) cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T está en K, v en m3/kg y p en Pa. candidatas a reemplazar al R12, en términos de estabilidad
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química, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei teoría cinética ¿queda limitado al comportamiento del gas
tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados ideal? Explíquelo.
en refrigeración.
3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal
3.3D Una relación generalizada presión-temperatura para cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
mezcla bifásica líquido-vapor viene dada en función de la masa, para un proceso politrópico de un gas ideal. Los datos
presión y la temperatura reducidas por de entrada deben incluir el tipo de gas, la presión y tempe
ratura iniciales, el exponente politrópico, y la presión final.
Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas
PR = exp I F,X> 2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opción para que los cálculos
empleen un calor específico constante definido por el usua
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensio- rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
nales, en esta expresión, son al considerar calores específicos constantes calculados para
22°C, en un proceso politrópico de compresión de aire
F ,= 5,7896051 F4 = -192,38731
entre 1 bar, 22°C y 7 bar. Considérese para los exponentes
F2 = -5,5773833 Fs = 550,74771 politrópicos los valores entre n = 1,0 y n = 1,6.
F3 = 14,160472 F6 = -761,16542
3.7D Una bola de acero de 12 mm de diámetro inicialmente
Investigue la precisión de esta expresión si se utiliza para a 1.000 K se enfría lentamente en aire en reposo a 300 K.
determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K.
parándolas con los datos tomados del apéndice. Obtenga
3.8D En los últimos años se han considerado muchas sus
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales
para el amoníaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8).
eléctricas o sistemas de refrigeración y bombas de calor.
3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de ¿Por qué son necesarios los datos de propiedades termodi
varios compuestos de los que se apunta que descomponen námicas si queremos verificar la validez de una sustancia
el ozono de la estratosfera. Señale algunas características de como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artículo
los acuerdos alcanzados, qué compuestos son considera comentando las conclusiones que haya elaborado.
dos, y qué progresos se han hecho hasta la fecha para
implantar el Protocolo. 3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrógeno como
combustible. Investigue las alternativas en relación con la
3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas denominada economía del hidrógeno y escriba un informe.
mediante un enfoque microscópico es conocida como la Considere posibles usos del hidrógeno y cuáles cree que
teoría cinética de los gases. Obtenga la ecuación de estado del son las principales dificultades que habría que salvar para
gas ideal usando esta teoría y justifique la variación del calor transformar el hidrógeno en una de nuestras fuentes de
específico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la energía primaria.
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A'NÁLI; NERGÉTK
jUMEN
I t*.troM -<cc¿<yh. , .
El objetivo de este capítulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de con- objetivo del capítulo
servación de masa y energía con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energía para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente más sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del análisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energía a través de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Además deberá contabilizarse otro tipo de ener
gía intercambiada: la energía que acompaña a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
m = mvc(t) + me (4.1)
<f.1 Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + Ai.
Obsérvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupará diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
La Ec. 4.3 es un balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
El primer miembro de esta ecuación representa la variación media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po At. Los térm inos del segundo
miembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo másico en dicho intervalo. La velocidad instantánea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el límite cuando Ai tiende a cero. En este límite el sistema
coincide con el volumen de control.
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4.1 C O N S E R V A C IÓ N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
D onde dmv(/d t expresa la velocidad de variación de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el límite, cuando i se aproxima a 0, los térm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
.. me m,
lim — = m e lim -r- -- m<
Af -»0 A i Ai—>0 Ai
En estas expresiones me y ms son losflujos músicos instantáneos a la entrada y a la salida, res flujos músicos
pectivamente. Como para los símbolos W y Q , los puntos en estas cantidades m e y ms deno
tan velocidad de transferencia. En resumen, el límite de la Ec. 4.4 cuando i tiende a cero es
dmYÍ
= me — m< (4.5)
dt
En general, podrán existir distintas zonas de la frontera gjxavés de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:
dmyr
= Z trie - Z »»( (4.6)
dt
La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volúmenes de control con varias entradas y salidas. balance delflujo de
Esta es la formulación general del principio de conservación de la masa que se empleará
en lo sucesivo para el análisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
En el SI todos los térm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuación contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
térm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.
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C A P ÍT U L O 4. ANÁ LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4.6 es im portante para el análisis de volú
menes de control. En m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en térm inos adecuados a objetivos específicos. En esta sección consideraremos
algunas formas alternativas.
FORMA INTEGRADA
Consideraremos en prim er lugar el balance de masa expresado en térm inos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local como sigue:
mvc(t) = p dV (4.8)
v
donde la integración es sobre todo el volum en en el tiempo t. Tam bién pueden desarro
llarse expresiones que relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que
atraviesa la frontera y con las áreas a través de las cuales la masa entra y sale del volumen
de control. Esto se considera a continuación.
Una expresión para los flujos de masa m que están entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse, en térm inos de las propiedades locales, tom ando en conside
ración la pequeña cantidad de materia que fluye con velocidad C a través del diferencial de
área dA en un intervalo de tiempo Ai, como m uestra la Fig. 4.2. Como la parte de la fron
tera del volumen de control a través de la cual fluye la masa no se encuentra necesaria
m ente en reposo, debe entenderse que la velocidad mostrada en la figura es una velocidad
relativa a la superficie dA. La velocidad puede expresarse en sus com ponentes normal y
tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo siguiente, Cn denota la com ponente
de la velocidad relativa normal a dA en la dirección del flujo.
El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo At m ostrado en
la Fig. 4.2, es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del área de su base dA
y su altura Cn At. Multiplicando éste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa que
cruza dA en el intervalo de tiempo At
Dividiendo ambos miembros de la ecuación por Ai y tom ando el límite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantáneo de masa que cruza el elemento diferencial de área
Integrando esta ecuación sobre toda el área A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh = p C ndA (4.9)
■A
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d (4.10)
d V = J á(\ PC n d A ) - I f l PC n d A )
dt c \J A 'e i W A
donde las integrales de superficie se calculan sobre las áreas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuación aparece el producto pC n,
conocido com oflujo de masa, que expresa el flujo másico con respecto al tiem po por uni flujo de masa
dad de área. La evaluación de los términos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
información acerca de la variación del flujo de masa sobre las áreas atravesadas. La form u
lación del principio de conservación de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecánica de fluidos. En Termodinámica se emplean frecuentemente
otras formas más simples que se describen a continuación.
AC
m = — (flujo unidimensional) (4.11b)
donde el símbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o líquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresión se
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148 C A P ÍT U L O 4. A NÁ LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
flujo volumétrico denom inará flujo volumétrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volumé-
o caudal trico se expresará en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresión del principio de
conservación de la materia, válida únicam ente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
\ ■A.C„ A cC,
_ — - A —— (flujo unidimensional) (4.12)
Nótese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. Cada térm ino individual de estos sumatorios se aplicará a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el área, la velocidad y el volum en específico que aparecen
en dicho térm ino se referirán únicam ente a la correspondiente entrada o salida.
\ m c = U ii
e 5
Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente
que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad
total de masa contenida en el volumen de control en todo instante será constante, otras
propiedades como la tem peratura o la presión podrían variar con el tiempo. Cuando el
volumen de control está en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Nótese que las hipótesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
El siguiente ejemplo ilustra una aplicación del balance de masa a un volum en de con
trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.
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4.1 C O N S E R V A C IÓ N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L 149
SOLUCIÓN
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de líquido para producir una corriente de líquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas están especificados. Los flujos másicos del vapor que entra y el flujo vo
lumétrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El flujo másico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2.
Datos conocidos y diagramas:
c a
i I
A2 = 25 cm'
i r, = 2 0 0 °c
Pi = l bar
T2 = 40 °C
i m l = 40 kg/s
p 2 = 7 bar
Líquido saturado
p 3 = 7 bar
(AC); = 0,06 m3/s
Consideraciones e hipótesis:
El volumen de control analizado, que se muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario.
Análisis: Las relaciones principales que deberán emplearse son el balance de materia (Ec.4.6) y la expresión m = AC/v
(Ec. 4.11b). En situación estacionaria el balance de materia resulta
o
dm/c . . . * v
= m2 + m2 —m3
/di
Despejando m2 ,
m2 = th3 —m-i
El flujo másico m\ es conocido. El flujo másico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumétrico
m3 =
(AC)3 f
>
v3
donde v3 es el volumen específico en la salida. Al escribir esta ecuación se está considerando la hipótesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10_3m 3/kg. En consecuencia
0,06 m 3/s
- = 54,15 kg/s
(1,108 X 10~3m3/kg)
El flujo másico en la entrada 2 es por tanto
m2 = mi — mi = 54,15 - 40 = 14,15
Para el flujo unidimensional en 2, m2 = A2C2/v2 , entonces
C 2 = m2v2l A 2
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150 C A P ÍT U L O 4. A NÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
El estado 2 es de líquido comprimido. El volumen específico en este estado puede aproximarse por v2» i’f (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40°C, v2 = 1,0078 cm3/g. Así
^ _ (14,15 kg/s)( 1,0078 X 10-3(m 3/kg)) 10 4cm2
= 5, 7 m/s
2 25cm2 1 m2
D En estado estacionario el flujo másico a la salida es igual a la suma de los flujos másicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumétrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumétricos en las entradas.
El ejemplo 4.2 ilustra una aplicación del balance de masa a un volum en de control no
estacionario o transitorio. En este caso, un bidón se llena de agua.
SOLUCIÓN
Conocido: El agua entra y sale en un bidón inicialmente vacío. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del líquido en el bidón.
Se debe hallar: La representación gráfica de la variación en la altura del líquido con respecto al tiempo y comentarlo.
Datos conocidos y diagramas:
m , ~ 30 Ib/s
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4.1 C O N S E R V A C IÓ N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L 151
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control queda definido mediante la línea discontinua en el diagrama adjunto.
2. La densidad del agua es constante.
Análisis: Para la entrada y salida del volumen de control la Ec. 4.6 se reduce a
dmvr
— = me~ ms
La masa de agua contenida en el bidón en el instante t viene dada por
mvc (t) = pAL(t)
donde p es la densidad, A es el área de la base y L(t) es la altura instantánea del líquido. Sustituyendo esto en el balance
de masa junto con los flujos de masa dados
= 3o _ 9¿
at
Puesto que la densidad y el área son constantes, esta ecuación se puede escribir como
que es una ecuación diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solución es
L = 3,33 + C exp ( - ^ J
donde C es una constante de integración. La solución se puede comprobar sustituyéndola en la ecuación diferencial.
Para calcular C usaremos la condición inicial de que para t = 0, L = 0. Así, C = -3,33, y la solución se puede escribir como
L = 3,33 [1 - exp(-9í/pA)|
Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta
L = 3,33 [1 - exp(-0,048f)]
La solución se puede representar gráficamente, a mano o mediante un programa informático adecuado. El resultado es
Tiempo, s
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152 C A P ÍT U L O 4. A NÁ LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
A partir de la gráfica vemos que inicialmente la altura del líquido crece rápidamente. Después de unos 100 segundos, la
altura permanece prácticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidón
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Según vemos en la gráfica, el valor límite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse también calculando la solución analítica cuando t - > 00.
D Alternativamente, esta ecuación diferencial puede resolverse utilizando un programa informático apropiado.
Q
E(t) = Evc(t) + m e + — +gze (4.13)
donde Evc(t) es la suma de las energías interna, cinética y potencial de la masa contenida
por el volum en de control en el tiempo t. El segundo térm ino del segundo miembro de la
En el tiempo At pueden
existir transferencias de energía
por calor y trabajo
íf.3 Esquema empleado para calcular el balance de energía para un volumen de control.
(a) Instante t. (b) Instante t + At.
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4.2 C O N S E R V A C IÓ N D E LA E N E R G ÍA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L 153
Ec. 4.13 contabiliza la energía asociada con la masa me contenida en la región e adyacente
al volum en de control. La energía específica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a
estudiar la cantidad de materia prefijada m según pasa el tiempo.
En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la región e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la región s, tal como m uestra la Fig. 4.3b. D urante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energía al sistema en estudio (o desde
él), en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energía del sistema es
C2
E(t + Ai) = Ev (t + Ai) + m. us + — + g zs (4.14)
C? ' C? ■
Evc(i + Ai) + ms u, + y + Sz s Evc(t) + me « í + y + Sz e = Q - W
V y
La reorganización de esta ecuación da
C? cf
£ vc(í + At) - Evc(t) = Q - W + me Ue + T + gz e ~ 772 c
us + ^ - + gz s (4.16)
' CJ c 2
m. Ue + ~2 + Sz e m. «s + y + &z s
Evc(t.+ At) - Evc(t) Q w \: v:--------- y
—— = — 1
Ai At At At At
Luego se considera el límite de cada térm ino cuando Ai tiende a cero.
En el límite, cuando Ai tiende a cero, el prim er miembro de la Ec. 4.17 se transform a en
donde dEYJ d t es la velocidad instantánea con que varía la energía contenida en el volumen
de control.
Considérese a continuación el térm ino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme At se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bién el calor transferido al volu
m en de control. En el límite
lim = Q
Aí-> 0 A t
lim ¥ W
A f —>0 A t
En estas expresiones Q y W son los flujos de energía transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante t.
Finalmente, en el límite, cuando Ai se aproxima a cero, los térm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en
me(Ue + C 2/ 2 + gZeY C2
lim = m. + T + SZe
A f —>0 At
donde me y m¡ son los flujos de masa. Los términos (ue + C j / 2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs)
son las energías específicas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
m en de control. Recuérdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de
control. En consecuencia, en el paso a los límites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a través de las áreas de entrada y salida.
En resumen, la ecuación del balance de energía para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEVÍ c 2 c2
W + me u' + y + §Ze - ms Us + Y + SZs (4.18)
dt
La Ec. 4.18 muestra que, además del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energía
puede transferirse a través de la frontera de un volumen de control: mediante la energía que
acompaña a la masa que entra o sale del mismo. Estos términos de transferencia de energía
tienen la forma m(u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos últimos términos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuación se reduce al balance de energía para un sistema cerrado.
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el térm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado allí sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al térm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energía se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec.
4.11b), la expresión anterior para el trabajo puede escribirse como
donde ms y me son los flujos másicos y vs y ve los volúmenes específicos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los términos me (pe ve) y m¡ (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presión a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nom bre de trabajo de flujo. El término W yC engloba todas las demás transferencias trabajo de flujo
de energía en forma de trabajo a través de la frontera del volumen de control.
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los térm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energía para un volumen de control:
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156 C A P IT U L O 4. A N Á LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Se ha añadido el subíndice “ve” a Q para resaltar que éste coincide con la velocidad de
transferencia de calor a través de la frontera (superficie de control) del volumen de control.
Los dos últimos térm inos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia especí
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, e 1 balance de energía se transform a en
dE „ C? C2
dt
Q vc VLye + irlo K + - f + g ze - m¡ K + ~ r + gz s (4.23)
C2 C2
balance de potencia Ove ÍLvc “f ) .trio he + 2 gz e K + — + gz s (4.24)
dt
E vc(t) = [ p e d V = i p + gz dV (4.25)
>v Jv
De m anera similar, los térm inos que contabilizan las transferencias de energía asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarán la siguiente forma en la ecuación del
balance de energía:
. c2
^ j y pe d V — Óvc — iLvc + X h + 2“ +
+ gz j p C n dA
(4.26)
c2
-X h + —— h g z p C n d A
Ie (4.27)
s
(flujo m ásico en tra n te ) (flujo m ásico saliente)
Además, en estado estacionario dEvc/dt = 0, y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como
C}
0 = Ó vc - W vc + ¿ he + ^ T + gz e ms hs + ^ T + gZs (4.28a)
Alternativamente
C2 v . ' C?
Ó vc + X rn, K + y + gz , w vc 4 2 .m , hs + - y + g z s (4.28b)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad
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total con que se transfiere energía al volum en de control es igual a la velocidad total con
la que éste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volúmenes de control con situa
ción estacionaria en los que hay entrada y salida únicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energía para este caso especial.
El balance de materia se reducirá simplemente a m1 = m 2 . Esto es, el flujo másico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo másico com ún le denom inarem os m.
A continuación, si en el balance de energía se obtiene el factor com ún para el flujo de
masa, resulta
(->2 _ q 2
0 = Ove - W vc + m (Ai - h2) + — - + g ( z a - z 2) (4.29a)
0 = TT “ — + - h2) + C l ~ + g ( z i - z 2) (4.29b)
m m
Los térm inos de entalpia, energía cinética y energía potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia específica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condición cíe que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Qvc/m y W,¡Jm son las transferencias de energía por
unidad de masa que circula a través del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energía para estado estacionario relacionan úni
camente las cantidades de energía transferida evaluadas en la frontera del volum en de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energía en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los térm inos presentes en la ecuación. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los términos
de la Ec. 4.29b deberán expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondrá u n énfa
sis especial en la conversión apropiada de unidades.
En esta sección, sentaremos las bases para posteriores aplicaciones mediante la conside
ración de un modelo para el estudio de los volúmenes de control en estado estacionario. En
particular, en la sección 4.3.3 se verán varios ejemplos que m uestran el uso de los princi
pios de conservación de la masa y la energía junto con las relaciones entre las propiedades
termodinámicas para el análisis de los volúmenes de control en estado estacionario. Estos
ejemplos se han extraído de aplicaciones de interés general en el campo de la ingeniería y
se han escogido para ilustrar aspectos com unes en este tipo de análisis. Antes de pasar a
estudiarlos, es recomendable que se revise la metodología de resolución de problemas des
crita en la sección 1.7.3. Conforme aum enta la complejidad de los problemas, el uso de
una sistemática adecuada para su resolución resulta cada vez más importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energía a un volumen de control son nece
sarias algunas simplificaciones para conseguir un análisis asequible. Es decir, el volumen
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4.3 ANÁLISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
S_. /A z a _ ,Z X z
-■’v’—ur- />ro Pm
K 7 X 7 v /
(a) (b)
íf.íf Variaciones de la presión en torno a un valor promedio, (a) Fluctuación, (b) Periódica.
de control de interés debe ser modelado por medio de hipótesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulación del conjunto de dichas hipótesis resulta imprescindi
ble en cualquier análisis de ingeniería. Por ello, una parte im portante de esta sección está
dedicada a considerar varias hipótesis que son de com ún aplicación cuando se emplean
los principios de conservación para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la sección 4.3.3 es im portante ser consciente del papel
que juegan dichas hipótesis en la resolución de los mismos, así como en el análisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bién, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinámicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el térm ino de transferencia de calor QYC se iguala
a cero en el balance de energía por resultar muy pequeño comparado con los otros inter
cambios de energía que tienen lugar a través de la frontera del volum en de control. Esta
hipótesis puede provenir de uno o más de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volum en de control está bien aislada térmicamente. (2) La superficie externa es dem a
siado pequeña para que éxista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequeña por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o líquido pasa a través del volumen de control
tan rápidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El térm ino de trabajo W YC se eliminará del balance de energía cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos eléctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo asociados al volum en de control considerado. Los térmi
nos de energía cinética y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control
pueden despreciarse cuando su variación es de pequeña m agnitud frente a las otras trans
ferencias de energía.
En la práctica, las propiedades de los volúmenes de control considerados en estado
estacionario, varían a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hipótesis de estado estacionario
seguirá siendo aplicable cuando las propiedades fluctúen sólo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presión en la Fig. 4.4a. Tam bién se puede aplicar la
hipótesis de estado estacionario cuando se observan variaciones periódicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las válvulas abren y cierran. Otros parámetros tam
bién podrían variar con el tiempo. Sin embargo, la hipótesis de estado estacionario puede
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160 C A P ÍT U L O 4. AN ÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
TOBERAS Y DIFUSORES
tobera Una tobera es un conducto de sección variable en el que la velocidad del’gas o líquido
difusor aum enta en la dirección del flujo. En un difusor el gas o líquido se desacelera en la direc
ción del flujo. La Fig. 4.5 m uestra una tobera, en la que el área de la sección transversal
disminuye en la dirección del flujo, y un difusor, en el que las paredes del conducto diver
gen en la dirección del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas a elevada velocidad
tam bién pueden estar constituidas por una sección convergente seguida de otra divergente
(Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el único trabajo intercambiado es el trabajo deflujo en las sec
ciones donde la masa entra o sale del volum en de control. Por lo tanto, para estos dispo
sitivos desaparece el término W vc de la ecuación del balance de energía. El cambio en la
energía potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de los casos.
En estado estacionario los balances de materia y energía se reducen, respectivamente, a
o
d m /c
= m] - m2
/d t
dE /
A lt
c 2> c 1
i Pi <P\
Difusor
íf.6 Túnel de viento.
donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variación de energía potencial entre la entrada y la salida,
, L C? C2
0 + («i h2)
m
donde m es el flujo másico. El térm ino Qvc/m. que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a través de la tobera o difusor, suele ser tan pequeño, si se com
para con los cambios de entalpia y energía cinética, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor fluye en régimen estacionario a través de una tobera. Se conocen su flujo másico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energía potencial.
Se debe hallar: El área de la sección de salida.
Datos conocidos y diagramas:
m - 2 kg/s
Aislante
1 p 2 = 15 bar
i C 2 = 665 m/s
Pl = 40 bar
7j = 400°C
= 10 m/s —
- -Frontera del volumen
de control
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162 C A P ÍT U L O 4. ANÁ LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
2. La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0 .
3. La variación en la energía potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Análisis: El área de salida puede determinarse a partir del flujo másico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que
dando
mv■,
= cj
Para calcular A2 mediante esta ecuación se necesita el volumen específico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinámico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una será la
presión p2, pues es conocida. La otra es la entalpia específica h2, determinada a partir del balance de energía en estado
estacionario:
°, 0 - C2 ' C-2
0 = Q y /- W/c-V m[h1 + Y + gz íj - rn[h2 + Y + gz 2j
donde Qyc y Wyc se anulan de acuerdo con la consideración 2. La variación de energía potencial es despreciable según
la consideración 3 , y m puede eliminarse, resultando
Despejando h2
/ C2 — C 2\
h2 = fti + ( 12 )
A partir de la Tabla A-4,hx = 3213,6 kj/kg.Las velocidades y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del términode energíacinética a kj/kg tenemos
Finalmente, ap2 = 15 bar y h2 = 2992,5 kj/kg, de acuerdo con la Tabla A-4, el volumen específico a la salida es v2 = 0,1627
m3/kg. El área de salida será por tanto
D Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansión a través de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una línea discontinua.
B No debe olvidarse convertir las unidades de la energía cinética específica a kj/kg.
B El área de la sección de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando A x = m
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4.3 A N Á LISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un turbina
gas o líquido a través de u n sistema de álabes solidarios a u n eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean m ucho en las centrales de vapor (térmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como m otores de aviación (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presión de salida m enor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidráulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hélice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energía pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el térm ino energía potencial es despreciable. Con una elección
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de
energía cinética es tam bién suficientemente pequeño com o para despreciarlo. La única
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable pérdida de calor, pero
ésta es a m enudo pequeña en relación con los térm inos de trabajo y la variación de
entalpia.
Hélice
£ j U h + í o íf.l
PROBLEMA CALCULO DEL FLUJO DE CALOR QUE PIERDE UNA TURBINA DE VAPOR
Un flujo másico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situación estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presión es 60 bar, la temperatura 400°C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presión es
0,1 bar, el título 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calcúlese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de vapor opera en situación estacionaria. Se conocen el flujo másico, la potencia y los estados
termodinámicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La transferencia de calor por unidad de tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
m l = 4600 kg/h r
/j] = 60 bar
7) = 400
Wv. = 1000 kW
C
C¡ = 10 m/s
p 2 - 0,1 bar
*2 =0,9(90% )
C2 = 50 m/s
É.íf.íf
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura está en estado estacionario.
2. La variación de la energía potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
Análisis: Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresión del balance de energía
para un volumen de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
f C2 c2
0 = Óvc - W vc + m í/ij + + g zx j - m + — ■+ gz 2)
donde m es el flujo másico. Despejando Óvc y despreciando la variación de energía potencial entre la entrada y la salida
(Ql uCrv
?'-
(h2 —h:) + 2~ j
Para comparar las magnitudes de los términos de entalpia y energía cinética y realizar la conversión necesaria de unida
des, cada uno de ellos será calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variación de entalpia específica h2 - hv Utilizando la Tabla A-4, A, = 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de líquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el título dado
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4.3 A NÁLISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO 165
Por tanto
h2 - h i = 2 3 4 5 ,4 - 3177,2 = -8 3 1 ,8 kj/kg
Consideraremos a continuación la variación de la energía cinética específica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
m 2\
C f - C | ) _ r(5 0 )2 ~ (10)21 fm 1N Ik J
T U 1 kg • m /s2 103 N- m
= 1,2 kj/kg
fk n 1h 1 kW
Qvc = (1000kW ) + ( 4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 , 8 + 1,
vkgJ 3600 s 1 kj/s
= - 61,3 kW
D El valor de la variación de energía cinética entre la entrada y la salida es mucho menor que la variación de la entalpia
específica.
B El valor negativo de Qyc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La magnitud de Ove es pequeña comparada con la potencia desarrollada.
COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa compresores
con el objetivo de aum entar su presión. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para bombas
modificar el estado del líquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrífugo y u n compresor tipo Roots.
La simplificación de los balances de masa y energía para su aplicación a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son
a m enudo pequeños en comparación con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tam bién un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.
Entrada
Salida
Salida
i
g ~ h e
Entrada
(c)
Cf.10 Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrífugo, (c) Tipo Roots.
B j u h f í o (+ S
SOLUCIÓN
Conocido: Un compresor de aire funciona en situación estacionaria. Se conocen los estados termodinámicos a la en
trada y la salida, así como el flujo de calor por unidad de tiempo.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
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4.3 A NÁLISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO 167
P i = 1 bar
Q vc ~ _ IXO kJ min
£,íf.S
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control de la figura se encuentra en estado estacionario.
2. Puede despreciarse la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.
Análisis:Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energía de
un volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:
=- 3 + 0,72
(-161,64 + 0,02) M
s s kg
= - 119,4 ^ 1 kW = -119,4 kW
s 1 kj/s
D Puede comprobarse lavalidez deaplicar el modelo degas ideal utilizando las gráficas generalizadas decompresibilidad.
B La contribución del término de energía cinética es despreciable en este caso. También es pequeña la transferencia
de calor con relación a la potencia consumida.
El En este ejemplo Qvc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su través. La potencia consumida es 119,4kW.
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168 C A P ÍT U L O 4. AN ÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
SOLUCIÓN
Conocido: Una máquina eléctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
V.
Manguera
t
£.£f.<£
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que incluye la unidad eléctrica y el conducto opera en situación estacionaria.
2. El agua se considera sustancia incompresible.
Análisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresión del balance de energía para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida únicas:
0 = Ó vc — W*c + w - /z 2 ) + ( 2 ~ j ~~-^ 2) J
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4.3 A N Á LISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO 169
El flujo de masa m puede calcularse usando el flujo volumétrico dado y v » vf (20°C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (A Q j/u
ÍO -3 tn3
= (0,1 l/s)/( 1,0018 x 1 0 -3(m 3/kg))
11
= 0,1 kg/s
0 Dividiendo el flujo volumétrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es = 0,2 m/s.
El término de entalpia específica se calcula con la Ec. 3.20b con p, =p2= 1 atm y c = 4,18 kJ/kg-K según la Tabla A-19
y será
h2 - hx = c(T x - T2) + v ( p ^ f ? ) a
= (4,18 k J/k g )(-3 K) = -1 2 ,5 4 kj/kg
d - c ; [<0.2)> - <50)=](S)
1N 1 kj
= -1 ,2 5 kj/kg
2 2 1 kg ■m /s2 103 N • m
1N 1 kj
g (z x - z 2) = (9,81 m/s2) (0 - 5) m = - 0 ,0 5 kj/kg
1 kg ■m/s2 103 N • m
0 1 kW
wv = [(-1 2 ,5 4 ) 1 (-1 ,2 5 ) 1 ( - 0,05)] ( j | )
1 kj/s
Así
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la máquina de lavado.
D Puesto que para el funcionamiento de la máquina se consume potencia, 1VVc es negativo según nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo también. Con el valor
de Wyc calculado resulta Óvc =(0,1) Wvc = -0,154 kW.
B La máquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequeña.
B La potencia suministrada a la máquina se transforma en el flujo de calor que la máquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia específica, energía cinética y energía potencial del agua, al ser bombeada a través de la misma.
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170 C A P ÍT U L O 4. A NÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
INTERCAMBIADORES DE CALOR
Los dispositivos en que se intercambia energía entre fluidos por los modos de transferen
intercambiadores cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor.
de calor U n tipo com ún de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fría como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali
m entación es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com ún de intercam biador es
aquél en que u n fluido (gas o líquido) está separado de otro por una pared a través de la cual
la energía pasa por conducción. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar muchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concéntricos se m uestran en las Figs. 4.11 b y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automóvil, y la de paso múltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.1 Id m uestra un intercam biador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el único que atraviesa la frontera del volum en de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el término W vc del balance de energía debe hacerse
igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energía de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequeña como
para poder despreciarla. Además, las variaciones de las energías cinética y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente m uestra cómo-se aplican los balances de masa y energía a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeración.
A
-« p — ■
(u) (/i)
(<-') (d)
íf.ff Tipos comunes de intercambiadores, (a) Intercambiador de mezcla, (b) Intercambiador
de tubos concéntricos con flujos a contracorriente, (c) Intercambiador de tubos con
céntricos con flujos en paralelo, (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.
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4.3 A NÁLISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO 171
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interacción con una corriente separada de agua líquida.
Se debe hallar: La relación de flujos másicos entre el agua de refrigeración y el vapor condensante, así como la velocidad
de .transferencia de energía desde el vapor al agua de refrigeración.
Agua de Agua de
refrigeración 3 '4 refrigeración
20°C 35°C
Volumen de control para el apartado (a) 0,1 bar
1
Condensado Vapor de agua
í '
Energía transferida al agua
de refrigeración
Volumen de control para el apartado (b)
Fí ^ ul S M 7
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada uno de los dos volúmenes de control mostrados en el esquema está en estado estacionario.
2. Pueden despreciarse las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.
3. Se aplicará el modelo de líquido incompresible al agua de refrigeración, la cual permanece a presión constante.
Análisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeración no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condición de estado estacionario se reducirá a
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C A P ÍT U L O 4. AN Á LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
(a) La relación entre el flujo másico de agua de refrigeración y el de vapor condensante, m^lmi, puede encontrarse a
partir del balance de energía para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C 2■ C 2
■( 1 \ ■( N
0 = O ve - + m , (fc , + ~2 + gZ \ J + rn3 + 2 + gzs J
c2 - c2
- m2 [h2 + - f + g z 2 ) - tn4[h4 + y + g z4]
Los términos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Con estas simplificaciones, junto con
las relaciones obtenidas para los flujos másicos, el balance de energía resulta
Usando la Ec. 3.14, la entalpia específica en el estado 2 viene dada por h2 - hf (T2) = 188,45 kj/kg. Tomando (Tabla
A-19) c = 4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4- h 3= 62,7 kj/kg. Bn consecuencia
wj 2465,1 - 188,45
—r- “ =
«i 62,7
(b ) Para un volumen de control constituido únicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energía en estado estacionario es
£2 C2
0 = Óvc - JÚvc + m, [ f tj + ~2 + gz¡ j ~ m2 {h 2 + ~2 + g z 2]
Los términos subrayados se anulan de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Combinando esta ecuación con ?i, = m2,
resulta la siguiente expresión para el flujo de energía transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeración:
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energía es transferida desde el vapor condensante hacia el
agua de refrigeración.
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4.3 ANÁLISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO 173
La excesiva tem peratura en los com p o n en tes electrónicos se evita p ro p o rcionando una
-.gerarión adecuada, com o se ve en el siguiente ejemplo.
É f U h f l o ty .8
SOLUCIÓN
Conocido: Los componentes electrónicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ven
tilador montado a la entrada del recinto electrónico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. Tam
bién se especifica la potencia requerida por los componentes electrónicos y el ventilador.
Se debe hallar: El mínimo diámetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.
Datos conocidos y diagramas:
Componentes < 32 C
S a lid a de aire
electrónicos
Ventilador
r, - 20 °c
p | = 1 atm
C[ 5 1,3 m/s
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en el diagrama está en situación estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. Así, Qvc = 0 .
O 3. Los cambios de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
6 4. El aire se considera gas ideal con cp = 1,005 kj/kg - K.
Análisis: El área de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como *
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174 C A P ÍT U L O 4. A N ÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energía para estado estacionario
,2
0 = O ve - Wyc + m (A, - h2) + í - ' — - 1 + g (z i ~ z 2)
donde Wvc representa la potencia eléctrica total, suministrada a los componentes electrónicos y el ventilador:
WyC = (-80 W) + (-18 W) = -98 W. Despejando m, y usando la hipótesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h¡ - h2)
( - Wvc)
m =
cp (T 2 T |)
Introduciendo este resultado en la expresión para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cífico Vi
A — (- W y C) (? ll)
r -c p ( T 2 — T j ) V pi J
A partir de esta expresión vemos que A1 aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que C , á 1,3 m/s
y T2< 305 K (32°C), el área de entrada debe satisfacer
r f 8314 N ■m j
1 98 W Ik J 1 J/s U 8 ,9 7 V -k J
A, &
1,3 m/s 103 J 1W 1,01325 X 105 N /m 2
( 1,005 ^ ^ ) ( 3 0 5 - 2 9 3 )K
s 0,005 m 2
Puesto que A l = 770^/4
D I (4 )(0_1005_m 2) = o 09 m 102 cm
1 \
A? 7r
tr
1 m
D, > 8 cm
Para las condiciones especificadas, el diámetro mínimo de entrada al ventilador es de 8 cm.
D Normalmente, el aire de refrigeración entra y sale de los componentes electrónicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energía cinética son insignificantes.
B La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta más de 12°C, el calor específico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).
DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIÓN
Puede conseguirse una reducción significativa de la presión de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un líquido. Por lo com ún
la resistencia al flujo se realiza por medio de una válvula parcialmente abierta o de un tapón
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poroso, como se m uestra en la Fig. 4.12. y
4.3 A N Á LISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
Entrada Salida r .
Tapón poroso tf.'/Z Ejemplos de dispositivos de estrangulación.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energía en estado estacionario se reducen a
0 = m 1 - m2
o C-?
0 = Óvc - M e + h1 + ^ r + g zx m 2 h2 + ~T + Sz 2
Norm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energía potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energía pueden combinarse para dar
C? C\
h\ + ~2 ~ h2 + ~2
A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restricción, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la sección de área reducida
mostrarán, en m uchos casos, que la variación en la energía cinética específica del gas o
líquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificación adicio
nal, la última ecuación se reduce a
hi h2 (4.30)
Cuando el flujo a través de una válvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulación. proceso de
estrangulación
Una aplicación del concepto de proceso de estrangulación se emplea en sistemas de
refrigeración por com presión de vapor, donde se utiliza una válvula para dism inuir la pre
sión del refrigerante desde la presión a la salida del condensador hasta la presión rtienor del
evaporador. Consideraremos esto con más detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
ción tam bién juega un papel en la expansión Joule-Thomson estudiada en el Cap. lU O tr a
aplicación del proceso de estrangulación es el calorímetro de estrangulación, que es un dis yilorímetro *
de estrangulación
positivo que sirve para determ inar el título de un flujo formado por la mezcla de fases
líquido-vapor. El calorímetro de estrangulación se considera en el siguiente ejemplo.
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SOLUCIÓN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una línea de suministro a través de un calorímetro de estrangulación y se
libera a la atmósfera.
Se debe hallar: El título del vapor en la línea de suministro.
Datos conocidos y diagramas:
Termómetro
Calorímetro
p 2 = 1 bar
2 T2 = 120°C
ia í M f
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control definido en el diagrama por la línea a trazos está en estado estacionario.
2. El vapor derivado sufre un proceso de estrangulación.
Análisis: Para un proceso de estrangulación, los balances de masa y energía se reducen a hl = h2, lo cual está de acuerdo
con la Ec. 4.30. Así, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia específica en la línea de.suministro y el
estado 1 queda definido por los valores de p\ y conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 está en la región bifásica líquido-vapor y el estado 2 está en la región de
vapor sobrecalentado. Así
h2 = hl = hñ + x^(hgl - hñ )
Despejando x ]
h2 ~ h-n
X] “
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar, hn = 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1 bar y 120°C se tiene h2 = 2716,6 kj/kg.. Sústituyendo los valores en la expresión anterior, el título de
vapor de la línea resulta jq = 0,956 (95,6%). <■
y
D Para los calorímetros de estrangulación que evacúan a la atmósfera, el título de vapor en la línea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calorímetro está sobrecalentado.
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4.3 AN Á LISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO 177
) Q entrada
Caldera
Condensador
^___
INTEGRACIÓN DE SISTEMAS
Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre
los de uso más frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinación, más
que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos
com ponentes con el fin de alcanzar algún objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mínimo. Esta im portante actividad de la ingeniería se denom ina
integración de sistemas.
M uchos lectores estarán ya familiarizados con una integración de sistemas particular
m ente interesante: la planta de potencia básica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustración. Se considerarán otras muchas
más en posteriores secciones y en los problemas de final de capítulo.
SOLUCIÓN
Conocido: Se conocen los datos de operación en situación estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperación de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
Datos conocidos y diagramas:
Pi = 1 atm
T] = 204.5°C
(AC)| = 5663,4 mLmin
r2= 126,7°C
p2 - 1 atm
1— Generador ,
de vapor j
p 3 = 2.76 bar p 5 = 0,069 bar
T, = 38,9CC .t5 = 93%
m3 = 124,75 kg/min
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control definido en el diagrama por la línea a trazos se encuentraen estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los términos de energía cinética y poten
cial.
3. El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre caída de presión.
4. Se aplicará el modelo de gas ideal para los productos de la combustión.
Análisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
mx = m2, m3 = m5
El balance de energía para estado estacionario es
' C5
0 = Qvc - WYC+ m kl + r) + g Z j + n ij h3 + Y + SZ3
V / v - - J
C2
u 2 r 2 ■,
h2 + Y + Sz 2 hs + T + Sz s
Los términos subrayados se anulan debido a la hipótesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energía queda
Wvc — m, {hx h2) + m3 {h3 hs)
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4.3 AN Á LISIS D E V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO 179
El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuación de estado para el gas ideal
W w„ = f4185,6 -^ -1 (4 8 0 ,2 3 - 4 0 0 ,9 8 ) ^
^ m in j kg
(b) Para calcular T4 , es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideración 3 una de estas propiedades es la presión p4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia específica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energía para un volumen de control que incluya únicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan mx = m2 y m3 = m4 . Con estas ecuaciones
y la hipótesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = rhx(hx —h2) + m3{h3 — h4)
Despejando h4 obtenemos
h4 = h3 + ^ (hx - h3)
= ,6 2 -82 S + ( m i s i ó n ) < « 0 ^ 3 -4 0 0 .9 8 , |
= 2822,8 ú
kg
Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4 , obtenemos T4 = 178,9°C.
(c) Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos económicos dados y los factores de conversión adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
- 558.336 a¿^0
El Alternativamente, el valor de h4 podría calcularse a partir de un volumen de control que incluyese únicamente la tur
bina. Su comprobación se deja como ejercicio.
B La decisión de incorporar esta solución al problema del aprovechamiento de los gases de combustión descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluación económica detallada que
incluyera el coste de la compra y operación del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.
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180 C A P ÍT U L O 4. AN Á LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
4 .4 ANÁLISIS DE TRANSITORIOS
transitorio M uchos equipos experimentan períodos de funcionam iento transitorio en los cuales su
estado cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de
este tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de depósitos, como se vio en el ejemplo 4.2
y en la discusión de la Fig. 1.3. Los flujos de transferencia de calor y trabajo, los flujos
másicos y los valores de las propiedades pueden variar con el tiempo durante el período de
operación transitoria. Por ello la hipótesis de estado estacionario no será apropiada para
analizar este tipo de situaciones. Debe ponerse un cuidado especial al aplicar los balances
de masa y energía, tal y como discutiremos a continuación.
BALANCE DE MASA
Esto se transforma en
/ t \ ft \
mvc(t) - mvc( 0) = X me dt _ y rhc dt
V 0 ) 5
V ° J
Introduciendo los siguientes símbolos en los térm inos subrayados
cantidad de masa
que entra en el volumen
m .d t
de control a través de la entrada e,
desde el instante 0 hasta t
cantidad de masa
que sale del volumen
Mr = nirdt
de control a través de la salida s,
desde el instante 0 hasta t
En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variación de la cantidad de masa contenida
en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volum en de control.
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4 .4 A NÁLISIS D E T R A N S IT O R IO S 181
BALANCE DE ENERGÍA
A continuación, integraremos el balance de energía, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energía cinética y potencial. El resultado es
donde Qvt representa la cantidad neta de energía transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energía transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energía
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias específicas hcy hs serían constantes y los térm inos subrayados de
la Ec. 4.32a se transform an en
■t -i
m h pdt = h¡ m ed t = he me
rl ri
ms hs dt = hs | ms d t = hs m
)'0
n J 0n
j
T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variación de la cantidad de energía contenida en el volumen de control
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energía entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son
uniformes con la posición en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en específico y la
energía interna específica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
sólo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). Así
"AcW = K c V)/v(t)
(4.33)
Uvc(t) = m YC( t)u( t)
Cuando el volumen de control está formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerará uniform e a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de análisis transitorio de los volú
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservación de materia y ener
gía. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energía y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta sección, cuando ello sea factible.
El prim er ejemplo considera un recipiente que se vacía parcialmente a medida que la
masa sale a través de una válvula.
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2 C A P ÍT U L O 4. A N Á LISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
I+.11
SOLUCIÓN
Conocido: Un depósito que contiene inicialmente una mezcla de líquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presión constante hasta que en el depósito sólo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depósito.
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Para el volumen de control, Wwc = 0 y los efectos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el depósito son estados de equilibrio.
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4 .4 AN Á LISIS D E T R A N S IT O R IO S 183
Análisis: Como sólo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dm„r
i r =
Con la hipótesis 2, el balance de energía se reduce a
dU „
= Ove - ms hs
_dU™ = Ov
ñ c j.
+K t, dmve
^ -
De acuerdo con la hipótesis 3, la entalpia específica a la salida es constante. Por ello la integración de esta última
ecuación nos da
AUVC= Ovc + K Amvc
Despejando el calor transferido Ovc
Ovc = AUyc - hs Amvc
o
Ovc = (m2u2 ~ - hs (m2 - mi)
donde m^ y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depósito.
Los términos y m, de la ecuación anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas .
para la temperatura y calidad de la mezcla. Así
U, = Mf + X-¡ (U g - ttf)
V 0,85 m 3
OT1 v1 29,93 X 1 0 -3m 3/kg 28'4 k §
El estado final de la masa en eldepósito es de vapor saturado a 260CC,entonces, según la Tabla A-2
V 0,85 m 3
m2 =— = w ,— 517— = 20,14 kg
2 v2 42,21 x 10~3 m 3/kg 6
De la Tabla A-2 se tiene también hs = hg (260°C) = 2796,6 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresión obtenida antes para el calor transferido
Ove = (20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4)
= 14,162 kj
D En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extraído y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depósito.
La expresión para Qvc podría obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.
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184 C A P ÍT U L O 4. A N ÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
kA 2
SOLUCIÓN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depósito y cuyo estado es conocido, pasa a través de una turbina
para llenar un pequeño depósito de volumen conocido, hasta que, en este último, se alcanza una condición final espe
cificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
-J —
Vapor a f
I1■1k i __f v - \
15 bar, l
320°C L
g e*¡turna
®
Depósito
inicialmente
F ip * £4.12
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control está definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que Qvc = 0 y que los efectos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
H 3. El estado del vapor contenido en el depósito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depósito
pequeño es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.
Análisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmVQ
~df =
El balance de energía se redqce, de acuerdo con la hipótesis 2, a
d U v,
= - Wvc + me he
dt
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4.4 AN Á LISIS D E T R A N S IT O R IO S 185
dm„
dt
AU VC = - + he Amvc
j £ . í i ' ; representan, respectivamente, las variaciones de energía interna y masa en el volumen de control. De acuer
de : : c h hipótesis 4, estos términos pueden identificarse solamente con el depósito pequeño.
Conso el depósito pequeño está inicialmente vacío, los términos AUvcyAmvc son iguales ala energía y masa contenida
|*ar tí der'ósito al final del proceso. Esto es
A Uvc = (m2u2) - O f í O
0
Amvc = m2 -jrC{
V _ 0,6 m 3
2 v2 (0,203 m 3/kg)
= 2,96 kg
La energía interna específica del vapor a 15 bar y 400°C, según la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. También, a 15 bar y
3 J 0 'C . hc = 3081,9 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresión (a) obtenida para el trabajo,
D En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depósito y el estado final del vapor
en el depósito. Estas idealizaciones hacen el análisis de transitorios más accessible.
B U n aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energía al volumen de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el término pv de la entalpia específica a la entrada.
B S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabáticamente al depósito pequeño, sin realizar trabajo, la temperatura
final en éste sería de 477°C. Esto puede comprobarse haciendo Wvc - 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = he, lo cual con
r = 15 bar define el estado final.
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86 C A P ÍT U L O 4. A N ÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
SOLUCIÓN
Conocido: U n com presor de aire llena rápidamente u n depósito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depósito.
Se debe hallar: La presión y la tem peratura del aire en el depósito, así como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/ml variando de 1 a 3.
Datos conocidos y diagramas:
Aire
A
r * !i T —TAOf
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control queda definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Ove puede despreciarse ya que el depósito se llena rápidamente.
3. Los efectos en la energía cinética y potencial son despreciables.
4. El estado del aire que entra al volumen de control es siempre el mismo.
5. El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexión esdespreciable.
6. La relación entre la presión y el volumen específico para el aire en el depósito es p v lA = constante.
7. El aire puede considerarse gas ideal.
donde el correspondiente volumen específico v se obtiene usando el volumen V conocido del depósito y la masa m en el
depósito en ese instante. Es decir, v = V /m . El volum en específico del aire inicialmente, v Xr se calcula a partir de la ecuación
de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos 7j y p x. Es decir
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4 .4 A N Á LISIS D E T R A N S IT O R IO S 187
( 1545 f t l b
(530°R)
RTi V28, 97 Ib • °R 1 ft2 ft3
V-, = = 13, 35
Pi (14,7 lbf/in.2) 144 in.5 Ib
Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuación de estado para el gas ideal,
T = pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvt
= m.
dt
Después, con las hipótesis 2 y 3, el balance de energía se reduce a
dU vr
dt = - W vc + m .h.
Combinando los balances de masa y energía y teniendo en cuenta la hipótesis 4 para realizar la integración obtenemos
Llamando al trabajo suministrado al compresor Wln = - Wwc y teniendo en cuenta la hipótesis 5, obtenemos
= V = 10 ft3
= 0, 75 Ib
v, 13,35( ft3/lb)
Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso rn/m, = 2, el volumen específico
del aire en el depósito en ese instante será
V 10 ft3 , ft3
v = —=
m 1,51b 6,67 Ib
Determinando u,, u, y a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u¡ = 90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido será
W in = mu - m^u-i — (m — m x)h e
mlm\ m!m\
m/m-i
A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presión como la temperatura aumentan conforme se llena el de
pósito. Igualmente, también aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.
D La relación presión-volumen específico concuerda con lo que podría haberse medido. La relación es consistente
también con la idealización de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.
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4.4 ANÁLISIS D E T R A N S IT O R IO S 189
S O L U C IÓ N
Conocido: En un depósito constantemente agitado se enfría una corriente de agua líquida mediante un serpentín refri
gerante siendo iguales los flujos másicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variación con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depósito.
Datos conocidos y diagramas:
Tiempo,h £.£f.1 íf
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea a trazos.
2. Para el volumen de control, la única transferencia significativa de calor se produce con el serpentín refrigerante. Los
efectos de energía cinética y potencial son despreciables.
O 3. La temperatura del agua es uniforme con la posición a lo largo y ancho del depósito: T = T(t).
4. El agua contenida en el depósito se comporta como un líquido incompresible, y el cambio de presión entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
dU„r
~J~£~ ~ O v e ““ 7Tl(h-j «2)
La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energía puede expresarse como
dUvc d(mvcu) du
dt dt ~ mvcTt
Como se supone que el agua es incompresible, la energía interna específica dependerá de la temperatura únicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du _ du d T _ dT
dt d T dt ° dt
donde c es el calor específico. Agrupando resultados
dU„, ¿T
dt m?c C dt
De acuerdo con la Ec. 3.20, el término de entalpia en el balance de energía puede expresarse como
Como puede verificarse por sustitución directa, la solución de esta ecuación diferencial ordinaria de primer orden es
m f Óvc - W, '
T = Ci exp + T'i
O
W vr - W
YVvt
T = Tx + 1 — exp
Sustituyendo el valor del calor específico c para el agua líquida obtenido de la Tabla A-19
[ - 7 ,6 - ( - 0 ,6 ) ] kj/s
T = 318 K 1 1 - e x p [i - ~
1 270
^ t^
7 270 k g w kJ
L1,3600 s kg ? K /.
= 318 - 22 [1 - exp ( —6 f) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresión se ha obtenido la gráfica que acompaña al esquema del proceso.
D En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del líquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del análisis
transitorio a un grado razonable.
B Cuando t - » T —»296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la gráfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.
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4.5 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 191
1. ¿Por qué aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
7. ¿Cómo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energía para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un m otor de automóvil? Haz un listado
de todas las hipótesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigüedad para desarrollar potencia
mecánica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volum en de control correspon
diente a uno de ellos. ¿Cuáles son los términos importantes de los balances de masa
y energía para describir su funcionam iento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, ¿qué le ocurre a la pre
sión, aum enta o disminuye?
10. A unque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tér
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
m ucho aislamiento. ¿Por qué razón?
11. ¿Q ué sería lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un m otor de automóvil, u n calor específico cp alto o bajo? Explícalo.
12. Un flujo caliente de líquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en,
y otro flujo frío también de líquido entra a Tí m . Dibuje la variación de temperatura en
función de la posición de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. ¿Q ué ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren períodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, ¿qué tipo de sis
tema termodinámico, sistema cerrado o volumen de control, sería más adecuado?
14. Un depósito rígido y aislado está inicialmente vacío. Se abre una válvula y entra aire
atmosférico a 70°F y 1 atm, hasta que la presión dentro del depósito alcanza 1 atm. En
ese momento la válvula se cierra. ¿Cómo será la temperatura final del aire del depósito:
igual, mayor o m enor que 70°F?
P'UoUutyAi
Conservación de la masa
Suministro de agua
4.1 Un volumen de control tiene una sola entrada y una sola
salida. El flujo másico que entra es constante en el tiempo e
igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo másico varía según la
ley ms = 100 [1 - exp (-2 f)], donde ms se expresa en kg/h y
t en horas. Si la masa inicial contenida en el volumen de
control es de 50 kg, determine la cantidad de masa que con
tendrá cuando t= 2 h.
agua que sale hacia la bomba varía con la altura z del agua sión es 14 MPa, y su temperatura es 600°C. El vapor sale de
en el depósito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter la turbina a través de un conducto de 0,8 m de diámetro con
mine cuánto tiempo se necesitará para que el depósito ini una presión de 500 kPa y una temperatura de 180°C. Para
cialmente vacío alcance el estado estacionario. En dicho la operación en situación estacionaria, determine:
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
(a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.
el depósito por la tubería que hace de rebosadero
(b) El flujo másico de vapor, en kg/s.
4.3 Una tubería por la que circula un líquido incompresible
dispone de una cámara de expansión tal como ilustra la Fig. 4.7 En un volumen de control en estado estacionario entra
P4.3. amoníaco a p3 = 14 bar, Tj = 28°C con un flujo másico de
(a) Obtenga una expresión que relacione la variación del 0,5 kg/s. Por una salida fluye vapor saturado a 4 bar, con un
nivel de líquido en la cámara, dL/dt, en función de los caudal de 1,036 m3/min, y por una segunda salida fluye
diámetros D1; D2 y D, y de las velocidades C] y C2. líquido saturado a 4 bar. Determine:
(b) Compare las magnitudes relativas de los flujos másicos (a) el mínimo diámetro de la tubería de entrada de modo
mx y m 2 cuando dL/dt > 0, dL/dt = 0 y dL/dt < 0, respec que la velocidad del amoníaco no supere los 20 m/s,
tivamente. (b) el caudal del segundo flujo de salida, en m 3/min.
4.8 Un flujo de aire entra a un difusor que opera en situa
ción estacionaria con una presión de 0,7 bar, una tempera
tura de 57°C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida la pre
sión es 1 bar. Si el área de la sección de salida es un 20%
mayor que la de la sección de entrada, calcule la tempera
tura y velocidad del aire en la salida, considerando el aire
como un gas ideal con calor específico constante determi
nado a la temperatura de entrada.
sión de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo másico razón de 468,8 W/m2. El 40% de la energía recibida se
de 40.000 kg/h y un título del 90%. Las variaciones de ener pierde por transferencia de calor con el entorno. El resto se
gía cinética y potencial pueden despreciarse. Calcule: utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71°C. El agua
(a) El diámetro, en m, del conducto por el que se extrae el pasa a través del colector solar con una pérdida despreciable
vapor, si su velocidad es de 20 m/s. de presión. Determine la producción de agua caliente, en
(b) La potencia desarrollada, en kW. kg/min, para la operación en estado estacionario. ¿Cuántos
colectores de este tipo serían necesarios para producir 150 1
4.11 Un flujo volumétrico de 0,6 m 3/min de R134a entra a un de agua a 71,1°C en 30 minutos?
compresor que opera en situación estacionaria a 0,2 MPa y
0°C. Los diámetros de los conductos de entrada y salida son 4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de 50.000
de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida, la presión es kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320°C. En este
1 MPa y la temperatura de 50°C. Si la potencia consumida equipo el vapor se enfría hasta vapor saturado a 20 bar en
por el compresor es 3 kW, calcule la velocidad de transfe un proceso de mezcla con agua líquida a 25 bar y 200°C. La
rencia de calor de éste con su entorno, en kW. transferencia de calor entre el atemperador y su entorno y
las variaciones de energía cinética y potencial pueden des
4.12 Una bomba que opera en situación estacionaria impulsa preciarse.
un caudal de agua de 0,05 m3/s a través de una tubería de 18
cm de diámetro hasta un punto situado 100 m por encima (a) Para la operación en estado estacionario, determine el
de la tubería de entrada que tiene un diámetro de 15 cm. La flujo másico de agua, en kg/h.
presión es aproxim adamente igual a 1 bar, tanto en la (b) Represente m2, en kg/s, frente a T2, en el rango desde
entrada como a la salida, y la temperatura del agua perma 20 a 220°C.
nece casi constante en 20°C. Determine la potencia consu
mida por la bomba (g = 9,81 m/s2).
4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicio
í>
nado es un intercambiador de calor por cuyo exterior circula
= 20 bar
aire. El caudal de aire es 40 m 3/min, entra a 27°C, 1,1 bar y Vapor saturado
sale a 15°C, 1 bar. El refrigerante 22 entra a los tubos con un Válvula
título del 16% y 15°C y sale como vapor saturado a 7 bar y
15°C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercam
biador y el entorno, y despreciando los efectos de la energía p i = 30 bar p 2 = 25 bar
cinética y potencial, determine para estado estacionario:
Ti = 320°C 7\ = 200°C
i«]= 50.000 kg/b
(a) El flujo másico de refrigerante, en kg/min.
(b) La energía que es transferida por el aire al refrigerante,
en kj/min.
4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya
superficie es de 3 m2. El colector recibe radiación solar a
4.16 Un calentador abierto de agua opera en situación esta
cionaria. El agua entra por 1 a 50°C y 1 MPa. Otro flujo de
vapor entra por 2 con m2lmi = 0,22 y una presión de
1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua líquida saturada
A = 3m 2
a la presión de 1 MPa. Si se desprecian la transferencia de
calor entre el calentador y su entorno así como las variacio
Entrada de agua
a 54,5°C nes de energía cinética y potencial, calcule la temperatura
468.H iVVrrr del vapor en la entrada 2, en °C, si es vapor recalentado, o
su título si es una mezcla de líquido-vapor.
Gases de la
Vapor saturado,
Válvula combustión
presión p
Tn = 800° R
p } = 1 lbf/in .2
4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, fluye *3 = 90%
en estado estacionario a través de la turbina y del intercam
biador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los inter
cambios de calor con el entorno y las variaciones de energía
cinética y potencial, calcule, a partir de los datos de la figura,
T3, en K, y la potencia de salida de la segunda turbina en
F P ¿ f.23
kW.
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196 C A P ÍT U L O 4. ANÁLISIS E N E R G É T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
PCf.2S
P2 = 8 bar
3 T3 = 32°C
p 3 = 8 bar IAAAAAJ h2 = 270 kj/kg 4.26 Una central térmica constituida por un ciclo simple de
Condensador turbina de gas se muestra en la Fig. P4.26. La turbina y el
Potencia del
compresor compresor están montados sobre el mismo eje. Los datos
Válvula de !,5kW relevantes para el aire se muestran en la figura. Empleando
X expansión
Compresor el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el compre
sor como la turbina operan adiabáticamente:
Evaporador (a) Determine el trabajo consumido por el compresor, en kj
Pi = 1,8 bar
r 4= -12°C 7', - -10°C por kg de aire.
ru m íiM (b) Defina y calcule un rendimiento térmico adecuado para
esta central. Analícelo.
(c) La temperatura a la entrada de la turbina, en °C.
Salida de aire Entrada de aire exterior
a T < 0°C a 0°C
(d) La transferencia de calor, Qe en kW.
T2 = 960 °R r , =2500 °R
4.25 La Fig. P4.25 muestra el esquema de una central térmica /u m rin n
que opera en situación estacionaria. En ella se reflejan los 2r - 3
datos de propiedades para los estados significativos del agua
que es el fluido térmico empleado. El flujo másico de agua
es de 109 kg/s. Las variaciones de energía cinética y poten
cial son despreciables. Determine:
(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el gene ^ — Compresor ~■
rador de vapor. Entrada de aire Salida de aire
520 °R 1480 °R
(b) La potencia neta desarrollada por la planta. 14,5 lbf/in .2 14,5 lbf/in .2
42.000 ft3/min V
(c) El flujo másico de agua de refrigeración en kg/s.
(d) El rendimiento térmico del ciclo.
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PRO B LEM A S 197
------«t___Ji—— Válvula de
regulación Depósito de nitrógeno
V - 0.06 m 3
p = 15 bar
•'inicial ~ 20%
Ptf.27
(— »T P a t m = l a t m
x = 0
A l A lu i* » ^ A l A ¿ U rto
4.1D El coste de la calefacción de agua en una vivienda nal? ¿En qué circunstancias se produce un flujo turbulento
puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca en una tubería? ¿Qué implicaciones se derivan de la distri
chofas de las duchas, dism inuyendo la tem peratura de bución de velocidades con respecto a la medida de caudales
consigna en el calentador de agua y encerrando este y flujos másicos en tuberías?
último con una cubierta aislante. Estime el ahorro en cos
4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar térmica
tes de energía que supondría cada una de estas medidas
mente una tubería de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero). El
para una vivienda tipo. Considere como alternativas para el
vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presión mano-
sum inistro de agua caliente el calentador eléctrico y el
métrica con un flujo másico de 40.000 kg/h. ¿Podría estimar
calentador a gas.
el ahorro de energía que supondría el aislamiento térmico de
4.2D En este capítulo se han introducido un gran número de la tubería? ¿Afectaría el aislamiento a las condiciones de salida
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para del vapor transportado? Explíquelo con detalle. Comente los
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, dé algún aspectos económicos más relevantes a la hora de abordar el
ejemplo de aplicación y discuta por qué dicho dispositivo es proyecto de aislamiento y su relación mutua.
particularmente adecuado para la aplicación citada. Expli
4.5D Una fábrica utiliza aire comprimido a la presión de 6
que también por medio de los diagramas adecuados sus
bar (manométrica) para accionar válvulas y otros dispositi
principios de operación.
vos de control neumático. Una auditoría energética de la
(a) Compresores alternativos, deflujo axial y centrífugos. planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de diámetro y
(b) Intercambiadores de calor de mezcla, de carcasay tubos y de otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire
placas. a lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
4.3D La distribución de velocidades para flujos turbulento en orificio puede estimarse en
tubos circulares viene dada por (AC) = 2,661 D2
C = C0 [l - (r/R)]m donde D es el diámetro en mm y el caudal viene en m 3/h.
Para cada distribución de velocidades, deduzca una expre Los compresores de aire de la factoría funcionan 8.760
sión para la energía cinética específica de un fluido incompre horas al año ¿Significaría una reducción importante en la
sible que fluye a través de una superficie A normal al flujo. potencia consumida por los compresores la reparación de
¿Cuál es el error relativo si la energía cinética específica se las fugas detectadas? Explíquelo.
calcula a partir de la velocidad medial ¿Qué distribución se 4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean con
ajusta más correctamente al modelo de flujo unidimensio
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frecuencia para controlar el caudal de los ríos, proporcionan
PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN AL A BIERTO 199
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EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINÁMICA
^ M lll I lllllIiiMIIIII'Il i li II II *
I .. .
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C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Aire atmosférico
a 71,
I ______
Tiempo Tiempo
Aire atmosférico
a.Po
Válvula 7
(h)
le)
Flfiwuí S.1 Ejemplos de procesos espontáneos y de su evolución hasta el estado de equilibrio con
el entorno, (a) Transferencia espontánea de calor. (b) Expansión espontánea. (c) Caída
libre.
De acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendría lugar
de manera espontánea aún cuando se conservara la energía: El aire no puede fluir
espontáneam ente desde el entorno a p0 llenando el depósito y devolviendo la presión
del mismo a su valor inicial.
• S istem a c. Una masa suspendida por un cable a la altura z¡ caerá cuando se libera,
como muestra la Fig. 5.Ir. Cuando alcance el reposo, la energía potencial de la masa
en su posición inicial aparecerá como energía interna de la masa y de su entorno, de
acuerdo con el principio de conservación de la energía. La masa también alcanzará,
con el tiempo, la tem peratura de su entorno. El proceso inverso no tendrá lugar
espontáneamente, aun cuando podría conservarse la energía: La masa no volverá a su
posición inicial a m enos que reciba ayuda, bien a costa de su energía interna, bien a
costa de la del entorno.
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5.1 U T IL IZ A C IÓ N D E L S E G U N D O P R IN C IPIO 203
En cada uno de los casos considerados la condición inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a través de procesos espontáneos. Se necesitarán algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos será posible calentar el objeto hasta su tem pera
tura inicial, introducir el aire en el depósito restableciendo su presión inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerirá un consum o de combustible o energía
eléctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su función. Como consecuen
cia se producirá un cambio perm anente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservación de la energía es viable. De forma general, un balance de energía por sí solo
no permite predecir la dirección en que un proceso se desarrollará, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos más ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontáneo puede ocurrir, como la dirección en que se producirá el
cambio. En los casos más complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser ésta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos guíe. Esta guía nos la proporciona
el segundo principio.
Cuando se abandonan a sí mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon
táneos hasta que alcanzan una condición de equilibrio, tanto internam ente como con su
entorno. En algunos casos la condición de equilibrio se alcanza rápidamente, en otros sólo
se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones químicas alcanzan el equi
librio en una fracción de segundo; un cubito de hielo necesitará unos pocos m inutos para
fundirse; en cambio, una barra de hierro tardará años en oxidarse totalmente. Sea el pro
ceso lento o rápido, el principio de conservación de la energía resultará satisfecho. Sin
embargo, este principio por sí solo es insuficiente para determ inar cuál será el estado final
de equilibrio. Para ello se requerirá otro principio general. Tam bién en este caso será el
segundo principio.
Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todavía plantearnos estas dos
cuestiones:
1. ¿Cuál es el valor máximo teórico del trabajo que podría obtenerse?
2. ¿Cuáles son los factores que hacen imposible la realización de esta máxima pro
ducción de trabajo?
Q ue debería existir un valor máximo está totalmente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oirían pocos
comentarios a causa de la preocupación por el agotamiento de los recursos energéticos
fósiles. Tam bién está de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los mejores dis
positivos estarán sujetos a factores que, como en el caso del rozamiento, impiden la pro
ducción del máximo trabajo teórico. El segundo principio de la Termodinámica propor
ciona medios para determ inar este máximo teórico y evaluar cuantitativamente los factores
que imposibilitan su obtención.
/
calor desde un cuerpo frío a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigoríficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras “único efecto” en la for
\s
¡«
mulación, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo frío al caliente, debe QCaliente £
-N , /
existir en el sistema otro efecto, a través del cual se produce la transferencia de calor, bien
i 1
!_
* !¿\
en su entorno, o bien en ambos. Si el sistema opera según u n ciclo term odinám ico, su
¡Sí! 1 B a rra | 5 ¡No!
estado inicial se restablecerá después de cada ciclo, por lo cual el único lugar que debe 1 M e tá lic a | i
/í
1
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeración de una 1 > U
casa se realiza por medio de máquinas frigoríficas, las cuales son accionadas por motores F r ío
eléctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulación de Clausius
implica que es imposible construir un ciclo de refrigeración que funcione sin un consum o
de trabajo.
que, operando según un ciclo termodinámico, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras
recibe energía por transferencia de calor procedente de un único reservorio térmico. El enunciado de
Rcwrvorio
\ térmico Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que u n sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Sólo niega la
posibilidad de que este sistema funcione según un ciclo termodinámico.
¡No! El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analíticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energía en forma de calor con
un único foco. El primer y segundo principios im ponen restricciones:
Sistema que desarrolla
un ciclo termodinámico • El principio de conservación de la energía impone una restricción sobre las cantidades
de trabajo neto y calor neto intercambiados por todo ciclo. Según la Ec. 2.40
^ c ic lo — ^ ciclo
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusión que
sigue es particularm ente im portante tener en cuenta que si Wciclo es negativo, enton
ces Qcicl0 tam bién es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energía al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existirá una transferencia neta
de igual cantidad de energía por calor desde el sistema durante el ciclo.
• El ciclo también debe satisfacer una restricción impuesta por el segundo principio
que se refiere a la dirección de dichos intercambios de energía: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado térmica
mente con un único foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. N o obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
donde las palabras un único foco se añaden para enfatizar que el sistema sólo está com uni
cado térm icamente con un único foco mientras se ejecuta el ciclo. C om binando la Ec. 5.1
con W údo = Qddo se obtiene que Qddo < 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresión analítica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinámica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
W hacia su entorno. Los flujos de energía mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considérese ahora el sistema combinado limitado por la línea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco frío y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera según un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningún cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energía (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un único foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violación del
enunciado de Clausius implica una violación del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio sólo quedará dem ostrada comple
tam ente cuando se dem uestre tam bién que una violación del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violación del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.
5 .3 IDENTIFICACIÓN DE IRREVERTIBILIDADES
Uno de los usos más im portantes del segundo principio en ingeniería es el de determ inar
las mejores prestaciones teóricas de los sistemas. Com parando la prestación real con el
óptimo teórico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales
de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionam iento se analiza mediante procesos
idealizados. En esta sección se presentan estos procesos y se distinguen de los procesos
reales que suponen irreversibilidades.
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
procesos reversibles
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini e irreversibles
ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta
dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusión. Los proce
sos reversibles serán analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido u n proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sería imposible devolver tam
bién al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se verá a continuación,
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208 C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial después de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determ inar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES
Resulta evidente, a partir de la discusión del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontánea de calor desde un
cuerpo caliente a otro frío es irreversible. En caso contrario sería posible devolver esta
energía del cuerpo frío al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Además de la
transferencia de calor espontánea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontáneo son irreversibles, por ejemplo, la expansión incontrolada de u n gas o
de un líquido. Hay otros m uchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irre-
versibilidad. El rozamiento, la resistencia eléctrica, la histéresis y la deformación inelástica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o más de
irreversibitídades las siguientes irreversibitídades:
A unque la lista anterior no es exhaustiva, sí sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro
cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el
mecanismo más simple hasta la más compleja planta industrial. El término "irreversibili-
dad” será utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente
com prende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que u n sistema desarrolla u n proceso las irreversibilidades podrán aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predom inantem ente en u n sitio o en otro. Para m uchos análisis resulta conveniente dividir
irreversibilidades las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibitídades internas serán aquellas
internas y externas que ocurran dentro del sistema. Las irreversibitídades externas serán aquellas otras que
ocurran en el entorno, a m enudo en el entorno inmediato. Como esta distinción depende
sólo de la localización de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificación, por
cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili
dades llegarían a ser "internas." Sin embargo, esta distinción entre las irreversibilidades
resulta muy útil como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prácticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionam iento
de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-
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5.3 ID E N T IF IC A C IÓ N D E IRREVERSIBILIDADES 209
( D f - D i j + mgCZf-Zjj + í E C f ^ e C j ) -W
o
Uf - U { = mg{z, - Zf )
donde U representa la energía interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
Así, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso actúa convirtiendo la ener
gía potencial perdida por el bloque en energía interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno perm anecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atención en
la demostración de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo después de deslizar por el plano, su altura es zí y la
energía interna del sistema plano-bloque es Uf. Para dem ostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tom em os la condición del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponem os de u n conjunto cable-polea y un foco térmico para llevar a cabo la
demostración.
Proceso 1: Consideremos que el proceso inverso puede tener lugar sin variación en el
entorno. Es decir, tal y como se ve en la Fig. 5.3b, consideremos que el blo
que vuelve espontáneam ente a su posición inicial y que la energía interna del
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210 CAPITULO 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Proceso 2: Como se ve en la Fig. 5.3c, se usa el sistema cable-polea para bajar el bloque
de z¡ a zf, permitiendo que la pérdida de energía potencial sirva para realizar tra
bajo elevando otra masa localizada en el entorno. El trabajo realizado por el sis
tema será igual a la energía potencial perdida por el bloque: mg(z¡ - zi ).
Proceso 3: La energía interna del sistema puede incrementarse desde Uí hasta Uf ponién
dolo en comunicación con el reservorio, tal y como se ve en la Fig. 5.3d.
La transferencia de calor requerida será: Q = Uf - Uy O también a partir del
resultado del balance de energía del sistema visto antes: Q = mg(z¡ - Zf). Al
final de este proceso el bloque está de nuevo a una altura Zf y la energía
interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{.
El resultado neto de este ciclo es sacar energía de un único foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. No hay ningún otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible según el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentamiento del sis
tema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa mediante el conjunto cable-
polea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible. ▲
El desarrollo de este ejemplo tam bién puede emplearse para dem ostrar la irreversibili-
dad de los procesos que supongan calor transferido a través de una diferencia finita de
tem peraturas, la expansión libre de un gas o líquido hasta una presión menor, o bien algún
otro de los efectos de la lista anterior. No obstante, en m uchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para dem ostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. Norm al
m ente es más fácil utilizar el concepto de generación de entropía (Sec. 6.5).
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5.3 ID E N T IF IC A C IÓ N D E IRREVERSIBILIDADES 211
Volvamos a la Ec. 5.1, forma analítica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de dem ostrar que los signos "m enor que” e "igual a” de dicha ecua
ción corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Consideremos un sistema que realiza un ciclo intercambiando energía mediante calor
con un único foco, como se ve en la Fig. 5.4. El trabajo es entregado al, o recibido del,
conjunto masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algún otro dispositivo
puede realizar la misma función. En posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que m erecerán nuestra atención serán aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraños en estas aplicaciones se
supondrá, por tanto, que éstas serán las únicas irreversibilidades que pueden presentarse.
En consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, será idealizado como libre de irreversibilidades. Ya se ha
indicado previamente que los focos térmicos no presentan irreversibilidades.
Para dem ostrar la correspondencia de los signos "m enor que” e "igual a” de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considérese un ciclo
que opera según m uestra la Fig. 5.4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
Así, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. U n ciclo como éste es reversible por definición. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el dem ostrar lo recíproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estén presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrán las idealizaciones utilizadas
en la discusión anterior: el reservorio térmico y la porción del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo están libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"m enor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de interés. El signo "igual"
se empleará únicam ente cuando no se presenten irreversibilidades de ningún tipo.
^cicio 1_ (5
1 Qc Qc (b-¿}
dónde Qc es la cantidad de energía recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0 F es la cantidad de energía cedida por el sistema al foco frío por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energía viene indicado por la dirección
de las flechas señaladas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QP fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podría retirar la energía Qc del
reservorio caliente y producir idéntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendim iento térmico de un ciclo como éste tendría un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este m odo de operación violaría el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
está permitido. Así, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, sólo una porción del calor recibido Qc podrá ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deberá descargarse por transferencia de calor al foco
frío. Es decir, el rendim iento térmico deberá ser m enor que el 100%. Para alcanzar esta
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5.4 A PLIC A C IÓ N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A L O S C IC L O S T E R M O D IN Á M IC O S 215
C o ro lario s de C arn o t. Como ningún ciclo de potencia puede tener un rendim iento tér
mico del 10 0 %, resultará de interés determ inar si existe un rendim iento máximo teórico.
El rendim iento máximo teórico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras
intercambian calor con dos reservorios térmicos a diferentes tem peraturas será evaluado
en la Sec. 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados
corolarios de Carnot.
• El rendimiento térmico de un ciclo de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento tér
mico de un cicb de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos térmicos.
corolarios de Carnot
• Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos térmicos tienen el
mismo rendimiento térmico.
mismo rendim iento independientem ente de la elección realizada sobre la sustancia de tra
bajo y la serie de procesos.
Los dos corolarios de Carnot pueden demostrarse usando el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio (ver recuadro).
D E M O S T R A C I Ó N D E LO.S C O R O L A R I O S D E « A R N O T
0 (foco simple)
donde se aplica la desigualdad porque el sistema com binado opera irreversiblemente ya
que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. Evaluando Wcldo para el sistema
com binado en térm inos de las cantidades de trabajo » j y IUR, la desigualdad anterior se
transforma en
Wl - W R <0
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5 .4 A P L IC A C IÓ N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A LOS C IC L O S T E R M O D IN Á M IC O S 217
lo cual muestra que W{ debe ser m enor que VTR. Como cada ciclo recibe la misma ener
gía- se concluye que rfc < rjR. Con ello se completa la demostración del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran, cualesquiera dos ciclos reversibles, R, y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R, juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse u n sistema com binado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple ljtSfc. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema com binado se utili
zará la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podrá concluirse que
^ki - en consecuencia i] R1 = rjR2. L o s detalles de esta demostración se dejan
como ejercicio.
Q, Q
P = "ciclo = 7)— ~rT
De “ Dp
^
De Dc
7=w — = ñ
"ciclo Dc - TT
— Dp (5-4)
Cuando el trabajo neto consum ido por el ciclo W cido tiende a cero, los coeficientes de ope
ración dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W ciüo fuese idénti-
camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podría tom ar la energía 0 F del foco frío y ceder la
misma cantidad de energía QF al reservorio caliente, mientras desarrolla u n ciclo. Sin
embargo, esta forma de operación violaría el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no está permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operación deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuación.
• Todos los ciclos de refrigeración reversibles que operan entre los dos mismos focos térmicos tienen
el mismo coeficiente de operación.
Reemplazando el térm ino refrigeración por el de bomba de calor obtenemos los correspon
dientes corolarios para los ciclos de bom ba de calor.
El primero de estos corolarios está de acuerdo con las expectativas que em anan de la '.
discusión del segundo principio hasta el momento. Para explorar esto consideremos la
Fig. 5.8, la cual muestra u n ciclo de refrigeración reversible R y u n ciclo de refrigeración
irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energía QF del reservorio frío. El trabajo neto consum ido que se requiere para que fun
cione el ciclo R es WR, mientras que el trabajo neto consum ido por I es W¡. Cada ciclo des
carga una cantidad de energía al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la suma
de 0 F y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energía se
m uestran con flechas en la Fig. 5.8. Es de suponer que la presencia de irreversibilidades
durante la operación de un ciclo frigorífico conlleve asociada una penalización. Si dos fri
goríficos que trabajan entre los mismos focos reciben igual cantidad de energía del foco
frío, 0 F, pero uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un ciclo irreversible, es de
esperar que el ciclo irreversible requiera un consum o mayor de trabajo neto y que por
tanto tenga un coeficiente de operación menor. Por simple extensión también se deduce
que todos los ciclos de refrigeración reversibles que operen entre los dos mismos focos tér
micos tendrán el mismo coeficiente de operación. Similares argumentos se aplican a los
correspondientes enunciados de los ciclos de bomba de calor.
tj = íj (6>f, 0c)
Com binando ésta con la Ec. 5.2 da
Qf
ec ) - i - jy-
y reordenando términos
r r = 1 ~ 77
P-S)
rev
donde la función \p está sin especificar hasta el momento. Nótese que las palabras "ciclo
rev” se añaden a esta expresión para insistir en que únicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor 0 F/Qc sólo está relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESCALA KELVIN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinámica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio escala Kelvin
nes alternativas de la función \p para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adop
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tando una particularm ente simple, a saber, i// = TF / Tc, donde T es el símbolo utilizado
para las tem peraturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transform a en
¡o*) 3
Íq Jc íc Io Tc (5-6)
re \
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tem pe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termométrica. No obstante, como el rendim iento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitución del sistema que ejecuta el ciclo, la definición de tem peratura
dada por la Ec. 5.7 no depende en m odo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene u n cero de 0 K, y que las tem pe
raturas menores que ésta no están definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una tem peratura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energía Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tam bién m uestra que cuanto m enor
sea el valor de Q más baja será la tem peratura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la tem peratura tam bién se aproxima a cero. Puede
concluirse que la tem peratura de cero en la escala Kelvin es la tem peratura más baja con
cebible. Esta tem peratura se denom ina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bién escala absoluta de temperatura.
T,«tí* S.1 Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990
a Punto triple: tem peratura a la que las fases sólida, líquida y vapor están en equilibrio. Punto de
fusión, punto de congelación: tem peratura, a la presión de 101,325 kPa, a la que las fases sólida y
líquida están en equilibrio.
b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrógeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-Thom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90),” Metrología
vol. 27, p. 3-10,1990.
continua de tem peratura válida para todos los rangos y nos proporciona una conexión
esencial entre las diversas medidas empíricas de temperatura.
La Escala Internacional de Tem peratura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto teóricas como prácticas, con el fin de proporcionar una norm a estándar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la última la de 1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990
(ITS-90) está definida de m odo que la tem peratura medida en ella coincida con la tem pe- ITS-90
ratura termodinámica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los límites de precisión de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un núm ero de puntos fijos fácilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolación
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con fórmulas que proporcionan la
relación entre la lectura del instrum ento estándar y los valores de la escala práctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la tem peratura como una función de las presiones de vapor de varios isóto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
term óm etro de volum en constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS-
90 se define por medio de ciertos term óm etros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la tem peratura se define usando la ecuación de Planckpara la radiación del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiación delwww.FreeLibros.me
espectro visible.
222 C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresión para el rendim iento térmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos térmicos a
tem peratura Tc y T v. Es decir,
T n á x = l - 1SC (5'8)
rendimiento de Carnot Lo cual se conoce como rendimiento de Carnot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y 7 F, y es el máximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al máximo rendi
miento térmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Carnot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aum enta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa gráficamente en la Fig. 5.9. La tem peratura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energía por transferen
cia de calor a una tem peratura por encima de la atmósfera local o del agua de refrigeración
disponible en un río o lago cercano. Nótese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminución de TF por debajo de la tem peratura ambiente no resulta
práctico porque para m antener Tc más baja que la tem peratura ambiente se requeriría el
concurso de un frigorífico que necesitaría consum ir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendim iento térmico aum enta con Tc . Refiriéndonos al seg
m ento a-b de la curva, donde Tc y rj son relativamente bajos, puede apreciarse que r¡
aum enta rápidamente al hacerlo TCr lo cual indica que incluso un pequeño incremento en
Tc puede tener u n efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, sólo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tam bién son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la práctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aum enta al hacerlo la tem peratura media a la cual se absorbe energía por
transferencia de calor y/o al dism inuir la tem peratura media a la cual se descarga energía
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendim iento térmico de u n ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la práctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendim ientos térmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparación debe hacerse con el
límite apropiado y no con el 100%. Considérese, como ejemplo, u n sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la tem peratura media de absorción de calor y 298 K la
tem peratura media de cesión de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
gía por transferencia de calor a dichas tem peraturas, el rendimiento térmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendim iento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la máxima eficiencia teórica. U na discusión
más completa de los ciclos de potencia se realizará en los Caps. 8 y 9.
La Ec. 5.6 tam bién es aplicable a los ciclos de refrigeración y bom ba de calor que operan
entre dQs reservorios térmicos, pero en este caso QP representa el calor que el ciclo toma
del foco frío a tem peratura Tv en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a
tem peratura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
siguiente expresión para el coeficiente de operación de cualquier sistema que desarrolle un
ciclo de refrigeración reversible mientras opera entre dos focos:
a
F m ax
- rT' /|: nn (5.9)
1 C~ 1 F
De m odo similar, la sustitución de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sión para el coeficiente de operación de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:
7c
Ymáx 7- 7 ■ (5.10)
1 C~ 1F
La obtención de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Nótese que las temperaturas
que deberán emplearse para evaluar ¡3máx y ymáx tendrán que ser tem peraturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusión desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los máximos coeficientes de operación que pueden tener los ciclos de refrigeración y los
ciclos de bom ba de calor cuando operan entre dos focos a tem peraturas Tc y TF. Como en
el caso del rendim iento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estándares
de comparación para los frigoríficos y bombas de calor reales. Una discusión más com
pleta de los ciclos de refrigeración y bomba de calor se desarrollará en el Cap. 10.
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5.6.3 APLICACIONES
En esta sección se presentan tres ejemplos que m uestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 ju n to con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El prim er ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmación de un inventor.
SOLUCIÓN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energía por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalúese la afirmación de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energía
en forma de calor de 1000 kj.
Datos conocidos y diagramas:
Qt = 1000 kJ
> r 500 K
1
Ciclo de
1
• W= 410 k j
potencia
i . ---------- ^ -
1
300 K.
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema se muestra en la figura anterior.
2. Los gases calientes y la atmósfera juegan el papel de reservorio caliente y frío, respectivamente.
Análisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento térmico del ciclo es
410
= 0,41(41% )
1000
El máximo rendimiento térmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
TF = 300 K viene dada por
Í7n Tr 500
Como el rendimiento térmico del ciclo analizado supera el valor máximo teórico, la afirmación del inventor no es válida.
S.2
PROBLEMA EVALUACIÓN DEL FUNCIONAM IENTO DE U N FRIGORÍFICO
Un refrigerante a baja temperatura circula en situación estacionaria a través de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorífico mantiene una temperatura de -5°C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalación es de 22°C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorífico es de 3200 kj/h. Determínese para el frigorífico su co
eficiente de operación y compárese con el de un ciclo frigorífico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo frigorífico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorífico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operación y compararlo con el de un ciclo frigorífico reversible que opera entre reser
vónos con las mismas dos temperaturas.
Datos conocidos y diagramas:
£5.2
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema mostrado en la figura se encuentra en situación estacionaria.
2. El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio frío y caliente, respectivamente.
Análisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operación del frigorífico es
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b C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9obtenemos el coeficiente de operación de un ciclo de refrigeración reversible que tra
baja entre los reservorios a TP- 2 6 8 K y T c = 295 K.
B
/Anáx
- T':T v - 268
t c_
K
295 K - 268 K 9-
D La diferencia entre los coeficientes de operación máximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinámico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerirá un incremento de tamaño, complejidad y coste.
SOLUCIÓN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energía suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mínimo trabajo teórico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
Datos conocidos y diagramas:
f ^<-m. É.S 3
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema se muestra en la figura.
2. La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y frió, respectivamente.
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5.7 EL C IC L O D E C A R N O T 227
Análisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como Wc¡ci0 = Qq/ j . El coefi
ciente de operación y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operación de una bomba de
calor reversible ymáx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < y m¿x. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc, y usando la Ec. 5.10 para calcular y máx, obtenemos
Qc
ü c,
Sustituyendo valores
(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversión adecuados
© r coste teórico l - N q x i o 4 - ^ 1 • b 1 f (1 € ) = 0 85 —
[mínimo por díaJ [ ’ día 3600 kj J l ’ kWhJ ’ día
5 .7 EL CICLO DE CARNOT
Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas
continúe expandiéndose, ahora adiabáticamente, hasta que la temperatura
caiga a TP.
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a TF. El gas se com
prime isotérmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energía QF al
reservorio frío por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la tem peratura del gas y la tem peratura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequeña. Como la tem peratura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
tem peratura del gas tam bién permanecerá constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusión puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internam ente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El área bajo la línea 1-2
del proceso adiabático representa el trabajo consum ido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las áreas bajo las líneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas según se expande en dichos procesos. El área bajo la
línea 4-1 es el trabajo consum ido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El área encerrada en el diagrama p-v, que se m uestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita sólo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistón. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p-v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situación estacionaria a través de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en común con el ciclo simple de vapor de una central térmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde líquido hasta vapor) a la temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presión
también lo hará. El vapor que abandona la caldera se expande a través de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco frío, TF, reduciéndose simultáneamente la presión. El vapor, a medida que circula a
través del condensador, transfiere calor al reservorio frío; una parte del mismo condensa a la
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5.7 E L C IC L O D E C A R N O T 229
Expansión
Expansión adiabática Compresión
Compresión isoterma isoterma
adiabática
jJ
i
Base Base
térmicamente
aislada Foco caliente aislada
-. . VVVVC Tc
4.1* S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.
J > g<___
T —
Caldera
Trabajo
A
/ Foco frío, rF \
v
Proceso 1-2: El gas se expande isotérmicamente a T F mientras recibe la energía QP del reser
vorio frío por transferencia de calor.
Proceso 2-3: El gas se comprime adiabáticamente hasta que alcanza la tem peratura 7 C.
Proceso 3-4: El gas se comprime isotérmicamente a 7 C mientras descarga la energía Q c al
reservorio caliente por transferencia de calor.
Proceso 4-1: El gas se expande adiabáticamente hasta que su tem peratura disminuye a 7j.-.
Debe recordarse que el efecto frigorífico o de bom ba de calor en un ciclo sólo puede con
seguirse si se sum inistra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo m ostrado en la Fig. 5.13, el área sombreada representa al trabajo neto consum ido
por unidad de masa.
Los siguientes puntos proporcionan una guía para el estudio del capítulo. U na vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del capítulo se debería ser capaz de:
• escribir el significado de los términos resaltados al margen a lo largo del capítulo y formulación de
Kelvin-Planck
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de términos lista
proceso irreversible
dos aquí al margen es particularmente importante para posteriores capítulos,
irreversibilidades
• dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando internas y externas
correctamente el significado de los signos "menor que" e "igual que” de la Ec. 5.1, proceso internamente
• hacer una lista con las principales irreversibilidades, reversible
corolarios de Carnot
• aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10, para
escala Kelvin de
com probar el comportamiento de los ciclos de potencia, refrigeración y bomba de temperaturas
calor,
eficiencia de Carnot
• describir el ciclo de Carnot.
1. Explica cómo podría desarrollarse trabajo cuando (a) T¡ es m enor que T0 en la Fig. 5.1 a,
(b) p, es m enor q u e p {] en la Fig. 5.1b.
Fundam entos del segundo principio 5.4 Demuestre que la violación del enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio de la Termodinámica implica
5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cómo la violación del enunciado de Clausius.
podría obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con suentorno. Propóngase también algún 5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinámico
proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales. durante el cual se comunica térmicamente con dos focos. El
sistema recibe energía del foco frío, cede energía al foco
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
un vaso. El cubito de hielo sefundey alcanza finalmente entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante:
el equilibrio.
(a) El enunciado de Clausius.
(b) El sistema consiste en un depósito vacío rodeado por
aire atmosférico. La válvula de conexión se abre, el aire (b) El enunciado de Kelvin-Planck.
entra en el depósito y finalmente se alcanza el equilibrio. 5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el ración de los siguientes sistemas
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de
éste donde finalmente alcanza el equilibrio.
(a) Un motor de automóvil.
(b) Un frigorífico casero.
5.2 Explique si es compatible con el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio de la Termodinámica, el fun 5.7 Demuestre que los siguientes procesos son irreversibles
cionamiento de un frigorífico casero que recibe trabajo utilizando para ello el enunciado de Kelvin-Planck.
eléctrico de su entorno a la vez que cede energía por trans (a) Un foco térmico caliente está conectado a un foco frío a
misión de calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo). través de una barra cilindrica aislada térmicamente en su
5.3 Una masa de aire, considerado gas ideal, se expande iso superficie lateral. La barra recibe energía del foco caliente
térmicamente a 20°C desde un volumen inicial de 1 m3 y la cedeal frío en unproceso detransferenciadecalorpor
hasta un volumen final de 2 m3. Durante este proceso hay conducción que sedesarrolla en régimen estacionario.
una transferencia de calor al aire desde un reservorio tér (b) Un depósito de paredes rígidas y adiabáticas está divi
mico (la atmósfera) y el aire realiza trabajo. Calcúle el tra dido en dos mitades por una pared. En una mitad hay
bajo y el calor intercambiados por el sistema en este pro gas, en la otra se ha hecho inicialmente vacío. Se abre
ceso, en kj/kg. ¿Se viola el segundo principio en dicho una válvula y el gas se expande hasta ocupar todo el
proceso? Explíquelo. volumen.
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PRO B LEM A S 233
5.8 El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se (c) Obtenga una expresión para el rendimiento térmico de
expande adiabáticamente. Posteriormente se comprime un ciclo de potencia reversible que opera entre dos
hasta que vuelve al estado inicial. ¿Es reversible el proceso focos de temperatura 6Cy 0Fen la escala logarítmica.
sufrido por el gas?
5.13 Demuestre que la escala de temperatura de los gases ideales
El gas se expande ahora contra el pistón de modo que (Sec. 1.6.3) es idéntica a la escalaKelvin de temperatura.
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posi
ción en todo instante del proceso. ¿Es este proceso interna 5.14 Si el rendimiento térmico de un ciclo de potencia rever
mente reversible? ¿Es reversible? sible se denota como t]míx, desarrolle una expresión en tér
5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termo- minos de r¡máx, para el coeficiente de operación de:
dinámico reversible mientras se comunica térmicamente (a) Un ciclo de refrigeración reversible que opera entre los
con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en dos mismos focos.
la Ec. 5.1. (b) Un ciclo de bomba de calor reversible que opera entre
5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados: los dos mismos focos.
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento potencia que operan entre dos focos a 727°C y 127°C. Para
térmico más pequeño que el ciclo R entonces el ciclo I cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
es irreversible. imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan (a) Qc = 1.000 kj, Wüdo = 650 kj.
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
(b ) Qc = 2.000 kj, Qf = 800 kj.
térmico.
(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I (c) Wddo = 1.600 kj, QF = 1.000 kj.
operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la (d) Qc = 1.600 kj, h = 30%.
misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces (e) Qc = 300 kj, Wúdo = 160 kj, QF =140kj.
el ciclo I cederá más calor QFal foco frío que el ciclo R.
(f) Qc = 300 kj, Wcido = 180 kj, QF =120kj.
Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de
potencia reales. (g) Qc = 300 kj, tKcicl0 = 170 kj, Qf =140kj.
5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco Q ,
principio de la Termodinámica pruebe lo siguiente: caliente a temperatura Tc y cede energía por transferencia
de calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado
(a) El coeficiente de operación de un ciclo de refrigeración por el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
irreversible es siempre menor que el deun ciclo derefri refrigeración que recibe QP de un foco frío a TFy cede ener
geración reversible cuando ambos intercambian energía gía por transferencia de calor al citado entorno a T0.
por transferencia de calor con los dos mismos focos.
(b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los (a) Obtenga una expresión que relacione QF/QC con las
dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera temperaturas Tc, 70y TF.
ción independientemente de la naturaleza física o quí (b ) Represente QF/QC frente a Tc/T0 para TF/T0 = 0,85; 0,9
mica de la sustancia que desarrolla el ciclo. y 0,95; y frente a TF/T0 para Tc/T0 = 2, 3 y 4.
5.12 Antes de la introducción de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energía Qc de un L-1
ratura hoy conocida como escala Kelvin, éste sugirió una foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura TF.
escala logarítmica en la cual la función \¡r de la Ec. 5.5 adopta El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
la forma para accionar una bomba de calor reversible que recibe
y/= exp dF! exp 0( energía Q' de un foco a temperatura 77 y cede energía Q'c
a un foco a temperatura T'c .
donde 0Cy 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y frío en esta escala. (a) Desarrolle una expresión para el cociente Q'c /Qc en
(a) Compruebe que la relación entre la temperatura T en la función de las temperaturas de los cuatro reservorios.
escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logarítmica (b ) ¿Cuál debe ser la relación entre las temperaturas Tc, TF,
es 6 =ln T + C, donde C es una constante. T¿ y T! para que Q'c /Qc sea mayor que la unidad?
(b) En la escala Kelvin la temperatura varía desde 0 hasta (c) Siendo T ’c = TF = T0, represente Q'c /Qc frente a Tc/T0
+<». Determine el rango de valores de temperatura en la para T'./T0 = 0,85, 0,9 y 0,95, y frente a 77 /T0 para
escala logarítmica. T ¿ 1 0 = 2, 3 y 4.
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234 C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
5.29 Represente gráficamente el coeficiente de operación de esp ecífico s k con stan te se m uestra en la Fig. P 5.32.
un ciclo frigorífico reversible para Tc = 300 K en función de Demuestre que:
Tp en el rango de 200 a 300 K. Represente también el coefi (a) V4 V2 = V¡ V3
ciente de operación de un ciclo de bomba de calor reversible (b) T2/T3 = (p2/p3)(k-')/k
para Tv = 300 K en función de Tc en el rango de 300 K a 400
(c) t 2/ t 3 = (v y v y * ^
K. Discuta las implicaciones prácticas que se derivan de las
figuras obtenidas.
5.30 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante la
expansión isotérmica el agua es calentada hasta alcanzar el
estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presión es de 15 bar y el título del 25%. Luego, el
vapor de agua sufre una expansión adiabática hasta una pre
sión de 1 bar y un título del 84,9%.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p-v.
(b ) Evalúe el calor y el trabajo intercambiados por el agua
=o
para todos los procesos del ciclo.
(c) Determine el rendimiento térmico.
5.31 Medio kilogramo de aire, considerado gas ideal, ejecuta
un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento térmico
igual al 50%. La transferencia de calor al aire durante al V F ^ ~ P S .3 2
expansión isotérmica es de 40 kj. Al comienzo de la expan
sión isotérmica, la presión es de 7 bar y el volumen de 0,12 5.33 Dos libras de aire considerado como gas ideal desarro
m3. Determine: llan un ciclo de Carnot entre 500 y 70°F. Las presiones en
los estados inicial y final del proceso de expansión isotér
(a) Las temperaturas máxima y mínima del ciclo, en K. mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relación de
(b) El volumen al final de la expansión isotérmica, en m 3. calores específicos es k = 1,4. Utilizando los resultados del
problema anterior cuando sea necesario, determine:
(c) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los
cuatro procesos que forman el ciclo, en kj. (a) Las presiones en los estados inicial y final del proceso de
compresión isotérmica, en bar.
(d) Represente el ciclo en un diagrama p-v.
(b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de los
5.32 El diagrama presión-volumen de un ciclo de potencia de cuatro procesos del ciclo, en kj.
Carnot ejecutado por un gas ideal con relación de calores (c) El rendimiento térmico.
5.ID La velocidad de transferencia de calor a través de las zada a bajar por la región anular entre las dos tuberías,
paredes y techo de un edificio es de 3.570 kj/h por cada grado incide sobre el magma caliente y se evapora. El vapor gene
centígrado de diferencia de temperatura entre su interior y la rado ascenderá por la tubería interior y alimentará a una
atmósfera. Para temperaturas externas entre 15 y -30°C , central térmica. Se espera que el coste de la energía eléctrica
compare los costes energéticos, en euros/hora, para mante así producida oscile entre 9 y 22 céntimos por kWh. Com
ner el interior del edificio a 20°C, según se emplee para ello pare este coste con el de la energía eléctrica generada con
una bomba de calor eléctrica, calefacción directa con resis centrales nucleares y con centrales térmicas consumidoras
tencias eléctricas, o una caldera de fuel. Represente los resul de combustibles fósiles. ¿Cuáles pueden ser los factores
tados gráficamente. principales que causen que el rendimiento térmico de la
central de magma sea considerablemente menor que el
5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km
máximo teórico?
hay un yacimiento de magma con una temperatura de
900°C. Se ha propuesto perforar un pozo en la cámara de 5.3D Para mantener el habitáculo de un automóvil que se
magma e insertar dos tuberías coaxiales. El agua fría es for desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 °C cuando la
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236 C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A
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LA ENTROPIA Y SU
UTILIZACIÓN
\'hfood¿>CC¿áh:..
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinámicos. En
este capítulo se introducirán, desde una perspectiva del segundo principio, proce
dimientos para el análisis de los sistemas cuando realizan procesos que no sean
necesariamente cíclicos. La propiedad entropía juega un papel im portante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del capítulo es introducir la entropía y cómo objetivo del capítulo
utilizarla para el análisis termodinámico.
La palabra energía forma parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
mente, existe una cierta familiaridad con el térm ino incluso antes de encontrarlo
en los primeros cursos de ciencias. Tal familiaridad facilita probablemente el estu
dio de la energía en dichos cursos y en el presente curso de Termodinámica téc
nica. En este capítulo veremos que el estudio de los sistemas desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientemente en términos de la propie
dad entropía. La energía y entropía son conceptos abstractos. Sin embargo, al con
trario que la energía, la palabra entropía se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quizá, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
modo cuantitativo. La energía y la entropía desempeñan papeles importantes en
los restantes capítulos de este libro.
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2:<S C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Como la tem peratura en la frontera puede variar, pueden requerirse múltiples ciclos
reversibles del mismo tipo.
Considérese a continuación el sistema com binado contenido por la línea de puntos
en la Fig. 6.1. El balance de energía para el sistema com binado es
dEc = S Q '-5 W c
donde 8W\* representa el trabajo total del sistema combinado, la sum a de 5H7y 5W', y
¿Eq denota la variación de la energía del sistema combinado. Despejando 5WC a partir
del balance de energía y empleando la Ec. (a) para eliminar 5Q’ en la expresión resul
tante, se obtiene
= rre s £ m - dB<
Hagamos ahora que el sistema desarrolle u n solo ciclo, que supondrá uno o más ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema com binado será
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6.1 LA D E SIG U A L D A D D E C LA U SIU S 239
Como la tem peratura del reservorio es constante, TrtíSpuede sacarse fuera de la integral.
El térm ino correspondiente a la variación de energía del sistema com binado desapare
cerá, pues la variación de energía es cero para un ciclo. El sistema com binado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan croios. Como ei sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energía por transferencia de calor con un único reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuación, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica curando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar- éste un
ciclo, y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretación se refiere, hasta el mom ento, al sistema com binado formado por el sistema
más el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario está, por
definición, libre de irreversibilidades, entonces el único sitio en que resulta posible que
éstas se presenten es el sistema.
donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de crddo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crddo
como sigue:
•Licio = 0 no se presentan irreversibilidades internas
°dcio > 0 se presentan irreversibilidades internas
° c id o < 0 imposible
De acuerdo con esto, <jddo es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto será desarrollado más adelante en la Sec. 6.5,
donde crddo se identificará como la entropía generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.
Una magnitud es una propiedad si, y sólo si, su cambio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
sección junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropía.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. U n ciclo con
siste en un proceso internam ente reversible A, que va desde el estado 1 hasta el estado 2,
seguido de un proceso internam ente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado
1. El otro ciclo consiste en un proceso internam ente reversible B, que va desde el estado 1
6.2 Dos ciclos hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internam ente reversible C, que va desde el
internamente reversibles. estado 2 hasta el estado 1, como en el prim er ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta
la forma
í r2 A f r\ A o
SQ r SQ (6.3a)
+ ^cicio
i T /A , T ,c
ir 1 A o
8Q í r 8Q (6.3b)
+ = ciclo
T T
Al escribir las Ecs. 6.3 el térm ino crcido se ha igualado a cero porque los ciclos están forma
dos por procesos internam ente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/ /
2 SQ^ 2 SO"
V i 7 A V
i 7 ¡
Este resultado nos indica que la integral de SQ/T es idéntica para los dos procesos. Como
A y B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de 5Q/T tiene el mismo
valor para todo proceso internam ente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende únicam ente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variación de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el símbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropía, su
variación vendrá dada por
donde el subíndice "int rev” se añade como recordatorio de que la integración debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internam ente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definición de variación de entropía. En forma diferencial, la ecuación
para la variación de entropía tom a la forma
(6.4b)
ds = ( t L
Las unidades de entropía en el SI (Sistema Internacional) es J/K. La unidad empleada unidades de entropía
en el Sistema Inglés para la entropía es Btu/°R. Las unidades para la entropía específica en el
SI son kj/kg • K para 5 y kj/kmol • K para s . Las unidades para la entropía específica en el
Sistema Inglés son Btu/lb •°R y Btu/lbmol • °R.
Puesto que la entropía es una propiedad, la variación de entropía de un sistema que evo
luciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o interna
mente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la Ec. 6.4a
permite la determinación de la variación de entropía que, una vez evaluada, identifica la mag
nitud de la variación de entropía para todos los procesos del sistema entre los dos estados.
La evaluación de las variaciones de entropía se discutirá más tarde en la siguiente sección.
Debe quedar claro que la entropía se define y evalúa en términos de una integral par
ticular para la cual no se aporta una imagen física completa. Esto ya lo hemos encontrado antes
con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna motivación de índole
física en la Sec. 3.3.2. Después, en el Cap. 4, se ha dem ostrado que la entalpia resulta útil
para el análisis term odinám ico de sistemas abiertos. Como en el caso de la entalpia, para
lograr una mejor apreciación de la entropía necesitaremos com prender cómo se utiliza y
p a r a qué se utiliza esta propiedad.
La ecuación que define la variación de entropía, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cál
culo de la entropía en función de u n valor de referencia asignado en un estado de referen
cia. T anto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi
trariamente. El valor de la entropía en un estado y en función del valor del estado de
referencia x puede calcularse en principio mediante
Sy ~ S x + i nt
(6.5)
rev
Valores para el vapor. En la región de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y
los refrigerantes, los valores de la entropía específica se tabulan junto con v , u y h e n función
de la tem peratura y presión. Por ejemplo... considérense dos estados para el agua. En el
estado 1 la presión es de 3 MPa y la tem peratura es de 500°C. En el estado 2 la presión es
p 2 = 0,3 MPa y la entropía específica es igual que en el estado 1. Se pretende determinar la
tem peratura en el estado 2. La entropía específica en el estado 1 se encuentra a partir de la
Tabla A -4 que, para T v p v nos dasj = 7,2338 kj/kg -K. El estado 2 está fijado por la presión,
p2 = 0,3 MPa, y por la entropía específica, s2 = 7,2338 kj/kg K. Volviendo a la Tabla A-4,
co n p = 0,3 MPa e interpolando co n s2 entre 160 y 200°C, resulta que T2 = 183°C. ▲
Valores de saturación. Para los estados saturados, los valores de sf y sg se tabulan como
una función de la presión de saturación o de la tem peratura de saturación. La entropía
específica de una mezcla de fases líquido-vapor puede calcularse a partir del título
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropía específica del Refrigerante 134a en un estado donde
la tem peratura es de 0°C y la energía interna específica es de 138,43 kj/kg. Tom ando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre u{ y ug a 0°C, por tanto el sistema
está constituido por una mezcla de fases líquido-vapor. El título de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energía interna específica
u ~ uf 138,43 - 49,79
x ~ ug - uf ~ 227,06 - 49,79 - 0,5
5 = (1 - x ) s { 1 x s g
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg • K A
Valores para líquidos. Los datos para líquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tabla s , v , u y h están tabulados en función de la tem peratura y presión
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para líquido comprimido, el valor de la entropía específica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
líquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del líquido saturado a la tem peratura dada
s (T ,p ) = sf (T) (6.7)
Por ejemplo... supóngase que se necesita el valor de la entropía específica del agua a
25 bar y 200°C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropía específica
de s = 2,3294 kj/kg • K. Empleando el valor de la entropía específica del líquido saturado a
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6.3 O B T E N C IÓ N D E V A L O R E S D E E N T R O P ÍA 243
200°C, proveniente de la Tabla A-2, la entropía específica se aproximará según la Ec. 6.7
a 5 = 2,3309 kj/kg • K, que es muy aproximado al valor precedente. A
Los valores de la entropía específica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropía del líquido saturado a 0,01°C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropía del líquido saturado a -40°C se asigna igual a cero.
Diagrama tem peratura-entropía. Las características más relevantes del diagrama tem
peratura-entropía se m uestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versión más
detallada de este diagrama para el agua. Obsérvese que dicha figura muestra las líneas de
entalpia constante. Nótese tam bién que en la región de vapor sobrecalentado las líneas de
volumen específico constante tienen mayor pendiente que las líneas de presión constante.
En la región de coexistencia de fases líquido-vapor se dibujan tam bién las líneas de título
constante. En algunas figuras las líneas de título constante aparecen como líneas de por
centaje de humedad constante. El porcentaje de hum edad se define como el cociente entre la
masa de líquido y la masa total.
En la región de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las líneas de entalpia específica
constante tienden a ser horizontales al reducirse la presión. Estos estados se m uestran
dentro del área sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta región del diagrama la
entalpia está determinada principalmente por la temperatura. La variación en la presión
entre estados tiene un efecto pequeño: h(T, p ) ^ h (T ). Es en esta región del diagrama donde
el modelo de gas ideal proporciona una aproximación razonable. Para los estados de vapor
sobrecalentado localizados fuera del área sombreada se requerirán tanto la presión como
la tem peratura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considérense dos estados del
agua. El estado 1 tiene = 240°C ,p1 = 0,10 MPa. Se desea determ inar la entalpia especí-
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244 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y SU U T IL IZ A C IÓ N
Por definición de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
(5 Q )int = T d S (6.9b)
rev
Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuación T dS:
Reordenando
dU + p d V = d H - V d p
Sustituyendo esta ecuación en la Ec. 6.10 se obtiene [asegunda ecuación T d S :
Las ecuaciones T dS pueden escribirse tom ando como base la unidad de masa
T ds = du + p dv (6.1 2 a)
T d s = d h - v dp (6.1 2 b)
o en base molar
T d s = du + p d v (6.13a)
T d s = dh - v dp (6.13b)
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246 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Entonces, como la tem peratura tam bién permanece constante durante el cambio de fase
foa ílf
sg ~ s { = - ^ - f (6.14)
Esta relación nos muestra una forma de calcular 5g - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considérese el R134a a 0°C. A partir de la Tabla A-10, hg - ht = 197,21 kj/kg.
Por tanto, de la Ec. 6.14:
valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores sf y sg presen
tes en la tabla. A
En esta sección se emplean las ecuaciones T d S para evaluar la variación de entropía entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12
como
ds = ^ + fd v (6.15)
ds = Y ~ fd p (6.16)
Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^ y ds = cp ( T ) í f - R | (6.17)
Como R es una constante, los últimos térm inos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la tem peratura para gases idea
les, resultará necesario disponer de información acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integración del primer térm ino de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores específicos están relacionados por
donde R es la constante de los gases, bastará con conocer la función correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,
s ( T 2, v 2) - s ( T 1, v 1) = f cv ( T ) ~ + R I n V (6.18)
JT 1 Vl
, U
dT Pi
s ( T 2’P i ) ~ s ( T v p x) = cp ( T ) ^ - R l n - (6.19)
r,
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1 P i
6.3 O B T E N C IÓ N D E V A LO RES D E E N T R O P ÍA 247
Utilización de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energía interna y la ental
pia, la evaluación de las variaciones de entropía de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropía asociado: el valor de la entropía específica se considera
igual a cero en el estado en que la tem peratura es de 0 K y la presión es de 1 atmósfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determ ina la entropía específica de un estado de tem
peratura T y presión 1 atm con relación al estado de referencia prefijado
cp (T)
s°(T) = dT (6 .20 )
-o T
. T.
2 iIT di' _ Q
cp t
cp -j? - s ( r 2 ) i ( / 11
‘ 1 Cp T
T, •o
P_2
s ( T 2, p 2) - s í T ^ p f ) = s ° ( T 2) - s 0( T i ) - R ln (6.2 1 a)
P\
o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s i T ^ p f ) = s ° ( T 2) - s ° ( T f - R ln ^ (6.21b)
Pi
Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s° apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropía que contienen de forma explícita la dependencia del calor específico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variación de entropía específica, en kj/kg •K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 1\ = 300 K y p ] = 1 bar hasta un estado
con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
^2 “ = s °( t 2) “ s°(T -i) - R ln ; r
Pi
Cuando se considera que los calores específicos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transform an, respectivamente, en
s ( T 2, v 2) - 5 ( 7 ^ ) = c „ ln ~ + R in — (6.22;
Ii Vi
T7 p7
s ( T 2, p 2) ~ s ( T i , p i ) = c ln — - R ln — (6.23*
II Pi
Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan A u y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores específicos constantes.
T2 p2
As — c„ ln — R ln —
P Ti pi
H nno kj j1 i, í( W
400
U iK
K\ (8,314
0 ,0 1 ^ kjJ V , (5O bar
K D 'd T
C álculo con o rd e n ad o r. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otros
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropía refe
rida a u n valor de referencia (0 kj/kg •fQ para el estado de referencia (0 K, latm ). Com iene
tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropía y que no
usan el valor 5 ° .
1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or
denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus cálculos, el pro
grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construcción de
dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (véase la Sec 6.3.1). Cuando los valores dc
referencia sean distintos, el cálculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de 1k
propiedades específicas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones ac
las propiedades específicas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per
un programa o a partir de las tablas, presentarán resultados concordantes.
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6.4 V A R IA C IO N D E E N T R O P IA E N P R O C E S O S IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES 249
. T-,
I c( T }
s2 —s 1 = -V-r- d T (incompresible)
I 1
Tn
s 2 - s 1 = c in -f- (incom presible, c constante) (6.24)
^i
La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de líquidos o sólidos incompresibles. Los calores específi
cos de algunos sólidos y líquidos com unes se recogen en la Tabla A-19.
rev
la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energía por transferencia de calor, éste experimenta un incremento de entropía. A la
inversa, cuando el sistema cede energía mediante transferencia de calor, su entropía dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaña una transfe
rencia de entropía. La dirección de la transferencia de entropía es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabático internamente reversible la entropía permanecerá
constante. A un proceso de entropía constante se le denomina proceso isoentrópico. proceso isoentrópico
Reordenando, la expresión anterior se transform a en
( S Q ) mt = TdS
rev
A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energía por calor a
u n sistema cerrado durante u n proceso internam ente reversible podrá representarse como
u n área en el diagrama tem peratura-entropía. La Fig. 6.5 ilustra la interpretación en forma
de área de la transferencia de calor para un proceso internam ente reversible arbitrario en
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2 50 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P IA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Q mt = f \ T d S
el que varía la temperatura. Obsérvese que la tem peratura debe estar en kelvin, y que ta
superficie es el área completa bajo la línea que representa al proceso (área só m b re s e
Nótese tam bién que la interpretación de que esta área representa la transferencia de calor
no es válida para procesos irreversibles, lo cual será demostrado más adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variación de entropía que accna-
paña a la transferencia de calor como de la interpretación de éste mediante una superñrx.
ciclo de Carnot considérese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo con
siste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos alterna
dos con dos procesos adiabáticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su tem
peratura permanece constante a Tc . La entropía del sistema aumenta debido a m
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), portsan?
el área 2 -3 -a-b -2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El procese ?-
4 es adiabático e internamente reversible y, por tanto, es también un proceso isoentróo«ar
(entropía constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a TF durante el cual el sistenx
cede calor. Como la transferencia de entropía acompaña a la transferencia de calor, la e n r i
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q41 = TF (Sj - S4), cuyo vate*-
es negativo. El área 4 - l-b - a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido C_ .
El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabático e internamente reversible (isoentrep.
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el área sne-
rrada 1—2—3—4—1 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento térmico del ciclo puede
expresarse también en función de las áreas:
7;
s S
(a) (b)
6.6 Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropía, (a) Ciclo de potencia. (b) C k k
de refrigeración o bomba de calor.
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6.4 V A R IA C IÓ N D E E N T R O P ÍA E N P R O C E S O S IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES 251
El num erador de esta expresión es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendim iento térm ico puede calcularse en función sólo de las tem peraturas:
jj = 1 —Tf / Tc . Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondería
SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso internamente reversible a 100°C, pa
sando de líquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
Agua
- Frontera
del sistema
í £.6.1
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252 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. El proceso es internamente reversible.
3. La temperatura y presión son constantes durante el proceso.
4. No hay cambio de energía cinética y potencial entre los estados inicial y final.
W ó
- = ]{ p d v = p ( v t - v t)
IV 105 N/m2 1 kj
— = (1,014 bar)( 1,673 - 1,0435 X II í m 3 l
m UgJ 1 bar 103 N • m
= 170 kj/kg
Q = \ gTdS = m j S{TdS
Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como áreas en los diagramas p-v y T-s, respec
tivamente.
D El calor absorbido podría determinarse alternativamente a partir del balance de energía para la unidad de masa
Q IV
u - uf = - - —
s m m
Sustituyendo W/m =p {vt - Vf) y resolviendo
O
- = (K g - Uf) + p(Vg - Vf )
m
= (t¿g + pvg) - (uf + pvf)
= hg - h f
A partir de la Tabla A-2 a 100°C, h&- h f = 2257 kj/kg, que es el mismo valor obtenido para Q/m en la solución an
terior.
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6.5 BALA N C E D E E N T R O P ÍA PARA SIST EM A S CER R A D O S 253
rl
T ) mt
rev
( SQ\ c c
. i I t 7, ~ a
balance de entropía
(6.27)
S2 (o-) para sistemas cerrados
l TJf
variación de transferencia generación
entropía de entropía de entropía
Si los estados límite del proceso son fijos, la variación de entropía en el prim er miembro
de la Ec. 6.27 podrá calcularse independientem ente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos términos del segundo miembro dependen explícitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si únicam ente se conocen los estados inicial y
final. El prim er térm ino del segundo miembro de la Ec. 6.27 está relacionado con el calor
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2 54 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y SU U T IL IZ A C IÓ N
transferido al sistema, o desde él, durante el proceso. Este térm ino puede ser interpretado
transferencia de como la transferencia de entropía que acompaña a la transferencia de calor. La dirección
entropía que acompaña
de la transferencia de entropía es la misma que la de la transferencia de calor, y también se
a la transferencia le aplica el mismo convenio de signos: U n valor positivo significará que la entropía se
de calor
transfiere al sistema, y un valor negativo significará que la entropía es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habrá transferencia de entropía.
La variación de entropía del sistema no se debe únicamente a la transferencia de entro
pía, sino que tam bién se debe en parte al segundo térm ino del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este término es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
generación de entropía diciendo que hay generación de entropía dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinámica puede interpretarse como un requisito
de que la entropía se genere por irreversibilidades y se conserve sólo en el caso límite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor dependerá de la naturaleza del
proceso y no sólo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropía a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generación de entropía: el segundo
principio requiere que la generación de entropía tenga u n valor positivo o nulo, es decir,
21 valor de la entropía generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variación de
m tropía de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
S2 S-¡ =0 (6.29)
<0
Como para otras propiedades, la variación de entropía puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
S2- S1 = ~ + a (6.30)
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6.5 BALANCE D E E N T R O P ÍA PARA SISTEM A S C E R R A D O S 255
Esta porción de la
O 0
donde la generación de entropía se hace igual a cero porque el reservorio está libre de irre
versibilidades. Como Qres = - Q, la última ecuación puede escribirse como
A S ]res =
' f
El signo menos indica que la entropía abandona el reservorio acom pañando al calor eva
cuado. En consecuencia, la entropía del reservorio disminuye en una cantidad igual a la
entropía transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como m uestra la
Ec. 6.30, la variación de entropía del sistema excede la cantidad de entropía transferida al
mismo porque existe generación de entropía en su interior. A
El balance de entropía puede ser expresado en varias formas, de m odo que cada una de
ellas resulte más conveniente para algún tipo de análisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la tem peratura
no varía ni con la posición ni con el tiempo, el térm ino de transferencia de entropía puede
expresarse como u n sumatorio, de m odo que la Ec. 6.27 adopta la forma
v- Q,
S 2 - 5j = 2 . r + (T (6.31)
>
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i
256 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
balance de entropía
por unidad de tiempo dS = y Qj , ■
para sistemas cerrados dt y T, a ( ^
donde dS/dt es la variación en la entropía del sistema por unidad de tiempo. El término
Qj/Tj representa la transferencia de entropía por unidad de tiempo a través de la porción
de frontera cuya tem peratura instantánea es T¡. El término & contabiliza la generación de
entropía por unidad de tiempo debido a las irreversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropía en forma diferencial:
dS = + So (6.33)
v 1 Jf
Nótese que las diferenciales de las variables O y e , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como S Q y So. Cuando no hay irreversibilidades internas, Serse anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
Los siguientes ejemplos ilustran la utilización de los balances de energía y entropía para el
análisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades también contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejemplo reconsidera el sistema y estado final del Ejemplo 6.1 para dem ostrar que la entro
pía se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropía gene
rada no es una propiedad.
SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso adiabático a 100°C pasando de líquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistón se desliza libremente, y el agua se remueve enérgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropía generada por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
1
W M
Frontera
1 Agua
1 'C _ 9 t
1 '
«_ _ _l
> -
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258 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistón constituye el sistema cerrado a analizar.
2. No existe intercambio de calor con el entorno.
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energía
cinética o potencial entre ambos estados.
Análisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energía mediante
trabajo desde el sistema asociado a la expansión, así como un intercambio de energía mediante trabajo al sistema vía el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energía que, de acuerdo con las hipótesis 2 y
3, se reduce a
0 0 0
AU+ + ¿E P - W
W
— = ~(u - uf)
m g 1
— = -2 0 8 7 ,5 6 M
m kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitación es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al expan
dirse.
La cantidad de entropía generada puede calcularse aplicando el balance de entropía. Como no hay intercambio de
calor, el término correspondiente a la transferencia de entropía desaparece
(T _ _
m ^Q
© - = 6,048 Í
m kg • K
D Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presión, esto no implica
necesariamente que la presión y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para éste, lo que se pone de relieve utilizando líneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las líneas discontinuas indican únicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, nótese que el proceso es adiabático, por lo cual el "área” bajo la línea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al área en el
diagrama p-v.
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6.5 BALANCE D E E N T R O P ÍA PARA SIST EM A S C E R R A D O S 259
B El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorción de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropía generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aquí se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropía generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropía generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropía generada no es una propiedad.
Como una m uestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el término de generación de entropía no puede ser negativo.
SOLUCIÓN
Conocido: Se comprime R134A adiabáticamente desde un estado inicial dado hasta una presión final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mínimo teórico requerido por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
Estados
- Aislante
Consideraciones e hipótesis:
1. Se considera al R134a como un sistema cerrado.
2. No existe transferencia de calor con el entorno.
3. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificación de energía cinética o potencial entre am
bos estados.
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Análisis: La expresión para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energía. Aplicando las hipótesis 2 y 3
o 0 A
AU + AEjZ7 + A f i / = Q - W
La energía interna específica u, puede obtenerse a partir de la Tabla A-10 como u-, = 220,36 kj/kg. Como el valor de
Uj es conocido, el valor correspondiente al trabajo dependerá de la energía interna específica a la salida u2. El trabajo
mínimo corresponderá al mínimo valor permitido para u2, que se determinará a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropía
1S=\J§f ( +CT
donde el término de transferencia de entropía se anula ya que el proceso es adiabático. Por tanto, los estados finales per
mitidos deberán satisfacer que
La restricción indicada por la ecuación anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 < Sj no son accesibles adiabáticamente. Cuando las irreversibilidades están presentes
durante la compresión, se genera entropía, por tanto s2 > s¡. El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el límite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresión isoen-
trópica.
Por inspección de la Tabla A-12, cuando la presión está fijada la energía interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mínimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A-12 para 8 bar, con
s2s= h = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mínimo requerido es
Q El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalización en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabático e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presión final.
SOLUCIÓN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a través del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a través del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. También se
conocen la temperatura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno próximo a la misma.
Se debe hallar: La entropía generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
Datos conocidos y diagramas:
(a) (b)
Consideraciones e hipótesis:
1 . En el apartado (a), la caja de cambios se considera un sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se muestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
2. En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se toman como sistema cerrado, tal como se muestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
3. La temperatura de la superficie externa de la caja de cambios y la temperatura del entorno son uniformes.
Análisis:
(a) A fin de obtener una expresión para la entropía generada, partiremos del balance de entropía para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar únicamente a la temperatura
T{, el balance de entropía con la condición de estado estacionario se reducirá a
o
Q + '
= Tf + a
Despejando,
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( - 1 ,2 kW)
= 4 X l o - 3 kW/K
(300 K)
(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la temperatura T0 para el sistema ampliado, el balance de entropía
para situación estacionaria se reduce a
o
tf _ Q
ft T0 a
Despejando
O
T0
( —1,2 kW )
= 4,1 X l o - 3 kW/K
(293 K)
D El valor de la entropía generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aumentar el tamaño del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a Tf hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con un 97,6% del total de la entropía generada.
N uestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusión acerca
de la dirección en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se m ostrará que el
empleo com binado de los balances de energía y entropía nos permite determ inar dicha
dirección.
La presente discusión se centra en un sistema ampliado que com prende al sistema
objeto de interés y aquella porción de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando éste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energía que
puedan tener lugar se producirán dentro de la frontera que define al sistema ampliado,
puede afirmarse que éste constituye un sistema aislado.
El balance de energía para un sistema aislado se reduce a
¿^aislado - 0 (6.34a)
puesto que no existen intercambios de energía a través de su frontera. Por tanto, la energía
de u n sistema aislado permanece constante. Como la energía es una propiedad extensiva.
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6.5 BALANCE D E E N T R O P ÍA PARA SIST EM A S C E R R A D O S 263
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse como
0
2 (80)
AS] aislado j T ). °aislado
o bien
donde a aislado es la cantidad total de entropía generada dentro del sistema y en sus alrede
dores. Como en todo proceso real se genera entropía, los únicos procesos que pueden
ocurrir serán aquellos en los que la entropía del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido como principio del incremento de entropía. El principio del increm ento de principio del
entropía se adopta algunas veces como enunciado del segundo principio. incremento de entropía
Como la entropía es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podrá escribirse la Ec.
6.35a como
A S -■
] .sistem
, a + AS]J e n t,o r n o = o-a is. l,a d,o (6.35b)
' ’
Nótese que esta ecuación no implica que la variación de entropía sea positiva tanto para
el sistema como para su entorno, sino que sólo exige que la suma de ambos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropía dicta la dirección en
que pueden ocurrir los procesos: una dirección tal que la entropía total del sistema más el
entorno se incremente.
Previamente habíamos señalado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a través de los cuales alcanzarían finalmente la condi
ción de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del increm ento de entropía establece que la
entropía de un sistema aislado aum entará hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponderá a un valor máximo de entropía. Esta
interpretación será considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
El ejemplo siguiente m uestra el principio del increm ento de la entropía.
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264 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
E j i t b f l o 6 .S
SOLUCIÓN
Conocido: Una barra caliente de metal se templa por inmersión en un depósito que contiene agua.
Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropía
generada.
Datos conocidosy diagramas:
= 0,8 Ib ma - 20 Ib
E.&S
Consideraciones e hipótesis:
1. La barra de metal y el agua dentro del depósito forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura.
2. No hay transferencia de energía mediante calor o trabajo. El sistema está aislado.
3. No hay variación de energía cinética y potencial.
4. Tanto el agua como la barra de metal tienen un comportamiento de sustancia incompresible con calor específico
constante.
Análisis:
(a) La temperatura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energía
0 0 0 0
donde los términos indicados se anulan de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Como la energía interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total será la suma de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energía puede plantearse como
A U ]agua + A U]metal = 0
Evaluando las variaciones de energía interna del agua y metal en términos de sus calores específicos
ma ca (Tf - Ta) + mm cm (T{- T m) = 0
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6.5 BA LA N C E D E E N T R O P ÍA PARA SISTEM A S C E R R A D O S 265
donde Tf es la temperatura final de equilibrio, así como Ta y Tm son las temperaturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tt-y sustituyendo valores:
rj. tUa{cJ Cm)Ta ^mTn
f“ ma{cjc.n) + mm
_ (20 lb)(10)(530°R ) + (0,8 lb)(1900°R)
(20 Ib) (10) + (0,8 Ib)
= 535°R
(b ) La cantidad de entropía generada puede evaluarse a partir del balance de entropía. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropía, y el balance de entropía para el
sistema se reduce a
La entropía es una propiedad extensiva, por tanto su valor para el sistema será la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropía puede plantearse como
^ •^ lag u a *^‘^ ] m e t a l — ®
Evaluando las variaciones de entropía mediante de la Ec. 6.24, válida para sustancias incompresibles, la ecuación
anterior puede escribirse como
o- = maca , lnTf — , + Tf
mm cm ln —
L a m
Introduciendo valores
0 = Í 0 , 1 8 7 8 ^ - (0,104 I g i 'j = 0 , 0 8 6 4 ^
D La barra de metal experimenta una disminución de entropía. La entropía del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de incremento de entropía, la entropía del sistema aislado aumenta.
B El valor de eres sensible al redondeo en el valor de Tf.
S = k ln w (6.36)
donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuación vemos que cualquier pro
ceso donde se increm ente el núm ero de estados microscópicos en que puede existir un
determinado estado macroscópico de un sistema tam bién supondrá un increm ento de
entropía, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu
rren de tal m anera que se increm ente el núm ero de estados microscópicos accesibles. Al
núm ero w se le conoce tam bién como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que
los únicos procesos que pueden desarrollarse en uñ sistema aislado serán aquellos en los
que aum ente el desorden del sistema.
FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energía para volúmenes de control, el balance
de entropía puede expresarse en térm inos de las propiedades locales para obtener form u
laciones de aplicación más general. En este caso, el térm ino Svc (t), que representa la entro
pía total contenida en el volum en de control en el instante t, deberá escribirse como una
integral de volumen
s vc(t) = ( Ps d v
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropía específica locales. La velo
cidad de transferencia de entropía que acompaña a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volum en de control
velocidad de transferencia
( Ct\
de entropía que acompaña ~
a la transferencia de calor a M
donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya tem peratura instantánea
es T. El subíndice "f" se añade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volum en de control. Además, los térm inos que contabilizan la transferencia
de entropía que acompaña a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las áreas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulación general
para la expresión del balance de entropía por unidad de tiempo:
± | ps d V = ^ ( í dA + Z ( J sp C„ ¿ A ] - I ( [ sp C„ ¿ A ] + <tvc (6.38)
donde C„ es la com ponente normal al área atravesada en la dirección del flujo de la velo
cidad relativa de dicho flujo. En algunas ocasiones tam bién resulta conveniente expresar
la velocidad de generación de entropía como una integral de volum en de la velocidad local
de generación de entropía dentro del volum en de control. El análisis m uestra que la
Ec. 6.38 no tiene las limitaciones subyacentes en la Ec. 6.37. Finalmente, nótese que en
un sistema cerrado los sumatorios que contabilizan la entropía transferida por los flujos
de masa se anulan, y la Ec. 6.38 se reduce a una formulación más general de la Ec. 6.32.
Com o una gran parte de los análisis en ingeniería se realizan sobre volúmenes de control
en situación estacionaria, resultará instructivo repasar las formas de los balances de m ate
ria, energía y entropía para dicha situación. En estado estacionario, el principio de conser
vación de la masa tom a la forma
Y m e = Y ms (4.27)
C 5
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268 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y SU U T IL IZ A C IÓ N
C2 _ V m. C?
0 = Qvc ~ W v c + th he + - T + g z e (4.28a)
K + y +gZs
Finalmente, el balance de entropía por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reducción de la Ec. 6.37:
v h.
0 = Z y + m (si - s2) + á vc
i 'i
o, dividiendo por el flujo másico y reordenando,
, _ 1 (Y Q
m v , T ¡) m
Los dos términos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropía por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generación de
entropía por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa quefluye a través del volumen de control. A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropía de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, únicamente podrá ocurrir una disminución de
la entropía específica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropía hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropía generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este término de transfe
rencia de entropía es positivo, la entropía específica a la salida es siempre mayor que la entro
pía específica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropía neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a
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6.6 BALANCE D E E N T R O P ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 269
cr,ve (6.41)
Si =
m
Los ejemplos siguientes ilustran la utilización de los balances de materia, energía y entropía
para el análisis de volúmenes de control en estado estacionario. Téngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades también juegan u n papel
importante en dicha resolución.
En el prim er ejemplo evaluamos la generación de entropía por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina.
6.6 MI SUS
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor se expande a través de una turbina en situación estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar: La entropía generada por kilogramo de vapor.
Datos conocidos y diagramas:
30 bar
/?i = 30 bar
W
r, = 400°c ’ - V = 540 kJ/kg
C[ = 160 m/s 1 |ti m 6
i>
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O C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control señalado en la figura funciona en estado estacionario.
2. La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una temperatura media superficial conocida.
3. Puede despreciarse la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
Análisis: Para determinar la entropía generada por unidad de flujo de masa a través de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropía para volúmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:
0 = m í - rh2
' Q¡
0 = Z
+ m 1 s x - m 2 s 2 + o-vc
j u
Como la transferencia de calor ocurre sólo a T{= 350 K, el primer término del segundo miembro del balance de entropía
quedará reducido a QVc/Tf. Combinando ambos balances, resulta
= Qvc/W
m T¡
La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJ m , requerida por esta expresión se calcula a continuación.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energía puede obtenerse que
% .% + (a2 _ a i) + ( E £ z c ? )
donde el término de variación de la energía potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideración. A partir de la
Tabla A-4 a 30 bar y 400°C, hx = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = h (100°C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto
Qv IN Ik J
^ = 540 a + (2676,1 - 3230,9) kJ) f m2l
m kg VkgJ U J lk g • m /s2 103 N -m
= 540 - 554,8 - 7,8 = - 2 2 ,6 kj/kg
A partir de la Tabla A-2, s2 = 7,3549 kj/kg • K, y de la Tabla A-4, x, = 6,9212 kj/kg • K. Sustituyendo estos valores en
la expresión obtenida para la generación de entropía
D Si la frontera se ampliara incluyendo también una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su través
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generación de entropía para el volumen de control
ampliado sena de 0,511 kj/kg - K. Se deja como ejercicio la verificación de este valor y la explicación de por qué la
generación de entropía para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene únicamente a la turbina.
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6.6 BALANCE D E E N T R O P ÍA PARA V O L Ú M E N E S DE C O N T R O L 271
En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energía y entropía para evaluar el
funcionam iento de un dispositivo para producir flujos de aire frío y caliente a partir de un
único flujo de entrada.
6.7
PROBLEMA EVALUACIÓN DEL FUNCIONAM IENTO DE UN INVENTO
Un inventor asegura haber desarrollado un invento que, sin consumo de energía transferida por flujo de trabajo o calor,
es capaz de producir una corriente de aire frío y otra de aire caliente a partir de una única corriente a temperatura inter
media. El inventor proporciona los resultados de un test en régimen estacionario que indican que, cuando entra aire a
una temperatura de 21,1°C y una presión de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen temperaturas de -17,8°C y 79,4°C,
ambas con una presión de 1 atm. La masa fría supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evalúe la aseveración
del inventor, empleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energía cinética o potencial
de los flujos de entrada o salida.
SOLUCIÓN
Conocido: Se suministran datos de un dispositivo que en régimen estacionario produce corrientes de aire frío y caliente
a partir de una única corriente a temperatura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura.
Datos conocidos y diagramas:
1\ =21,1°C
p , = 5,1 atm
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control del diagrama adjunto se encuentra en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, Wvc = 0 y Qvc = 0.
3. Las variaciones en los valores de energía cinética y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.
O 4. El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg - K constante.
Análisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplirá las leyes de conservación de la masa y de la energía.
También debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generación de entropía no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.
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C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energía se reducen, respectivamente, a
mx = m2 + m3
0 = íWj/íj — m2h2 — m3h3
Puesto que m3 — 0,6 m, se deduce del balance de masa que m2 = 0,4 m 1 . Combinando los balances de masa y energía
y calculando las variaciones en la entalpia específica mediante el calor específico constante cp comprobamos que el ba
lance de energía también se cumple. Es decir
Despejando crwc/m 1, y utilizando la Ec. 6.23 para calcular las variaciones en la entropía específica
(Tvc T7 n,
— = 0,4 cv ln i— — R ln — + 0,6 c„ ln ^ - R ln
mi .p P\. p T\ Pi]
(l nnc kj \ . 352,5 68,314 kj j . 1 “
= 0,4
( ’ kg • K ; " 294,2 1,28,97 kg ■k J ln 5.1.
= 0,4490 kj
kg • K
D Puesto que el calor específico cp del aire varía muy poco en el intervalo -18 a 80°C,cppuede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg - K, como puede comprobarse a partir de la Tabla A-20.
B Puesto que este cálculo sólo incluye diferencias de temperaturas, podemos tomarlas en °C o en K.
B En este cálculo aparecen cocientes de temperaturas, luego deben tomarse en K.
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6.6 BALANCE D E E N T R O P ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 273
El Si la generación de entropía por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmación no hubiera sido válida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicaría la inexistencia de irreversibili
dades en la operación.
El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vértex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.
6.9
PROBLEMA GENERACIÓN DE ENTROPÍA EN LOS COM PONENTES DE UNA BOMBA DE CALOR
El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente a una vivienda. En
estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5°C y 3,5 bar, y se comprime adiabáticamente hasta 75°C y
14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a través del condensador, donde condensa a líquido a 28°C y 14 bar. El
refrigerante se expande entonces a través de una válvula de estrangulación hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se
muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de la vivienda, entra al condensador a 20°C y 1 bar,
con un flujo de 0,42 m 3/s, para salir a 50°C sin cambios apreciables en la presión. Utilizando el modelo de gas ideal para
el aire y despreciando cambios en la energía cinética o potencial, (a) evalúese la generación de entropía en kW/K, para
los volúmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y válvula de expansión, (b ) Analícense las fuentes
de irreversibilidad en los componentes considerados en (a).
SOLUCIÓN
N
Conocido: El R 22 se comprime adiabáticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a través del inter
cambiador de calor y se expande entonces a través de una válvula de estrangulación. Se conocen los datos de la operación
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generación de entropía por unidad de tiempo para los volúmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y válvula de expansión, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Datos conocidosy diagramas:
2-
_ p 2 = 14 bar
p , = 14 bar Condensador T2 = 75°C
T„ - 28°C
7 Válvula de
X Compresor
expansión
-Aire
spovadk
f-tysui £.6.?
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274 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.
2. El compresor opera adiabáticamente y la expansión a través de la válvula es un proceso de estrangulación.
3. Para el volumen de control que contiene al condensador, c = 0 y Ove = 0.
4. Los términos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
0 5. El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg •K.
Análisis:
(a) Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. En la entrada del compresor el refrigerante es vapor sobrecalentado a - 5°C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: s4 = 0,9572 kj/kg -K. De modo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75°C y 14 bar; la interpolación en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg ■K y h2 = 294,17 kj/kg.
El estado 3 es líquido comprimido a 28°C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenemos s¡ ~ s¡ (28°C) = 0,2936 kj/kg ■K
y h 3* h f (28°C) = 79,05 kj/kg. La expansión a través de la válvula es un proceso de estrangulación y h3 = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el título, que será
(h4 - h H) (79,05 - 3 3 ,0 9 ) _
*4 (h,g)4 (212,91)
y la entropía específica es
s4 = sf4 + *4(sg4 - st4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg • K
Condensador
Considérese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropía se reduce a
Para calcular <Jcoaá se requieren los dos flujos másicos, m 3ire y mref, y la variación en la entropía específica del
aire. Calcularemos éstos.
El flujo másico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hipótesis 5) ¿
(A C > 5 _ / A „ , PS
m - V5 ~ (A C )s R T S
El flujo másico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energía para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendremos
ttZ aire ~ h 3)
m- f = (h2 ~ h3)
T,
~ - R
s6 - s5 = c ln — 111 Pt.
IV ln —
Ps
k j t . 6323^
005 ln - R ln = 0,098 kj/kg • K
M 1’ kg • K j L293yi “ 7 2 d ,0
1 kW
= ^ 0 ,0 7 (0,2936 - 0,98225) + (0,5) (0,098)]
1 kj/s
= 7,95 x 1 0 -4 ^
JN .
Compresor
Para el volumen de control que encierra al compresor, el balance de entropía, con las consideraciones 1 y 3, se
reduce a
0 = mrcf(í, - s2) + crc i m p
o bien
^ co m p ?^ r e f (^ 2 ^ l)
1 kW
= (o, 07 ^ j (0,98225 - 0,9572) í j ^ K
1 kj/s
= 17,5 X 1 0 -4 kW/K
Válvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la válvula de estrangulación, el balance de entropía se
reduce a
1 kW
= í 0, 07 (0,3078 - 0,2936)
\ s J vkg • K 1 kj/s
= 9,94 X 1 0 -4 kW/K
(b) La siguiente tabla resume, ordenadamente, la entropía generada por unidad de tiempo
Componente ú vc (kW/K)
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"6 C -tP IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
La producción de entropía en el compresor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecánicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la válvula, la irreversibilidad se debe, fundamentalmente, a
la viscosidad del fluido y su fricción al expandirse en la válvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de temperatura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay caída de presión
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera caída debida al rozamiento contribuiría también a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8
D Debido a la variación relativamente pequeña en las temperaturas del aire, su calor específico puede tomarse como
constante correspondiente a la temperatura media del intervalo.
B Las temperaturas se usan en K para calcular los flujos másicos, pero se obtendría el mismo resultado con °C, pues
sólo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una temperatura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el cálculo de 56- ss.
B Es posible obtener mejoras termodinámicas prestando atención a la reducción de irreversibilidades en los equipos con
mayor generación de entropía. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.
6 . 7 PROCESOS ISOENTRÓPICOS
El término isoentrópico significa "a entropía constante”. Los procesos isoentrópicos se encon
trarán en m uchos de los capítulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente sección
es el de explicar cómo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados de un pro
ceso en el cual no existe variación de la entropía específica de la sustancia que lo sufre.
í (¡ j
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Diagramas T-s y h-s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropía específica.
6.7 P R O C E S O S IS O E N T R Ó P IC O S 277
por un estado dado tienen su misma entropía. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de
su presión y temperatura, los estados 2 y 3 son fácilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presión o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser leídos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos tam bién pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropía específica. Para el caso m ostrado en la Fig. 6.9, la entropía específica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 = si y el valor de otra propiedad, como p 2 o T2, el estado 2 podrá localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrán
leerse entonces directamente de la tabla. U n ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Nótese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases líquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3 = sl7 el título en el estado 3 podrá calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el título, podrán evaluarse tam bién otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropía son una alternativa a los
datos tabulados.
La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropía
específica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volúmenes especí
ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final
mente, con la hipótesis de que los calores específicos pueden tomarse constantes.
La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro p ropiedades:^, T u p 2y T 2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podrá ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la tem peratura
en el estado 1 y la relación de presiones p2/pí , la tem peratura del estado 2 podrá determi
narse a partir de
P_2
s ° ( T 2) =s°(Tí) + R\n (6.42b)
Pl
•s°(7’2) - s ° ( 7 ’1)
P 2 = Pi e x P (6.42c)
R
Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos s° se conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.
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2 78 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximación tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropía específica. Para introducir esta aproximación, la ecuación se reescribe como
P 2 _ exp [s°(T2)/R]
p-L ~ e x p l^ C T ^ /i? ]
La cantidad exp [s° (T)/R]que aparece en esta expresión es función de la temperatura única
mente y se representa con el sím bolop r(T). En la Tabla A-222 se tabulapr en función de la
temperatura para el aire. En términos de la función pr, la última ecuación se transforma en
P2 Pr'2
— = —1 (sa = s2, aire solo) (6.43)
P1 P rl
donde pñ = p r (Tj) y p r2 =pr (T2). A m enudo se la denom ina presión relativa. Obsérvese que
p r no es verdaderamente una presión, por tanto, el nom bre de presión relativa puede con
ducir a conclusiones erróneas. Tam bién debe tenerse el cuidado para no confundirp r con
la presión reducida del diagrama de compresibilidad.
Tam bién puede obtenerse una relación entre volúmenes específicos y tem peraturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropía específica. A partir de la ecuación de
estado del gas ideal, v = RT/p, la relación de volúmenes específicos es
.2 = (R T 2) f P\ \
v: ip 2 ) vRTj
A continuación, como los dos estados tienen la misma entropía, podrá introducirse la
Ec. 6.43 para dar
V2
\ R T 2 1 ~Pr(T i Y
V1 PAT2) RT,
El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuación sólo es función de
la temperatura y se representa por el símbolo vr (T). Los valores de i\ se presentan tabulados
en función de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En términos de volúmenes relativos la última ecuación puede escribirse como
donde vrl = vr (T-¡) y vr2 - vr (T2). A pesar del nom bre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente u n volumen. Tam bién debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men específico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropía se calculan mediante un
C r it e r io
programa de ordenador, es habitual que éste proporcione directamente la entropía y que
METODOLÓGICO
no sum inistre las funciones especiales 5o, p Ty vT
2 Los valores de pT(T) determinados con esta definición son inconvenientemente altos, de modo que se
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dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de números conveniente.
6.7 PR O C E S O S IS O E N T R Ó P IC O S 279
kR R
(3.47)
cp k -1 ’ Cv fc- 1
T2 pp2\(k - i)/k
—- = | — i (si = so, k constante) (6.45)
11
T2 ( v , \ k ~'[
= i— (s-i = So, k constante) (6.46)
11
La siguiente relación puede obtenerse por eliminación del cociente de tem peraturas a
partir de las Ecs. 6.45 y 6.46
?2 (Vi\k
— = | —| (sj = s2, k constante) (6.47)
Pi v?V
SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrópico partiendo de un estado cuya presión y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presión final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cíficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
Z ¡ 640 K
, p | - I alm
■7 , = 300 K
Consideraciones e hipótesis:
1. El proceso es isoentrópico.
2. El aire puede modelarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores específicos k es constante.
Análisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropía específica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
h = iíi
Pi pñ
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6.7 P R O C E S O S IS O E N T R Ó P IC O S 281
Despejando
Pr l
(b ) Cuando la relación de calores específicos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropía específica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
O Pi = P ' [ t J
(c) El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aquí calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mínima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en
® sus cálculos, expresiones distintas a las empleadas en la construcción de las tablas de este libro.1
D El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la elección apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores específicos, k.
□ Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los cálculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
ción de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades específicas pueden ser distintos si la asignación
de valores de referencia (véase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, serán las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.
6.10
1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n° 2 se han introducido en la versión en español como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de cálculo en el prólogo. www.FreeLibros.me
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y SU U T IL IZ A C IÓ N
SOLUCIÓN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depósito rígido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presión en el depósito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depósito y su temperatura.
Datos conocidosy diagramas:
Frontera
Fuga lenta
• de aire
Masa contenida
inicialmente en el -Masa contenida
depósito y que inicialmente en el
permanece en él depósito y que escapa
Consideraciones e hipótesis:
1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el análisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depósito permanece en el mismo al final del proceso.
2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
Análisis: A partir de la ecuación de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depósito al final del proceso
puede expresarse como
P2 V
mi = -----------
* . (R/M)T2
donde p2 y T2 son la presión y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el depó
sito, ni], es
P iV
m, =
(R/M) T]
donde px y 7j son la presión y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dará
P-AfT]
ÍSrXr)”'
sP1
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depósito, T2, todas las demás variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluación de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideración, no existen irreversibilidades significativas (consideración 3), y tampoco
transferencia de calor (consideración 2). Para este sistema, el balance de entropía se reduce a
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6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R Ó P IC O S D E T U R B IN A S, T O B E R A S, C O M P R E S O R E S Y BOM BAS 283
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropía específica.
Utilizando la Ec. 6.43
donde p! = 5 b a ry p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A-22 para 500 K, la ecuación anterior nos da
pr2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresión obtenida para la masa
í 1 bar! 7500 M _, , .
" ’ - l s t a í ) (.317~k ) =
D Este problema también puede resolverse considerando un volumen de control que contenga al depósito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.
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2 84 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y SU U T IL IZ A C IÓ N
L
h
r,
' Expansión real
I *1 *2
h\~h2s Expansión
isoentrópica
r x ,/;
C12 Comparación de las expan
siones real e isoentrópica en
s una turbina.
Como el estado 1 está fijado, la entalpia específica /¡, será conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo dependerá de la entalpia específica h2 únicam ente, y aum entará al
reducirse h2. El máximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponderá al
m ínim o valor permisible para la entalpia específica a la salida de la turbina. Este podrá ser
determ inado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos están limi
tados por
expresión que se obtiene por reducción del balance de entropía. Como la generación de
entropía ávc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < q no son accesibles en
una expansión adiabática. Los únicos estados que pueden alcanzarse en una expansión
real serán aquellos con s2 > q . El estado denom inado como “2s” en la Fig. 6.12 podría ser
alcanzado únicam ente en el caso límite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a u n proceso de expansión isoentrópica a través de la turbina. Para
una presión de salida prefijada, la entalpia específica h2 disminuye al hacerlo la entropía
específica s2. En consecuencia, el mínimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el máximo valor para el trabajo producido en la turbina es
En un proceso real de expansión a través de la turbina se cumplirá que h2 > h2s, y, por tanto,
se obtendrá una cantidad de trabajo m enor que la máxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrópico de una turbina que se define por
Tanto el denominador como el numerador de esta expresión deberán evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presión de salida. Los valores típicos de r¡x se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
C¡ /2 rendimiento isoentrópico
7?tobera = ( C |/ 2 ) s ^6'49^ de una tobera
En la práctica se alcanzan rendim ientos de tobera del 95%, y aún mayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseñada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
H e / —- f6i n _ 6
m
Como el estado 1 está fijado, la entalpia específica /q es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consum ido dependerá de la entalpia específica a la salida, h2. La expresión
anterior nos indica que la m agnitud del trabajo consum ido disminuirá al hacerlo h2. El
mínimo consum o de trabajo corresponderá al m enor valor alcanzable para la entalpia espe
cífica en la salida del compresor. M ediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que ésta es la entalpia específica en la salida alcanzable en un
proceso de com presión isoentrópica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sión de salida. El m ínimo consum o de trabajo viene dado, en consecuencia, por
En un proceso real de com presión se cumplirá que h2 > h2s, y, por tanto, se requerirá con
sum ir una cantidad de trabajo mayor que la mínima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrópico de un compresor, definido por
T anto el num erador como el denom inador de esta expresión deberán evaluarse para el
mismo estado de entrada y para la misma presión de salida. Los valores típicos de tjc se
rendimiento isoentrópico encuentran en el intervalo 0,75-0,85 (75-85%). El rendimiento isoentrópico de una bomba,
de una bomba r¡b, se define de forma similar.
Los siguientes cuatro ejemplos m uestran varios aspectos de la utilización de los rendi
mientos isoentrópicos de turbinas, toberas y compresores. El ejemplo 6.11 es una aplica
ción directa del rendim iento isoentrópico rj, de una turbina de vapor. En este caso, r¡{ se
conoce y el objetivo es determ inar el trabajo de la turbina.
6 j t » + l o 6 .1 1
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor se expande a través de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presión de salida también especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a través de la turbina.
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6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R Ó P IC O S D E T U R B IN A S, TO B E R A S, C O M P R E S O R E S Y BOM BAS 287
lp| = 5 har
s BÁ.11
Consideraciones e hipótesis:
El volumen de control mostrado en la figura opera en situación estacionaria.
2. La expansión es adiabática y las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
Análisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrópico de la tur
bina. Esta ecuación convenientemente reordenada nos da
Wv, W vo
= t/.I/i, - h2i)
m = Vt
v my
A partir de la Tabla A-4, A, = 3105,6 kj/kg y 5, = 7,5308 kj/kg • K. El estado de salida para la expansión isoentrópica viene
fijado por p2 = 1 bar y s2s = s,. Interpolando con la entropía específica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg.
Sustituyendo valores
D El efecto de las irreversibilidades impone una penalización al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es únicamente el 75% del que podría obtenerse en una expansión isoentrópica entre el mismo estado de entrada y
la misma presión de salida. Esto se ilustra claramente en términos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.
6.12
PROBLEMA CALCULO DEL RENDIM IENTO ISOENTRÓPICO DE UNA TURBINA
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presión de p x = 3,0 bar y una temperatura de Tj = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presión de p2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki
logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabáticamente, y las variaciones de energía cinética y poten
cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determínese el
rendimiento de la turbina.
SOLUCIÓN
Conocido: Un flujo de aire se expande a través de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada espe
cificado hasta una presión de salida también especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar: El rendimiento isoentrópico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
3,0 bar
Turbina
de aire - 7j = 390 K
w
-A 5 = 74 kj/kg
Pi - 3,0 bar l \ Expansión
\ real
r , = 390 K p-i = 1,0 bar
I—1> ‘ Expansión_
isoentrópica
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. La expansión es adiabática y se despreciarán las variaciones de energía cinética y potencial.
3. El aire se tratará como gas ideal.
Análisis: El numerador de la expresión que define el rendimiento isoentrópico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denominador se evaluará como se indica a continuación.
El trabajo desarrollado en una expansión isoentrópica desde el estado inicial dado hasta la presión de salida espe
cificada es
U'
— hi h',
vm y
A partir de la Tabla A-22 para 390 K, hx = 390,88 kj/kg. Para determinar h2s, se empleará la Ec. 6.43
Pv(T 2s) = ( ^ ) Pr (T ))
Con p2 = 1,0 bar, p x = 3,0- bar y prl = 3,481, se obtiene de la Tabla A-22 para 390 K:
Por interpolación en la Tabla A-22 se obtiene que h2s = 285,27 kj/kg. En consecuencia
'w '
= 390,88 - 285,27 = 105,61 kj/kg
\ m /
= Wvc/m = ^ 4 kj/kg =
(Wvjrii), 105,6 kj/kg
6,13
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. También se conoce la ve
locidad -de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
Datos conocidosy diagramas:
10 bar
p , = 10 bar
T, = 320°C p 2 = 3 bar
T2 = 180°C
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C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabáticamente en situación estacionaria.
2. Para el volumen de control Wvc = 0 y la variación de energía potencial entre entrada y salida es despreciable
Análisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energía cinética específica real a la
salida y el valor máximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansión isoentrópica entre el estado inicial
y la presión final. La combinación de los balances de masa y energía para el proceso desarrollado nos permite escribir
C? 10~3 • 302
Y = 3093,9 - 2823,9 + - 7 = 270,45 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar con s2s = s, = 7,1962 kj/kg -K, resulta h2e = 2813,3 kj/kg. Por tanto, la energía
cinética específica de salida para la expansión isoentrópica es
10-3 • 3 f)2
Í t J = 3 0 9 3 , 9 ~ 2 8 1 3 ’3 + — 2 — = 2 8 1 , 0 5 k J/ k g
D Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o líquido y la pared
interna. El efecto de esta fricción se traduce en una disminución de la energía cinética a la salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores límite propios de la expansión isoentrópica hasta la misma presión final.
SOLUCIÓN
Conocido: El R 22 se comprime adiabáticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono
cido. Se conoce también el flujo másico.
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6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R Ó P IC O S D E T U R B IN A S, TOBERAS, C O M P R E S O R E S Y BOM BAS 291
Se debe hallar: La potencia del compresor y el rendimiento isoentrópico utilizando tablas de propiedades.
Datos conocidos y diagramas:
S.6
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que contiene el compresor se encuentra en estado estacionario.
2. La compresión es adiabática y las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.
Análisis:
El balance de masa y energía se reduce, por las hipótesis 1 y 2, quedando
W\,c = m (h 1 - h2)
De la Tabla A-9, /z, = 249,75 kj/kg y h2 = 294,17 kj/kg. Así,
1 kW
Wvc = (0,07 kg/s)(249,75 - 294,17) kj/kg = 3,11 kW
1 kj/s
El rendimiento isoentrópico del compresorse determina mediante la Ec. 6.50
De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg-K. Con s2s = Si se obtiene por interpolación en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg.
Sustituyendo valores
_ (285,58 - 249,75) _ a.
Vc (2 9 4 ,1 7 -2 4 9 ,7 5 ) ’ <'
D La mínima potencia teórica para la compresión adiabática del estado 1 al 2 a la presión de salida de 14 bar sería
W vc = m ( h x - h2s) = (0,07) (2 4 9 ,7 5 -2 8 5 ,5 8 ) = -2 ,5 1 kW
La potencia real requerida es mayor que la ideal debido a las irreversibilidades.
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292 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
B Al resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables específicas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rán coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.
TRANSFERENCIA DE CALOR
Para un volumen de control en situación estacionaria en el cual el proceso de flujo es a la vez
isoterma e internamente reversible, podemos formular el balance de entropía de la siguiente forma
Ó 0
0 = - ^ + m (s1 - s2) + <rvc
En general, la tem peratura variará de un punto a otro del volum en de control a medida
que el gas o líquido fluyen por él. Sin embargo, puede considerarse esta variación como e.
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. Así, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendrá dada por
O v e '
- í
m in í 1
re v
El subíndice "int rev” se utiliza para recordar que la expresión anterior es aplicable única
m ente a volúmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
integración de la Ec. 6.51 deberá realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando les
Átfy Representa estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la entrada
ción gráfica del flujo de hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la m agnitud del calor inter
calor para un proceso cambiado por la unidad de masa quedará representada por el área bajo dicha curva, com í
internamente reversible. se ve en la Fig. 6.14.
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6.9 T R A N S F E R E N C IA D E C A L O R Y TRABAJO E N P R O C E S O S D E FLU JO E ST A C IO N A R IO IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES 293
T R A B A J O
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volum en de control puede
calcularse a partir del balance de energía, que en estado estacionario se reduce a
Wyc O ve .
— ^ = — + fl i 2)
m m '
.C 2 _ £2
' w vc
T d s + (/zj - h2) + ^ — ¿J + g ( z j - z 2) (6.52)
m int
V 9 rev
donde el subíndice "int rev” tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesará una secuencia de estados de equi
librio según avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropía, entalpia y pre
sión estarán relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds = d h - v dp
cuya integración nos proporciona la relación siguiente
-2 2
T d s = {hx - h2) — vd p
r2 C 2 —C 2
UA
vdp + ) + g (Z1 z 2> (6.53a)
m in t
rev
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa según fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p -v como
m uestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedará representada por el área
sombreada a la izquierda de dicha curva. V
La Ec. 6.53a tam bién se aplica a m enudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En m uchos de estos equipos no existirán variaciones significativas de energía Fty-u. 6.15 Interpreta
cinética y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto ción de | ' v dp como
área.
r2
( W v c)
v dp (Aec = Aep = 0) (6.53b)
m int
/ re v
Esta expresión nos indica que el trabajo está relacionado con la magnitud del volumen espe
cífico del gas o líquido, según va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considérense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua líquida y u n compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresión, la bomba requerirá un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa m ucho más pequeño que el compresor porque el
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2 94 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
volumen específico del líquido es m ucho m enor que el del vapor. Esta conclusión es tam
bién cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarán
irreversibilidades en su operación. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volum en específico se m antiene aproximadamente constante, como en m uchas apli
caciones en que intervienen líquidos.
La Ec. 6.53a puede aplicarse tam bién al estudio del com portam iento de volúmenes de
control en estado estacionario para los que W wc es nulo, como es el caso de las toberas y
difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuación se reduce a
f2 , (Cl-C$s
| vd p + \^-----^----- ) + g ( z 2 ~ ^ ) = (6.54)
ecuación de Bemouilli Esta es una forma de la ecuación de Bernoulli de uso frecuente en Mecánica de fluidos.
W, dp
= — v d p = - (constante) Un \ tn
v m y rev
in t Ji p
r2 r2
f dp
= -J vdp = -(constante)J
vm y
= —(/>12y1)ln(/?2//7i) (politrópico n yt 1) (6.56)
Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicación general a procesos politrópicos para cualquier gas (o
líquido).
C aso de u n gas ideal. Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.55 puede expresarse
como
UAc nR
(r 2 ~ T i ) (gas ideal>n *■ 1 ) (6.57a)
m
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6.9 T R A N S F E R E N C IA D E C A L O R Y TRABAJO E N P R O C E S O S D E FLU JO E S T A C IO N A R IO IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES 295
T \ (n - 1) / n
T-
1 ypv
p f) . ( n - 1) / n
nRTx
- 1 (gas ideal, n 1) (6.57b)
m in t n - 1
v y rev
En el siguiente ejemplo consideramos el aire com o gas ideal que experimenta un pro
ceso politrópico de com presión en estado estacionario.
S jc M - fU 6 . 1 5
SOLUCIÓN
Conocido: Sé comprime aire según un proceso politrópico desde un estado especificado de entrada hasta una presión
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
Datos conocidosy diagramas:
v Bá .1£
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296 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. El aire desarrolla un proceso politrópico de índice n = 1,3.
3. El aire se comporta como gas ideal.
4. Las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Análisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuación 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
f v /c \ (i,3 —i)/(i ,3)
T = T (J2J = 293 ( j J = 425 K
D Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrópico de compresión forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al área som
breada a la izquierda de dicha curva.
La siguiente lista proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de capítulo, el estudiante debe ser capaz de
• escribir el significado de los térm inos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los térm inos clave listado
aquí, al margen, es de particular importancia en los capítulos siguientes.
• aplicar los balances de entropía en sus distintas formas, con una adecuada selección
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
• utilizar los datos de entropía adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pía específica en mezclas bifásicas líquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s variación de entropía
así como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
transferencia de
Ecs. 6.7 y 6.24 para líquidos y sólidos. entropía
- determ inar As engases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en com binación producción de entropía
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores específicos variables, y balance de entropía
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores específicos constantes.
balance del flujo de
- calcular rendim ientos isoentrópicos para turbinas, toberas, compresores y bombas entropía por unidad
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores específicos son variables y, si son cons de tiempo
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47. ecuaciones T dS
• utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volúmenes de diagramas T-s, h-s
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada rendimientos
mente la restricción a procesos internam ente reversibles. isoentrópicos
10. Los dos ciclos de potencia de la figura están formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
¿Cuál de los ciclos tiene un mayor rendim iento térmico?
11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volum en específico constante, presión
constante, isoentrópico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de C arnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabático e internam ente reversible tienen la
misma entropía, pero ¿es necesariamente adiabático e internam ente reversible u n pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropía?
14. Estudia la operación de una turbina en el límite cuando el rendim iento isoentrópico
se aproxima al 1 0 0% y en el límite en que se acerca al 0%.
15. ¿Q ué puede deducirse de los balances de energía y entropía de u n sistema que reco
rre un ciclo termodinámico mientras recibe energía mediante u n flujo de calor a TF y
cede otro flujo de calor a más alta tem peratura Tc si éstas son las únicas formas de
transferencia de energía?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionam iento
term odinám ico pero los pasos en esta dirección suelen encontrar ciertas restriccio
nes. ¿Podrías señalar alguna de ellas?
Repaso de los fundamentos del foco frío. Demuestre que el trabajo necesario para accio
6.1 Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I nar el ciclo irreversible W¡ es mayor que el trabajo requerido
operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe por el ciclo reversible WR.
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo 6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energía Q1y Q2 de
neto WRy el irreversible Rj. dos focos calientes a temperaturas 7j y T2, respectivamente,
(a) Evalúe trc¡ci0para el ciclo I en términos de W1 WRy de la y descarga energía Q3 a un foco frío a temperatura T3.
temperatura del foco frío Tv. (a) Obtenga una expresión para el rendimiento térmico en
(b) Demuestre que crcLc[0debe ser positivo. función de los cocientes 7j/T3, T2/T3 y q = Q2/Q,.
6.2 Un ciclo de refrigeración reversible R y otro irreversible (b) Discuta los resultados del apartado anterior para estos
I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos 0 F límites: lim q -> 0, lim q —»oo lim Ti —^ OO,
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PROBLEM AS 299
6.4 El sistema mostrado esquemáticamente en la Fig. P6.4 (d) Un sistema cerrado sólo puede experimentar una dismi
desarrolla un ciclo mientras recibe energía Q0 del entorno nución de entropía cuando ocurra una transferencia de
a la temperatura T0, Qt de una fuente a Tf, y cede energía calor del mismo a su entorno durante el proceso.
útil Qu para su consumo a Ta. No existen otras interaccio (e) Se genera entropía en todo proceso real de un sistema
nes energéticas. Para T¡> Tu> T0, obténgase una expresión cerrado.
del máximo valor teórico de Qu en términos de Óf y de las (f) Si no hay variación de entropía entre dos estados de un
temperaturas T¡, Tu y T0. sistema cerrado, entonces el proceso es necesariamente
adiabático e internamente reversible.
Entorno
(g) La energía de un sistema aislado permanece constante
mientras que la entropía solamente puede disminuir.
Cálculo de entropías
6.7 Determine la entropía específica de los siguientes siste
mas.
(a) Agua, p = 2,5 MPa, T = 400°C.
(b ) Agua, p = 2,5 MPa, T= 200°C.
(c) Agua, p = 2,5 MPa, u = 1500 kj/kg.
(d) Aire, p = 100 kPa, T = 20°C.
(e) Monóxido de carbono, T = 300 K, v = 1,1 m3/kg.
Pú.lf 6.8 Un kilogramo de oxígeno (0 2) desarrolla un proceso
desde 300 Ky 2 bar hasta 1500 Ky 1,5 bar. Calcule la varia
ción de entropía específica, en kj/kg •K, utilizando:
6.5 Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o fal
sos. Si es falso, razone por qué lo cree así. (a) La Ec. 6.19 con cp (T) de la Tabla A-21.
(a) La variación de entropía de un sistema cerrado es el (b ) La Ec. 6.21b con s° de la Tabla A-23.
mismo para todo proceso entre dos estados especificados. (c) La Ec. 6.23 con cp a 900 K de la Tabla A-20.
(b) La entropía de un sistema cerrado no puede disminuir. (d) Un programa de ordenador con cálculo de propiedades.
(c) La entropía de una masa determinada de un gas ideal dis 6.9 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinámico
minuye en toda compresión isoterma. formado por los tres procesos siguientes:
(d) Las siguientes propiedades específicas: energía interna, Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde
entalpia y entropía, de un gas ideal son función de la tem Pi = 0,1 MPa, 7j = 15°C, V-¡ = 0,02 m3 hasta
peratura únicamente. p2 = 0,42 MPa.
(e) Una de las ecuaciones Tds tiene la formaTds =dh-vdp. Proceso 2-3: enfriamiento a presión constante.
(f) La entropía de una masa determinada de fluido incom Proceso 3-1: calentamiento isotérmico hasta el estado ini
presible aumenta en todo proceso en que también cial.
aumenta la temperatura. Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kj/kg -K, eva
6.6 Responda si los siguientes enunciados son verdaderos o lúense las variaciones de entropía en los distintos procesos.
Represente el ciclo en un diagrama P-v.
falsos. Si la respuesta es falsa, razone por qué lo cree así.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termodiná 6.10 Una determinada cantidad de agua líquida desarrolla un
proceso desde 80°C y 7,5 MPa hasta líquido saturado a 40°C.
mica se tiene que la variación de entropía de un sistema
Determine la variación de entropía específica, en kj/kg •K,
cerrado debe ser positiva o nula.
utilizando:
(b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una canti
dad neta de energía por transferencia de calor en un pro (a) Las Tablas A-2 y A-5.
ceso internamente reversible, dicho sistema realiza una (b) Datos del líquido saturado de la Tabla A-2, solamente.
producción neta de trabajo necesariamente. (c) El modelo de líquido incompresible con un calor especí
(c) Un proceso que viola el segundo principio también viola fico constante tomado de la Tabla A-19.
el primero. (d) Un programa de ordenador que calcule propiedades.
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300 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m 3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si h
y 20°C sufre un proceso de compresión internamente rever variación de entropía del sistema cerrado es positivo, nulo s>
sible según una trayectoria politrópica p V n = cte. hasta un indeterminado.
estado final donde la presión es 6 bar y la temperatura es
(a) 2 kg de agua, proceso adiabático.
120°C. Determine:
(b) 1 Ib de nitrógeno, proceso internamente reversible.
(a) El valor de n.
(c) 3 kg de R134a, proceso adiabático de agitación con udí
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj. rueda de paletas.
(c) La variación de entropía del aire, en kJ/K. (d) 1 Ib de dióxido de carbono, proceso isotermo.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1 bar (e) 2 Ib de oxígeno (gas ideal), proceso con disminución de
y sale a 2 bar y temperatura T. Empleando el modelo de gas temperatura a presión constante.
ideal, determine T en K, si la entropía permanece constante (f) 1 kg de argón (gas ideal), proceso de compresión iso
a lo largo del proceso de compresión. termo.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estado
not. Al comienzo de la expansión isoterma la temperatura es de líquido saturado, se lleva al estado de vapor saturado en
300°C y la presión es 10 bar. Al comienzo de la compresión un proceso a presión y temperatura constante.
isoterma la temperatura es 100°C y la presión es 0,1 bar.
Empleando el modelo de gas ideal, determínese: (a) Obtenga expresiones para el trabajo y el calor en térmi
nos de la masa m y de propiedades que puedan obtenerse
(a) Las presiones al final de los procesos de expansión y directamente en las tablas de vapor.
compresión isoterma, en bar.
(b) Demuestre que este proceso es internamente reversible.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto desa
rrollado por ciclo, en kj por kg de aire. 6.18 Considere que un sistema cerrado y su entorno forman
en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguientes
(c) El rendimiento térmico.
enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone p>cr
6.14 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinámico que qué lo cree así.
consta de los siguientes procesos reversibles:
(a) No está permitido ningún proceso en el cual aumenten
Proceso 1-2: compresión isoterma desde px = 1 bar hasta tanto la entropía del sistema como la del entorno.
p2 = 4,75 bar.
(b) Durante un proceso, la entropía del sistema puede dismi
Proceso 2-3: expansión a presión constante hasta nuir, mientras la entropía del entorno aumenta, y vice
T3 = 390 K. versa.
Proceso 3-1: expansión adiabática hasta el estado inicial. (c) No está permitido ningún proceso en el cual las entro
Empleando el modelo de gas ideal. pías, tanto del sistema como del entorno, permanezcan
constantes.
(a) Represéntese el ciclo en los diagramas p -v y T-s.
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la entropía
(b) Si el ciclo es de potencia, calcúlese su rendimiento tér
del sistema y también la entropía del entorno.
mico. Si el ciclo es de refrigeración, calcúlese su coefi
ciente de operación. 6.19 Un dispositivo cilindro-pistón contiene inicialmente
0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320°C. El agua se expande adia
Balance de entropía en sistemas cerrados báticamente hasta una presión final de 0,15 MPa. Deter
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce mine cuál es el máximo trabajo teórico que puede desarro
5 kj de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco a tem llar el agua en dicha expansión.
p eratura Tf. D eterm ínese para cada uno de los casos 6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presión es
siguientes, si la variación de entropía del sistema es positivo, 1 bar y la temperatura es 27°C hasta otro estado en que la
negativo, nulo o indeterminado. presión es 5 bar y la temperatura es 177°C. ¿Puede ser adia
(a) Proceso internamente reversible, Q = +10 kj. bático? Si lo es, determine el trabajo específico. Si no, deter
(b) Proceso internamente reversible, 0 = 0. mine en qué sentido se desarrolla la transferencia de calor.
(c) Proceso internamente reversible, Q = -10 kj. 6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 rpm se agitan 0.1
(d) Proceso internamente irreversible, Q = +10 kj. kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200°C, contenidos en un
recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen
(e) Proceso internamente irreversible, 0 = 0. cia de calor con el entorno a través de una pared delgada.
(f) Proceso internamente irreversible. O = -10 kj. Durante el proceso se mide el trabajo neto en -17,5 k j.
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PRO B LEM A S 301
Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y 210°C. Las (c) Si la frontera del sistema se localiza de modo que con
variaciones de energía cinética y potencial pueden conside tenga una parte del entorno inmediato tal que la transfe
rarse despreciables. Determine si la medida del trabajo inter rencia de calor se desarrolle a T0, determine la producción
cambiado puede haber sido correcta. de entropía, en kW/K, para el sistema ampliado.
6.22 Una libra de aire se comprime adiabáticamente desde 40°F
y 1 atm hasta 5 atm. La compresión requiere un 20% más de
trabajo que la necesaria para el proceso reversible entre los
mismos estados inicial y final. Determine para el aire:
(a) El trabajo consumido, en kj.
(b) La entropía generada, en kJ/K.
6.23 Una resistencia eléctrica de 30 ohmios térmicamente
aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3 segun
dos. La masa de la resistencia es 0,1 Ib, su calor específico Fty'ui P6 26
es 0,2 Btu/lb • R, y su temperatura inicial es 70°F. Tomando
la resistencia eléctrica como sistema, determine: 6.27 Un calentador eléctrico de agua con 100 1 de capacidad,
(a) La temperatura final, en °C. emplea una resistencia eléctrica para calentar el agua desde
16 hasta 60°C. La superficie externa de la resistencia perma
(b) La entropía generada, en kJ/K.
nece a una temperatura media de 97°C. Considere que no
6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mezclar dos hay pérdidas de calor al exterior y que los estados de depó
masas iguales del mismo líquido inicialmente a temperaturas sito y resistencia no cambian. Si se utiliza el modelo de
7', y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equilibrio. Conside líquido incompresible para el agua, determine la entropía
rando al líquido como incompresible de calor específico c: generada, en kJ/K para
(a) Demuestre que la entropía generada es (a) El agua como sistema.
(b) El conjunto del calentador incluida la resistencia.
(c) Compare los resultados anteriores y analice las diferen
cias.
(b) Demuestre que a debe ser positiva. 6.28 Un depósito rígido y adiabático está dividido en dos com
6.25 Dos depósitos rígidos y adiabáticos están conectados partimientos por un pistón de paredes diatérmanas capaz de
por medio de una válvula. Inicialmente un depósito con deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimiento
contiene 1 m3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el otro
tiene 0,5 kg de aire a 80°C y 1 atm, y el otro 1 kg de aire a
1 m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800°C. Se libera el pistón
50°C y 2 atm. Al abrirse la válvula las dos masas de aire se
y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua como sis
mezclan, alcanzándose finalmente el equilibrio. Empleando
tema, determine la entropía generada, en kJ/K.
el modelo de gas ideal, determine:
6.29 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L está
(a) La temperatura final, en °C.
térmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de
(b) La presión final, en atm. la barra está en contacto con una pared a temperatura Tc, y el
(c) La cantidad de entropía generada, en kJ/K. otro extremo con otra pared a temperatura menor Tp. En régi
men estacionario la velocidad de cesión de energía de la pared
6.26 Un motor eléctrico que opera en estado estacionario
caliente a la fría por conducción de calor a través de la barra es
consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
1000 rpm con un par de 16 N-m aplicado a una carga kA (T c — TP)
externa. La velocidad de transferencia de calor del motor a Óc = L
su entorno está relacionada con la temperatura superficial donde k es la conductividad térmica del cobre.
Ts y la temperatura ambiente T0 por: Q = hA (Ts - T0),
donde h = 100 W/m2-K, A = 0,195 m2, y T0 = 293 K. Los (a) Considerando la barra como sistema, obtenga una
intercambios de energía son positivos en el sentido indicado expresión para la velocidad de generación de entropía en
por las flechas de la Fig. P6.26. términos de A, L, Tc, Tv y . k
6.30 Un sistema desarrolla un ciclo termodinámico reci 6.33 Un flujo de gas metano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
biendo energía Qc a temperatura T¿ y descargando QF a un compresor que opera en estado estacionario, saliendo
T p. No existen otras transferencias de calor. del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
ideal, determine la variación de entropía específica que sufre
(a) Muestre que el trabajo neto por ciclo es
el metano a su paso por el compresor. ¿Es posible que este
j» compresor esté funcionando adiabáticamente?
w'cido = o c í 1 _ j j r ) _ T 'r a 6.34 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
donde cr es la entropía generada por ciclo a causa de las adiabático es objeto de medición en una práctica de laboratorio.
irreversibilidades. Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de pre
sión, temperatura y velocidad en dos puntos del conducto:
(b) Si Qc y Qf se intercambian con focos a temperaturas Tc
y Tf , respectivamente, ¿cuál es la relación entre y Tc (a) p = 0,95 bar, t = 67°C, C = 75 m/s
y entre T'v y TF? (b)p = 0,80 bar, t=22°C, C = 310 m/s.
(c) Obtenga una expresión para !Uddo para (i) inexistencia Sin embargo no han anotado la dirección del flujo. Utili
de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia de irrever zando los datos, ¿podría establecerse con certidumbre cuál
sibilidades. era dicha dirección?
6.31 Un sistema desarrolla un ciclo termodinámico reci 6.35 Un inventor afirma que ha desarrollado un dispositivo
biendo energía por transferencia de calor de un cuerpo que sin ningún consumo de trabajo o calor es capaz de pro
incompresible de masa m y calor específico c inicialmente a ducir, en régimen estacionario, dos flujos de aire, uno
temperatura Tc . El sistema que desarrolla el ciclo cede caliente y otro frío, a partir de un solo flujo a temperatura
energía por transferencia de calor a otro cuerpo incompre intermedia. Dicho dispositivo opera tal como muestra la
sible de masa m y calor específico c inicialmente a tempera Fig. P6.35. Evalúe lo afirmado por el inventor suponiendo
tura TF. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que despreciables las variaciones de energía cinética y potencial.
llega a igualarse la tem p eratu ra de los dos cuerpos.
Demuestre que la máxima cantidad de trabajo que puede
2vc = 0. K c = 0 A ire a 60°C,
obtenerse es de
2.7 bar
= m c T c + T F - 2 (T CTF)1/2 Aire a 20°C„
2,74 bar
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
Aire a 0°C,
mínimo necesario para que un ciclo frigorífico lleve ambos 2.7 bar
cuerpos desde la misma temperatura inicial a las temperatu
ras finales Tc y TF (con Tc > TF) viene dado por f P6 >S
W m ín = m c [ 2 ( T c T f ) 1/2 - 7C - TF]
6.36 Un flujo de R134a entra a una válvula como líquido
Demuéstrelo.
saturado a 7 bar y se estrangula, en régimen estacionario,
Balance de entropía en volumen de control hasta 1 bar. Determine la producción de entropía por uni
dad de masa, en kj/kg ■K. Si se reemplazara la válvula por
6.32 Un gas fluye a través de un volumen de control que
una turbina adiabática, ¿cuál sería la máxima producción de
opera en estado estacionario. Durante el proceso tiene lugar trabajo que ésta podría desarrollar, en kj/kg?
una transferencia de calor en un lugar de la superficie del
volumen de control donde la temperatura es Ts. Determine, 6.37 Un flujo de aire entra a un difusor adiabático que opera
para cada uno de los siguientes casos, si la entropía especí en régimen estacionario a 1 bar, -3°C y 260 m/s, abando
fica del gas a la salida es mayor, igual o menor que su entro nando el mismo con una velocidad de 130 m/s. Con el
pía específica a la entrada. modelo de gas ideal para el aire y suponiendo que no hay
variaciones de energía potencial, determine:
(a) Proceso internamente reversible, Qvc > 0
(a) La temperatura del aire a la salida, en °C.
(b) Proceso internamente reversible, Qvc < 0
(b) La máxima presión alcanzable a la salida, en bar.
(c) Proceso internamente reversible, Qvc = 0
(d) Proceso internamente irreversible, Qvc = 0 6.38 Una cámara de mezcla, que opera en situación estacio
naria, recibe dos corrientes de líquido de la misma sustancia
(e) Proceso internamente irreversible, Qvc > 0 con temperaturas 7j y T2 y flujos másicos rtiy y m2 respec
(f) Proceso internamente irreversible, Qvc < 0
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tivamente. A la salida se tiene una sola corriente con T3 y
PROBLEM AS 303
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aire, en kg/s y el flujo de entropía generada, en kW/K.
304 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
(a) Determine el mínimo trabajo que necesita el compresor, en Supóngase que la bomba para el agua y el compresor, para
kW, y la correspondiente temperatura a la salida, en °C. el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos
(b) Si la temperatura a la salida es 147°C, determine el tra adiabáticos y operan sin irreversibilidades internas.
bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrópico del 6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que están operando en
compresor. estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina.
Procesos de flujo internamente reversibles y sus La turbina proporciona la potencia que necesita la bomba y
aplicaciones además proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba
y la turbina operan de manera adiabática y son despreciables
6.53 A un compresor que opera en situación estacionaria
las variaciones de energía cinética y potencial, determine, en
entra aire a 17°C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si
no varía apreciablemente la energía cinética y potencial del kj/kg de vapor que circula:
aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra (a) el trabajo que consume la bomba,
bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes (b) el trabajo neto que suministra la turbina,
casos:
(c) la transferencia de calor en. la caldera
(a) Compresión isoterma.
(b) Compresión politrópica con n = 1,3.
(c) Compresión adiabática. Q'
Represente los procesos en diagramas P-v y T-s y relacione
áreas en dichos diagramas con el trabajo y el calor transfe
rido en cada caso. Analizando las gráficas anteriores, com
pare los valores del trabajo y el calor transferidos, así como
las temperaturas finales.
6.54 El agua contenida en una presa entra al conducto de ali
mentación a una presión de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a través de la turbina hidráulica, y sale en un
punto situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1
bar, 15°C y 12 m/s. El diámetro de la tubería de salida es de
2 m y la aceleración local de la gravedad es 9,8 m/s2. Calcule 1 4
la máxima potencia que podría producir la turbina en situa V
ción estacionaria. Agua de alimentación Vapor
1 bar, 30°C 1 bar
6.55 Compare el trabajo requerido para comprimir agua
líquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa. P6 S6
6.1D Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia 6.2D El diseño preliminar de un sistema de energía solar para
pueden cargarse utilizando energía eléctrica barata en horas producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig.
valle o períodos de baja demanda (entre medianoche y el P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en
amanecer) y descargarse produciendo energía eléctrica en una cota baja recibe energía solar a través de una cubierta
horas punta, cuando la electricidad es más cara. Desarró plástica que lo recubre. El aire atmosférico entra al sistema,
llese un diseño preliminar (configuración, tamaño, materia tal como muestra la figura, siendo primero calentado y
les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
de energía durante la noche. ¿Cuáles son las ventajas y des fuerza ascensional hasta una localización elevada donde
ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a cerca del 50% de la humedad que acompaña al aire con
sistemas de almacenamiento con baterías eléctricas? Com densa. La electricidad generada por la planta se almacena en
pruebe si la compañía eléctrica local ofrece tarifas reducidas una batería y el agua condensada en un depósito. Se dis
en horas valle para algunos tipos de consumo.
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pone de agua de refrigeración a 16°C en un depósito ele-
306 C A P IT U L O 6. LA E N T R O P ÍA Y S U U T IL IZ A C IÓ N
Chimenea
(B o m b a)
Agua de refrigeración
Foco
60a C
6.4D La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que apro
vecha el descenso de temperatura con la profundidad de agua
en los océanos. El agua templada de la superficie entra al
evaporador con un flujo másico riis a temperatura 7S= 28°C y
sale a 7j < Ts. El agua fría obtenida a 600 m de profundidad
entra al condensador con un flujo másico mp a temperatura
Radiación solar
Tp = 5°C y sale a T2 > Tp. Las bombas de agua oceánica y otros
Cubeta de plástico
Aire atmosférico
27° C T, o
Estanque
H -W W W V -
Evaporador
i P 6 .2 D
equipos auxiliares consumen un 15% de la energía eléctrica Las velocidades de transferencia de calor indicadas en la
generada, aproximadamente. Estime los flujos másicos ms y figura pueden ser descritas simplemente por
mp, en kg/s, para producir una potencia eléctrica de 125 MW.
Qc ~ (hA)c (Tc ~ Tc )
6.5D Se produce energía hidroeléctrica al fluir el agua represada,
que desciende por un canal que alimenta a una turbina QF = (hA)F (Tp — Tf )
hidráulica. Determínese, para una caída de 235 m, la mínima donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
cantidad de agua requerida para producir la energía eléctrica transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec
consumida por una vivienda todo eléctrico con superficie tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
habitable de 200 m2. Estímese la cantidad real de agua nece internas, su rendimiento será de r¡ = 1 - ( TF)/(T ¿ ). Esta efi
saria. ¿Cuál sería el coste económico supuesto que el sumi ciencia tiene como límite superior 7jmáx = 1 - Tf /Tc, que
nistro de energía lo realiza la compañía eléctrica? Compare corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
este coste con el de la electricidad producida por la turbina externas: cuando Tc = T¿ y Tp = TF' .
hidráulica y expliqúese la diferencia, si la hay. (a) Denotando por c el precio de la energía eléctrica por
6 .6 D Debido a las filtraciones producidas en los últimos 50 kWh, demuestre que el valor de la electricidad produ
años en una terminal de almacenamiento de petróleo, se cida por la planta será de
estima que 14,5106 gal de petróleo, naftas y gasolinas yacen
„ _ y(T7máx ~ v) v
sobre un acuífero localizado por debajo de las calles de Bro-
1-7,
oklyn, New York. Estímese el coste de la energía requerida
donde
para bombear este material hasta la superficie. Estudie qué
otros costes conllevará el proceso de bombeo. ¿Qué otras cTc
consideraciones deberían plantearse con respecto a la elimi y= — “
nación del petróleo una vez extraído? (hA) c + (hA) F
(b ) Manteniendo fijos todos los parámetros excepto TF y T ¿ ,
6.7D Invente un método experimental para determinar el flujo
represente el cociente €/-y frente a r¡ para 0 < 77 < 7]máx.
másico de una corriente bifásica de líquido y vapor de agua en
Determine analíticamente el valor máximo de € ¿Corres
equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de
ponde este máximo a una operación totalmente reversible?
caudal tipo venturi y un densitómetro de rayos gamma. Discútalo.
6.8D La Fig. P 6 .8 D ilustra como causa típica de irreversibili- (c) Para conseguir los ingresos por venta de energía eléctrica
dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad será necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y
apropiada de transferencia de calor con un tamaño finito de analice los más importantes para una central termoeléc
superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T¿ a la trica desde la perspectiva de toda su vida útil.
cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energía será 6.9D ¿Cómo se podrían reducir las principales fuentes de
inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura TF a la que irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali
el sistema cede energía será mayor que la del foco frío TF. zados en el Ejemplo 6 .8 ? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los componentes sobre el resto de
los equipos y sobre la bomba de calor como un todo. Con
sidere los efectos económicos de los cambios propuestos.
Resuma su trabajo en un informe.
6.10D Considerando el trabajo de economistas teóricos contem
poráneos que han utilizado principios de la Mecánica tales
como la conservación de la energía para explicar el funciona
miento de la economía, N. Georgescu-Roegen y otros econo
mistas han planteado el uso en la economía de principios
tomados de la Termodinámica. De acuerdo con esto, la entro
pía y el segundo principio son importantes conceptos que ayu
dan a explicar y recomendar acciones no sólo en la explotación
de los recursos naturales para la producción agrícola e indus
trial, sino también en cuanto al impacto sobre el medio
ambiente de los residuos de dicha explotación. Escriba un artí
culo argumentando a favor o en contra de la afirmación de que
la Termodinámica es importante en el campo de la economía.
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ANÁLISIS EXERGÉTICO
7 .1 INTRODUCCIÓN A LA EXERGÍA
La energía se conserva en todo dispositivo o proceso. No puede destruirse. La energía que
entra con el combustible, la electricidad, los flujos de materia y otros flujos puede locali
zarse en los productos y subproductos. Sin embargo, como se verá en la siguiente discu
sión, la idea de la conservación de la energía por sí sola es inadecuada para aclarar algunos
aspectos relevantes de la utilización de los recursos energéticos.
La Fig. 7.1 a m uestra un sistema aislado que consiste inicialmente en un pequeño
depósito de combustible rodeado por aire en abundancia. Supóngase que el combustible
se quem a (Fig. 7Ab) de m odo que finalmente queda una mezcla ligeramente caliente de
productos de la com bustión y aire, tal como m uestra la Fig. 7.1c. A unque la cantidad total
de energía asociada al sistema permanezca inalterada, la combinación inicial com bustible-
aire tendría u n mayor valor económico y sería intrínsecamente m ucho más útil que la mez
cla final templada. Por ejemplo, el combustible podría ser consum ido por algún disposi
tivo para generar energía eléctrica o producir vapor sobrecalentado, mientras que la enver
gadura de los posibles usos de los productos de com bustión ligeramente calientes es
m ucho más limitada. Debemos concluir por tanto que el sistema tenía una mayor utilidad
potencial al principio del proceso que al final del mismo. Como el producto de este proceso
no ha sido otro que la mezcla templada de gases, está claro que dicha utilidad potencial se
ha desperdiciado casi en su totalidad. De modo más preciso, la utilidad potencial ha sido
destruida a causa de la naturaleza irreversible del proceso. Anticipando los resultados prin
cipales de este capítulo, el concepto de utilidad potencial tal como aparece en la discusión
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310 C A P IT U L O 7. ANÁLISIS E X E R G É T IC O
Aire y productos de
la combustión a la
temperatura T, + J T
Combus
tible
precedente puede sustituirse por exergía. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que
la energía, la exergía no se conserva.
En la discusión subsiguiente se verá que la exergía no sólo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tam bién puede transferirse a o desde un sistema, como en
las pérdidas que acom pañan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energéticos se conseguirá reduciendo tanto como sea posible la destrucción y/o
las pérdidas de exergía en los sistemas. Un objetivo del análisis exergético es localizar e
identificar las causas de la destrucción y/o la pérdida de exergía, así como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitirá centrar la atención en aquellos aspectos de la operación del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.
7 . 2 DEFINICIÓN DE EXERGÍA
Los fundam entos del concepto de exergía se han presentado en el Cap. 5 al introducir el
segundo principio. La conclusión principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de
producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto,
ambiente de referencia pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi
para la exergía librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia
para la exergía o, simplemente, ambiente y el otro es algún sistema de nuestro interés, la
exergía exergía es el máximo trabajo teórico que puede obtenerse de su interacción m utua hasta
alcanzar el equilibrio.
Sin embargo, la definición de exergía no estará completa hasta que definamos el
ambiente de referencia y m ostrem os cómo pueden determinarse los valores numéricos de
esta propiedad. Ambas tareas están íntimam ente relacionadas ya que el valor numérico de
la exergía depende tanto del estado del sistema de nuestro interés como de la definición
del ambiente.
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7.2 D E F IN IC IÓ N D E EX ER G ÍA 311
Todo sistema, sea un com ponente de u n sistema mayor como lo es una turbina de vapor
en una central térmica, sea un sistema complejo (la central térmica) en sí mismo, funciona
interactuando con entornos de alguna clase. Resulta im portante distinguir entre el
ambiente usado para calcular la exergía y el entorno del sistema. Estrictamente hablando,
el térm ino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis
tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exergía, distinguimos entre el
entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac
ciones con el sistema, y una mayor extensión del entorno a una distancia tal que las pro
piedades intensivas no se modifican por ningún proceso que afecte al sistema y al entorno
inmediato. El térm ino ambiente identifica esa mayor extensión del entorno.
Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral eléctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmósfera y del río a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presión u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El término ambiente se aplica a alguna porción del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibi
lidades. Todas las irreversibilidades significativas estarán localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central térmica se muestran en la Fig. 7.2. A
— Frontera de la planta
Potencia Potencia
AUa = T 0 A S a - p 0 A V a (7.1)
En este capítulo las energías cinética y potencial se evalúan con relación al ambiente, para d
cual se considera, por definición, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuación anterior, una variación en
la energía del ambiente solamente puede ser una variación de su energía interna. La Ec. 7.1
se empleará más adelante para deducir una expresión que nos permita calcular la exergía. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliará para permitir la posibilidad de reacciones
químicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.
7 .2 .2 E S T A D O M U E R T O
A continuación analizaremos el concepto de estado muerto, que es tam bién importante para
completar la com prensión de la propiedad exergía.
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del
ambiente, existirá la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, según vaya el sistema
evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuirá, desapa
reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti
estado muerto cular del sistema se le denom ina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado
m uerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio
impermeable al flujo de masa, en reposo con relación al ambiente, y en equilibrio interno
a la tem peratura T0 y a la presión p 0 del ambiente. En el estado m uerto, tanto el sistema
cerrado como el ambiente poseen energía, pero el valor de su exergía es cero ya que no
existe la posibilidad de que se produzca una variación espontánea en el sistema cerrado o
en el ambiente, y por tanto no puede existir interacción entre ellos.
Tras introducir los conceptos de ambiente y estado m uerto, ya estamos en condiciones
de asignar un valor num érico a la propiedad exergía, tal como se m uestra a continuación.
7 .2 .3 C Á L C U L O D E L A E X E R G ÍA
exergía de un sistema El objetivo de esta sección consiste en dem ostrar que la exergía de un sistema en un estado
dado viene dada por la expresión
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7.2 D E F IN IC IÓ N D E EXERGÍA 313
A = ( E - U 0) + p 0 ( V - V 0) ~ T 0 ( S - S 0) (7.2)
1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exergía y exergía específica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la última edición original se han sustituido porE y e.
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314 C A P IT U L O 7. A N Á LISIS E X E R G É T IC O
AE c = f ¿ f - W c (7.3)
donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variación de energía
que experimenta; este último es igual a la suma de las variaciones de energía del sistema
cerrado y del ambiente. La energía del sistema cerrado en su estado inicial se denotará por
E, incluyendo tanto su energía interna como los térm inos de energía cinética y potencial.
Como se ha com entado antes, dichos térm inos deberán evaluarse con relación al
ambiente, de forma que la energía del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente
su energía interna, U0. De acuerdo con esto, AECpuede expresarse como
AEC= (U0 - E ) + A Ua
Utilizando la Ec. 7.1 para sustituir AUS, resulta
Wc = ( E - U ¿ ) - ( T 0 AS3 - p 0 AUa)
Según lo señalado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons
tante. En consecuencia, la variación de volumen que ha experimentado el ambiente será de
igual magnitud pero de signo opuesto a la variación de volumen experimentado por el sistema
cerrado: AKa = - ( V 0 -V) . Con esta sustitución, la expresión anterior para el trabajo resulta
Esta ecuación nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando únicam ente con el
ambiente. El valor teórico máximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropía
como sigue.
El valor del término subrayado en la Ec. 7.7 está determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado —el estado inicial y el estado muerto— y es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del término T0cjc dependerá de la naturaleza
del proceso a través del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, 7 0crt es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso límite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0crc no puede ser
negativo. En consecuencia, el valor máximo teórico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definición, la pro
piedad extensiva exergía, A , es este valor máximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresión adecuada para el cálculo de la exergía.
7 .2 .4 A S P E C T O S D E L A E X E R G ÍA
En esta sección consideraremos varios aspectos im portantes del concepto exergía, em pe
zando por lo que sigue:
• La exergía es una medida de la separación entre el estado de un sistema cerrado y el
estado del ambiente. Es, por tanto, una característica del conjunto formado por el
sistema cerrado y el ambiente. Sin embargo, una vez que se han definido las condi
•'* Línea de
ciones de éste, el valor de dicha medida puede asignarse como el valor de una pro
exergía
piedad del sistema cerrado únicamente. Puede concluirse por tanto que la exergía es
una propiedad de los sistemas cerrados.
• El valor de la exergía no puede ser negativo. Si el sistema cerrado se encuentra en un
estado distinto al estado m uerto, el sistema podrá evolucionar espontáneamente hacia
el estado muerto; esta tendencia cesará cuando el sistema alcance dicho estado. No
se requerirá consum ir ningún trabajo para llevar a cabo un proceso espontáneo A= 0
como este. Así pues, como para cualquier estado inicial del sistema cerrado cabe su a To>Po
evolución espontánea hasta el estado m uerto sin necesidad de consum ir trabajo, el tra
bajo máximo (exergía) no puede ser negativo.
• La exergía no se conserva, sino que se destruye a causa de las irreversibilidades. Un
caso límite es aquel en que la exergía se destruye en su totalidad, como ocurrirá si
permitimos que el sistema cerrado evolucione según un proceso espontáneo hasta
su estado m uerto sin poner los medios para obtener trabajo en este proceso. El
potencial para producir trabajo que existía inicialmente se desperdiciará por com
pleto en tal proceso espontáneo.
• La propiedad exergía se ha definido hasta ahora como el trabajo teórico máximo que
puede obtenerse del sistema com binado formado por el sistema cerrado más el
ambiente al evolucionar el sistema cerrado desde u n estado dado hasta su estado
muerto por su interacción con el ambiente. De forma alternativa, la exergía también
puede definirse como el trabajo teórico mínimo que será necesario aportar para con
seguir que el sistema cerrado pase desde su estado m uerto hasta un estado prefijado.
Empleando los balances de energía y entropía como antes, puede deducirse la Ec.
7.2 a partir de esta última definición.
A unque la exergía es una propiedad extensiva, a m enudo resulta conveniente trabajar
con sus valores específicos por unidad de masa o por mol. La exergía específica por unidad
de masa, a, viene dada por
a = (e - uQ) + p 0 {v - v0) - r 0 (5 - s0) (7.8)
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316 C A P IT U L O 7. ANA LISIS E X E R G É T IC O
Las unidades de la exergía específica son las mismas que las de la energía específica.
Nótese que las energías cinética y potencial medidas en relación con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificación de la exergía, puesto que ambas podrían ser
transformadas íntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variación de exergía entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia
7 .2 .5 E J E M P L O S
Concluim os esta introducción al concepto de exergía con algunos ejemplos que m ues
tran cóm o calcular la exergía y sus variaciones. Empezaremos señalando que la exergía
de u n sistema en un estado específico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado m uerto. Por ejemplo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exergía específica
del vapor de agua saturado a 120°C, con una velocidad de 30 m/s y una elevación de 6
m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exergía en el que T0 = 298 K
(25°C), Pq — 1 atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120°C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, 5 = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde
T0 = 2 5 °C y p 0 = 1 atm, el agua es u n líquido. Así, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, z;0 = 1,0029 x 10“3 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Sustituyendo valores
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7.2 D E F IN IC IÓ N D E EXERGÍA 317
C_2
a = (u - u0) + p 0(v - u0) - T 0(s - s0) + 2 + Sz
2529,3 - 104,88 ^
kg J
kj
(298 K) (7,1296 - 0,3674)
k g -K
(30 m /s)2 1N Ik J
+ ( „ | ) (6 m )
1 kg • m /s2 103 N • m
Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.
.1
P R O B L E M A E X E R G ÍA D E L O S G A S E S D E E S C A P E
El cilindro de un motor de combustión interna contiene 2450 cm3 de gases producidos en la combustión a una presión
de 7 bar y a una temperatura de 867°C, justo antes de que se abra la válvula de escape. Calcúlese la exergía específica del
gas, en kj/kg. Puede considerarse que los términos de energía cinética y potencial son despreciables y que los productos
de combustión son aire con comportamiento de gas ideal. Tómense T 0 = 27°C y p0 = 1,013 bar.
S O L U C IÓ N
Conocido: Él estado de los productos gaseosos de la combustión contenidos en el cilindro de un motor de combustión
interna.
Se debe hallar: Su exergía específica.
2450 cm1 de
a 7 bar, 867°C
£.7.1
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318 C A P IT U L O 7. A NÁLISIS E X E R G É T IC O
Consideraciones e hipótesis:
1. Los gases de combustión constituyen un sistema cerrado.
2. Los gases de combustión se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.
3. Se desprecian los términos de energía cinética y potencial.
4. T0 = 27°C y Po = 1,013 bar.
Los términos de energía interna y entropía pueden calcularse a partir de la información proporcionada en la Tabla A -22,
como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 = 666,28 kj/kg
s - s0 = s°(T) - s°(T0) - ^ l n £
u u M p0
= 3 ,1 1 8 8 3 - 1,70203 - ( § g | ) ln C - T j )
= 0,8621 kj/kg • K
T 0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg • K)
= 258,62 kj/kg
p° ( v - v°) = U i r - To)
8,314 (1,013) (1140)
300
28,97
= -38,75 kj/kg
D Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exergía cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podrá obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustión interna con turboalimentación.
El siguiente ejemplo refleja las diferencias básicas entre la exergía y la energía a la par
que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.
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7.2 D E F IN IC IÓ N D E EXERGÍA . 319
P R O B L E M A C O M P A R A C IO N E N T R E E X E R G ÍA Y E N E R G IA
Un recipiente rígido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a -28°C. El recipiente tiene
un sistema de paletas conectado a una polea de la que cuelga una masa. Al descender la masa una cierta distancia, las
paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presión es 1,4 bar. Las únicas variaciones significativas son
las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determínese.
(a) la exergía inicial, la exergía final y la variación que experimenta la exergía del refrigerante, todas en kj.
(b) la variación de exergía de la masa suspendida, en kj.
(c) la variación de exergía del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0= 293 K (20°C), p0= 1 bar.
S O L U C IÓ N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rígido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un
sistema masa-polea.
Se debe hallar: Las exergías iniciales y finales y la variación de exergía del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Discútase los resultados obtenidos.
Datos conocidosy diagramas:
Sistema aislado
Q = W=0
i
A .
/' ^
z ii
/
i \ r t
m a sa \ final
/ \ v
r 0 = 293 K.,p{)= 1 bar L J
Consideraciones e hipótesis:
1. Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W= 0.
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320 C A P IT U L O 7. ANÁLISIS E X E R G É T IC O
2. Las únicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variación en las energías cinética y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energías cinética o
interna. La elevación es la única propiedad intensiva de la masa suspendida que varía.
3. Para el ambiente, T0 = 293 K (20°C), p0 = 1 bar.
Análisis:
(a) Las exergías inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hipótesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y así la exergía en el
estado inicial será
Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagram a T-v adjunto. De la Tabla A-10, =
ug (—28°C) = 211,29 kj/kg, vr = vg (-28°C) = 0,2052 m 3/kg, s, = sg (-28°C) = 0,9411 kj/kg-K. De la Tabla A-12 a
1 bar, 20°C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m 3/kg, s0 = 1,0829 kj/kg-K. Entonces
Ik J
A , = 1,11 kg (21 1.29 - 246,67) + í 105—4^(0,2052 - 0,23349) 2E
_ kg V m3/ kg 10 3 N - m
- 293 K (0,9411 -1 ,0 8 2 9 ) kJ
kg-K
El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = iq. Por interpolación en la Tabla A-12
se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. Así
(b) Con la segunda hipótesis, la Ec. 7.10 se simplifica para la exergía de la masa suspendida
o o o o
(AA)masa = + P g p á - T g p á + AjKÍ + A EP)masa
= (A E P)masa
o o o o o o
(^ E G + ¿ k P + A 1 / ) re f r ig e r a n te + ( ^ + + A L A nasa) = 0 ~
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7.2 D E F IN IC IÓ N D E EX ER G ÍA 321
Despejando (AEP)masa y con los valores determinados antes para la energía interna del refrigerante
(AEP)masa (A L) re frige ra n te
= - ( 1 ,1 1 kg)(300,16 -2 1 1 ,2 9 ) ( j ¿ )
= —98,6 kj
Combinando resultados, (M )masa = -98,6 kj. La exergía de la masa disminuye porque su altura disminuye.
(c) La variación de exergía del sistema aislado es la suma de las variaciones de exergía del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
No hay variación neta en la energía del sistema aislado. El aumento de la energía interna del refrigerante es igual a la dis
minución de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exergía del refrigerante es mucho menor que la
disminución de la exergía de la masa. Para el sistema aislado, la exergía disminuye porque la agitación destruye exergía.
D La exergía es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es
válido para T > T0y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T 0y p <p0 como en el estado 1.
H La variación de exergía del refrigerante puede calcularse de modo más sencillo con la Ec. 7.10, que sólo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el método empleado en el apartado (a) se necesitan también los valores de u0,
v0y v
□ La variación de la energía potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variación en la altura. Más aún, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variación en su EP sin un cálculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal información.
E l A medida que la masa suspendida desciende, la energía se transfiere al refrigerante mediante trabajo a través de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exergía aumenta, inferimos que, acompañando a
la interacción de trabajo, se produce una transferencia de exergía. Los conceptos de variación de exergía, transferen
cia de exergía y destrucción de exergía se relacionan entre sí por el balance de exergía para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente sección.
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322 C A P IT U L O 7. A NÁLISIS E X E R G É T IC O
7 .3 .1 D E S A R R O L L O D E L B A L A N C E D E E X E R G ÍA
El balance de exergía para sistemas cerrados se obtiene com binando los balances de ener
gía y entropía. Las formas de estos balances que se emplearán aquí son las siguientes
-2
Et = 8Q -W
-i
f¡n \
5 , = + cr
Agrupando los térm inos en que aparece SQ e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresión puede reescribirse como
(A , - A Q - p 0( V 2 - U ) = J
f2
(l -
'y
W - T 0a
2, r
1o
balance de exergía A2 - A, = j ^ l - 8Q - [ W - p 0( V 2 - VQ) - 7 > (7.11)
para sistemas cerrados
Variación Transferencia D estrucción
de exergía de exergía de exergía
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7.3 BALANCE DE EX ER G ÍA PARA U N S IS T E M A C E R R A D O 323
Como la Ec. 7.11 se ha obtenido por deducción a partir de los balances de energía y entro
pía, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropía como una expresión alternativa del segundo principio.
transferencia
Transferencia de exergía de exergía que
= | J l - SQ (7.12)
que acompaña al calor acompaña al calor
El segundo térm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 está asociado con el
trabajo. Puede interpretarse como la transferencia de exergía que acompaña al trabajo.
Esto es
transferencia
Transferencia de exergía
í—
^
de exergía que
"Ñ¡
OJ
II
1
l
O
s
Estas expresiones de la transferencia de exergía serán analizadas más adelante en la Sec. 7.3.2.
El tercer término subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 corresponde a \a destruc
ción de exergía a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Se representa por A¿
En resumen, la Ec. 7.11 establece que la variación de exergía de u n sistema cerrado puede
descomponerse en los térm inos de transferencias de exergía y de destrucción de exergía a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exergía resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destrucción de exergía. De acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destrucción de exergía será positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecerá en el caso límite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
>0
A2 A1: = 0 (7.16)
<0
Para terminar nuestra introducción del concepto de balance de exergía, haremos notar
que la mayoría de los sistemas térmicos reciben suministros de exergía que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fósiles o de otros recursos energéticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y pérdidas de exergía evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energéticos. La invención de procedimientos para
reducir las fuentes de ineñciencia permitirá un uso mejor de los combustibles. El balance de
exergía puede utilizarse para determinar la localización, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energéticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso más racional de la energía.
balance de exergía
para sistemas cerrados
í aislado = “ ^ a is la d o (7 ' 1 8 )
Como la exergía destruida debe ser positiva para todo proceso real, los únicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio serán
aquellos en los que la exergía del sistema aislado disminuya. Para la exergía, esta conclusión
es la contrapartida del principio de increm ento de entropía (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresión alternativa del segundo principio.
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7.3 BALANCE D E EX ER G ÍA PARA U N SISTE.NLA C E R R A D O
7 .3 .2 E L C O N C E P T O D E T R A N S F E R E N C IA D E E X E R G ÍA
Antes de proceder a la presentación de ejemplos que ilustren el uso del balance de exergía
para sistemas cerrados, veamos la razón por la cual las expresiones de transferencia de
exergía tom an las formas que toman. Esto se explicará ideando unos experimentos muy
simples. Considérese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini
cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factoría para
alimentar el horno de tratamiento térmico, la exergía del metal aum entará debido a que
elevación es mayor. Según la pieza metálica se va calentando en el horno, su exergía toda
vía aum entará más ya que su tem peratura se incrementará a causa del calor absorbido, que
procederá de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem
plado, la pieza de metal experimentará una dism inución de su exergía según va dism inu
yendo su tem peratura por cesión de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro
cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para
asignar sus valores de exergía. Sin embargo, al igual que los valores de la exergía en los
estados por los que pasa la pieza de metal, tam bién las transferencias de exergía que tienen
lugar entre el metal y su entorno deberán calcularse con relación al ambiente utilizado para
definir la exergía. Los siguientes párrafos proporcionan medios para interpretar las trans
ferencias de exergía que acom pañan a los flujos de calor y trabajo.
Transferencia de exergía T,
(7.19)
que acompaña al calor
p — V o lu m e n c o n s ta n te
E s ta d o m u e rto
E s ta d c
Tt <T_ . Ilustración que muestra la transferencia
de exergía asociada a una transferencia
de calor cuando T < T0.
Pní O - L|)
i El sistema en El ambiente se desplaza /
\ expansión hace a medida que el sistema j
'Nun trabajo W se expande. /
\ Trabajo del sistema /
sobre el ambiente ' i* 7.S Ilustración utilizada pa
=Po(F2-Ei) ra analizar la expresión
Ambiente de la transferencia de
a T,O’PO exergía que acompaña
Frontera del sistema combinado
sistema más ambiente al trabajo.
la opuesta. Si no existiera una modificación del volumen del sistema durante el proceso,
la transferencia de exergía que acompaña al trabajo sería igual al trabajo W del sistema.
7 .3 .3 E J E M P L O S
6 jt* h + lo 7 . 3
S O L U C IÓ N '
Conocido: Agua líquida a 100°C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.
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328 C A P IT U L O 7. A N Á LISIS E X E R G É T IC O
Se debe hallar: La variación de exergía, las transferencias de exergía asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
trucción de exergía para cada uno de los dos procesos especificados.
Datos conocidosy diagramas: Ver Figs. E6.1 y E6.2
Consideraciones e hipótesis:
1. Para el apartado (a), ver las consideraciones e hipótesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.
2. r 0 = 20°C,p0 = 1,014 bar.
Análisis:
(a) La variación de exergía específica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
Aa = - u{ + p 0 (vg - v{) - T0 (sg - 5f)
N_ mJ
Aa = 2087,56 M + 1,014 X 10 5 1,672 - (293,15 K)^ 6,048 j
kg m5 ke 103 N - m
= 484 kj/kg
Utilizando ahora la expresión para el trabajo obtenida en la solución del Ejemplo 6.1, W/m=pvíg, la transferencia de
exergía que acompaña al trabajo es
T ransferencia de exergía
q u e acom paña al trabajo = W
m ~ P o (,v g-Wf)
= { p - p 0)vf = 0
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exergía asociada al mismo porque p = p0.
Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exergía que lo
acompaña en este proceso a temperatura constante es
T ransferencia de exergía Q
q u e acom paña al calor = f l - ^
l T m
— ) ( 2257m )
" 0 373,15 K
= 484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exergía tiene la misma dirección que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destrucción de exergía será necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exergía correspondiente al proceso anali
zado y calculando A¿/m.
(b ) Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variación de exergía del agua será idéntica. Ade
más, como no existe intercambio de calor, no habrá transferencia de exergía asociada al calor. La transferencia de
exergía que acompaña al trabajo es
T ransferencia de exergía ■W
q u e acom paña al trabajo = ñ ~ P * {vs ~ vf>
Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variación en el volumen específico como
en el apartado (a)
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7.3 BALANCE D E EX ER G ÍA PARA U N S IS T E M A C E R R A D O 329
T ransferencia de exergía Ik J
= - 2087,56 - (l,014 x 10 5 ^ j (l,672 ^
q u e acom paña al trabajo 10 3 N ■
= - 2 2 5 7 kj/kg
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exergía que acompaña al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destrucción de exergía podrá determinarse a partir del balance de exergía. Despejando la Ec. 7.11
para destrucción de exergía por unidad de masa
A,
-A = - Aa - - p 0(vg - B/)] = - 484 - (-2 2 5 7 ) = 1773 kj/kg
Los valores numéricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompañando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exergía, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producién
dose un incremento neto en la exergía del sistema de sólo 484 kj/kg.
D Este ejemplo nos muestra que la variación de exergía durante un proceso está determinada tínicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exergía y a la destrucción de exer
gía dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
B De modo alternativo, el valor de la destrucción de exergía calculado en el apartado (b) también podría haberse
determinado utilizando Aá/m - T0 (dm), donde la entropía generada por unidad de masa, dm, podía obtenerse a
partir de la solución del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.
B ju y s fL o 7 .íf
P R O B L E M A B A L A N C E D E E X E R G ÍA E N U N A C A J A D E C A M B IO S
Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hágase un balance completo de exergía de la potencia de entrada.
Tómese T0 = 293 K.
S O L U C IÓ N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida
y el flujo de transferencia de calor.También se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja.
Análisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exergía transferida con la potencia, es
decir, (W - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exergía se transfiere a la caja de cambios vía el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior vía el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Además, se transfiere exergía al exterior acompañando al flujo de
calor y se destruye exergía por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.
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C A P IT U L O 7. A NÁLISIS E X E R G É T IC O
Calcularemos el flujo de exergía que acompaña al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
= - 0,03 kW
donde el el signo menos indica transferencia de exergía desde el sistema.
En cuanto a la destrucción de exergía, se calcula con A d = T 0 &, siendo á la producción de entropía por unidad de
tiempo. De la solución del Ejemplo 6.4a, á = 4 x 1CT3 kW/K. Así
Ád = T 0 á
= (293 K) (4 x ÍO - 3 kW/K)
= 1,17 kW
El análisis se resume en el siguiente balance contable de exergía en términos de magnitudes de flujo de exergía por unidad
de tiempo:
Entrada de exergía:
eje de alta velocidad 60,00 kW (100%)
Distribución de exergía:
• Salida de exergía
eje de baja velocidad 58,80 kW (98%)
transferencia de calor 0,03 kW (0,05%)
• Destrucción de exergía 1.17 kW (1.95%)
60,00 kW (100%)
D La velocidad de destrucción de exergía puede calcularse de otra forma a partir del balance de exergía para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
B La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destrucción de exergía y, sólo
en segundo lugar, a la exergía que acompaña al flujo de calor, que es pequeña por comparación. La transferencia de
exergía al entorno que acompaña al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exergía proporciona
una imagen más clara del rendimiento que el balance de energía del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irrever
sibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.
7 . 4 EXERGÍA DE FLUJO
rencia de exergía que acompaña al trabajo de flujo. La exergía de flu jo específica es conse
cuencia de ambas y viene dada por
exergía de flujo
(7'20) específica
Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en un instante posterior
t + Ai. D urante el intervalo de tiempo Ai parte de la masa contenida inicialmente en la
región etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequeña región del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6b. Supondrem os que
el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo Ai es igual al volu-
Región i
La cantidad fija de t>,
materia considerada
se muestra en color
</>)
7.6 Ilustración utilizada para introducir el concepto de exergía de flujo.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + At.
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C A P IT U L O 7. AN Á LISIS E X E R G É T IC O
Transferencia de exergía
= W - p 0A V (7.22a)
que acompaña al trabajo
Transferencia de exergía
= W - ms (p0vs) (7.22b)
que acompaña al trabajo
La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresión equivalente en términos de poten
cia dividiendo todos sus térm inos por el intervalo de tiempo Ai y tom ando el límite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
En el límite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el límite la transferencia de energía por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bién la transferencia de energía
por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el
único trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
prim er térm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como
(7.24)
donde ms es el flujo másico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control.
En el límite cuando At se aproxima a cero, el segundo térm ino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
ms
lim = ms (p0vs) (7.25)
Af—>o At
Extendiendo el razonam iento aquí presentado, puede demostrarse que una expresión
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exergía que acompaña
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
= m (u + + gz ] (7.27)
donde a es la exergía específica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hipótesis de flujo unidimensional. Además de una transferen
cia de exergía asociada al flujo de masa, tam bién se produce simultáneam ente una trans
ferencia de exergía que acompaña al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a través de
las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exergía
que acompañan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exergía que acompañan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volumen de control o lo aban
dona, resultará conveniente el uso de una expresión simple que nos dé la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
+ ( p v - p 0v)] (7.29)
Los térm inos subrayados en la Ec. 7.29 representan la transferencia de exergía, por
unidad de masa, que acompaña al flujo de masa y al trabajo de flujo, respectivamente. A
la sum a de los térm inos subrayados se la denom ina exergía de flujo específica a(
La exergía de flujo específica puede escribirse de una manera más conveniente para los
cálculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener
(7.30b)
Finalmente, con h = u +pv y h0 = u0 + p 0 v0, la Ec. 7.30b se transform a en la Ec. 7.20, que
es el principal resultado de esta sección. La Ec. 7.20 se utiliza en la próxima sección, donde
se formula el balance de exergía para volúmenes de control.
Com parando el desarrollo ahora realizado con el de la Sec. 4.2 vemos que la exergía de
flujo aquí definida juega un papel similar al que jugaba la entalpia en el desarrollo del
balance de energía para volúmenes de control, teniendo ambas propiedades una interpre
tación similar: cada una de ellas es la suma de dos términos, asociado el primero al flujo
de masa (energía interna específica para la entalpia y exergía específica para la exergía de
flujo) y el segundo al trabajo de flujo en la entrada o salida bajo consideración.
FORMA GENERAL
La expresión general del balance de exergía para volúmenes de control puede obtenerse
mediante u n procedimiento similar al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde se obtenían
las expresiones generales de los balances de materia y energía para volúmenes de control
a partir de los balances para sistemas cerrados. Sin embargo, al igual que para el desarrollo
de la expresión general del balance de entropía para volúmenes control (Sec. 6.6), proce
deremos ahora a una deducción menos formal, y con este objeto modificaremos el balance
para sistemas cerrados, (Ec. 7.17), contabilizando también las transferencias de exergía
que acompañan a los flujos de masa y trabajos de flujo en las entradas y salidas. El resul
tado es el balance de exergía para volúmenes de control
Como en los balances para volúmenes de control considerados hasta ahora, el subíndice
e se aplica a los flujos másicos de entrada y el subíndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el térm ino dAvc/dt refleja la variación por unidad de tiempo de la exergía
acumulada en el volumen de control. El término Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a través de una parte de la frontera donde la tem peratura instantánea es 7j. La
transferencia de exergía asociada viene dada por (1 - T0/T}) Q j . El término W vc representa
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7.5 BALANCE D E EX ER G ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 335
T balance de exergía
0 = X ^1 - Y . ) Qj ~ ^ vc + ^ au afs ~ (7.32a) en estado estacionario
Esta ecuación establece que la exergía debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exergía dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma más compacta como
0 = X X / - W YC + X i f e - X i f e - i d (7.32b)
j e s
donde
Ay = (7.33)
i f e = rheaíe (7.34a)
T
0 = X jT^ Qj ~ fúve 4 m (flfj — ¿íf2) Ád (7.35)
donde m es el flujo másico. El térm ino (añ - ar>) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
C 2 —C 2
% - aí2 = (/'i - h2) - 7o (N - *2) + — ~2— - + S ( Zl - z l) (7.36)
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336 C A P IT U L O 7. ANÁLISIS E X E R G É T IC O
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energía y exer
gía para el análisis de volúmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinámicos también desempeña un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destrucción de exergía Ad deba ser calculada, podrá
hacerse a través del balance de exergía o a partir de A¿ = T 0 ctvc, donde cfvc es la velocidad
de generación de entropía que puede determinarse a partir del balance de entropía. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de cálculo de pro
piedades.
Con el enfoque energético, la expansión de un gas a través de una válvula (proceso de
estrangulación, Sec. 4.3) sucede sin pérdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una válvula es un lugar de ineficiencia termodinámica cuantificada por la des
trucción de exergía.
S O L U C IÓ N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulación al atravesar una válvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presión de salida.
Se debe hallar: La exergía de flujo específica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la válvula y la destrucción de
exergía por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
£.7.S
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en situación estacionaria.
2. Para el proceso de estrangulación, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energía cinética y potencial pueden despre
ciarse.
3. T0 = 25°C y p0 = 1 atm.
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7.5 BA LA N C E DE EX ER G ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 337
Análisis: El estado a la entrada está especificado. El estado a la salida puede calcularse por reducción del balance de
energía para obtener
h 2 = h\
Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, s-j = 6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presión de 5 bar con h2 = hx, la entropía específica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do hg y s0 para el líquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exergía de flujo específica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
O f = h - h 0- T 0 (s-5 0)
Con las hipótesis planteadas, la expresión de velocidad del balance de exergía, Ec. 7.35, se reduce a
o
Tx 0
0 — ^ 1 ^ / y íj Qj -E 7n{dfX ~ d X2) ~ A j
Dividiendo por el flujo másico, la exergía destruida por unidad de flujo másico será
~r = (<2fi —flfj)
m
Sustituyendo
D Como /*! = h2, la expresión para la destrucción de exergía desarrollada en la solución se reduce a
H = T0(s2 - s,)
m
Así, la destrucción de exergía puede determinarse conociendo solamente Ta y las entropías específicas Sj y s2. La
ecuación anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relación A¿ = T 0 ávc, calculando el valor de la
velocidad de producción de entropía trvc mediante el balance de entropía.
En un proceso irreversible se conserva la energía pero se destruye la exergía. El origen de la destrucción de exergía
es la expansión incontrolada que se produce.
Aunque desde una perspectiva del balance de energía los intercambiadores de calor
operan sin pérdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinámica
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cuantificada por la exergía destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.
C A P IT U L O 7. A N Á LISIS E X E R G É T IC O
P R O B L E M A D E S T R U C C IÓ N D E E X E R G ÍA E N U N IN T E R C A M B IA D O R D E C A L O R
En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire
comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustión calientes
que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1 bar. Cada corriente tiene un flujo másico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pér
didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energías cinética o poten
cial. Considerando que la corriente de gases de la combustión tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal
para ambos flujos, determínese para el intercambiador de calor
S O L U C IÓ N
Conocido: La figura proporciona información sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio
nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustión, la variación de exergía de flujo por unidad de tiempo
entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exergía destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
Datos conocidos y diagramas:
T} = 1020 K
£.7.6
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control recogido en la figura se encuentra en estado estacionario.
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7.5 BALANCE D E EX ER G ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 339
Análisis:
(a) La temperatura T4 de salida de los gases de combustión puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
gía para el volumen de control en estado estacionario:
(3 C \ C? - Cv
0 = Ove - Wvc + m (hx - h2) + f — ) + g (fi - ¿ 2 ) + m (h3 - h4) + + g(-T3 - 24)
donde m es el flujo másico idéntico para las dos corrientes. Los términos subrayados se anulan por la segunda hipó
tesis, quedando
0 = rh{hx - h2) + m(h3 - h4)
(b) La variación neta por unidad de tiempo en la exergía de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinéticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
= m [(A2 - hx)T0 - s °x - R ln
© (c) El ritmo de destrucción de exergía dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exergía por
unidad de tiempo
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C A P IT U L O 7 . ANÁLISIS E X E R G É T IC O
o
0 = L í l - U j í ) Oj - JTVC + m(an af2) - m(a{3 - af4) - Ái
J 'v / ‘y
Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energía coinciden, el aumento de exergía en la
corriente de aire es menor que la reducción de exergía en los gases de combustión. La diferencia se debe a la destruc
ción de exergía. La energía se conserva, pero la exergía no.
D Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
B La variación de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.
B Otra forma de calcular la exergía destruida es utilizando = T 0 <tvc, donde crvc es el ritmo de producción de
entropía calculado con el balance de entropía. Se deja como ejercicio.
El La exergía es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presión en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.
E j t t h f U 7 .7
SO L U C IÓ N
Conocido: Vapor de agua se expande a través de una turbina de la que se conocen las condiciones de operación en es
tado estacionario.
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7.5 BALANCE D E E X ER G ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 341
Se debe hallar: Un balance contable de exergía detallado para la exergía neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.
Análisis: La exergía neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
donde se ha despreciado el término de energía potencial de acuerdo con la hipótesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hx = 3230,9 kj/kg, s, = 6,9212 kJ/kg-K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
= 691,84 kj/kg
Esta exergía puede también calcularse en términos de transferencias de exergía que acompaña al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exergía destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exergía que acompaña al trabajo es el propio trabajo, es decir, Wvclm = 540 k j/k g . La cantidad QyJ m se
ha calculado en la solución del Ejemplo 6 .6 , a partir de los balances de materia y energía para el estado estacionario:
QyJm = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exergía es:
ida Ove
m
ü)
kj
= -3 ,3 6 ,
kg
donde Tf es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destrucción de exergía puede obtenerse reordenando el balance de exergía en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener
A, íi _ (o ,; Wvc
- -I- (an an )
m l T,J f e m
Sustituyendo valores
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342 C A P IT U L O 7. ANÁLISIS E X E R G É T IC O
Los valores de las exergías determinados en la resolución del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exergía neta suministrada por el vapor: 691,84 kj/kg (100%)
Distribución de esta exergía:
• Exergía cedida al exterior:
por trabajo 540,00 kj/kg (78,05%)
por transferencia de calor 3,36 kj/kg (0,49%)
• Exergía destruida 148,48 kl/kg (21.46%)
691,84 kj/kg (100,00%)
Nótese que la transferencia de exergía que acompaña a las pérdidas de calor es pequeña en relación con los otros térmi
nos.
Q La exergía destruida puede determinarse también empleando Á¿ = T 0 á vc, donde trvc es la entropía generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropía. La solución del Ejemplo 6 .6 nos da que
ó j m = 0,4789 kj/kg -K.
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exergía para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinámico.
1.9
(a) Desarrolle un balance detallado de la exergía neta aportada por los productos de la combustión.
(b ) Discuta las implicaciones de diseño derivadas de los resultados.
S O L U C IÓ N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operación en estado estacionario de un generador de vapor por recuperación
de calor y una turbina.
Se debe hallar: Un balance detallado de la exergía neta aportada por los productos de combustión, analizando las im
plicaciones para el diseño.
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7.5 BALANCE D E EX ER G ÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 343
m i = 4185,6 kg/min
Pi = 1 atm
7) = 204,5°C
= 872,4 kW
T2 = 126,7°C
p 2 = 1 atm
' Generador
de vapor
p 2 = 2,76 bar p¡ = 0,069 bar
Entrada de agua 7-3 = 38,9°C ,<5= 93%
m j = 124,75 kg/min
£.?.?
Consideraciones e hipótesis:
1. Véase la solución del Ejemplo 4.10.
2. T q= 298 K.
Análisis:
(a) Empezaremos determinando la exergía neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustión el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
Con los datos dela Tabla A-22: hx = 480,23 kj/kg, h2 = 400,98 kj/kg, s°= 2,1725 kj/kg K, s°2 = 1,9919 kj/kg • K y
V\ = Pi< tenemos
A continuación determinaremos la exergía extraída por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extraída del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Además, la corriente de vapor se lleva una exergía neta por unidad de tiempo dada por
De la Tabla A-2: h3 - h{ (38,9°C) = 162,82 kj/kg, s3 = (38,9°C) = 0,5573 kj/kg - K. A partir de los datos de saturación
para 0,069 bar (Tabla A-3), con x5 = 0,93, se tiene: h5 = 2403,2 kj/kg - K y ss = 7,7406 kj/kg - K. Sustituyendo valores
= 207,4 kW
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344 C A P IT U L O 7. A N Á LISIS E X E R G É T IC O
En cuanto a la exergía destruida en el generador de recuperación, puede calcularse mediante un balance de exergía
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
T J "
0 =S (l j Qj ~ + m x(an - af2) + m3(% - au ) - Ad
Calculando (as - af4) con la Ec. 7.36 y despejando A¿
Para resolver A d debe calcularse (% - a¡¡) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
A d = - UÁc + m 4 [h 4 “ h ~ T 0( s 4 - s 5)]
D Otra forma de calcular la destrucción de exergía en los volúmenes de control del generador de recuperación y de la
turbina, consiste en emplear A¿ = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de producción de entropía para los respectivos
volúmenes de control calculado con un balance de entropía, lo que se deja como ejercicio.
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7.5 BALANCE D E EXERGÍA PARA V O L Ú M E N E S D E C O N T R O L 345
S O L U C IÓ N
Conocido: Se comprime adiabáticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesión de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a través de una válvula de estran
gulación. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. También debe hallarse la destrucción de exergía y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la válvula de estrangulación.
Datos conocidosy diagramas: Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.
Consideraciones e hipótesis:
1. Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.
2. T0 = 273 K (0°C).
Á d = T0á
junto con los valores para la producción de entropía tomados del ejemplo 6.8. Esdecir
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3 46 C A P IT U L O 7. ANÁLISIS E X E R G É T IC O
En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. Así, el coste diario será:
0 Nótese que el coste total de la exergía destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.
O La asociación de la destrucción de exergía con los costes de operación proporciona una base lógica para la búsqueda
de modificaciones de diseño que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exergía, sería necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operación frente al posible mayor coste de un equipamiento de más calidad.
Frontera del sistema Fcfr.'* 7.7 Esquema para analizar el uso eficien
Combustible te de los combustibles.
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7.6 E FIC IE N C IA E X E R G É T IC A (S E G U N D O PR IN C IPIO ) 347
= ( Ó f - Ó u ~ Q p ) ~ $
Ó f = Ó u + Ó p (7.37a)
(7.37b)
l1 7p)^f r j ^ u + (1 T[) Qv + Ad
La Ec. 7.37a nos indica que la energía transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada,
Óu, o perdida en el entorno, Qp. Esto puede ser descrito por una eficiencia energética que
relacione los flujos de energía según el concepto productos/recursos, para dar
Ou
(7.38)
Ó f
En principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento térmico para redu
cir las pérdidas. El valor límite, cuando Óp = 0 , es r¡ = 1 (100%).
La Ec. 7.37b m uestra que la exergía introducida al sistema por el flujo de calor Óf es
transferida desde el sistema acom pañando a los flujos de calor Ou y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a través de una eficiencia exergética que
relacione los flujos de exergía según el concepto productos/recursos, para dar
(1 - r 0/ r u)Q u
£= (7.39a)
( 1 — T g / T p ) O f
(1 - T0/Tu)
e = rj (7.39b)
(1 - T 0/ r F)
los gases de com bustión calientes al sistema. Pero esto por sí solo no nos garantiza una
utilización efectiva. Las tem peraturas TF y 7 U tam bién son importantes, pues el uso efi
ciente de la exergía aum entará al aproximarse la tem peratura 7 U a la tem peratura de la
fuente TF. Para una utilización apropiada de la exergía, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r¡ tan próximo a la unidad como sea posible y tam bién una integración
adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapié en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia
exergética, la Ec. 7.39b se m uestra gráficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la
eficiencia exergética en función de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo,
la tem peratura de uso está sustancialmente por debajo de TF. En el gráfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generación de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento térmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso más efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergética, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire sólo
ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergética.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores más elevados posibles, pues
para la elaboración de dicha figura se ha supuesto t] igual a la unidad (100%). Además, si
se tienen en cuenta la destrucción adicional de exergía así como las pérdidas asociadas al
proceso de com bustión, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso
final sería significativamente m enor que la mostrada en la figura.
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7 .6 E FIC IE N C IA E X E R G É T IC A (S E G U N D O PR IN C IPIO ) 349
dichas pérdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Qp, se pro
duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinámico relati
vamente bajo. Podríamos esperar que el valor económico de tal pérdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. Por ejemplo... puesto que el origen de las pér
didas de exergía es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor económico de las pérdi
das se puede contabilizar en térm inos de coste unitario del combustible, basándose en la
exergía, cc (en €/kW h, por ejemplo), como sigue
La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales pérdidas es m enor a bajas tem peraturas que a
tem peraturas más altas. A
Turbinas. Para una turbina en estado estacionario que no intercambia calor con su
entorno, la expresión del balance de exergía, Ec. 7.35, se reduce a
o
Y
0 = 2 ^ 1 y j,- ) Q j — Wvc + m ( a n — a í2) —/íd
% -% = — + - (7.41)
m m
El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inución de exergía de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuación m uestra que la exergía de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, W vc/ m , y existe una destrucción de exergía, Á J m . Un
parámetro que mide la efectividad con que la dism inución en la exergía de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergética de la turbina
e = W ^ /m (7.42)
añ a f2
Wvc
(af2 - an ) + —
m m
Por tanto, la exergía consum ida por el dispositivo, - W vc/n i, es utilizada en parte para
increm entar la exergía de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversión del trabajo con
sumido para increm entar la exergía de flujo viene medida por la eficiencia exergética del com
presor (o bomba)
df, Up
e = — — (7.43)
( - WvJm)
Por ejemplo... la eficiencia exergética del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
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7.6 EFICIENCIA. E X E R G É T IC A (S E G U N D O PRIN CIPIO ) 351
■y *
Corriente - i
caliente,
->
m{(au - an )
e = -L-1 — (7.45)
mc(an — a(2)
Corriente caliente, m ,
Las eficiencias exergéticas son útiles para estimar la medida en que los métodos de uso de
los recursos energéticos resultan termodinám icamente efectivos. Las eficiencias exergéti
cas pueden emplearse tam bién para determinar la efectividad de los posibles proyectos téc
nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas térmicos. Esto se realizará com
parando los valores de la eficiencia, tomados antes y después de que la modificación
propuesta se lleve a cabo, para m ostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Además,
las eficiencias exergéticas sirven tam bién para evaluar el potencial de mejora en las presta
ciones de un sistema térmico dado, com parando la eficiencia del sistema con la eficiencia
de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicará
cuándo puede conseguirse una mejora en las prestaciones.
Es im portante reconocer que el límite del 100% para la eficiencia exergética no debe
contemplarse como un objetivo práctico. Este límite teórico únicam ente se obtendría si no
hubiera destrucciones o pérdidas de exergía. Para conseguir procesos tan ideales necesita
ríamos tiempos de operación extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com
plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operación rentable.
En la práctica es habitual que las decisiones se tom en sobre la base de los costes totales. Un
increm ento de la eficiencia reducirá el consum o de combustible, o dicho de otra manera,
implicará un mejor aprovechamiento de los recursos, que norm alm ente supondrá costes
adicionales en equipos y/o en operación. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora
de la eficiencia no se incorporará cuando lleve aparejado un increm ento de los costes tota
les. La competencia entre ahorro de combustible e inversión adicional dicta invariable
m ente una eficiencia m enor que la que podría alcanzarse teóricamente e incluso, a veces, que
la que podría obtenerse con la mejor tecnología disponible.
Para mejorar la utilización de los recursos energéticos se usan diferentes métodos.
Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. U n m étodo es la
cogeneración cogeneración, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor
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7.7 T E R M O E C O N O M ÍA 353
7 . 7 TERM OECONOM ÍA
Los sistemas térmicos se caracterizan por sufrir im portantes interacciones de trabajo y/o
calor con el entorno y, además, pueden intercambiar con él masa en forma de corrientes
calientes o frías, incluyendo mezclas químicamente reactivas. Los sistemas térmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse num erosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseño supone la aplicación de principios correspondientes a la
Termodinámica, la Mecánica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricación y diseño mecánico. El diseño de los sistemas térmicos
tam bién requiere la consideración explícita de la ingeniería económica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El térm ino termoeconomía puede usarse para termoeconomía
esta área general de aplicación, aunque a m enudo se aplica de manera más restrigida a
metodologías que com binan exergía y economía para optimizar el diseño y la operación de
los sistemas térmicos.
Para ilustrar el uso de la exergía en diseño, considérese la Fig. 7.12, que m uestra un sis
tema térmico consistente en una unidad de generación de potencia y un generador de
más im portante que minimizar el coste de capital, podríamos elegir un diseño que operase
en el punto a ' . El punto a" sería un punto de operación más deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupación. Tales análisis son típicos en situaciones de diseño.
Los procesos de diseño reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aquí. Por una razón, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difíciles de predecir puesto
que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en
tam años discretos, de m odo que el coste tam poco varía de forma continua tal y como se
ve en la figura. Además, los sistemas térmicos norm alm ente consisten en varios com po
nentes que interaccionan entre sí. La optimización de los com ponentes por separado,
como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un óptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como única variable de
diseño. A m enudo deben considerarse y optimizarse simultáneam ente varias variables.
Otro aspecto im portante de la Term oeconom ía es el uso de la exergía para asignar costes
a los productos de un sistema térmico. Esto supone asignar a cada producto el coste total
para producirlo, es decir, el coste del combustible y otras entradas, más el coste de la cons
trucción y operación del sistema (por ejemplo, costes del capital, costes de operación y
mantenimiento). Tal coste es un problema frecuente en plantas donde los productos
suministrados tales como potencia eléctrica, agua fría, aire comprimido y vapor se generan
en un departam ento y se consum en en otros. La planta operadora necesita saber el coste
de la generación de cada uno de ellos para asegurar que a cada departam ento se le carga
adecuadamente según el tipo y cantidad de sum inistro consumido. C om ún a todas estas
consideraciones son los fundam entos de ingeniería económica, que aportan los procedi
mientos para poder llevar a cabo la anualización de los costes y la utilización de medios
adecuados para asignación de costes y obtención de datos fiables sobre los mismos.
Para profundizar algo más en el coste de los sistemas térmicos, analicemos u n sencillo
sistema de cogeneración, que opera en situación estacionaria, m ostrada en la Fig. 7.14. El sis
tema consiste en una caldera y una turbina, las cuales no tienen pérdidas significativas de
calor al entorno. En la figura aparecen los rótulos de las transferencias de exergía asociados
— Turbina-generador
Caldera eléctrico
Com bustible
^fc> cc
a los flujos que circulan, donde los subíndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
com bustión, productos de la com bustión y agua de alimentación, respectivamente. Los
subíndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presión. Los medios para la
evaluación de la exergía del combustible y los productos de la com bustión se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneración tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s, y vapor a baja presión para su uso en algún proceso. El objetivo es
determ inar el coste al que resulta el producto.
A nálisis de la caldera. Comencemos por la evaluación del coste del vapor a alta presión
producido por la caldera. Para ello, consideremos un volum en de control que encierre la
caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos
de la combustión. Además, entra agua de alimentación que sale como vapor a alta presión.
El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes
más el coste de construcción y operación de la caldera. Esto se expresa por el siguiente
balance de costes por balance de costes por unidad de tiempo para la caldera
unidad de tiempo
C] + C p = C e + C a + C w + Z c (7.48)
donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construcción y ope
ración de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusión
se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un análisis económico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalúan en la práctica por
diversos mecanismos, la presente discusión caracteriza el uso de la exergía para este fin.
D ado que la exergía mide el verdadero valor term odinám ico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, así como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta un fundam ento racional para la asignación de costes. Con el
coste exergético cada uno de los costes se evalúa en térm inos de la transferencia de exergía
asociada y la unidad de coste. Así, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = cÁ f (7.49)
coste por unidad donde c denota el coste por unidad de exergía (en céntimos por kWh, por ejemplo) y Af
de exergía es la transferencia de exergía asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponem os que el agua de alimentación y el aire para la com bustión
entran en la caldera con una exergía y coste despreciables, y que los productos de la com
bustión se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. Así, la
Ec. 7.48 se reduce a
o o o
C l + C p = C e + + ftw + Z c
C j An — c c Z f c L Z c (7.50a)
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7.7 T E R M O E C O N O M ÍA 357
Esta ecuación muestra que el coste unitario para el vapor a alta presión queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti
ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operación de la caldera. Debido a la des
trucción de exergía y a las pérdidas, la exergía que sale de la caldera con el vapor de alta
presión es m enor que la que entra con el combustible. Así, A fc / A n es invariablemente
m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presión es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.
C e + C2 = Cj + Z t (7.51)
donde C e es el coste asociado con la electricidad, y C 2 son los costes asociados con
el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa elcoste asociado con la
compra, m ontaje y operación de la turbina. Con el coste exergético seevalúa cada uno de
los costes (C e, C j y C 2) en térm inos de la transferencia de exergía asociada y el coste uni
tario. La Ec. 7.51 se convierte en
El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusión se
asigna el mismo coste al vapor de baja presión, es decir, c2 = q . Esto se hace porque el
propósito de la turbina es la generación de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construcción y operación de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisión como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaña al análisis term oeconóm ico de los sistemas térmicos. Con c2 = q la
Ec. 7.52a se transform a en
El prim er térm ino del segundo miembro representa el coste de la exergía utilizada y el
segundo término representa el coste del sistema mismo.
Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exer
gética de la turbina, e, resulta
ce = - + 4 1 (7.52c)
1 c We
Esta ecuación m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el
coste del vapor de alta presión y el coste de compra, m ontaje y operación de la turbina.
Debido a la destrucción de exergía en el interior de la misma, la eficiencia exergética es
invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presión.
de baja presión queda determ inado por la expresión c2 = q junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustración detallada. La misma aproximación general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas térmicos.2
£ jt+ h + ío 7 .1 0
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exergía que sale con el vapor, ambos en MW.
(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en céntimos
por kW h de exergía.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en €/h.
S O L U C IÓ N
Conocido: Datos del funcionam iento estacionario de un sistema de cogeneración que produce electricidad y vapor a
baja presión para un proceso industrial.
Se debe hallar: La potencia de la turbina y el flujo de exergía que sale de la misma acom pañando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tam bién los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presión y para la potencia.
A Productos de —Turbina-generador
combustión eléctrico
Caldera
Combustible gaseoso rr
dfc = 100 MW
, cents Z ,= 1080 € /h _l_
Cc = ’ "kWh ■v/wv-
A ñ = 35 MW
A ire
Pl = 50 bar
Ti = 466°C
P2 — 5 bar
Vapor de proceso 2 T2 = 205°C
Agua de alimentación |
V m2 = 26,15 kg/s
£.7.70
2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New
York, 1996.
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7.7 T E R M O E C O N O M ÍA 359
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario.
2. Para cada volumen de control, Ovc = 0 y los efectos de energía cinética y potenccial son despreciables.
3. El agua de alimentación y el aire de combustión entran a la caldera con una exergía y un coste despreciables.
4. Los productos de la combustión se descargan directamente al entorno con coste despreciable.
5. Para el ambiente, T0 = 298 K.
Análisis:
(a) Con la hipótesis 2, los balances de masa y energía para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
W e = m {hx — h2)
De la Tabla A-4: /tj = 3353,54 kj/kg y h2 = 2865.96 kj/kg. Así
1 MW
We = (26,15 ^ j (3353,54 - 2865
U gJ 103 kj/s
= 12,75 MW
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exergía que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
Áq ~ Á i = ~ %)
= m [ h 2 - Ai - T 0 ( s 2 - s-l)]
Despejando Á f2
Á f2 = + m [h2 — — T0 (s2 — -Si)]
Con valores conocidos de Á n y m y los de la Tabla A-4: s1 = 6,8773 kj/kg -Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exergía
que sale con el flujo de vapor es
1 MW
A n = 35 MW ■ (2865,96 - 3 3 5 3 ,5 4 ) M _ 298 K( 7,0806 - 6,8773)
10J kj/s
= 20,67 M W
(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hipótesis 3 y
4 se reduce a
C| Tlfi - cc^4fc T ¿ c
donde A íc es el flujo de exergía del combustible que entra, cc y q son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construcción y operación de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
%c Zc
C i — C r
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360 C A P IT U L O 7. AN ÁLISIS E X E R G É T IC O
El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We + C2 ^ f 2 = C jA fi + Z t
donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construcción y operación de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, Cj= c2 = 8,67 céntimos de €/kWh y despejando ce
An —
Wr
(c) Para el vapor de baja presión y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
C 2 = C2 Á f2
cents 10"kW 1€
= 8,67 (20,67 MW)
kW h 1 MW 100 cents
0 = 1792 € /h
Ce = C e íÚ e
103 kW 1 €
= ¡ 1 0 , 6 2 ^ 5 ) (12,75 MW)
1 MW 100 cents
= 1354 € /h
D La finalidad de la turbina es la generación de potencia, por ello todos los costes asociados con la construcción y
operación de la misma se cargan a la potencia generada.
B Obsérvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible.
El Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exergía asociado es mucho mayor.
1. Cuando oyes el térm ino "crisis de la energía" usado por los medios de comunicación,
¿crees que se refieren, realmente, a una crisis de exergía?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrínsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podría realizar si, en particular, algún valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. ¿Es posible que la exergía sea negativa? ¿Y la variación de exergía?
4. ¿Tiene exergía u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presión p 0?
5. ¿Tiene exergía u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extraído el gas?
6. Cuando un automóvil frena hasta parar, ¿qué le sucede a la exergía asociada con el
movimiento?
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362 C A P IT U L O 7. A NÁLISIS E X E R G É T IC O
P'UO¿ít*h*4
7.7 Un depósito rígido y adiabático contiene inicialmente 5 agua es vapor saturado a 120°C, con velocidad de 30m/s y
kg de aire a 0,5 MPa y 500 K. Se produce una fuga y el aire altura de 6 m hasta un estado final que se encuentra en
escapa lentamente hacia los alrededores, que están a 22°C y estado de líquido saturado a 10°C, velocidad 25 m/s y altura
0,1 MPa, hasta que la presión del aire remanente en el depó de 3 m. Calcule, en kj,
sito es de 0,1 MPa. Determine la disminución en la exergía (a) la exergía en el estado inicial,
almacenada en el depósito, en kj. ¿Existe destrucción de
(b) la exergía en el estado final, y
exergía? ¿Dónde? Explíquelo.
(c) la variación de exergía. Tómese T0 = 25°C ,po = l atm y
7.8 Considere una mezcla bifásica sólido-vapor de agua a g = 9,8 m/s2.
-10°C. Cada una de las fases tiene la misma masa. Calcule
la exergía específica en kj/kg, si T0 = 20°C, p0 = 1 atm y sin
efectos importantes cinéticos o gravitatorios.
7.9 Calcule la exergía y la exergía de flujo específicas para los
siguientes sistemas (T0 = 25°C,p 0 = 1 bar).
(a) Vapor de agua a 30 MPa, 800°C, 135 m/s.
(b) R134a a 1 MPa, 80°C, 5 m/s.
(c) Nitrógeno como gas ideal a 6,2 MPa, 527°C y 290 m/s.
7.10 Demuestre que la exergía de flujo específica para un gas
ideal con fe = cp/cv constante puede expresarse como:
ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor eléctrico del Problema 6.27, calcule el
de calor, trabajo y exergía durante el proceso, para 1 kg de flujo de transferencia de exergía que acompaña al calor y el
aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar. flujo de exergía destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en términos de porcentaje respecto de la potencia
7.18 Un kilogramo de argón inicialmente a 1 bar y 27°C está
eléctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K.
contenido en un recipiente rígido y aislado. El argón se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presión 7.24 Un foco térmico a 1200 K está separado de otro foco a
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra 300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
bajo intercam biado y la exergía destruida en el argón, cies laterales. En situación estacionaria, la transferencia de
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener energía por conducción tiene lugar a lo largo de toda la sec
gía cinética y potencial. Tome T0 - 27°C y p0 - 1 atm. ción de la barra. El diámetro de la barra es de 2 cm, la lon
gitud es L, y la conductividad térmica es 0,4 kW/m -K.
7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabáticamente
Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L
desde un estado de vapor saturado a -10°C hasta un estado
final en que la temperatura es 50°C y la presión es 8 bar. variando desde 0,01 hasta 1 m: el flujo de calor por conduc
ción a través de la barra, el flujo de exergía que acompaña la
Calcule el trabajo y la exergía destruida. Tome T0 = 20°C y
transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la
p0 = l bar.
destrucción de exergía por unidad de tiem po. Tome
7.20 Dos bloques sólidos, ambos de masa m y calor específico T0 = 300 K.
c, a tem peraturas iniciales T j y T2, respectivamente, se
ponen en contacto térmico, estando aisladas las otras 7.25 Un depósito de paredes rígidas y adiabáticas tiene dos
superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio. compartimientos, de 1 m3 cada uno, separados entre sí p o r
una válvula. Inicialmente uno de los compartimientos esa
(a) Obtenga una expresión de la exergía destruida en térmi vacío y el otro contiene nitrógeno a 600 kPa y 80°C. Se abre
nos de 772, c, 7j y T2, y la temperatura del ambiente, T0. la válvula y el nitrógeno se expande rellenando todo el volu
(b) Demuestre que la exergía destruida no puede ser negativa. men. Finalmente se alcanza el equilibrio.
(c) ¿Cuál es la causa de la destrucción de exergía en este caso? (a) Determine la temperatura y presión finales del nitró
7.21 Determine cuál de los siguientes dispositivos puede geno.
operar de la forma indicada en estado estacionario. Tome (b ) Evalúe la exergía destruida del proceso.
T0 = 27°C.
(Tome T0 = 20°C).
(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia eléc
trica de 10 kW y que a su vez cede energía por transfe 7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1 bar expe
rencia de calor a través de un lugar de su superficie a rimenta los dos tipos de interacción descritos abajo. Ea
327°C. No hay ningún otro intercambio de energía. ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura
es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las varia
(b) Dispositivo que recibe energía por transferencia de calor ciones de energía cinética y potencial son despreciables.
a través de un lugar de su superficie a 327°C. El dispo
Para cada caso, determine la exergía destruida por u n ü a J
sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningún
de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la difereccsi
otro intercambio de energía.
entre los valores de la exergía destruida obtenidos. Tesae
7.22 Dos kilogramos de mezcla bifásica líquido-vapor de agua, T0 = 300 K y p 0 = 1 atm.
inicialmente a 300°C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes (a) El incremento de temperatura se produce adiabática
descritos a continuación. En ambos casos la mezcla se lleva mente agitando el aire con una rueda de paletas.
desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien
(b ) El incremento de temperatura se consigue por transfe
tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal
cule la variación de exergía del agua, las cantidades netas de rencia de calor desde un foco térmico a 600 K. La tem
transferencia de exergía por trabajo y calor y la exergía des peratura del aire en el lugar donde se produce la trans
truida, todo en kj. Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y desprecie ferencia de calor es de 600 K.
los efectos cinéticos y gravitatorios. Comente la diferencia 7.27 Un foco térmico a 1000 K está separado de otro focotér
entre los valores de exergía destruida en cada caso: mico a 500 K por una barra cilindrica aislada térmicamenK
(a) El proceso se lleva a cabo adiabáticamente agitando la en su superficie lateral. En estado estacionario, la energía se
mezcla con una rueda de paletas. transfiere por conducción a través de la barra mediante a s
flujo de 10 kW. Calcule la exergía destruida en el procesa.
(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de
Tome T0 = 300 K.
calor desde un foco térmico a 900 k. La temperatura del
agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de 7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resístem
calor es de 900 K. ela eléctrica. En régimen estacionario, debe suministrarse
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PROBLEM AS 365
potencia eléctrica a la resistencia a razón de 8,5 kW por dad dada es el valor relativo a un ambiente de referencia
metro de longitud para mantenerla a 1500 K cuando las para la exergía con T0 = 20°C, y p0 = 1 bar.
paredes del horno están a 500 K. Tome T0 = 300 K.
(a) vapor de agua a 100 bar, 520°C 100 m/s,
(a) Para la resistencia eléctrica como sistema, determine la (b ) amoníaco a 3 bar, 0°C, 5 m/s,
exergía asociada a la transferencia de calor y la exergía
(c) nitrógeno (N2) como gas ideal a 50 bar, 527°C, 200 m/s.
destruida, ambas en kW por metro de longitud.
(b) Para el espacio comprendido entre las paredes del horno 7.32 Se conduce agua a 25°C y 1 bar desde un lago de mon
y la resistencia, evalúe la exergía destruida, en kW por taña situado a 1 km por encima de un valle y se la deja caer
metro de longitud. a través de la turbina de una central hidráulica hasta un
estanque en la base del valle. Suponiendo funcionamiento
Resistencia a 1500 K
estacionario, calcule el flujo de masa mínimo teórico reque
rido para generar una potencia eléctrica de 1MW. Tome
T0 = 25°C y p 0 = 1 bar.
7.33 Vapor de agua, inicialmente a 4,0 MPa y 400°C, entra en
una turbina aislada térmicamente que funciona en modo
estacionario y se expansiona hasta hasta vapor saturado a
0,1 MPa. Se pueden despreciar los efectos en la energía
Paredes del homo a 500 K
cinética y potencial.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exergía destruida, en
kj por kg de vapor de agua que atraviesa la turbina.
(b ) Calcule el máximo trabajo teórico por unidad de masa
circulante, en kj/kg, que podría desarrollar cualquier
P ~ ) .2 9 volumen de control con una entrada y una salida, fun
cionando estacionariamente, por el cual pasa vapor que
7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y entra y sale en las mismas condiciones especificadas
con un título del 40%, sufren una expansión internamente anteriormente y a la vez se produjese una pérdida de
reversible a presión y temperatura constantes hasta alcanzar calor al ambiente que se encuentra a T0.
el estado de vapor saturado, mientras reciben energía por Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comén
transferencia de calor a través de una pared delgada que los telos. Tome T0 = 27°C y p 0 = 0,1 MPa.
separa de un foco térmico a 600 K. Tome T0 = 25°C y pg =
0,1 MPa. 7.34 Entra aire en una turbina aislada que funciona en modo
estacionario a 8 bar, 500 K y 150 m/s. A la salida las condi
(a) Considerando como sistema el agua, evalúese el calor y ciones son 1 bar, 320 K y 10 m/s. Se pueden despreciar los
el trabajo intercambiados así como las transferencias de efectos en la energía potencial.
exergía que acompañan a cada uno de ellos, en kj.
(b) Evalúe la exergía destruida, en kj, para un sistema (a) Calcule el trabajo desarrollado y la exergía destruida, en
kj por kg de aire que pasa a través de la turbina.
ampliado que englobe al agua y a la pared. Compare este
resultado con el obtenido en (a) y discuta la diferencia. (b ) Calcule el máximo trabajo teórico por unidad de masa
circulante, en kj/kg que podría ser desarrollado por
Balance de exergía - Volúmenes de control cualquier volumen de control con una entrada y una
salida, funcionando estacionariamente, por el cual pasa
7.30 El estado de un gas que fluye queda definido por h, s, C
vapor que entra y sale en las mismas condiciones espe
y z, donde la velocidad y la altura se expresan con relación
cificadas anteriormente y a la vez se produjese una pér
al ambiente de referencia en el cual la temperatura es T0 y la
dida de calor al ambiente que se encuentra a T0.
presión p0. Determine el máximo trabajo teórico, por uni
dad de masa de gas de flujo, que podría obtenerse en un Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comén
volumen de control con una entrada (el gas) y una salida (el telos. Tome T0= 300 K, y p0 = 0,1 MPa.
gas en su estado muerto), que funcionara en estado estacio
7.35 En una turbina que opera en estado estacionario entra
nario e intercambiando calor sólo con el ambiente a tempe
vapor a una presión de 30 bar, una temperatura de 400°C y
ratura T0. Discuta el resultado obtenido.
una velocidad de 160 m/s. El vapor sale de la turbina satu
7.31 Las siguientes condiciones representan el estado de rado a 100°C y con una velocidad de 100 m/s. Existe una
entrada a un volumen de control. Calcule, en cada caso, la pérdida de energía por transferencia de calor de la turbina al
exergía y la exergía de flujo específicas, en kj/kg. La veloci ambiente a razón de 30 kj/kg. La temperatura superficial
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3 66 C A P IT U L O 7. AN Á LISIS E X E R G É T IC O
media de la turbina es de 400 K. Para la turbina, determine, calor transferido al ambiente es de 14 kj/kg a través de su
en kj/kg de vapor (considere T0 = 22°C y p0 = 0,1 MPa): superficie que se encuentra a 40°C. Se pueden despreciar
(a) el trabajo desarrollado, los efectos de energía cinética y potencial. Calcule la exergía
destruida y la transferencia de exergía que acompaña al flujo
(b) la magnitud y dirección de la transferencia de exergía de calor, en kj por kg de flujo de aire. Exprese cada uno
que acompaña al flujo de calor, como porcentaje del trabajo suministrado al compresor.
(c) la exergía destruida. Tome T0 - 20°C y p 0 = 1 atm.
La turbina de vapor está instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
temperatura ambiente es de 27°C. Responda a los apartados estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
anteriores considerando ahora como sistema uno que vapor sáturado a 1 bar y sale como líquido saturado a la
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su misma presión. El fluido frío es aire que entra a 300 K y 1
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre bar y sale a 335 K con una pérdida despreciable de presión.
a 27°C. Compare los resultados obtenidos. Calcule:
7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario (a) la relación de flujos másicos, en kg de aire por kg de
entra vapor a una presión de 1,4 MPa, y una temperatura de vapor,
350°C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la (b) la disminución de la exergía de flujo para el agua, en kj/kg,
misma la presión es de 100 kPa. Represente la temperatura (c) el incremento de la exergía de flujo para el aire, en kj/kg,
del vapor de salida, en °C, la potencia desarrollada por la tur
(d) la exergía destruida, en kj por kg de vapor,
bina, en kW, y la exergía destruida dentro de la turbina, en
kW, todo frente al rendimiento isoentrópico de la turbina, Tome T0 - 300 K, p0 = 1 bar y considere que el intercam
variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energía biador no cede calor al ambiente y que son despreciables las
cinética y potencial. Tome T0 = 20°C, y p0 = 0,1 MPa. variaciones de energía cinética y potencial.
7.37 Una turbina de vapor térmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central térmica de 100 MW de
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran potencia entra un flujo de 2,6 x 105 kg/h de vapor de agua
gulando el vapor a una presión más baja, antes de que entre saturado a 0,008 MPa y sale como líquido saturado a la
en la turbina. Antes de la estrangulación, el vapor el vapor misma presión. El agua de refrigeración entra a 15°C y sale
está a 200 lbf/in2 y 600°F. Después de la estrangulación la a 35°C sin cambio apreciable en la presión. En situación
presión es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor estacionaria, calcule:
está a 1 lbf/in2 y con título x. Represente la exergía des (a) el flujo de energía neta que sale de la planta con el agua
truida, en kg/kg de vapor, para la válvula de estrangulación de refrigaración, en MW,
y la turbina, frente a * en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
den despreciar las variaciones en la energía cinética y poten (b) el flujo de exergía neta que sale de la planta con el agua
cial. Tome T0 = 60°F y p0 = 1 atm. de refrigeración, en MW.
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comén
7.38 Un compresor adiabático de aire opera en estado esta
telos. ¿Qué posibles aprovechamientos del agua de refrige
cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17°C y 70 m/s, y abandona
ración serían posibles? Tome T0 = 20°C y p0 = 0,1 MPa.
el compresor a 4,2 bar, 147°C y 110 m/s. Determine el tra
bajo requerido por el compresor y la exergía destruida por 7.43 Si el equipo de recuperación de potencia del problema
kg de aire comprimido. Exprese la exergía destruida como 6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW:
un porcentaje de la potencia consumida por el compresor. (a) el flujo de exergía que entra acompañando al flujo de
Tome T0 = 290 K y p 0 = 1 bar. calor,
7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que (b) el flujo neto de exergía que introduce el vapor,
funciona en régimen estacionario toma un flujo volumé (c) el flujo de exergía destruida, dentro del dispositivo.
trico de 0,18 m 3/s de aire a 20°C y 100 kPa descargándolo a
500 kPa y 160°C. El agua de refrigeración entra a la camisa Tome T0 = 293 K p0 = 1 bar.
a 15°C y 100 kPa con un flujo másico de 0,2 kg/s, y sale a 7.44 Un flujo de oxígeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387°C
25°C y prácticamente a la misma presión de entrada. Deter y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150
mine la potencia consumida por el compresor y la exergía kPa, 37°C y 750 m/s. Tome T0 = 20°C y p0 = 1 atm.
destruida en kW.
(a) Para un volumen de control que incluye la tobera,
7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo
de 27°C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo de oxígeno. ¿Qué información adicional sería necesaria
un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a través delwww.FreeLibros.me
compresor. El para calcular la exergía destruida?
PRO B LEM A S 367
(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergética
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer 7.50 Represente la eficiencia exergética dada por la Ec. 7.39b Qj,
gía destruida, en kj por kg de flujo de oxígeno. frente a T J T 0 para T{/T0 = 0,8 y 77 = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. ¿Qué
puede deducirse de la gráfica cuando Tu IT0 es fijo? ¿Y
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700°C en un punto de cuando e es fijo? Discútalo.
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400°C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depósito
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400°C por transferencia de cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50°C
calor al entorno, que está a 20°C. mediante una corriente eléctrica que atraviesa una resisten
cia eléctrica que se encuentra en el interior del depósito.
(a) Evalúe esta sugerencia mediante un análisis exergético. Defina y calcule una eficiencia exergética para este calen
(b) Suponiendo que el coste de la exergía es de 0,09 euros tador. Considere que el agua es incompresible y que los
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un estados de la resistencia y el depósito no cambian. Tome
flujo másico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento T0 = 15°C.
anual.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabático mostrado
(c) Sugiera otros métodos alternativos con mayor eficiencia en la Fig. P7.52 a 60°F y 1 atm, y sale de él a 140°F y una
exergética. ¿Qué consideraciones económicas deberían presión sólo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
hacerse para seleccionar la mejor alternativa? eléctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
Tome T0 = 20°C,p 0 = 0,1 MPa. funciona en régimen estacionario,
7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema (a) determine la exergía destruida, en kW;
6.42. Para un flujo de masa saliente de 1 kg/s, calcular el (b) defina y calcule la eficiencia exergética de este proceso.
coste de la exergía destruida en 8000 horas de funciona
miento anual. Suponga que el coste de la exergía es de 0,09 Tome Tq = 60°F, p0 = \ atm
euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 = 20°C y p0 = 1 atm.
+
7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro
lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW: W ///////////A m m m . w ////m .
Aire
60”F -------> V- -------> 140°F
(a) el flujo de transferencia de exergía que acompaña al 1 atm
flujo de calor cedido al aire que atraviesa el intercambia
dor de calor,
(b) el flujo neto de exergía que se lleva el flujo de aire, P1S2
(c) el flujo total de exergía destruida en la planta de potencia.
7.53 Determine la eficiencia exergética de los equipos anali
Tome T0 = 295 K/22°C,p 0 = 0,95 bar.
zados en los problemas 7.22 a 7.24 y 7.28.
7.48 A un intercambiador de calor a contraflujo, que opera
estacionariamente, entra aire a 22°C, 0,1 MPa y sale a 7°C, 7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta
cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una
0,2 MPa, título de 0,2, y un caudal másico de 30 kg/h. El temperatura de 83°C con una velocidad de 9,1 m/s a través
refrigerante sale a 0°C. No hay variaciones significativas en de un área de 18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el
la presión de ambos flujos. Calcule:
(a) el flujo de calor, en kj/h, absorbido por el refrigerante,
(b) la variación del flujo de exergía correspondiente a cada
uno de los dos flujos másicos, en kj/h, y compare ambos
valores.
Las condiciones ambientales son: T0 - 22°C y p0 = 0,1 MPa.
Se pueden despreciar las variaciones de energía cinética y
potencial.
7.49 Aplique el balance de exergía a la instalación del pro
blema 6.47, y calcule, en BTU/s, la variación del flujo de
exergía que sufre el agua, al pasar del estado 1 al estado 4.
Tome T0 = 500°Ryp0 = 1 atm.
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368 C A P IT U L O 7. AN Á LISIS E X E R G É T IC O
aire entra a una temperatura de 22°C y una presión de 1 bar, La transferencia de calor del intercambiador a su entorno es
con una velocidad de 3,7 m/s. Puede considerarse que la despreciable. Calcule:
presión no varía entre la entrada y la salida. Asimismo puede
(a) la temperatura T, en K,
considerarse que no hay flujo de calor significativo entre el
secador y el entorno y que son nulos los efectos de energía (b) la exergía destruida, en kj/h,
potencial. Tome T0 = 22°C. Para el secador: (c) la eficiencia exergética.
(a) calcule la potencia consumida en kW, Tome T0 =17°Cp0 = 1 atm.
(b) defina y calcule la eficiencia exergética.
7.60 En la caldera de una central térmica el agua fluye a través
7.55 Un flujo másico de aire de 5 kg/s a 7 bar y 1000°C entra de sus tubos a 0,8 MPa, calentándose de 150 a 240°C a pre
en una turbina y se expande hasta 1,5 bar y 665°C. La tur sión constante. El flujo másico de agua es de 100 kg/s. Los
bina funciona estacionariamente con un flujo de calor al gases de combustión pasan sobre los tubos enfriándose
entorno despreciable. Considerando aplicable el modelo de desde 1067 hasta 547°C en un proceso a presión constante.
gas ideal con y= 1,35 y despreciando las variaciones de Estos pueden modelarse como si fueran un gas ideal de la
energía cinética y potencial, calcule: misma composición que el aire. No existe una transferencia
de calor significativa entre la caldera y su entorno. Supo
(a) el rendimiento isoentrópico de la turbina,
niendo la condición de régimen estacionario y nulas las
(b) la eficiencia exergética de la turbina. variaciones de energía cinética y potencial, determine:
Tome T0 = 25°C p0 = 1 atm. (a) el flujo másico de los gases de combustión en kg/s,
7.56 Una bomba que funciona estacionariamente recibe agua (b) la exergía destruida, en kj/s,
en estado de líquido saturado a 0,1 bar y descarga agua a (c) la eficiencia exergética del proceso dada por la Ec. 7.45.
10 MPa. El rendimiento isoentrópico de la bomba es del
70%. Despreciando las variaciones de energía cinética y Tome T0 = 25°C, p0 = 1 atm.
potencial y el flujo de calor al entorno, calcule: 7.61 A un intercambiador de calor a contracorriente que
(a) la exergía destruida, en kj por kg de flujo de agua, opera en estado estacionario entra refrigerante 134a a -20°C
(b) la eficiencia exergética de la bomba. y con un título del 35% y sale como vapor saturado a -20°C-
E1 aire entra independientemente con un flujo de 4 kg/s y se
Tome T0 = 25°C. enfría a presión constante de 1 bar desde 300 hasta 260 K.
7.57 Un flujo de gas argón entra en una turbina adiabática a Puede considerarse que el intercambiador es adiabático v
1000°C y 2 MPa, y sale a 350 kPa. El flujo másico de gas es de que no hay variaciones de energía cinética y potencial.
0,5 kg/s. Represente cada una de las magnitudes siguientes, (a) Represente la variación de la temperatura de cada flujo
frente a la temperatura de salida de la turbina, en °C: con la posición del mismo a lo largo del interior dei
(a) la potencia desarrollada, en kW, intercambiador, tal y como se ve en la Fig. 7.6. Localice
(b) la exergía destruida, en kW, T0 en el diagrama.
(c) la eficiencia exergética. (b) Determine el flujo de exergía destruida dentro del inter
cambiador, en kW.
Tome T0 = 20°C y p0 = 1 bar. Pueden considerarse despre
ciables las variaciones de energía cinética y potencial. (c) Defina y calcule una eficiencia exergética para el inter
cambiador.
7.58 Un compresor toma 1 kg/s de aire a 1 bar y 25°C com
Tome T0 = 300 K y p0 - 1 bar.
primiéndolo hasta 8 bar y 160°C. La transferencia de calor
a su entorno es de 100 kW.
T ermoeconomía
(a) Calcule la potencia consumida, en kW.
7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositivo
(b) Defina y evalúe la eficiencia exergética.
varía con la pérdida de carga para el flujo que atraviesa d
7.59 En un intercambiador a contracorriente fluyen en con dispositivo, (p, - p 2), según:
ductos separados fuel y agua. Ambos líquidos pueden con
siderarse incompresibles con calor específico constante de C = q (pi ~ p 2y w + c2 (p1 - p 2)
2,1 y 4,2 kJ/kg-K, respectivamente. Ninguno experimenta
una pérdida significativa de presión a su paso por el inter donde las ces son las constantes que incorporan los factores
cambiador. El fuel se enfría desde 440 hasta 320 K, mientras económicos. El primer término del segundo miembro
que el agua se calienta desde 290 K hasta la temperatura T. representa el coste del capital y y el segundo término repre
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Los flujos másicos son de 800 y 3200 kg/h, respectivamente. senta el coste de operación (potencia de bombeo).
PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IE R T O 369
Agua de alimentación P2 ( M 40 30 20 9 5 2 1
P~) r 2cc) 436 398 349 262 205 120 sat
7.1D Un supermercado consume anualmente 2 x l0 6 kWh de determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del
energía eléctrica para iluminación, calefacción, aire acondi viento. ¿Recomendaría el uso de aerogeneradores para esta
cionado y refrigeración. ¿Cuál sería el coste de esta energía aplicación? Discútalo.
si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el
consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el 7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un
número mínimo teórico de ellos y el real, partiendo de un ciclón se emplea para limpiar un flujo de gas nitrógeno de las
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370 C A P IT U L O 7. A N Á LISIS E X E R G É T IC O
partículas contaminantes que lo acompañan. La Fig. P7.2D rían que el motor de aire por sí solo llevara al vehículo al
muestra un esquema y los datos de operación. Si el coste de menos hasta una velocidad del 75% de la previa al comienzo
inversión es de 6x103 4 y el dispositivo funciona 60 horas por del proceso de frenado. Incorpórense medidas de seguridad
semana, determine los costes de amortización y operación en el diseño. Prepare un diagrama que muestre la localiza
del dispositivo, suponiendo una vida útil de cinco años. ción en el interior del vehículo de los principales compo
nentes del sistema diseñado.
Tubo 7.5D Las empresas eléctricas emplean grandes centrales
S a lid a
V c n tu ri
de gas nucleares y centrales térmicas de carbón para atender la
demanda base. En períodos punta de alta demanda se utilizan
motores diesel y turbinas de gas que consumen combusti
bles más caros para atender el exceso de demanda a un coste
elevado. Una idea para que la operación global resulte econó
micamente más favorable sería operar a plena carga las cen
trales que atienden la demanda base, incluso cuando la
demanda es baja, y almacenar el exceso de energía producida
para atender la sobredem anda en los períodos punta.
Escriba un resumen en que se discutan los fundamentos físi
cos y costes económicos de los siguientes dispositivos de
almacenamiento: centrales hidroeléctricas reversibles, almace
namiento de aire comprimido, baterías eléctricas, almacena
miento magnético en superconductores. Dibuje esquemas
P o te n c ia A gua de
de los distintos dispositivos destacando sus componentes
suministrada a lim e n ta c ió n
principales.
neto teórico máximo por ciclo, a partir de la exergía suminis cionar. Considerando los costes iniciales y los de operación,
trada por el enfriamiento de los productos de la combustión determine qué sistema es preferible en este caso y prepare
y descargue la exergía por transferencia de calor al ambien un informe con sus hallazgos al respecto. Utilice datos de
te. Discuta las dificultades prácticas que supone el funcio fabricantes y tarifas eléctricas industriales para estimar los
namiento de las plantas de potencia actuales para trabajar costes. Tenga en cuenta que los niveles de luminosidad
con dicho ciclo teórico. deben ser equivalentes en ambos sistemas.
7.9D Los planos iniciales para el nuevo espacio de una
fábrica especifican 1000 luces fluorescentes cada una con 7.10D El análisis pinch (o tecnología pinch) es una metodología
dos tubos convencionales de 2,5 m que com parten un típica para optimizar el diseño de las redes de intercambia
balasto magnético sencillo. Las luces funcionarán desde las dores de calor en sistemas térmicos complejos. Dicho aná
7 de la mañana hasta las 10 de la noche durante cinco días lisis usa una primera aproximación gráfica para incorporar
a la semana, 350 días al año. Existen tubos más caros de alta los razonam ientos del segundo principio. Escriba un
eficiencia que requieren balastos electrónicos más caros informe sobre el papel del análisis pinch dentro de la ter
pero que usan considerablemente menos energía para fun moeconomía.
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IN STA LA C IO N D I
PRODUCCION DE POTENCIA
■ MEDIANTE tfffiOR
í'bX'HxiuColÓ*'
Combustible
Aire
en cuenta tanto en las centrales térmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
eléctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre periódicamente un ciclo term odinám ico ya que el fluido de trabajo circula a
través de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinámicas de potencia introducidos en capítulos anteriores son importantes
para la presente discusión, Debe recalcarse que d principio de conservación de la energía
exige que el trabajo neto desarrollado por un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. Una deducción im portante del .segundo principio es que el rendimiento tér
mico, que indica qué cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido,
debe_ser inferior al 100%. Las discusiones previas también nos indican que la reducción
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinámica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generación
de potencia depende de factores termodinámicos y económicos, además de otros.
Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energía las indi C r it e r io
cadas p o r la dirección de las flechas. Las pérdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los METODOLÓGICO
com ponentes de la central y su entorno se ignoran aquí para simplificar. Los efectos de las
energías cinética y potencial se consideran tam bién despreciables. Cada com ponente se
analiza en estado estacionario,. La utilización de los principios de conservación de masa y
de energía, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energía
transferida en los equipos mostrados en la Fig, 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo
con cada com ponente hasta completar el ciclo. Nótese que toda unidad de masa que sigue
periódicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinámico.
0 = QV( - W t + m hl - h2 H — “ + g (zr ^ z 2)
o bien
Wt
—r = /ti — /z9 (8 . 1 )
m
donde m es el flujo másico del fluido de trabajo y W Jm es el trabajo desarrollado por uni
dad de masa que circula por la turbina. Como ya se ha dicho, los efectos de las energías
cinética y potencial se desprecian.
- h2 h3 (8.2)
m
donde Q jm es la energía transferida en forma de calor desde el fluido de trabajo al agua
de refrigeración, por unidad de masa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador.
Esta energía transferida es positiva en la dirección de la flecha en la Fig. 8.2.
— = h . - ho (8.3)
m
donde Wb/m es trabajo consumido por unidad de masa que circula a través de la bomba.
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Esta energía transferida es positiva en la dirección de la flecha en la Fig. 8.2.
8.2 A N Á LISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: E L C IC L O R A N K IN E 377
donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energía al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.
El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. Así, el rendimiento térmico
puede expresarse alternativamente como
Q J rh - Q j m Q jm
77 = :— - — = 1
Q jm Q jm
(h2 — h3
1- (8.5b)
(h l - h j)
El consumo específico de combustible es la cantidad de energía que, como flujo de calor consumo específico
absorbido, medido en kj o kcal, necesita el ciclo para producir una unidad de trabajo, de combustible
medido en kW-h. Por tanto, este consum o específico es el valor inverso del rendim iento
térmico, expresado en las unidades correspondientes, por ejemplo en kcal/kW -h.
Otro parámetro utilizado para describir el funcionam iento de una central térmica es la
relación de trabajos, rw, definida como la relación entre el trabajo consum ido por la relación de trabajos
bomba y el trabajo desarrollado por la turbina. C on las ecuaciones 8.1 y 8.3, la relación de
trabajos del ciclo de potencia d e ’la Fig. 8.2 es
En los ejemplos siguientes se com prueba que la variación de entalpia específica del vapor
que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del líquido que
pasa a través de la bomba. Así, la relación de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1 a 4 están definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar
el com portamiento term odinám ico de una central térmica de vapor básica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energía, estas ecuaciones son aplicables
indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para
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378 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IO N D E P O T E N C IA M E D IA N T E VA PO R
com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podría suponerse que las irreversi
bilidades de los diferentes com ponentes de la central térmica afectan al rendimiento global
y, en efecto, esto es así. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lím ite superior e n el rendimiento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal también proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales térmicas de vapor.
Si el fluido de trabajo pasa a través de los diversos com ponentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirán pérdidas de presión por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasará a través de estos equipos a presión constante.
Tam bién, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bomba serán isoentrópicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansión isoentrópica del fluido de trabajo a través de la turbina desde
vapor saturado en el estado 1 hasta la presión del condensador.
Proceso 2-3: Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presión cons
tante por el condensador, siendo líquido saturado en el estado 3.
Proceso 3-4: Com presión isoentrópica en la bom ba hasta el estado 4 dentro de la zona de
líquido.
Proceso 4-1: Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presión
constante a través de la caldera, completándose el ciclo.
El ciclo Rankine ideal tiene tam bién la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el
ciclo l'-2 '-3 -4 -T . La importancia del sobrecalentamiento se discutirá en la Sec. 8.3.
Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse
como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresión. Es decir,
— V
v dp (8.7a)
„ m int 3
Wb
“ ^3 ( P i ~ P s ) (8 ' 7 b )
m int
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador y también la potencia neta producida.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos, el flujo másico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por
el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo másico de agua
de refrigeración en el condensador, si entra a 15°C y sale a 35°C.
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380 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
*■£ * I
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de i
trol se muestran en el diagrama definidos por líneas discontinuas
2. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.
3. La turbina y la bomba funcionan adiabáticamente.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
Análisis: Para comenzar el análisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Emp
por la entrada a la turbina, la presión es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3, h¡ = 2758,0 ¡
Si = 5,7432 kj/kg -K.
El estado 2 queda determinado por p2 = 0,008 MPa y por el hecho de que la entropía específica es constante para s.
expansión adiabática e internamente reversible a través de la turbina. Usando los datos del líquido y vapor saturadas ac
la Tabla A-3, el título del estado 2 es
s2 - s f 5,7432 - 0,5926
= 0,6745
sg —sf 7,6361
La entalpia es entonces
h2 = hf + x2h{%= 173,88 + (0,6745) ■2403,1 = 1794,8 kj/kg
h4 = h3 + Wb/m = h3 + v3 (p4 - p 3)
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8.2 ANÁLISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: EL C IC L O R A N K IN E 381
Wddo = - Wb
Los balances de masa y energía aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Wt ,
— = «i - hy
,
y —r- = n , - n 3
m m
donde m es el flujo másico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energía
— = K ~ K
m
(b ) La relación de trabajos es
(c) El flujo másico de vapor se obtiene a partir de la expresión de la potencia neta dada en el apartado (a). Así,
(d) Con la expresión para Óe del apartado (a) y los valores de entalpia específica previamente determinados
'-H:
O = m (h — h j = U ’77 x 105 kg/h) (2758,0 - 181,94) kj/kg = M '¿t0L
m{h.x hA) |3600s/h| |1000kW /M W | “ '
(e) Aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
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382 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
(f) Tomando un volumen de control alrededor del condensador, los balances de masa y energía nos dan para la situación
estacionaria
o o
0 = pfvc - y k t + fftw(/tw e - hw s) + m (h 2 - h3)
m{h2 - h3)
(h - “w
h . )
\ n v/,s
El numerador de esta expresión ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeración, h« h{ (T), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeración en la entrada y la salida se utilizan los valoresde laTabla A-2,
(169,75 M W ) |1 0 3 kW /M W | |3 6 0 0 s/h | __
= —:— 1 = 7,3 x i d 6 Kg/n
-
(146,68 - 62,99)kJ/kg ’ 8
D En este ejemplo se introduce una metodología de resolución de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el cálculo sistemático de la entapia específica en cada uno de los estados numerados.
B Obsérvese que la relación de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
B En este ejemplo, el 62,9% de la energía térmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeración.
A pesar de la considerable energía que tiene el agua de refrigeración, su exergía es pequeña ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Véase la Sec. 8.6 para una discusión
adicional.
Ya que el ciclo Rankine ideal tiene todos sus procesos internam ente reversibles, puede
obtenerse una expresión para el rendim iento térmico en térm inos de la tem peratura media
a la que ocurren los procesos de interacción térmica. Podemos comenzar el desarrollo de
esta expresión observando que el área bajo las líneas de los procesos de la Fig. 8.3 puede
interpretarse como el calor transferido por unidad de masa que evoluciona a través de los
equipos respectivos. Por ejemplo, el área total l-b -c -4 -a -l representa el calor absorbido
por unidad de masa que pasa a través de la caldera. Simbólicamente
a
T ds = área l-b -c-4 -a-l
, 777 J int
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8.2 A NÁLISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: E L C IC L O RA N K IN E 383
a
= Te (<ra - s4)
in t
rev
donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el área 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendim iento térmico del ciclo Rankine ideal se expresa en térm inos
de estos calores transferidos como
(Q jm ) i „ t T
- rev A s ( 8 . 8)
ÍJideal = 1 * — = 1 ~ —
(Q /7W)int t„
* rev
El análisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento térmico del ciclo ideal tiende a
aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este capítulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bién son válidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma
(a) (tí)
9if Efectos de los cambios en las presiones de operación en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presión de
caldera. (b) Efecto de la presión de condensador.
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384 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Tr
8S Ilustración que compara el ci
clo Rankine ideal con el ciclo
de Carnot.
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8.2 AN Á LISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N V APOR: E L C IC L O R A N K IN E 385
calor que pasa al fluido de trabajo en una central térmica de vapor se obtiene norm alm ente
del enfriamiento a presión constante de productos calientes de combustión. Para aprove
char totalmente la energía liberada en la combustión, los productos calientes deben
enfriarse lo máximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os
trado en la Fig. 8.5, proceso 4-4', se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustión por debajo de la tem peratura máxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de com bustión no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce
así un m enor aprovechamiento de la energía de combustión. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsérvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifásica de líquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro
blemas prácticos importantes. Es m ucho más sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba sólo se alimente con líquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presión de 3 a 4 y el calentamiento a presión constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la práctica.
Diferentes irreversibilidades y pérdidas están asociadas con cada uno de los cuatro subsis
temas mostrados en la Fig. 8.1. Algunos de estos efectos tienen una influencia más im por
tante sobre el rendim iento que otros. Vamos a considerar las irreversibilidades y pérdidas
experimentadas por el fluido de trabajo que circula a través del circuito cerrado del ciclo
Rankine.
= M = ’h z j h
(Wtlm)s }h ~ 2s
donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a través
de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansión isoentrópica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presión de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de ésta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.
B om ba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bién reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropía crece a través de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrópico 3-4s. El rendim iento isoentrópico de la bomba r¡b
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la
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386 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrópico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrópico de la bomba es
* ( «l o,
( W b /m ) 4 "3
lisis termodinámico detallado contabilizaría estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. Así, la Fig. 8.6 no m uestra caídas de presión en
la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del
condensador es más baja que la tem peratura de condensación correspondiente a la pre
sión del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerirá una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren
dimiento isoentrópico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, el flujo másico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en
la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo másico
de agua de refrigeración, en kg/h.
Datos conocidosy diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presión constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado está saturado a la salida del condensador.
3. La turbina y la bomba operan adiabáticamente y con un rendimiento isoentrópico del 85%.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
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388 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Análisis: Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansión del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropía específica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropía es
pecífica del líquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el análisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 2758,0 kj/kg y Sj = 5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia específica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definición de rendimiento
de la turbina
W Jm hx - h2
¡11. ^ -
(W t/m )s ^ 2s
donde h2s es la entalpia específica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Según la solución del Ejemplo 8.1, h2s -
1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = hi —rjt (h-¡ - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg
El estado 3 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 173,88 kj/kg.
Para determinar la entalpia específica a la salida de la bomba, estado 4, se aplica los balances de masa y energía para
el volumen de control que representa la bomba, obteniéndose: Wb/m = h4 — h3. Y por tanto la entalpia específica del
estado 4 es
h4 = h3 + Wb/m
Para determinar h4 a partir de esta expresión se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definición
(W b/m)
nb =
( W b / m )
Wb _ (Pi ~ Ai)
m 'Ib
El numerador de esta expresión fue determinado en la solución del Ejemplo 8.1. Por lo tanto
$ , , 9.4SkJ/tg
m 0,85 6
Wu
hi = h3 + ~ ^ = 173,88 + 9,48 = 183,36 kj/kg
Q e = m (h 3 - h4)
(A, - h 2) - {h 4 - h3)
^ h, - hA
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8.3 PARA M EJO RA R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E N T A M IE N T O 389
Sustituyendo valores
^ciclo
m ~ {h1 ~ h2) - (h4 - h3)
(100 M W ) 13600s/h| 1103 kW /M W [
= 4,449 X 105 kg/h
(818,7 - 9,48) kj/kg
(c) Con la expresión para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia específica
Qt = m (/)] — h4)
_ (4,449 X 105 kg/h)(2758 - 183,36) k j/k g =
13600s/h| 1103 kW /M W | " ’
(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeración por unidad de tiempo es
Qs = m ( h 2 - h3)
m( h2 - h3)
\v,s ^ w .e )
El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparación de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento térmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo másico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeración es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo másico de agua de
refrigeración.
Ciclo su p ercrítico . La tem peratura del vapor a la entrada de la turbina está restringida
por las limitaciones metalúrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el
sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor
también requieren tuberías que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas tem peratu
ras. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobreca
lentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y métodos de fabricación han
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8.3 PARA M EJO RA R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y RECALENTA M IENTO
¡ Zona de recalentamiento
Turbina de
baja presión
permitido increm entos significativos en los últimos años en la tem peratura máxima y en
la presión del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento tér
mico. Estos progresos han permitido diseñar ciclos de potencia con generadores de vapor
que operan con presiones mayores que la presión crítica del agua (22,1 MPa) y turbinas
con tem peraturas de entrada alrededor de 600°C. La Fig. 8.8 m uestra u n ciclo ideal con
un generador de vapor a presión supercrítica. Obsérvese que no ocurre cambio de fase
durante la absorción de calor que tiene lugar desde 6 a 1.
En el siguiente ejemplo, el ciclo ideal de Rankine del Ej. 8.1 se modifica para incorporar
recalentamiento.
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operación están especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, el flujo másico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
Datos conocidos y diagramas:
lu ib in a 1
T u r b in a 2
P cond “ W )(> 8 M P a A
B om ba
0 -
5 L iq u id o s a tu r a d o
£.9.3
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de control
se indican en el esquema con líneas de trazos.
2. Todos los procesos del fluido de trabajo son internamente reversibles.
3. La turbina y la bomba operan adiabáticamente.
4. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
Análisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presión es 8,0 MPa y la temperatura 480°C, luego el vapor está sobrecalentado. De la Tabla A-4, hA =
3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kj/kg ■K.
El estado 2 está fijado por p2 = 0,7 MPa y por s2 = 5, ya que la expansión es isoentrópica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y líquido saturados de la Tabla A-3, el título del estado 2 es
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8.3 PARA M E JO R A R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E X T A M IE N T O 393
= ti tí = 0,0000 - =
2 s.-s{ 6,708 - 1,9922
La entalpia específica es
h2 = h¡ + x2 híg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8 kj/kg
El estado 3 es vapor sobrecalentado con p3 = 0,7 MPa y T3 = 440°C, entonces de la Tabla A-4, h3 = 3353,3kj/kg y
s3 = 7,7571 kJ/kg-K.
Para el estado 4, p4 = 0,008 MPa y s4 = s3 debido a la expansión isoentrópica de la segunda etapa de la turbina. Con
datos de la Tabla A-3, el título del estado 4 es
La entalpia específica es
h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
El estado 5 es líquido saturado a 0,008 MPa, por lo que hs = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces hb = 181,94 kj/kg.
VLcido = Wa + Wt2 — Wb
Los balances de masa y energía de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente.
Turbina 1: Wti/m = - h2
Turbina 2: Wxiltn = h3 - h4
Bomba: Wb/m = hb — hs
donde m es el flujo másico del vapor.
El calor transferido al fluido de trabajo al pasar por la caldera-sobrecalentador y por el recalentador es
(b) El flujo másico de vapor se obtiene con la expresión de la potencia neta dada en (a)
incido
(ftj - h2) + {h3 - h4) - (h6 - hs)
(100 MW) 13600s/h | [ 103 kW /M W |
= 2,363 x 10s kg/h
(606,6 + 924,8 - 8,06) kj/kg
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394 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
0 S = m(ft4 - h¡)
= 2,363 X 1Q5 k g /h (2428,5 - 173,88) k j/kg =
13600s/h| 1103 kW /M W |
Para ver los efectos del recalentamiento, comparamos estos valores con sus equivalentes del Ejemplo 8.1. Con sobre
calentamiento y recalentamiento, el rendimiento térmico es mayor que en el ciclo del Ejemplo 8.1. Para una potencia
específica neta de salida (100 MW), un rendimiento térmico mayor exige menor flujo másico de vapor. Además, con un
mayor rendimiento térmico el flujo de calor cedido al agua de refrigeración es también menor, resultando una demanda
de agua de refrigeración menor. Con recalentamiento, el título o calidad del vapor expulsado en la turbina es sustancial
mente mejor que para el ciclo del Ejemplo 8.1
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas
son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrópico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento térmico si 771= 85%. También, la gráfica de la variación del rendimiento térmico frente
al rendimiento de la turbina cuando éste varía desde el 85 al 100%.
Datos conocidos y diagramas:
.5
S. 9M
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8.3 PARA M EJO RA R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E N T A M IE N T O 395
Consideraciones e hipótesis:
í. Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.
3. La bomba y la turbina operan adiabáticamente.
4. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
Análisis:
(a) De la solución del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias específicas, en kj/kg: hj = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3, = 2428,5, h5 = 173,88, h6 = 181,94.
La entalpia específica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejándola de la expresión
para la eficiencia de la turbina
h2 = h1- ?jt (h-i - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg
La entalpia específica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K = h ~ Vt (h ~ K ) = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg
= S I | = 0’351 (35’1%>
(b) Resolviendo para diversos valores de r¡t desde 85 a 100% se obtienela gráfica adjunta en la que seaprecia que el ren
dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimientoisoentrópico de la turbina crece dentro del
intervalo señalado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.
D Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento térmico es también considerablemente menor.
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396 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
calentador abierto del Vamos a considerar cómo puede realizarse la regeneración utilizando u n calentador
agua de alimentación abierto del agua de alimentación, que consiste en u n intercam biador de calor de contacto
directo en el cual las corrientes a diferente tem peratura se mezclan para dar una corriente
a tem peratura intermedia. La Fig. 8.9 m uestra el diagrama esquemático y el diagrama T -s
para el ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentación.
Para este ciclo el fluido de trabajo atraviesa isoentrópicamente las etapas de la turbina y las
bombas, y en el generador de vapor, el condensador y el calentador del agua de alimenta
ción el fluido no experimenta pérdidas de presión. El vapor entra en la primera etapa de la
turbina en el estado 1 y se expande hasta el estado 2 donde una fracción del flujo total es
extraída, o san grada, hacia un calentador del agua de alimentación que opera a la presión
de extracción, p 2. El resto del vapor se expande en la segunda etapa de la turbina hasta tí
estado 3. Esta parte del flujo total es condensada hasta líquido saturado, estado 4, y des
pués bom beada hasta la presión de extracción e introducida en el calentador de agua de
alimentación en el estado 5. El flujo de mezcla del calentador de agua de alimentación sak
en el estado 6. Para el caso mostrado en la Fig. 8.9 la relación de flujos másicos de las
corrientes de entrada en el calentador del agua de alimentación son elegidas de tal manera
que la corriente de salida sea líquido saturado a la presión de extracción. El líquido en el
estado 6 es comprimido hasta la presión del generador de vapor y entra en éste en tí
estado 7. Finalmente, el fluido de trabajo se calienta desde el estado 7 hasta el 1 en el gene
rador de vapor.
Refiriéndonos al diagrama T-s del ciclo, debe tenerse en cuenta que la absorción de
calor tiene lugar desde el estado 7 hasta el estado 1, en vez de desde el estado a hasta d
estado 1, como ocurriría en el caso sin regeneración. Por lo tanto, será m enor la cantidad
de energía que debe sum inistrarse a partir de la com bustión de u n combustible fósil u otra
fuente para vaporizar y sobrecalentar el vapor. Este es el resultado deseado. Solamente una
parte del flujo total se expande a través de la segunda etapa de la turbina (proceso 2-3), de
modo que el trabajo será menor. En la práctica se eligen las condiciones de operación de
tal manera que la reducción en el calor absorbido com pense el descenso en el trabajo neto
producido, resultando un aum ento del rendim iento térmico en las plantas de potencia con
ciclo regenerativo.
A nálisis del ciclo. Se considera a continuación el análisis termodinámico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. U n prim er paso im portante en el análisis del ciclo rege-
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8 .4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O 397
nerativo es el cálculo de las relaciones entre flujos másicos en cada uno de los com ponen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situación estacionaria será:
m 2 + m 3 = mj
+ =
>ú\ m\
— = 1 -y (8.11)
m-i
En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fraccióny se puede determ inar aplicando los principios de conservación de la masa
y la energía al volum en de control que define el calentador del agua de alimentación.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energías cinética y potencial, los balances de masa y energía para
la situación estacionaria conducen a
0 =yh2 + (1 - y ) hs - h6
Bomba 2
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Ciclo regenerativo de potencia con un calentador abierto del agua de alimentación.
C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A POR
Despejando y tendrem os
K ~ hs
y = <8 1 2 >
W,
— = ( * ! - h2) + (1 - y ) { h 2 - h3) (8.131
772 -j
El trabajo total de com presión es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es
Wb
— = (h7 - h6) + (1 - y ) ( h s - h4) (8.14)
772 j
Qe
= hx - h 7 (8.15)
^ = (1 - y ) ( h 3 - h 4) (8.16)c
2.1
PROBLEMA CICLO REGENERATIVO C O N U N CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE
ALIMENTACIÓN
Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentación. El vapor de agua
entra en la turbina a 8,0 MPa, 480°C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extraído y enviado al ca
lentador abierto del agua de alimentación que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la
turbina hasta la presión del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es líquido saturado a 0,7 MPa. El ren
dimiento isoentrópico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrópicamente. Si la potencia neta
del ciclo es de 100 MW, determínese (a) el rendimiento térmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera
etapa de la turbina, en kg/h.
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8.4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O 399
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operación están especificadas; se conocen también la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento térmico y el flujo másico que entra en la turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
<1 -V)
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volúmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con líneas de trazos.
2. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.
3. Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentación operan adiabáticamente.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. Las salidas del calentador abierto y del condensador son líquido saturado.
Análisis: Las entalpias específicas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia específica del estado
2 se obtiene de la solución del Ejemplo 8.4. La entropía específica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presión de dicho estado, En resumen, hx = 3348,4 kj/kg, h-¿ = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606
kJ/kg-K, /z4 = 173,88 kj/kg.
La entalpia específica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h = h2- T]t (h2 - h3s)
Con s3s = s2, el título en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. Así,
h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg
El estado 6 es líquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, h,, = (>97,22 kj/kg.
Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia específica de los estados 5 y 7 se calculará
de la siguiente forma:
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4 00 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
hs = h4 + v4(ps - p 4)
= 173,88 + (1,0084 X ÍO^3) (m3/kg)(0,7 - 0,008) MPa 106 N /m 2 kj
1 MPa 103 N • m
= 174,6 kj/kg
h7 = h6 + v6 (p7 - p 6)
= 697,22 + (1,1080 X 10-3)(8,0 - 0,07) 1103 |
= 705,3 kj/kg
Aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fracción de
masajy extraída en el estado 2 se calcula con la siguiente expresión:
h ~ hs 697,22 - 174,6
y ~ h2 - hs 2832,8 - 174,6 U’lvbt>
(a) El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, será
W,
iñ = (Al ~~ h2) + (1 "" h
1 = (3348,4 - 2832,8) + (0,8034) (2832,8 - 2249,3)
= 984,4 kj/kg
El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu
- r - = {h7 - h6) + (1 - y ) (hs - h4)
mi
= (705,3 - 697,22) + (0,8034) (174,6 - 173,8)
= 8,7 kj/kg
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
Qe
^ - h7 = 3348,4 - 705,3 = 2643,1 kj/kg
= WJ m y - W b / m , _ 9 8 4 ^ 8 J =
QJ mx 2643-1 N
(b) El flujo de masa que entra en la turbina, m\, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
Waclo = Wt - W b
y — = 984,4 M y ^ = 8,7 M
mi kg mi kg
D Nótese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto están indicadas en la figura adjunta.
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8.4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : E L C IC L O D E P O T E N C IA RE G E N E R A T IV O
Vapor de extracción
IÍUUUUU
r Vapor de extracción
Purgador de vapor
Condensado Condensado —
i— < 5h Hacia el calentador
•
de baja
Hacia la línea
de alta presión presión o el condensador
(a ) (b)
Q,
i* 9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentación.
A nálisis del ciclo. El diagrama esquemático del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 está rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
útil en el análisis de tales ciclos. La fracción de flujo total extraída,y, se determ ina apli
cando los balances de masa y energía al volum en de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energía cinética y potencial, los balances de masa y energía
aplicados a la situación estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + {h5 - hb)
Despejando y,
- hs
y (8.17)
ft
fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosión. Las centrales térmicas reales tienen fre
cuentem ente la misma configuración básica que la mostrada en la figura.
Para analizar ciclos de potencia regenerativos con múltiples calentadores del agua de ali
mentación, es buena práctica realizar el análisis sobre la unidad de masa que entra en la pri
mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente
de la planta, la fracción del flujo total retirado en cada punto de extracción y la fracción del
flujo total que circula en cada punto del ciclo deben señalarse en el diagrama esquemático
del ciclo. Las fracciones extraídas se determinan a partir de los balances de masa y energía
aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presión y
terminando por el de m enor presión. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente
para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen
tadores del agua de alimentación, uno de ellos abierto y el otro cerrado.
S j t t h f l c 9 .6
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404 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operación y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento térmico y el flujo másico que entra en la primera turbina, en kg/h.
£.8.6
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8.4 PARA M E JO R A R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O 405
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volúmenes de control se muestran con líneas de
trazos en el esquema adjunto.
2. No hay transferencia de calor entre los componentes y el ambiente.
3. Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.
4. La expansión a través de la válvula es un proceso de estrangulación.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
6. El condensado que sale del calentador cerrado es líquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentación sale del calen
tador abierto como líquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale delcondensador como líquido saturado.
Análisis: Determinaremos las entalpias específicas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces ht = 3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p2 = 2,0 MPa y la entropía específica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440°C. De la Tabla A-4, fc4 = 3353,3 kj/kg y x4 = 7,7571 kJ/kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 a ps = 0,3 MPa y ss = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5= 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el título del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces
K =hf + x6hfg
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia específica para la salida de la primera bomba es
hs = h7 + v7 (ps - p 7)
= 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg
La conversión de unidades exigida en esta expresión se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El líquido deja el calentador abierto del agua de alimentación en el estado 9 como líquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia específica es ft9 = 561,47 kj/kg. La entalpia específica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - P 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg
El condensado sale del calentador cerrado como líquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, h12 = 908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la válvula sufre un proceso de estrangulación, por lo que hK = 908,79 kj/kg.
La entalpia específica del agua de alimentación que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205°C se calcula según
la Ec. 3.14
hn = hí +ví (pn -p s?t)
= 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia específica y el volumen específico del líquido saturado a 205°C, respectivamente, y psat es la
presión de saturación en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemático del ciclo está rotulado con las fracciones del flujo másico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' = m 2 ¡m\ t y " = m ¡/m \, donde m\ es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fracción )»’se determina aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es
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406 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
La ffacciónjy" se determina aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
0 =y" hs + (1 - y '- y " ) h¡¡ + y’ hí3 - h9
Despejandojy".
(a) Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra será:
Wt 1
--T- = (A, - h2) + (1 - y ’) (h2 - h3)
^ = (1 - y 1 - y ”)(h s - h 7)
ni]
(0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg
■ — (Aio h9)
m,
= 569,73 - 561,47 = 8,26kJ/kg
La cantidad de calor absorbido será la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu
llición/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera
turbina, éste es:
a
= (Aj - An ) + (1 - y ’) (A4 - A3)
rh,
= (3348,4 - 882,4) + (0,8478) (3353,3 - 2741,8)
= 2984,4 kj/kg
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8.5 O T R O S A S P E C T O S D E L C IC L O D E V A PO R 407
(b) El flujo másico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
lu c id o
ffl, =
Wnlthx + Wt2lml - Wbi/m-i - Wh2hn\
O _ (100 M W )|3600s/h|| 1000 kW /M W | _
--------------------1285,1 kj/kg----------------------28 * 10 kg/h
D Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento térmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo másico es considerablemente menor.
Características del fluido de trabajo. El agua es el fluido de trabajo utilizado más fre
cuentem ente en las instalaciones de potencia con vapor debido a que es abundante, barata,
no tóxica, químicamente estable y relativamente no corrosiva. Además, el agua tiene un
cambio de entalpia específica grande cuando se vaporiza a presiones ordinarias en el gene
rador de vapor, lo que permite reducir el flujo másico para una potencia neta dada del
ciclo. Las propiedades del agua líquida y del vapor de agua tam bién son tales que las rela
ciones de trabajos obtenidas son muy pequeñas y las técnicas de recalentamiento y rege
neración son eficaces para mejorar el rendim iento térmico de la central.
El agua es menos satisfactoria que algunos otros fluidos de trabajo respecto a otras
características. Por ejemplo, la tem peratura crítica del agua es solamente 374,14°C, que es
aproximadamente 225°C inferior a la tem peratura máxima permitida en la entrada de la
turbina. Por consiguiente, para alcanzar una tem peratura media de absorción de calor alta
y consecuentem ente obtener u n rendim iento térmico elevado, puede ser necesario que el
generador de vapor opere a presiones supercríticas. Esto requiere costosas tuberías y tubos
de intercambio de calor capaces de soportar grandes presiones. Otra característica inde
seable del agua es que su presión de saturación a la tem peratura norm al del condensador
es muy inferior a la presión atmosférica. Como resultado, el aire puede entrar en el sis
tema, necesitándose el uso de eyectores especiales en el condensador de calentadores de
agua de alimentación con desgasificación para retirar el aire. _
A unque el agua tiene algunos inconvenientes como fluido de trabajo, no se ha encon
trado ningún otro fluido de trabajo más satisfactorio para las centrales de generación de
electricidad. Sin embargo, ciclos de potencia de vapor destinados a usos especiales pueden
emplear fluidos de trabajo que suponen una opción mejor que la utilización del agua.
Ciclos que operan a presiones relativamente bajas pueden mejorar su rendim iento con un
refrigerante como el amoníaco para fluido de trabajo. Sistemas de potencia para aplicacio
nes de alta tem peratura pueden utilizar sustancias que tienen mejores características a
estas temperaturas. Por otra parte, el agua se puede utilizar con alguna otra sustancia en
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408 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Bomba Bomba
un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola
mente agua.
Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas características a altas temperaturas y otro con buenas características
para las tem peraturas más bajas dentro del intervalo de operación. En la Fig. 8.13 se m ues
tra un diagrama esquemático de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompañado
de un diagrama T -s. En esta disposición se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energía
absorbida por el ciclo a baja temperatura. Esta transferencia de energía se realiza en un
intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia específica del agua a su
paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
específica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una tem peratura media de absorción de calor más alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. Así, este mayor ren
dimiento puede justificar el aum ento de los costes de construcción y operación de esta
configuración de ciclo más compleja.
(I) (1 - y)
Generador
de vapor Condensador
Sistema que
necesita
v /W > < vapor de
<?c proceso
Bomba 2 Bomba 1
O -
ni (i -y)
t' í-
9.114 Esquema de un sistema de cogeneración en el que el vapor de proceso se extrae de la
turbina.
La calefacción directa por com bustión y la producción de vapor para procesos suponen
conjuntam ente una sustancial porción de la energía consum ida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de
com bustión obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuración de cogeneración en la que se consum e el combustible para
producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que
el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneración
se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fracción de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1 se extrae una fracción y en el punto intermedio 2, llevándola a u n proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fracción restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fracción se ju n ta con la cantidad extraída y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionam iento de máquinas, iluminación, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneración. O tra configuración de cogeneración )
que comienza a usarse cada vez más corresponde a la calefacción de distrito. En esta apli calefacción de distrito
cación una central térmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso doméstico junto a vapor para procesos, calefacción y produc
ción de agua caliente sanitaria. La calefacción de distrito se utiliza frecuentem ente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.
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410 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E VA PO R
Balance de exergía. En esta sección consideramos que la exergía entra en la central con
el combustible. (En la Sec. 13.6 se introducen medios para determinar la exergía del com
bustible.) Una parte de esta exergía vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto
desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi
pos de la central o se la lleva el agua de refrigeración, los gases evacuados y el calor trans
ferido al entorno. Estas consideraciones se m uestran en esta sección mediante tres ejem
plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el
condensador de una central térmica de vapor básica.
Las irreversibilidades presentes en cada equipo im ponen una penalización sobre la
exergía aportada a la planta, penalización que no es sino la exergía destruida é’n ese equipo.
El valor más im portante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran
parte de la exergía que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las
fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener
gía térmica que tiene lugar entre los gases calientes de la com bustión y el fluido de trabajo
que recorre el ciclo cuando fluye a través de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso
de combustión. Para simplificar esta discusión, la caldera se considera como un combus-
tor en el que el aire y el combustible se quem an para producir gases calientes, seguida de
un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes.
Esta idealización se ilustra en la Fig. 8.15.
A m odo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exergía del combustible que entra
en la unidad de com bustión se destruye por las irreversibilidades de la com bustión y el 1%
de dicha exergía sale con los gases evacuados por la chimenea. Téngase en cuenta que los
valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores
nominales. N o obstante, proporcionan valores adecuados para el análisis. (En el Cap. 13
se explica cómo evaluar la irreversibilidad de la com bustión y la exergía que acompaña a
los gases de com bustión evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili
dad de la com bustión y para la pérdida en los gases evacuados, se deduce que, como )
máximo, puede transferirse el 69% de la exergía del combustible al fluido de trabajo como
exergía que pasa de los gases de com bustión a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta
fracción de la exergía del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por
la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evalúa la exergía aportada por los gases calientes de
ASalida de gases
Producios c:
Com bustible - de la combustión
A ire - - m
Fluido del trabajo
del ciclo
O Bomba
Potencia neta obtenida
Condensador
mm V
la com bustión a su paso por la unidad de transferencia de calor. Los principales resultados
de esta serie de ejemplos se recogen en la Tabla 8.1. Debe señalarse que los valores de esta
tabla se han obtenido del Ejemplo 8.2 y solamente tienen significado cualitativo para cen
trales térmicas de vapor en general.
Conclusiones del estudio del caso. La información de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales térmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son más significativas que las pérdidas. La mayor parte de
la exergía que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las demás. Por el contrario, las pérdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeración son relativamente poco importantes. La eficiencia térmica
del ciclo (calculada en la resolución del Ejemplo 8.2) es 31,4%, esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energía proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeración. Sin embargo, la cantidad de exergía cedida al exterior es
relativamente m enor dado que la temperatura del agua de refrigeración está unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1 % de la exergía que entra con el combustible. De modo similar, las pérdidas
que acompañan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exergía que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservación de la energía.
El análisis exergético identifica los lugares donde la exergía se destruye o se pierde y los
ordena según su importancia. Este conocimiento es útil para dirigir la atención a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendim iento de la planta mediante
la aplicación de medidas técnicas prácticas. Sin embargo, la decisión para adoptar una
modificación particular está determinada por consideraciones económicas que ponderan
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412 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Salidas
Potencia neta producida* 30%
Pérdidas
Agua de refrigeración del condensador^ 1%
Gases de chimenea (supuesto) 1%
Destrucción de exergía
Caldera
Combustor (supuesto) 30%
Intercambiador de calorá 30%
Turbina1, 5%
Bomba^
Condensador® 3%
Total 100 %
a Todos los valores se expresan com o porcentaje de la exergía aportada a la c Ejemplo 8.9.
planta por el combustible. Los valores de tanto por ciento se redondean a d Ejem plo 8.7.
núm eros enteros. Las pérdidas de exergía asociadas al flujo de calor proce e Ejemplo 8.8.
dente de los com ponentes de la planta hacia el entorno se desprecian. f Ejemplo 8.8.
b Ejemplo 8.8 ®Ejemplo 8.9.
ÉÉMé IhÉIí b h h h h h h h h i i h h i i h h h i h i h i h h b h h h h b i
PROBLEMA ANÁLISIS EXERGÉTICO DE CICLOS: INTERCAMBIADOR DE CALOR
La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como líquido a
8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustión se enfrían
a presión constante de 1 atm desde 1107 hasta 547°C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am
biente se encuentra a T0 = 22°C, pQ= 1 atm. Determínese (a) la exergía neta cedida en la unidad de transferencia de calor
por el flujo de gases, en MW, (b ) la exergía neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua,
en MW, (c) la destrucción de exergía, en MW, (d) la eficiencia exergética dada por la Ec. 7.45.
SOLUCIÓN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es
tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que también se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exergía neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exergía absor
bida por la corriente de agua, en MW, la destrucción de exergía, en MW, y el rendimiento exergético.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALANCE E X E R G É T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA 413
547°C,<Jj_ A ir e o - e 1107°C,
1 atm 1 atm
Líquido ' Vapor saturado
8,0 MPa 8,0 MPa
fifrs*. £ ?,7
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Los gases de combustión se consideran aire con comportamiento de gas ideal.
4. El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presión constante.
5. Solamente se incorpora el 69% de la exergía del combustible que entra en la planta después de contabilizar las pér
didas por la chimenea y la exergía destruida en la combustión.
6. T0 = 22°C, p 0 = 1 atm.
Análisis: El análisis comienza evaluando los flujos másicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. Así, en estado estacionario, el principio de conservación de la
masa exige
me = ms (aire)
m4 = m ^ (agua)
Utilizando estas relaciones, en el balance global de energía para el volumen de control en estado estacionario
o o
0 = jiiv z ~ + m3(he - hs) + m( h4 -
donde Ovc = Wvc = 0 por la hipótesis 1, y los términos de energía cinética y potencial son eliminados por la hipótesis 2.
En esta ecuación ma y m significan, respectivamente, los flujos másicos de aire y agua. Resolviendo
/í, - /z4
h, - hs
La solución del Ejemplo 8.2 nos da = 2758 kj/kg y hA = 183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, he = 1491,44 kj/kg y
hs = 843,98 kj/kg. Entonces
Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 105 kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h.
(a) La exergía cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evalúa utilizando la Ec. 7.36:
Exergía cedida
= ma(%e - tffs)
por los gases
= m a [he — hs - T0 ( 5 e •ss)]
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41 4 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Dado que la presión del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variación de entropía específica de
un gas ideal, se reduce a se - ss = se° — s°. Entonces, con h y s° calculadas mediante la Tabla A-22
m a (flf e - a fs) = (17,694 X 105kg/h) [(1 4 9 1 ,4 4 - 843,98)kj/kg - (295 K)(3,34474 -2 ,7 4 5 0 4 ) k j/k g -kJ
8,326 x 108kJ/h 1 MW
= 231,28 M W
(3600 s/h) 103 k j/s
De la Tabla A-3, s4 = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolación en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos
da s4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m(an - af4) _ 1 3 0 ,5 3 M W
e = = 0,564(56,4% )
ma(afe - ak ) 231,28M W
Estos cálculos indican que el 43,6% de la exergía aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustión, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exergía del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustión después de contabilizar las pérdidas por chimenea y la des
trucción de exergía de la combustión (consideración 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exergía que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
D Puesto que la energía se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfrían a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la pérdida de exergía en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exergía del agua debido a la exergía destruida.
H Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presión constante y que no exis
tían irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribución a la destrucción de exergía solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustión a alta temperatura y el agua que se vaporiza.
H La destrucción de exergía se puede determinar alternativamente evaluando la entropía generada por unidad de tiempo,
<rvc, mediante el balance de entropía y multiplicándola por T0 para obtener A¿ = T0 <ivc.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALA N C E E X E R G É T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA 415
B ju tfU 9.9
PROBLEMA ANÁLISIS EXERGÉTICO DE CICLOS: TURBINA Y BOMBA
Reconsidérese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determínese para cada uno de estos componentes cuál es la exergía
destruida, en MW. Exprésese cada resultado como un porcentaje de la exergía que entra en la central con el combustible,
siendo T0 = 22°C, p0 = 1 atm.
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrópico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exergía destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exergía que entra en la central con el combustible.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
2. La turbina y la bomba operan cada una adiabáticamente y tienen un rendimiento del 85%.
3. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
4. Solamente el 69% de la exergía del combustible que entra en la central permanece después de contabilizar las pér
didas por la chimenea y la exergía destruida en la combustión.
5. T0 = 22°C, pQ= 1 atm.
Análisis: La destrucción de exergía se puede calcular utilizando el balance de exergía o bien la relación A¿ = 70crvc,
donde <fvc es la entropía generada, calculada a partir del balance de entropía. Con cualquiera de los dos métodos la des
trucción de exergía de la turbina se puede expresar como
A d = mT0 (s2 - sU
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4 16 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
De la Tabla A-3, s, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solución del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores.
lh 1 MW
A d = (4,449 x 10skg/h)(295K )(6,2021 - 5,7432) = (0,602 X 108 kJl
h j 3600 s 103 kj/s
= 16,72 M W
De la solución del Ejemplo 8.7, la exergía cedida por los gases de combustión es 231,28 MW. La destrucción de exer
gía en la turbina expresada como un porcentaje de ésta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el
69% de la exergía que entra en la planta después de contabilizar las pérdidas por la chimenea y la destrucción de exergía
en la combustión, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exergía que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destrucción de exergía en la bomba es
Á d = mT0(s4 - s 3)
Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exergía que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando ésta como un porcentaje de la exer
gía aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.
SOLUCIÓN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
líquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fría que entra y sale a tempe
raturas conocidas.
Se debe hallar: La exergía neta que recibe el flujo de agua de refrigeración en el condensador y la destrucción de exergía
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exergía que entra en la central con el
combustible.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALA N C E E X E R G É T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA 417
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Solamente se incorpora el 69% de la exergía del combustible que entra en la planta después decontabilizar las pér
didas por la chimenea y la exergía destruida en la combustión.
4. T0 = 22°C, po = 1 atm.
(a) Análisis: La exergía neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
(Tfs ^f, .) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K )(0,5053 - 0,2245) k J/k g -K
8,019 X 106 k j/h 1 MW
= 2,23 M W
(3600 s/h) 103 kj/s
Expresando este resultado como un porcentaje de la exergía que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) = 1 %.
Este es el valor listado en la Tabla 8.1 •
(b ) La destrucción de exergía en el condensador puede evaluarse con el balance de exergía. De modo alternativo puede uti
lizarse la relación A<¡ = T0 ávc, donde <rvc es la producción de entropía por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropía. Combinando las expresiones, la destrucción de exergía se puede expresar como
D El rendimiento térmico del ciclo evaluado en la solución del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que más de
dos tercios (68,6%) de la energía aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustión sale
al exterior con el agua de refrigeración del condensador. Sin embargo, la cantidad de exergía que sale al exterior con
el agua de refrigeración es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva sólo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.
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418 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A POR
1. ¿C onoces qué tipo de central eléctrica (de carbón, hidroeléctrica, nuclear, etc.) pro
duce la electricidad q u e se sum inistra a tu localidad?
2. Analiza tu recibo m ensual de la luz y determ ina cuánto pagas por kW h de electricidad.
3. ¿P uede ser distinto el rendim iento térm ico de una central térm ica en verano y en
invierno?
4. Las centrales térm icas localizadas en zonas áridas pueden refrigerar con aire el conden
sador.2 ¿Puede afectar la refrigeración por aire al rendim iento térm ico de la central?
5. ¿Es el ciclo de C arnot u n m odelo apropiado para u n ciclo de potencia de vapor?
6. M an ten ien d o los estados 1 y 2 fijos, ¿cóm o se m odificaría la Fig. 8.6 si se consideiv
la pérdida de presión p o r rozam iento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: E n E spaña existe u n a de las escasas centrales de este tipo co n stru id a s e n el m u ñ a ,
la central térm ica de E scu ch a e n T eruel.
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8.7 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 419
Ciclo Rankine (d) La transferencia de calor del fluido de trabajo por uni
dad de masa que atraviesa el condensador, en kj/kg.
8.1 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. La
presión del condensador es 8 kPa y en la turbina entra vapor (e) Compare y comente los resultados de los apartados (a) a
saturado a una presión de (d) con los correspondientes valores del Ejemplo 8.1.
(a) 18 MPa, 8.4 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el
(b) 4 MPa. problema 8.2 para una presión en el condensador variando
desde 6 kPa a 0,1 MPa. Discuta los resultados.
La potencia neta obtenida del ciclo es 100 MW. Determine
para cada caso el flujo másico de vapor, en kg/h, el calor 8.5 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el
intercambiado por el fluido de trabajo a su paso por la cal problema 8.2 para una presión en el generador desde 4 MPa
dera y el condensador, en kW, y el rendimiento térmico. hasta 24 MPa, manteniendo a la entrada de la turbina la
temperatura de 480°C. Discuta los resultados.
8.2 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. En
la turbina entra vapor sobrecalentado a 8 MPa, y 480°C. La 8.6 Una central térmica basada en el ciclo Rankine está pre
presión del condensador es 8 kPa. La potencia neta del ciclo parada para suministrar una potencia de 10 MW. Se utilizan
es 100 MW. Determine para el ciclo: paneles solares para generar vapor de Refrigerante 22 a
(a) El calor transferido al fluido de trabajo a su paso por el 50°C y 1,6 MPa para la expansión en la turbina. Se dispone
generador de vapor, en kW. de agua de refrigeración a 20°C. Haga un diseño preliminar
(b) El rendimiento térmico. del ciclo calculando el rendimiento térmico y el flujo de re
(c) El flujo másico de agua de refrigeración en el condensa frigerante y agua de refrigeración en kg/h.
dor, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15°C 8.7 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine de vapor es agua.
y sale a 35°C sin pérdida de presión. La presión y la temperatura en la entrada de la turbina son
8.3 El fluido de trabajo en un ciclo de potencia de Carnot es 1200 lbf/in2 y 1000 °F, respectivamente; la presión en el con
agua. En la caldera entra líquido saturado a una presión de densador es igual a 1 lbf/in2. El flujo de vapor que entra a la
8 MPa, y en la turbina entra vapor saturado. La presión del turbina es 1,4 x 106 lb/h. El agua de refrigeración sufre un in
condensador es 8 kPa. Determine cremento desde 60 a 80 °F, sin pérdida apreciable de carga
(a) El rendimiento térmico. cuando atraviesa el condensador. Determine en el ciclo:
(b) La relación de trabajos. (a) La potencia neta desarrollada, en Btu/h.
(c) La transferencia de calor al fluido de trabajo por unidad (b) El rendimiento térmico.
de masa que atraviesa la caldera, expresada en kj/kg. (c) El flujo másico del agua de refrigeración, en lb/h.
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420 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
[ 2 ' 8.8 Represente las diferentes magnitudes calculadas en el (b) Calcule la energía neta producida por la planta, en Btu/h.
Problema 8.7 frente a la presión del condensador variando si las bombas usadas para hacer circular el agua de mar
desde 0,4 lbf/in2 hasta 14,7 lbf/in2 manteniendo constante a través de los intercambiadores de calor evaporador y
el flujo másico de vapor. Discuta los resultados. condensador requieren una potencia total de 5,23 x 10*
8.9 El fluido de trabajo en una planta de energía solar con Btu/h.
un ciclo Rankine es Refrigerante 134a. En la turbina entra (c) Determine el flujo de agua de mar a través del evapora
vapor saturado a 60°C y el condensador opera a una presión dor y el condensador en lb/h.
de 6 bar. La energía de la radiación solar recibida en los co 8.11 El ciclo del problema 8.3 se modifica para incluir los
lectores es de 0,4 kW por m2 de superficie de colector. De efectos de las irreversibilidades en la expansión adiabática y
termine la mínima superficie posible del colector en m 2 por el proceso de compresión. Si el estado de las entradas en la
kW de energía producida en la planta. turbina y en la bomba permanecen constantes, repita los
apartados (a) a (d) del problema 8.3 para el ciclo modificado
Q 8.10 En un lugar particular del océano, la temperatura de la su
de Carnot con r¡t = 0,80 y t)b = 0,70.
perficie es 80°F, y la temperatura a una profundidad de 1500
ft es 46°F. Una central térmica basada en un ciclo Rankine, 8.12 En una turbina de una central térmica de vapor básica
con amoníaco como fluido de trabajo, se propone utilizar entre vapor a presión de 100 bar y temperatura T y se expan
este gradiente de temperatura para producir energía eléctrica. de sin transferencia de calor hasta 0,06 bar. El rendimiento
La potencia que puede ser desarrollada por la turbina es isoentrópico de la turbina es de un 85%. A la salida del con
8,2 x 108 Btu/h. La Fig. P8.10 proporciona un diagrama es densador hay líquido saturado a 0,06 bar y el rendimiento
quemático y una tabla de valores de las propiedades del amo isoentrópico de la bomba es el 82%.
níaco. Para simplificar, las propiedades del agua de mar pue (a) Para una temperatura de entrada en la turbina de 580 °C.
den ser consideradas iguales a las del agua pura. determine el título a la salida de la turbina y el rendi
(a) Calcule el rendimiento térmico del ciclo propuesto y miento del ciclo.
compare con el rendimiento térmico de un ciclo de (b) Represente las magnitudes del apartado (a) frente a T
potencia reversible que opera entre las temperaturas de variando desde 580 °C hasta 700 °C.
80 y 46°F. 8.13 Con el enunciado del problema 8.2, pero considerando
que la turbina y la bomba tienen rendimientos isoentrópi
S a lid a d e E n tra d a d e cos del 85 y 70%, respectivamente, halle para el ciclo así
agua de m ar agua de m ar modificado
a 7 7 ,5 ° F a 80°F
(a) el rendimiento térmico,
A i (b) el flujo de masa de vapor en kg/h para la producción de
una potencia neta de 100 MW,
(c) el flujo de agua de refrigeración en kg/h, si el agua entra
al condensador a 15°C y sale a 35°C sin un cambio de
presión apreciable.
8.14 Del generador de vapor de una central térmica sale vapor
sobrecalentado a 8 MPa y 480°C. La transferencia de calor
y efectos de rozamiento en la tubería que une el generador
8,2 x 10* y la turbina reducen la p y la T del vapor de entrada en ella
B tu F a 7,6 MPa y 440°C, respectivamente. La presión a la salida
de la turbina es de 0,1 bar y el líquido sale del condensador
a 8 kPa y 36°C. La presión se incrementa hasta 8,6 MPa a
través de la bomba situada a continuación. La turbina y la
bomba tienen un rendimiento isoentrópico de un 88%. De
termine, para un flujo másico de vapor de79,53 kg/s,
E n tra d a d e S a lid a d e (a) la potencia neta de salida, en kW
agua de m ar agua de m ar
a 46°F a 4 7 ,7 ° F
(b) el rendimiento térmico,
(c) el calor transferido en la tubería que va desde el genera
fifiwuí P2.10 dor de vapor hasta la turbina, en kW,
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PRO B LEM A S 421
(d) el flujo másico del agua de refrigeración, en kg/s, si entra 8.19 Modifiq ue el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
al condensador a 15 °C y sale a 35 °C sin pérdida apre- cluir un calentador abierto del agua de alimentación, que
ciable de carga. opere a 0,7 MPa. El líquido saturado a la salida del intercam
biador está a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble
Ciclos con recalentamiento y supercríticos ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados.
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el análisis del problema 8.19 para una presión en
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600°C. El el calentador del agua de alimentación tomando diversos
vapor entra en la segunda etapa de la turbina después de ca valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la función que
lentarse hasta 500°C. La salida de la segunda etapa de la tur represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
bina tiene un título del 90%. La presión del condensador es Reconsidere el análisis si turbinas y bomba tienen un rendi
miento isoentrópico del 80%.
6 kPa. Determine el rendimiento térmico del ciclo.
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y 8.21 Una central térmica funciona según un ciclo regenerativo
de vapor con un calentador abierto del agua de alimentación.
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa,
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480°C y se expande 520°C y se expande hasta 1 MPa. Posteriormente parte del
hasta que la presión es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de
hasta 480°C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, alimentación que opera a 1 MPa. El vapor restante se expan
donde se expande hasta la presión del condensador de 8 kPa. de a través de la segunda etapa de la turbina hasta una presión
El flujo másico del vapor de entrada en la primera turbina es en el condensador de 6 kPa. El líquido saturado sale del ca
2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrópicos tanto en
miento isoentrópico del 88%. La bomba trabaja con una efi las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo:
ciencia del 80%. Determine para el ciclo: (a) El rendimiento térmico.
(a) La potencia neta desarrollada, en kW. (b) El flujo de masa en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
(b) El rendimiento térmico. para una potencia neta desarrollada de 330 M W ,.
(c) La transferencia de calor al refrigerante al agua de refri 8.22 Compare los resultados del problema 8.21 con los del ciclo
geración que pasa a través del condensador, en kW. de Rankine ideal que tiene las mismas condiciones en la entrada
8.17 Del generador de vapor de un ciclo Rankine ideal modi de la turbina y la presión del condensador, pero sin regenerador.
ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta 8.23 Repita el análisis del problema 8.21 para una presión en
miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520°C. Las el calentador del agua de alimentación tomando diversos
presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la función que
tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
a 440°C y en la tercera a 360°C. Cada etapa de la turbina Reconsidere el análisis si turbinas y bomba tienen un rendi
opera con un rendimiento isoentrópico del 85%. La bomba miento isoentrópico del 80%.
trabaja con un rendimiento isoentrópico también del 85%. 8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu
La presión del condensador es 8 kPa. Determine para el ci yendo un calentador cerrado del agua de alimentación que
clo: utiliza vapor extraído a 0,7 MPa. El condensado sale del ca
(a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en lentador como líquido saturado a 0,7 MPa y va al conden
kj/kg, y el rendimiento térmico. sador. El agua de alimentación deja el calentador a una pre
sión de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre
saturación a 0,7 MPa. Para el ciclo así modificado, responda
sión de la primera etapa de recalentamiento variando
a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra
desde 0,5 hasta 10 MPa. zone los resultados.
Ciclo regenerativo 8.25 Repita el análisis del problema anterior para el calentador a
presiones de extracción diferentes (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa).
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua Considere que el condensado abandona el calentador cerrado
como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la como líquido saturado a la presión de extracción. Asimismo, el
primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600°C y el vapor agua de alimentación sale del calentador a 8 MPa y a una tem
es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600°C. peratura igual a la de saturación a la presión citada. Dibuje la
Para una presión de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren función que represente el rendimiento del ciclo y analice el re
dimiento térmico del ciclo frente a la presión de recalenta sultado. Reconsidere el análisis si tanto las turbinas como la
miento para presiones de 2 hasta 12 MPa. bomba tienen un rendimiento isoentrópico del 80%.
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422 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
8.26 Una central térmica opera con un ciclo regenerativo de la turbina sale del condensador a una presión de 8 kPa. El
vapor con un calentador cerrado del agua de alimentación. El agua de alimentación sale del calentador cerrado a 205°C y 8
vapor entra en la primera etapa de la turbina a 120 bar y MPa y el condensado sale como líquido saturado a 2 MPa, en
520°C y se expande hasta 10 bar, entonces una parte del va tonces se estrangula y va al calentador abierto. La salida del
por se extrae y se deriva al calentador cerrado de agua de ali calentador abierto es líquido saturado a 0,3 MPa. La potencia
mentación. El condensado sale del calentador cerrado como neta producida por el ciclo es 100 MW. Si los procesos las tur
líquido saturado a 10 bar, pasando después a través de una binas y las bombas son isoentrópicos, determine:
válvula al condensador. El agua de alimentación sale del ca (a) El rendimiento térmico.
lentador a 120 bary a la temperatura de 170°C. La presión del
(b) El flujo de masa de vapor que entra en la primera tur
condensador es 0,06 bar. Para procesos isoentrópicos en las
bina, en kg/h.
etapas de la turbina y en la bomba, determine para el ciclo
8.30 Considere el ciclo del problema anterior e investigue el
(a) el rendimiento térmico,
efecto sobre el comportamiento del ciclo si la presión de ex
(b) el flujo másico en la primera etapa de la turbina, en kg/h, tracción más alta toma otros valores. Las condiciones de
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
operación del intercambiador abierto son las del problema
8.27 Considere el ciclo del problema anterior pero incluyen anterior. Considere que el condensado abandona el calen
do en el análisis que cada etapa de la turbina tiene un ren tador cerrado como líquido saturado a la presión más alta de
dimiento isoentrópico del 82%. El rendimiento de la bomba extracción. Asimismo, el agua de alimentación abandona el
se mantiene en el 100%. calentador a la presión de 8 MPa y a una temperatura igual
8.28 La Fig. P.8.28 muestra un calentador de agua cerrado. a la de extracción a la presión de extracción. Represente grá
Utilizando los datos de la figura, determine la temperatura, ficas adecuadas y discuta. Repita el problema, pero inclu
en °C, en la posición 6 y muestre cada estado sobre un yendo en el análisis el hecho de que cada etapa de la turbina
diagrama T-s en el que se identifiquen adecuadamente las y cada bomba tienen un rendimiento isoentrópico del 80%.
diferentes fases. 8.31 Una central térmica opera con un ciclo regenerativo con
dos calentadores del agua de alimentación. El vapor entra
Vapor de en la primera etapa de la turbina a 12 MPa y 520°C y se ex
extracción
pande en tres etapas hasta la presión en el condensador de
p = 40 bar
T= 300° C 6 kPa. Entre la primera y la segunda etapa, parte del vapor a
i
1 MPa se envía a un calentador cerrado del agua de alimen
tación. El condensado del calentador sale como líquido sa
Calentador turado y se bombea a la línea de agua de alimentación. El
cerrado del
pt ] 00 bar agua de agua de alimentación deja el calentador cerrado a 12 MPa y
T = 240° C alimentación
3 Agua de 170°C. Entre la segunda y tercera etapa de la turbina se ex
Al generador
de vapor b ,1 4
W V alimentación trae vapor a 0,15 MPa y se introduce en un calentador abier
p - 100 bar to del agua de alimentación que opera a esa presión. Del ca
2 T - 38° C lentador abierto sale líquido saturado a 1,5 bar. Para
Condensado procesos isoentrópicos en las bombas y turbinas, determine
p = 100 bar Bomba p 2= 40 bar para el ciclo
Líquido saturado
(a) El rendimiento térmico.
(b) El flujo másico en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
P 8.29 para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.32 Considere el ciclo del problema 8.31, pero incluyendo
8.29 Considere un ciclo de potencia regenerativo con dos ca en el análisis el hecho de que cada etapa de la turbina tiene
lentadores del agua de alimentación, uno cerrado y otro abier un rendimiento isoentrópico del 82% y cada bomba tiene
to. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8 MPa y un rendimiento del 100%.
480°C y se expande hasta 2 MPa. Parte del vapor se extrae a 2 8.33 Modifique el ciclo de vapor del problema 8.29 incluyen
MPa y va al calentador cerrado. El resto se expande a través de do un recalentamiento a 20 bar. La porción de flujo que
la segunda etapa de la turbina hasta 0,3 MPa, donde se extrae pasa a la segunda etapa de la turbina se calienta hasta
una cantidad de vapor que va al calentador abierto, que opera 440°C, antes de que entre en esta segunda etapa. Halle el
a 0,3 MPa. El vapor expandido a través de la tercera etapa de rendimiento térmico de este ciclo.
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PRO B LEM A S 423
8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
su análisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento tamiento y regeneración. El generador de vapor produce va
isoentrópico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%. por a 6,9 MPa y 427°C. Parte de este vapor se expande en la
primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di
8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600°C en la primera etapa de
rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale
la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta
de la primera etapa de la turbina va a una cámara flash. De
miento y regeneración, y se expande hasta 8 MPa. Una parte
la cámara flash salen flujos separados de líquido saturado y
del flujo másico a 8 MPa, se envía a un calentador cerrado
vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el
del agua de alimentación, y el resto se lleva hasta una tem
intercambiador de calor hasta 277°C antes de entrar en la
peratura de 560°C antes de entrar en la segunda etapa de la segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua
turbina donde se expande hasta 1 MPa, desviándose otra de alimentación opera a 0,69 MPa y la presión del conden
parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1 MPa. El sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren
resto se expande a través de la tercera etapa de la turbina dimiento isoentrópico del 88%. Para una potencia neta de
hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a 1465 MW determine:
un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra
vés de la cuarta etapa de la turbina hasta la presión de con (a) El flujo másico a través del generador de vapor, en kg/h.
densación de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen (b) El rendimiento térmico.
tador cerrado, sale del mismo como líquido saturado a la (c) La transferencia de calor al agua de refrigeración a su
correspondiente presión. El condensado de cada calentador paso por el condensador, en kcal/h.
cerrado pasa al calentador siguiente de más baja presión
mediante una válvula de estrangulación. El líquido saturado
que sale del calentador abierto se comprime hasta la presión
del generador. Para un funcionamiento isoentrópico en las
etapas de la turbina y de las bombas:
(a) Realice el diagrama de flujos y numere los puntos prin
cipales.
(b) Determine el rendimiento térmico del ciclo.
(c) Calcule el flujo másico en la primera etapa de la turbina,
en kg/h, para una potencia neta de 500 MW.
condensador mediante una válvula, donde se junta con el retorna del proceso industrial a 60°C y 1 bar. A continua
flujo principal de agua de alimentación. Del condensador ción, la mezcla se comprime isoentrópicamente hasta te
sale líquido saturado a 0,06 bar. Cada etapa de la turbina presión del generador de vapor. El ciclo del Refrigérame
tiene un rendimiento isoentrópico del 80%, y el proceso de 134a es un ciclo Rankine ideal en el cual el vapor entra en
bombeo se puede considerar isoentrópico. Determine: la turbina a l ó bar y 100°C, y sale del condensador como li
(a) El flujo de calor transferido al flujo másico que atraviesa quido saturado a 9 bar. Determine, en kW:
el generador de vapor, en kj/h. (a) El flujo de calor transferido al fluido de trabajo, a su
paso por el generador de vapor de agua.
(b) La potencia neta desarrollada por el ciclo en kj/h.
(b ) La potencia neta del ciclo binario.
(c) El flujo de calor transferido para calefacción del edificio,
en kj/h. (c) El flujo de calor transferido al proceso industrial.
(d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeración en Análisis exergético en ciclos de vapor
el condensador, en kj/h.
8.40 El generador de vapor de una central térmica se puede
8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de coge- considerar, para simplificar, que consta de un combustoren
neración. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440°C, en el que arden combustible y aire, para generar gases calien
tra, con un flujo másico de 5 kg/s, en la turbina del ciclo de tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra
vapor de agua y se expande isoentrópicamente hasta 1,5 bar. bajo se vaporiza y recalienta, enfriándose los gases. Consi
La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza dérese un ciclo de vapor de agua en las condiciones de-
para un proceso industrial. El resto del vapor va a un inter problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis
cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de
frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin pérdina
agua. El condensado deja el intercambiador de calor como de presión. Determine para el intercambiador de calor:
líquido saturado a 1 bar y se mezcla con el condensado que (a) El flujo de exergía proporcionado por la corriente de
gases calientes, en kW.
(b) El flujo de exergía absorbido por la corriente de agua, en k\V
(c) La destrucción de exergía, en kW.
(d) La eficiencia exergética dada por la Ec. 7.45
Tome T0 = 15°C, p0 = 0,1 MPa.
8.41 Realice el balance exergético del ciclo del problema 8.11
Determine, por unidad de masa de agua que atraviesa cada
componente, la destrucción de exergía de
(a) la turbina,
(b ) la bomba, y
(c) el condensador, en kj/kg. Determine la relación entre te
potencia neta del ciclo y el incremento de exergía que d
fluido de trabajo sufre en el generador de vapor. Tome
T0 = 15°C, p0 = 0,1 MPa.
8.42 Determine el flujo de exergía que entra, en MW, hacia d
fluido de trabajo a su paso por el generador de vapor en d
problema 8.35. Contabilice las salidas, pérdidas y destruc
ciones de esta exergía. Tome T0 = 15°C,p Q= 1 bar.
8.43 Considere el calentador cerrado de agua, la bomba, y ¿
conducto asociado en el problema 8.28. Si el flujo másico
de agua de alimentación hacia el generador de vapor en te
posición 6 es de 600 kg/s, determine la destrucción de exer
gía para el volumen control que incluye
(a) el calentador de agua cerrado,
(b ) la bomba,
(c) el lugar donde las corrientes 4 y 5 se mezclan para for
mar la corriente 6.
P9.zñ Tome T0 = 20°C, p 0 = l bar.
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PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A BIERTO 425
8.1D Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de 8.4D Las primeras centrales térmicas comerciales operaban
vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200°C. Las plan
240 atm. La temperatura máxima del ciclo no puede ser tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con
mayor de 600CC, y la temperatura del agua de refrigeración temperaturas de entrada a la turbina de 650°C o mayores.
es de 15°C. Desarróllese un diseño preliminar del ciclo, Explica cómo se han modificado las calderas y turbinas a lo
especificando qué recalentamiento y regeneración se largo del tiempo para permitir un incremento tan significa
incluye, y también, a qué presiones. Muestre un esquema tivo de temperatura y presión.
de la configuración del ciclo propuesto y realícense los cál
8.5D Los sistemas de conversión de la energía térmica oceánica
culos que justifiquen la configuración recomendada.
(CETO) se han estudiado como vía para producir potencia
utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan
do aumenta la profundidad en el océano. ¿Cuáles son las
consideraciones más importantes en el diseño de sistemas
CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de
ciclos y aspectos económicos.
S.6D El Nitinol es una aleación paramagnética de níquel y ti
tanio que se deforma cuando se enfría y recupera su forma al
calentarse. Utilice esta característica del nitinol para diseñar
un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases
calientes, a 50°C, como fuente de energía y ceda calor al am
biente a 20°C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el
rendimiento térmico del ciclo.
8.7D Muchos hospitales, fábricas, colegios y barrios utilizan
plantas de cogeneración para generar electricidad y proporcio
nar calefacción/refrigeración de distrito. Represente los
componentes principales y la configuración de dichas plan
tas de cogeneración para un caso dado. Determine las car
gas de calefacción y refrigeración proporcionadas por el sis
P.8.2D tema y la potencia eléctrica generada. Estime el ahorro de
energía que se obtiene respecto a la utilización de sistemas
que proporcionan individualmente cada una de las tres ne
8.2D La Fig. P8.2D muestra una posible configuración para cesidades.
producir energía eléctrica a pequeña escala, utilizando colec
S.8D Una planta de cogeneración agrupa una planta de po
tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de
tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique
energía térmica por cambio de fase. El almacenamiento de
una configuración posible para dicha planta de cogenera
energía térmica permite que el ciclo desarrolle potencia in
ción, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de
dependientemente de la absorción de energía solar. Para el
electricidad, y estime la producción de agua dulce. Discuta
R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas
los factores que afectan al funcionamiento del esquema
y presiones de operación para un ciclo con una potencia
propuesto.
neta de 0,5 MW. Estímense el área del colector solar, la ca
pacidad de la unidad de almacenamiento de energía, y el 3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em
rendimiento térmico del ciclo recomendado. Justifique el plear el exceso de producción de las plantas eléctricas durante
diseño propuesto con los cálculos necesarios. las horas valle para producir hielo que se utilizará como foco a
baja temperatura para la cesión de calor desde el condensa
8.3D En el condensador de una gran central térmica circulan
dor durante los periodos de pico de demanda. Evalúe crítica
enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15°C por en
mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo
cima de la temperatura ambiente. ¿Cuáles pueden ser los
eléctricas y escriba un informe con sus resultados.
posibles usos del agua de refrigeración del condensador?
¿Representa el agua templada un recurso significativo? 3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el
¿Qué problemas ambientales se asocian con el agua de re ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura.
frigeración? La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del
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426 C A P ÍT U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura máxima cuya potencia neta nominal es de 40 MW. Discuta las ven
del ciclo de vapor es 450°C. Estime las presiones del agua y tajas y desventajas de la utilización del mercurio como flui
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los do de trabajo. ¿Qué otras sustancias podrían utilizarse
ciclos, para maximizarel rendimiento térmico de una planta como fluidos de trabajo en el primer ciclo?
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INSTALACIONES DE
PRODUCCIÓN DE POTENCIA
I MEDIANTE GAS
M O TO R ES DE C O M B U ST IÓ N IN TERN A
Esta parte del capítulo trata de los motores de com bustión interna. Aunque la mayoría de
las turbinas son tam bién motores de com bustión interna, este nom bre se aplica general
m ente a los m otores de com bustión interna alternativos del tipo com únm ente usado en
automóviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales térmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistón alterna
tivo y no en una serie de com ponentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de com bustión interna son el de encendido por encendidopor chispa
chispa y el de encendido por compresión. En un m otor de encendido por chispa una mezcla encendidopor
de combustible y aire se enciende mediante una bujía. En un m otor de encendido por compresión
com presión el aire se comprime a presión y tem peratura tan altas que la com bustión ocu
rre espontáneam ente cuando se inyecta el combustible. Los m otores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los m otores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente más bajos, resultan particularm ente adecuados para su uso en automóviles. Los
motores de encendido por com presión se prefieren norm alm ente para aplicaciones donde
se requiere economía de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan m otores de encendido por chispa y de encendido por compresión.
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428 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Bujía o inyector
de combustible
Válvula
— Pared del
Carrera cilindro
Punto muerto
inferior PMI Pistón
Movimiento
alternativo
Mecanismo biela-manivela
9 .1 TERMINOLOGÍA DE MOTORES
La figura 9.1 representa u n m otor de com bustión interna alternativo constituido por un
pistón que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos válvulas. El esquema está rotu
lado con algunos térm inos especiales. El calibre del cilindro es el diámetro. La carrera es la
distancia que recorre el pistón en una dirección. Se dice que el pistón está en el puna
muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posición en la que el volum en del
cilindro es mínimo. Este volumen mínimo se conoce como volumen fin a l de compresión o
volum en de la cámara de combustión. Cuando el pistón se ha desplazado a la posición de
máximo volumen del cilindro, está en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado
por el pistón cuando se mueve desde el punto m uerto superior hasta el punto m uerto infe
relación de compresión rior se llama cilindrada. La relación de compresión r se define como el volum en en el punto
m uerto inferior dividido por el volum en en el punto m uerto superior. El movimiento alter
nativo del pistón se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo biela-
manivela.
En un m otor de com bustión interna de cuatro tiempos el pistón ejecuta cuatro carreras
distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigüeñal. La Fig. 9.2 nos da el
diagrama presión-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la
válvula de admisión abierta, el pistón realiza una carrera de admisión para aspirar una n u e v a
carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una
mezcla de combustible y aire, mientras que en m otores de encendido por compresión la
carga es sólo aire. A continuación, con ambas válvulas cerradas, el pistón realiza la carrera
de compresión, aum entando la tem peratura y presión de la carga. Esto exige que el pistón
aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustión
(ambas válvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presión y alta tem
peratura. La com bustión se induce cerca del final de la carrera de compresión mediante la
bujía en el caso de m otores de encendido por chispa. En cambio, en m otores de encendido
por compresión, la com bustión se inicia por inyección de combustible en el aire caliente
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9.1 T E R M IN O L O G ÍA D E M O T O R E S 429
La válvula de
La válvula escape
de escape
se cierra
La válvula de
admisión
A d m isió n se cierra
PMS P M 1
*1.2 Diagrama p-V para un motor de
Volumen combustión interna alternativa.
Para dos m otores con igual volumen desplazado, uno con mayor presión media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual núm ero de revolu
ciones, mayor potencia.
A nálisis a ire -e stá n d a r. El estudio detallado del com portamiento de un m otor de com
bustión interna alternativo debe tener en cuenta m uchos aspectos. Éstos deben incluir los
procesos de com bustión que ocurren en el cilindro y los efectos de las irreversibilidades
asociadas con el rozamiento y con los gradientes de presión y temperatura. D eben tenerse
en cuenta, también, el calor transferido entre los gases del cilindro y la pared del cilindro
y el trabajo necesario para cargar el cilindro y para evacuar los productos de la combustión.
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4 30 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Debido a esta complejidad, el modelado preciso de los m otores de com bustión interna
alternativos exige norm alm ente simulación por ordenador. Para realizar un análisis term o-
dinámico elemental de m otores de com bustión interna es necesario hacer simplificaciones
análisis aire-estándar considerables. U n procedimiento es emplear un análisis aire-estándar con los siguientes
supuestos: (1) El fluido de trabajo es una cantidad fija de aire considerado gas ideal. (2) Los
procesos de com bustión son reemplazados por la absorción de calor de una fuente
externa. (3) N o existen procesos de admisión y escape como en u n m otor real. El ciclo se
completa con u n proceso de cesión de calor a volum en constante mientras el pistón está
análisis aire-estándar en el punto m uerto inferior. (4) Todos los procesos son internam ente reversibles. Además,
frío en un análisis aire-estándar frío el calor específico se considera constante y con un valor
igual a su valor a tem peratura ambiente. Con un análisis aire-estándar es innecesario tratar
directamente las complejidades de los procesos de com bustión y el cambio de composi
ción durante la combustión. Sin embargo, un análisis completo requiere tener en cuenta
dichas complejidades. Para una discusión de la com bustión puede consultarse el Cap. 13.
Aunque un análisis aire-estándar simplifica considerablemente el estudio de los motores
de combustión interna, los valores de la presión media efectiva y las temperaturas y presiones \
de operación calculados pueden diferir significativamente de los datos de motores reales. Por
lo tanto, un análisis aire-estándar para examinar motores de com bustión interna sólo sirve
cualitativamente. Con todo, supone un acercamiento al comportamiento real.
Para completar esta parte del capítulo se estudian tres ciclos que suponen idealizacio
nes del ciclo aire-estándar: los ciclos Otto, Diesel y dual; que difieren solamente en la tra
yectoria del proceso de absorción de calor que reemplaza a la com bustión en el ciclo rea-
modelado.
A nálisis del ciclo. Como el ciclo O tto de aire-estándar está com puesto por proceses
internam ente reversibles, las áreas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el área 2-3-a-b-2 representa d
calor absorbido por unidad de masa y el área 1 -4 -a-b -l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el área 1-2-a-b-l representa el trabajo recibido por unidad de
masa en el proceso de com presión y el área 3-4-b-a-3 es el trabajo realizado por la unidad
de masa en el proceso de expansión. El área cerrada de cada figura se puede in terp reta
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estándar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero n¡»
transferencia de calor — procesos 1 -2 y 3-4 — y dos procesos en los que hay calor trans
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ferido pero no trabajo — procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energías transfe-
9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T Á N D A R 431
ridas se obtienen del balance de energía para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energía cinética y potencial. Los resultados son:
W 12 ^34
= Un ~ Mi ,------------- ---------
m m (9.2)
$23 ^41
— t¿*3 Zln.
m m
Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartándonos de nuestro habitual
C r it e r io
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a m enudo
METODOLÓGICO
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W u /m es un núm ero positivo que representa el trabajo que entra durante la com presión y
0 41/m es u n núm ero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W ddo _ ^3 4 _ ^12 _ , _ ,_ ,_ ,
nr i r ~ " 4) (“ 2 Ui)
^ c ic lo _ $23 @ 41 _ t _ N s
— ™— — ~ Z T ~ZT ~ ( M3 u 2) (u4 u \)
m m m
que, reordenada, adopta la misma forma que la expresión anterior para el trabajo neto.
El rendim iento térmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo O tto de aire-
estándar, la energía interna específica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrópicos 1-2 y 3-4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
^ r2 -
Y l= V
« rl T F =
--I±
T (9-4)
Vx r
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= »r3 pT = ™ r3 (9.5)
3
(k constante) (9.6)
(k constante) (9.7)
cv ( T 4 Tt)
71 cv ( T 3 - T 2)
que reordenada será
, - i - í
1 2
1
r¡ = 1 - - j —j- (k constante) (9.8)
La Ec. 9.8 indica que para un ciclo O tto de aire-estándar frío el rendim iento térmico es
una función de la relación de com presión solamente. Esta relación se representa en la Fig.
9.4 para k = 1,4.
La discusión precedente sugiere que, para motores de com bustión interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresión, y así es en realidad. La posibilidad de autoignición, o
"picado", sin embargo, coloca un límite superior en la relación de compresión para motores
de encendido por chispa. Después de que la bujía ha encendido, una porción de la mezcla
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combustible-aire, la elevación de presión que acompaña a la combustión comprime el resto
9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T Á N D A R 433
4.1
SOLUCIÓN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estándar con una relación de compresión dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresión. Se conoce la temperatura máxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presión al final de cada proceso, el rendimiento térmico y la presión media efectiva, en atm.
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434 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
— T3 - 2000 K
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire en el conjunto cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresión y expansión son adiabáticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se considera gas ideal.
5. Las energías cinética y potencial son despreciables.
Análisis:
(a) El análisis comienza determinando la temperatura,la presión yla energía interna específica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tj = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg y =621,2.
Para la compresión isoentrópica 1-2
Yi v
ji 621,2
= 77,65
v, r
Interpolando con ur2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuación de los gases ideales
<673,1^0 _
Pi = P \ j ^ = ( l a t m) | 17,95 atm
^3 / 1 -7 oc * . 71043,3 K\ „
P i= P 2 f n = (17,9S atm) [ 673 1 K J = ’
Interpolando en la Tabla A-22 con vr4, T4 = 1043,3 K, u4 = 796,21 kj/kg. La presión en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relación isoentrópica p4 =p3 (pr4/pr3) o la ecuación de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con
V4=V¡, la ecuación de los gases ideales da
14 , , 71043,3 K3 _ 3,48 atm
P4 = Pi = (1 atm)'{ 300 K )
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9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T Á N D A R 435
1 Q 41/ m «4 — «i
V = l “ ts — r r = 1 -
Q23/m W, - M,
796,21 - 214,07
= 1 1678,7 - 491,23 " 0,51 ^51 /o)
(c) Para calcular la presión media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuación de los gases ideales según:
P 1 V1
m=
^ciclo w.cic lo
pme
V1 - V 2 Vj (l - V 2!Vx)
0,422 kj 103 N • m 103 dm3 10 5 atm
kj m3 N ■m 2
0,6 dm | l -
= 8,03 atm
D Esta solución utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explícitamente las variaciones del calor específico con
la temperatura. También se puede resolver considerándolo como un ciclo aire-estándar frío básico, en el cual se
supone que los calores específicos son constantes. Esta solución se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparación:
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4 36 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
A nálisis del ciclo. En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presión constante.
Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por
^ 23 í3
— = j P dv = p 2 (v 3 - v2) I9-9*
El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicándole el balance de energía para sis
temas cerrados:
m (% - u 2) = 0 23 - T 23
Diagramas p-v y
T-s del ciclo Diesd
de aire-estándar.
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9.3 E L C IC L O D IE S E L D E A IR E -E S T Á N D A R 437
= (h3 — h2)
O41 _
m ~ u4 “i
El rendim iento térmico es la relación entre eltrabajo neto del ciclo y el calor absorbido
W ríc]J m Qv lm Ua - u -,
n = = 1 -
nrK; ■ -1 ^ - = 1 - jf r1 (9.11)
' 0 23 / íW O 2 3 / OT "3 - “ 2
El rendim iento térmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relación de compresión.
Evaluar el rendim iento térmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de uv %, h2 y
h3 o, alternativamente, la tem peratura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuación cómo se determ inan estas temperaturas. Para una tem pera
tura inicial dada, T j , con una relación de com presión r , la tem peratura en el estado 2 se
calcula utilizando la relación isoentrópica siguiente
_ ^2 _ 1
v r2 ~ y ^ v r l ~ ~ ür\
Para calcular T3 se emplea la ecuación de estado de gas ideal que con p 3 =p2 nos da
T3 = ^ T2 = rcT 2
donde la relación de com presión r y la relación de com bustión rc se han introducido para
simplificar.
Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3 y T3, la tem peratura Tj se determ ina por interpo
lación, después de calcular vr4 mediante la relación isoentrópica siguiente
_ V4 _ r
v r4 ~ Y T v r3 ~ ~ v r3
rc
T2 ,
7jr = |^p-J = rk 1 (k constante)
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C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S DE P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N TE GAS
r
o
£
•5
T. rV ^ \k ~ 1 /r d " 1
= = (t ) constante)
rk. —1
(k constante) (9.131
k( rc - 1)
6 j¿ t* s+ ío *}. 2
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresión. La relación de
compresión y la relación de combustión son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presión al final de cada proceso, el rendimiento térmico y la presión media efectiva.
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9.3 EL C IC L O D IE S E L D E A IR E -E S T Á N D A R 439
M .2
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire en el cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. La compresión y expansión son adiabáticas.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se supone gas ideal.
5. La energía cinética y potencial se consideran despreciables.
Análisis:
(a) El análisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales delciclo. Con Tx = 300 K,
la Tabla A-22 da m, = 214,07 kj/kg y prl = 621,2. Para la compresión isoentrópica 1-2
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h2 = 930,98 kj/kg. Con la ecuación de estado de losgasesideales
y 3 V,3 ^ y 3 Vr3
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440 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Interpolando en la Tabla A-22 con ür4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presión del estado 4 se calcula utilizando
la relación isoentrópica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuación de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4.
Con V4 = V,, dicha ecuación de estado da
T í 887,7 K
Pi = P \ J ^ = (0,1 MPa) ( 0,3 MPa
300 K ) -
= 1_ C>4i / m = _ m4 ~ U X
O
71 023/m h3 - h2
664,3 - 214,07
= 1 = 0,578 (57,8% )
1999,1 - 930,98
^ cicic/^ WclcJm
pm e ~ Vi - V2 ~ fi(l - 1/r)
(8 3 1 4 N • m i
{R!M)Ti _ (,28,97 kg • k J
v-, = = 0,861 m 3/kg
P1 105 N /m 2
Sustituyendo valores
617,9 kj/kg 103 N • m MPa
pme =
0,861(1 - 1/18) m 3/kg kj 106 N /m 2
0,76 MPa
D Esta solución utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explícitamente la variación del calor específico con la
temperatura. Nótese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor específico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento térmico. La solución de este ejemplo como ciclo de aire-estándar frío se pro
pone como ejercicio.
tante y el proceso 3-4 es una absorción de calor a presión constante. En el proceso 3-4
tiene lugar la primera parte de la carrera de trabajo. La expansión isoentrópica desde el
estado 4 al estado 5 es el final de la carrera de trabajo. Como en los ciclos O tto y Diesel, el
ciclo se completa con una cesión de calor a volum en constante, proceso 5-1. Las áreas en
los diagramas T-s y p-v se interpretan como el calor y el trabajo, respectivamente, como en
el caso de los ciclos O tto y Diesel.
A nálisis del ciclo. Ya que el ciclo dual se com pone del mismo tipo de procesos que los
ciclos O tto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la
transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. Así, durante el proceso de compresión
isoentrópica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consum ido es
W 12 _
m ~ “2 Ul
Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorción de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es
O 23
m
= Unó - Uy¿
El proceso de absorción de calor a presión constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
W34 0 34
— = p ( v ^ - v 2) y — = h - h 3
^45
m ~ u* “5
0 51
= IU - U,
m 3 1
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4 42 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
El rendim iento térmico es la relación entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
W cicl0/m 0 51/m
n = (Q 23/m + 034 /m ) = 1 - ( Q23/ m + 0 34/m)
(9.14)
(us - u x)
= 1 - (u3 - u2) + (h4 - h3)
El ejemplo siguiente proporciona una ilustración del análisis del ciclo dual de aire-
estándard. Dicho análisis incluye muchas de las características encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y O tto estudiados anteriormente.
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo dual de aire-estándar se realiza en un sistema cilindro-pistón. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresión y se dan las relaciones de presión y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento térmico y la presión media efectiva, en MPa.
Datos conocidosy diagramas:
fifi**1 £.4.3
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire en el sistema cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresión y expansión son adiabáticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se supone gas ideal.
5. Las energías cinética y potencial se consideran despreciables.
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9.4 EL C IC L O D U A L D E A IR E -E S T Á N D A R 443
Análisis: El análisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u-¡ = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuación de estado del gas ideal nos da
Y i-Y i
'3 F
Con Vs = V-[, V 2 = V3y las relaciones de volumen dadas
V'c v, V3 / 1 \
üI = f > ; = i8i¿ j = i5
Introduciendo este valor en la expresión anterior para vtS,
vr5 = (5,609) (15) = 84,135
Interpolando en la Tabla A-22, u¡ = 475,96 kj/kg.
pme =
- r)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que
(m3 - u2) + (h4 - h3) - (iís - « ó
Pme = , l( l - 1/r)--------------
El volumen específico en el estado 1 calculado en el Ejemplo 9.2 es u, = 0,861 m3/kg. Sustituyendo valores en la
expresión anterior para la pme,
103 N -m MPa
L g J kj 106(N /m 2)
pm e = ■
0,861(1 - 1/18) (m3/kg)
0,56 MPa
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444 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
C E N T R A L E S E L É C T R IC A S D E T U R B IN A DE G A S
Esta parte del capítulo estudia las centrales eléctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser más ligeras y compactas que las centrales térmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generación de electricidad en equipos fijos, i
Además, la favorable relación potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsión aérea, transporte marítimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan también frecuentemente para generación de potencia en instalaciones fijas.
Combustible
Trabajo
neto
(a)
f f.? Turbina simple de gas. (a) Abierta a la atmósfera. (b) Cerrada.
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9.6 E L C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T Á N D A R 445
una transferencia de calor de una fuente externa. Con un análisis aire-estándar evitamos
las complejidades de los procesos de com bustión, o los cambios de composición que tie
nen lugar durante la combustión. El análisis aire-estándar simplifica considerablemente el
estudio de centrales térmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores num éricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendim iento de estas centrales térmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente información acerca de la com bustión y de
los productos de la com bustión (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aquí se hace
está basado, por sencillez, en un análisis aire-estándar.
Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situación estacionaria se obtienen fácilmente aplicando los balances de masa y energía a cada
volumen de control. Estas energías transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabáticamente y despreciando las variaciones
de las energías cinética y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
Wt
— = h3 - h4 (9.15}
m
donde m es el flujo másico. Con idéntica hipótesis, el trabajo en el com presor por unidad
de masa es
W
~ ^ = h2 - h 1 (9.161
m
^ = h3 - h2 (9.11
m
^ = h4 - h4 (9.18»
m
donde Qs es un valor positivo.
El rendim iento térmico del ciclo de la Fig. 9.9 es
W jm h2 - h x
rw = —— r = •; r (9.20?
W jm «3 “ 4
Para la misma elevación de presión, el com presor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bom ba de una central tér
mica de vapor,porque el volum en específico del gas que atraviesa el com presor es mucho
mayor que el del líquido que atraviesa la bom ba (véase la discusión de la Ec. 6.53b en la
Sec. 6.9). Así, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por la
turbina para accionar el compresor. Valores típicos de la relación de trabajos en turbinas
de gas varían desde el 40 al 80%. En comparación, la relación de trabajos de centrales tér
micas con vapor es norm alm ente del 1 ó 2%.
Si se conocen las tem peraturas de los estados num erados en el ciclo, las entalpias espe
cíficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fácilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variación dd
calor específico con la tem peratura y, a costa de una m enor exactitud, el calor específico
se puede considerar constante. El análisis aire-estándar se conoce entonces como u n aná
lisis aire-estándar frío. Como se ilustró en la discusión anterior realizada para motores de
com bustión interna, la mayor ventaja de tom ar el calor específico como constante es que
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9.6 EL C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T Á N D A R 447
pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parámetros tales como el rendi
miento térmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendim iento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energía, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. A unque las irre
versibilidades y pérdidas asociadas con. alguno de los com ponentes de la planta de potencia
tienen u n efecto pronunciado sobre el com portam iento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aquéllas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un límite superior para el rendim iento del ciclo Brayton de aire-estándar. A conti
nuación estudiaremos este ciclo.
9 .6 .2 E L C IC L O B R A Y T O N ID E A L D E A IR E -E S T Á N D A R
Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a través de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habrá pérdidas de presión por rozamiento y el aire fluirá a
presión constante a través de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tam bién las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y com presor serán
isoentrópicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se m uestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las áreas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el área 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el área 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el área 1-2-a-b-l es el trabajo que entra en el com presor por
unidad de masa y el área 3-4-b-a-3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El área encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
C uando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el análisis del ciclo
Brayton ideal,para los procesos isoentrópicos 1-2 y 3-4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 ~ P rl ~ (9 -2 1 )
Pr4 = P r 3 ^ = ( 9 -2 2 )
F3 r2
f p ,(k-\)/k (p (k-\)!k
J = t I = T, m I (9.24)
4 p 2J
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estándar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relación de compresión conocida.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
í.ñ.U
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9.6 EL C IC L O B R A Y TO N DE A IR E -E S T Á N D A R 449
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de control se
muestran en la figura definidos por líneas de puntos.
2. Los procesos en la turbina y compresor son isoentrópicos.
3. No existen caídas de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
4. Se pueden despreciar las energías cinética y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
Análisis: El análisis comienza determinando la entalpia específica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
0 la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, = 300,19 kj/kg y prl = 1,386.
Dado que el compresor es isoentrópico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
(b ) La relación de trabajos es
W J m = h2 - hx = 279,7
9 0,396(39,6% )
WJm. h3 ~ K 706>6
Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo másico m, que se determina a partir del flujo volumétrico y el volu
men específico a la entrada del compresor como sigue
(AC),
m = --------
= 5,807 kg/s
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450 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Finalmente,
D En esta solución se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solución utilizando el ciclo
de aire-estándar frío básico, en el que se supone que el calor específico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparación:
B El valor de la relación de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relación de tra
bajos del ciclo de vapor básico del Ejemplo 8.1.
cp ( T 3 - T 4) - cp { T2 - T i) (T .-T,)
71 cp( T 3 - T 2) (T 3 - T 2)
O, de otra forma,
1 T x ( T J T 1- 1
ri = l - 7 r
T 2 \ T 3! T 2 - 1
V = i - Y
12 '
Finalmente, introduciendo la Ec. 9.23,
1_
T] = 1 - , „ . U/k (k constante) (9.25)
( M b ) '*
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9.6 EL C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T Á N D A R 451
- 60
p 50
3 40
i
Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estándar, el rendi
miento térmico es función de la relación de presiones en el compresor. Esta relación se
muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4.
Hay un límite alrededor de 1700 K, im puesto por razones metalúrgicas, para la tem pe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relación de presiones
en el com presor tiene en el rendim iento térmico cuando la tem peratura de entrada tiene
el valor máximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma tem peratura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de com pre
sión en el compresor. El ciclo A tiene mayor relación de com presión que el ciclo B y por
tanto mayor rendim iento térmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor área que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentem ente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
másico mayor, y por tanto requiere una instalación mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehículos, donde el peso debe m antenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de com presión en el compresor que
proporcionen más trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
m iento térmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustración de cómo determ inar la relación de presio
nes para el máximo trabajo neto por unidad de masa en u n ciclo Brayton de aire-estándar
frío.
2 4
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relación de compresión en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea máximo.
Discútase el resultado.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Los procesos de la turbina y compresor son isoentrópicos.
3. No hay pérdida de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
6. El calor específico cp y la razón de calores específicos, k, son constantes.
Wn,
ciclo
= c. k t 3 - r 4) - (T 2 - r ,) ]
m
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9.6 EL C IC L O BR A Y TO N D E A IR E -E S T Á N D A R 453
O, reordenando
Wrciclo T l--hTl-Tl +y
171 Ti T3 T, Tj
Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2/ T-¡ y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
+ 1
m 7*1 T, U J U J
De esta expresión se concluye que para valores constantes de Tv T3y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa varía
con la relación p 2 !pi solamente.
Para determinar la relación de compresión que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
d(Wciclo!m) _ d (k - \ )!k
3 (V j.
CpTi 11 - T i (E í\
_
+ 1
d(p2/pi) ¿>(p2/pi) r, i yj>2) vp,
(nr) ®(£r(sT-(gr
r T (k-\\ J Y2*_1)/í r?2j -1/4
Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es máximo cuando se satisface esta relación.
En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeño. Por tanto, conviene que la turbina
de gas trabaje con valores de la relación de compresión próximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa.
Este ejemplo proporciona una ilustración elemental de cómo determinar la relación de compresión que da trabajo neto
máximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada
Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estándar de una turbina de gas se
representan de forma más realista según la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del com presor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aum entos de entropía
específica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tam bién caídas de
presión cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cámara de
com bustión de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las caídas de
presión por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes análisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vés de los intercambiadores de calor es a presión constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13L
La transferencia de calor entre los com ponentes de la central térmica y el ambiente supone
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454 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
(b)
13 Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-éstándar.
pérdidas, pero son norm alm ente de importancia secundaria y tam bién se desprecian en los
análisis subsiguientes.
Cuando el efecto de las irreversibilidades en la turbina y el com presor se hace más pro
nunciado, el trabajo desarrollado por la turbina decrece y el trabajo que entra en el com
presor crece, resultando un acusado descenso en el trabajo neto de la central térmica.
Consecuentem ente, para que la planta produzca una cantidad apreciable de trabajo se
necesitan altas eficiencias en la turbina y el compresor. Después de décadas de desarrollo,
se pueden conseguir rendim ientos del 80-90% para turbinas y compresores en centrales
térmicas con turbina de gas. Designando los estados como en la Fig. 9.13b, los rendim ien
tos isoentrópicos de turbina y com presor vienen dados por
{Wjm) h3 -
(WJm)s h 3 ~ h 4s
= { W j m )s = h2s -
71c {Wjm) h2 ~ hi
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estándar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relación de compresión en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
miento isoentrópico del 80%.
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9.6 EL C IC L O BR A Y TO N D E A IR E -E S T Á N D A R 455
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidosy diagramas: '
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. Compresor y turbina son adiabáticos.
3. No hay pérdidas de presión a través de los intercambiadores de calor.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Análisis:
(a) El rendimiento térmico viene dado por
( W J m ) - ( W J m)
1 = ---------:----r - 2----
Qjm
Los términos de trabajo del numerador de esta expresión se evalúan utilizando los valores de los rendimientos isoen
trópicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es
IV,
ú = í,t
donde r¡t es el rendimiento de la turbina. El valor de (lVtM )s se ha obtenido en la solución del Ejemplo 9.4 y es 706,9
kj/kg. Entonces
Wí
= 0,8(706,9) = 565,5 kj/kg
Wc (WJm)í
m 1c
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donde r¡c es el rendimiento del compresor. El valor ( Wc/m)s se ha obtenido en la solución del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/kg, entonces.
rW ' 279 7
= = 349,6 kj/kg
m
La entalpia específica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresión del
rendimiento térmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresión
IV
— = h2 - h 1
m
para obtener
h2 = h1 + WJ m
Introduciendo los valores conocidos,
h2 = 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/kg
El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces
(b ) La relación de trabajos es
rw = = 0,618(61,8% )
WJm 565 ó
(c) El flujo másico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo será:
1 kW
0 lÚddo = [5,807 — 1 (565,5 - 349,6) ^
s ) kg 1 kj/s
= 1254 kW
D Se deja como ejercicio la resolución de este ejemplo como un ciclo de aire-estándar frío.
Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresión y una reducción en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relación de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.
que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estándar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es u n intercam biador de calor a contracorriente,
a través del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire frío que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren caídas de presión por roza
m iento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfría desde el estado 4 hasta
el estado y , mientras que el aire que sale del com presor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aquí que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo sólo se
necesita para increm entar la tem peratura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneración será desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por
E ficiencia del reg en erad o r. De la Ec. 9.26 se deduce que el calor externo absorbido por
una planta de turbina de gas decrece cuando la entalpia específica hx crece, lo que ocurre
cuando Tx aumenta. Evidentemente hay un incentivo, en térm inos de ahorro de com bus
tible, para seleccionar u n regenerador que proporcione los mayores valores posibles de
esta temperatura. Para analizar el valor máximo teórico de Tx, nos referiremos a la Fig.
9.15a, que m uestra las variaciones de tem peratura típicas de las corrientes caliente y fría
de un intercambiador de calor en contracorriente. Dado que se necesita una diferencia
finita de tem peratura entre las corrientes para que ocurra el intercambio de calor, la tem
peratura de la corriente fría en cada localización, definida por la coordenada z, es m enor
que la de la corriente caliente. En particular, la tem peratura de la corriente fría a la salida
del intercambiador de calor es m enor que la tem peratura de entrada de la corriente
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458 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
(a ) (b)
fifum Distribución de temperaturas en intercambiadores de calor a contracorriente, (a) Rea-
(b) Reversible.
caliente. Si el área del intercam biador de calor aumenta, se consigue una mejora en Is
transferencia de calor entre las dos corrientes, permitiendo una m enor diferencia de tem
peraturas en cada localización. En el caso límite de área de transferencia infinita, la dife
rencia de tem peratura se podría aproximar a cero en cada localización, como ilustra la Hg-
9.156, y la transferencia de calor se realizaría reversiblemente. En este límite, la tempera
tura de la corriente fría a la salida se aproxima a la tem peratura de la corriente caliente a la
entrada. Entonces, la tem peratura más alta posible que puede alcanzar la corriente fría es
la tem peratura del gas caliente entrante.
Respecto al regenerador de la Fig. 9.14, se puede concluir, por la discusión de la
Fig. 9.15, que el valor máximo teórico para la tem peratura Tx es la tem peratura T4 de salida
de la turbina, obtenida si el regenerador opera reversiblemente. La eficiencia del regenera
dor, qrt.g , es un parámetro que compara el funcionam iento de un regenerador real res
pecto al regenerador ideal. La eficiencia del regenerador se define como la relación entre
el increm ento de entalpia real del aire que atraviesa el regenerador, procedente del com
presor, y el increm ento de entalpia teórico máximo posible. Es decir,
h-,
eficiencia (9.27Á
ael regenerador 11rí¡? h,-hn
tibie. Además, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aum entar significativamente la caída de presión por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisión para añadir u n regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisión final es prioritariamente de tipo económico.
En el ejemplo 9.7 analizamos u n ciclo Brayton aire-estándar con regeneración y explo
ramos el efecto en el rendim iento térmico en función de la eficiencia del regenerador.
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relación de compresión en el compresor. También se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento térmico. Además se debe representar la
gráfica del rendimiento térmico frente a la eficiencia del regenerador si ésta varía de 0 a 80%.
Datos conocidosy diagramas:
E.*i.7
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de control se
definen con líneas de trazos.
2. El compresor y la turbina son isoentrópicos.
3. No hay caídas de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.
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460 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Análisis:
(a) Los valores de entalpia específica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
h-i = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, = 808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia específica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definición
hx — hn
f lr e g
h. - h-,
Despejando hx,
K = f l r e g . (h - h ) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg
© El análisis de dicha gráfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la gráfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.
D Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al añadir un regenerador.
Entonces, la relación de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificación.
B Comparando el valor del rendimiento térmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento térmico crece significativamente por medio de la regeneración.
El El regenerador permite mejorar la utilización del combustible, ya que transfiere una parte de la exergía de los gases
calientes que salen de la turbina al aire frío que fluye en el otro lado .
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C Qc
Combustor Combustor de ■
recalentamiento
3 --
i r
Turbina Turbina
clapo I etapa 2
Compresor
4.9
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de gas opera según un ciclo ideal de aire-estándar con recalentamiento y regeneración. Se co
nocen la temperatura y presión de los estados principales.
Se debe hallar: El rendimiento térmico.
í/1.9
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente de la central térmica se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. El compresor y la turbina son isoentrópicos.
3. No hay pérdidas de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. El regenerador tiene una eficiencia del 100%.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
6. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Análisis: Se empieza determinando la entalpia específica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: fe, = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, así pues, hb = h3.
Siendo isoentrópica la expansión en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en la
Tabla A-22 y la relación
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( « 0 .5 ) 1 § § -1 S 0 .1 7
Interpolando en la Tabla A-22, h4 = 1127,6 kj/kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, /zx = /z4 = 1127,6 kj/kg.
Para calcular el rendimiento térmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab
sorbido. Entonces, para la unidad de masa
D Comparando el valor del rendimiento térmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento más la regeneración producen un incremento sustancial del mismo.
El trabajo neto obtenido en una turbina de gas también se puede aum entar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresión multietapa con
refrigeración intermedia. La presente discusión proporciona una introducción al tema.
Primero se considera el trabajo que consum e el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energía cinética y potencial entre la
entrada y la salida. El diagrama p-v de la Fig. 9.17 m uestra dos trayectorias de compresión,
partiendo de u n estado 1 y alcanzando la presiónp 2. La trayectoria 1-2' es adiabática. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una com presión con transferencia de calor desde el fluido de
trabajo al ambiente. El área encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El área m enor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es m enor que para la com presión adiabática de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la com presión es ventajoso en térm inos de ener
gía necesaria para la compresión.
A unque la refrigeración del gas mientras se comprime reduciría el trabajo de compresión,
en la práctica es difícil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
ción. Una solución alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresión se produzca en etapas con u n intercambiador de
refrigerador calor entre ellas. Este intercam biador de calor, llamado refrigerador, enfría el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 m uestra u n com presor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompañan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresión isoentrópica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presión es p¡. En el proceso c-d el gas se enfría a presión constante desde la tem
peratura Tc hasta T¿. El proceso d-2 es una com presión isoentrópica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el área som
breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeración el gas hubiera sido comprimido isoentrópica-
mente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el área cerrada l - 2 '- a - b - l. El área rayada en el diagrama p-v representa la reducción de tra
bajo que se produce con la refrigeración intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresión con refrigeración entre
ellas. La determinación del núm ero de etapas y las condiciones a las que deben operar los
Compresión con
dos etapas y refri
geración.
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9.8 T U R B IN A S D E GAS RE G E N ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y RE FR IG ER A C IÓ N 465
SOLUCIÓN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeración entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operación.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los cálculos para una compresión simple.
Datos conocidos y diagramas:
p 2 = 1000 kPa
->
300 K
/> | = 10 0 k P a
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466 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Consideraciones e hipótesis:
1. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volúmenes de control en situación estacionaria. Los vo
lúmenes de control se definen en el esquema con líneas de trazos.
2. Los procesos de compresión son isoentrópicos.
3. No hay pérdidas de presión a través del refrigerador.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial se desprecian.
5. El aire se considera gas ideal.
Análisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relación para ¿
proceso isoentrópico d-2
P2
Pr2 Prd „
Pd
(b) El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W.
—T = l)lc - ht ) + (ft2 - h¿)
m
De la Tabla A-22 para 7j = 300 K, A, = 300,19 kj/kg. Como Td = 7j, h¿ = 300,19 kj/kg. Para calcular hc utilízame
pr de la Tabla A-22 junto con px - 100 kPa y pc = 300 kPa para escribir
P , c = P r i ^ = (1,386) = 4,158
Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. Así, el trabajo total de compresión por unidad de masa es
(c) Para una compresión isoentrópica en una sola etapa, la salida será el estado 3 del diagrama p-v. La temperatura e~
este estado se puede determinar de la forma siguiente
P3 /1 on/ \ 1000
Prs = P n - = (1,386) — = l o ,86
W,
—- = h3 - h l = 579,9 - 300,19 = 279,7 kj/kg
Este cálculo confirma que se necesita menos cantidad de trabajo para una compresión en dos etapas con refrigerade
intermedia que para una compresión con una sola etapa. Con refrigeración, sin embargo, se obtiene menor tempe
ratura en el gas que sale del compresor.
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9.8 T U R B IN A S D E GAS REG EN ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y RE FR IG ER A C IÓ N 467
El área rayada en el diagrama p-v de la Fig. 9.18, que representa la reducción de trabajo
con la refrigeración, depende conjuntam ente de la tem peratura Td de salida del refrigera
dor y de la presiónp¡ intermedia. Seleccionando T¿ y p¡ es posible minimizar el trabajo gas
tado por el compresor. Por ejemplo, si la presión p¡ se fija, el trabajo gastado decrece
(aumentando el área rayada) cuando la tem peratura Td se aproxima a 7j, tem peratura de
entrada al compresor. Para el aire que entra en el compresor procedente del ambiente, 7j
es el límite de tem peratura que puede obtenerse en el estado d a través de transferencia de
calor sólo con el ambiente. Tam bién, para u n valor dado de tem peratura Td, la presión p¡
puede seleccionarse para que el trabajo gastado sea mínimo (área rayada máxima). El ejem
plo 9.10 ilustra cómo se determina la presión del refrigerador para que el trabajo de com
presión sea mínimo, utilizando un análisis de aire-estándar frío.
E ju n + ío 4 .1 0
SOLUCIÓN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeración intermedia opera en situación estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresión es mínimo cuando la relación de compresión en cada etapa es la misma.
fifiwt*. Ej.10
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468 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Consideraciones e hipótesis:
1. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volúmenes de control en situación estacionaria.
2. Los procesos de compresión son isoentrópicos.
3. No hay pérdidas de presión a través del refrigerador.
4. La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial se desprecian.
6. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
7. El calor específico c„ y la relación de calores específicos k son constantes.
^ 7*2 _ o ^
W< -- , - tr ( T<-i.
m C' ' ( j , T, 2J
Como los procesos de compresión son isoentrópicos y la relación de calores específicos k es constante, las relaciones
de presión y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes
Ti {p i) y T¿ [pj
En la segunda de estas ecuaciones, Td = por la consideración 4
Con lo cual resulta,
Así, para valores dados de Tj, pv p 2 y cp, el valor del trabajo total del compresor varía solamente con la presión del refri
gerador. Para determinar la presión p¡ que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p¡
d ( Wc/m) a| ^ n P A ,k m . ÍP 2 \ {k- m .1
+^ ) 2J
= cr T\
o Ei = P 2
P\ Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresión es un mínimo.
D Aunque la relación anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un método similar.
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9.8 T U R B IN A S D E GAS R EG EN ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y RE FR IG ER A C IÓ N 469
El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeración entre las etapas del com
presor proporcionan dos im portantes ventajas: El trabajo neto obtenido aum enta y el
potencial de regeneración se hace mayor. Consecuentem ente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendim iento cuando el recalentamiento y la refrigeración se utilizan ju n to a
la regeneración. En la Fig. 9.19 se m uestra una configuración que incorpora recalenta
miento, refrigeración y regeneración. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresión
y dos etapas de expansión en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibili
dades en las etapas de turbina y compresor. Las pérdidas de presión que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y com bustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeración
intermedia.
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470 C A P ÍT U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IÓ N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
*j. 1 1
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estándar, con refrigeración y recalentamiento, opera en situación: es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operación y se conocen las eficiencias de turbina, compresa y
regenerador.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
R e g e n e ra d o r
I » i Combustor
A = A = 1400 K Pi ~ P» ~ ™0 kPa
. 1 Refrigerador
r JMK L m i m
r, = 300 k I f
p , = 100 kPa 1------
m = 5807 kg s p Pi~ Pi~ 300 kPa
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9.8 T U R B IN A S D E GAS REG EN ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y R E FR IG ER A C IÓ N 471
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con líneas de puntos.
2. N o hay pérdidas de presión a través de los intercambiadores de calor.
3. El compresor y la turbina son adiabáticos.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial se desprecian.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Análisis: Se comienza determinando las entalpias específicas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1, 2s, 3 y 4s se obtienen de la solución del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. Así pues, h-i - h 2 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, /z4s = 423,8 kj/kg.
Las entalpias específicas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solución del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. Así pues, h6 = hg- 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg.
La entalpia específica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor
Despejando fr4,
= 454,7 kj/kg
D e modo similar, la entalpia específica en el estado 2 es h2 =439,1 kj/kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg - h9
—ha
(a) Para calcular el rendimiento térmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
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472 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
— = (K ~ hs) + ( hs - h7)
m
= (1 5 1 5 ,4 - 1055,1) + (1 5 1 5 ,4 - 1179,8) = 7 9 5 ,9 kj/kg
El rendimiento térmico resulta
654,8 - 293,4
r\ = = 0,443 (44,3% )
795.9
WJm
rw = — — = , -rA n = n0 ,4AC
293,4 A , AC AO, s
5 4 (4 5 ,4 % )
WJm 654
D Comparando el rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central térmica con turbina de gas aumema
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeración con regeneración.
Compresor Turbina
Pulverizador de combustible
Compresor
Limitador de llama
cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el análisis termodinámico dt
un turborreactor con el modelo aire-estándar básico han sido com entados ya. El Ejemplo
9.12 proporciona una ilustración.
íjt* y+ to *),12
SOLUCIÓN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
ración.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presión, en atm, en cada punto principal.
Datos conocidos y diagramas:
C„ = 1000 km/h
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de control se
muestran en el esquema con líneas de puntos.
2. El difusor, compresor, turbina y tobera realizan procesos isoentrópicos.
3. N o hay pérdida de presión en el flujo a lo largo del combustor.
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9.9 T U R B IN A S D E GAS PARA P R O P U L S IÓ N A ÉREA 475
Análisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energía para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan
o o C| Cj
0 = Q vc- v/vc + m (h4 - h5) + + g ( M ~ z 5)
donde m es el flujo másico. La energía cinética a la entrada se omite por la hipótesis 5. Despejando C 5,
C5 = J 2 (h4 —h¡)
Esta expresión requiere los valores para las entalpias específicas h4yhs a. la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parámetros de operación especificados, la determinación de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presión de cada punto principal se evalúa como parte del aná
lisis requerido para calcular las entalpias h4y h5.
Los balances de masa y energía para el volumen de control que incluye al difusor da
C2
= 278,61 P-
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da pn = 1,071. El flujo a través del difusor es isoentrópico, entonces la presión px es
_ Pr\
P\ - — P,
r ra
Utilizando la relación de compresión del compresor, la presión en el estado 2 es p2 = 8 (1,35 atm) = 10,80 atm.
El flujo a través del compresor es también isoentrópico. Entonces
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’6 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCION DE Pi 1TENC1A M EDIANTE GAS
o bien
h3 - h 4 = h2 - hx
Despejando h4r
h4= h3 + hx-h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-22 con h4, pr4 = 115,95.
La expansión a lo largo de la turbina es isoentrópica, por tanto
V r4
P,=P 3 -
De la Tabla A-22, h5=620,81 kj/kg, que es el valor de entalpia específica necesario para determinar la velocidad a la salida
de la tobera.
Usando los valores de h4y h5 determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
Cs — J 2 (h4 h¡)
kg m /s 2
105k N •m
2 (1 0 5 0 ,7 7 - 620,81) ^
kg J N
| g i< g 1 _ T
1— Núcleo del equipo
Hélice
(b)
Difusor Tobera
L im itador de llam a
(c)
^ 22 Otros ejemplos de motores para aviación, (a) Turbohélice. (b) Turboventilador. (c) Es-
tatorreactor.
boventiladores se usan com únm ente para aviación comercial con velocidades de vuelo de
hasta unos 1000 km/h. El estatorreactor es u n m otor particularm ente simple que se m ues
tra en la Fig. 9.22c. Este m otor no requiere compresor ni turbina pues se obtiene suficiente
increm ento de presión por la deceleración del aire a alta velocidad que entra en el difusor
(efecto dinámico). Para operar el estatorreactor, por consiguiente, el avión debe volar a alta
velocidad. Los productos de com bustión que salen del com bustor se expansionan a través
de una tobera para producir el empuje.
En cada uno de los m otores mencionados hasta ahora la com bustión se realiza con aire
procedente de la atmósfera. Para vuelos a gran altura y viajes espaciales, donde esto ya no
es posible, se pueden emplear cohetes. En estas aplicaciones, el combustible y el com bu
rente (tal como oxígeno líquido) se llevan dentro de la nave. El empuje se desarrolla
cuando los gases a alta presión obtenidos en la com bustión se expansionan a través de la
tobera y se descargan desde el cohete.
proporciona el ciclo com binado que se m uestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
ciclo superior gas, denom inado ciclo superior.
El ciclo com binado tiene la absorción de calor a la alta tem peratura media de la turbina
de gas y la cesión de calor a la tem peratura baja del ciclo de vapor, y así el rendimiento
térmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan económicamente rentables para muchas aplicaciones y están siendo utilizados en
todo el m undo por las compañías eléctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendim iento térmico del ciclo combinado es
rj = - gas + ^ (9.28)
Qe
donde W &s es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wvip es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tu r
bina. La evaluación de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energía transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene al
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9.10 CICLO C O M B IN A D O TURBINA D E GAS-CICLO D E VAPOR 479
(a) Determine los flujos másicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b) Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento neto de exergía cuando el aire atraviesa el combustor.
Analice el resultado.
SOLUCIÓN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene también sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos másicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. También se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exergía
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.
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480 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCIÓ N DE POTENCIA M EDIANTE GAS
Qc
Combustor r 3 = 1400 K
2- 3 Pi ~ P i = 1200 kPa
Tic = 84% 0, = 88%
Turbina de gas
Compresor Turbina
gas
ir, ir.
T, = 300 K
-1 P\ = 100 kPa
Entrada de --4
aire —
Escape de
gases ^
= 400 K J l í l i U l í lf l í -
p ¡ - P4 = 100 kPa
r 7= 400°C
= 8 MPa
Intercambiador T|t = 90%
de calor
Turbina
-6 Ciclo vap
de vapor wt~wb
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
Turbinas, compresor, bomba e intercambiador común funcionan adiabáticamente.
Los efectos de las energías cinética y potencial no se tienen en cuenta.
N o hay pérdidas de presión en el flujo a lo largo del combustor, intercambiador y condensador.
La turbina de gas se analiza con el análisis aire-estándar.
T0 =300 K, p 0 = 100 kPa.
Análisis:
Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los
Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
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9.10 CICLO COM BINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR 481
(a) Para determinar los flujos másicos de vapor, y de aire, empezaremos aplicando los balances de masa y ener
gía al intercambiador común de interconexión para obtener
o
mv h4 - hs 858,02 - 400,98
= 0,1547
m. h7 - h6 3138,3 - 183,96
Los balances de masa y energía aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
Wgas = m%[(h3 - h4) - (h2 - ftj)]
WyaP = mv [(h7- h8) - (h6 - h9)\
Con estos valores para los flujos másicos y con las entalpias específicas de la tabla superior, la potencia neta desa
rrollada por cada uno de los ciclos es
1 MW = 29,03 MW
Wgas = [ 100,87 hs ) í 287,8 ü )
K kgJ 10 3 kj/s
(b) El incremento neto de exergía cuando el aire pasa a través del combustor es (Ec. 7.36)
1 MW
= ( 100,87 kg (4 0 0 ,98-300,19)-300 K (1.9919- 1,7020)
10 kj/s
= 1,39 M W
La exergía neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
= 1,41 M W
Los flujos de exergía destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador común se
calculan utilizando A d = T0 <j¥C, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
Á d = mg T 0 (si - s3)
= m? T0[s¡ - si - R \n j* \
Ad = ms T0(s2 - s 1)
= m%To (s °2 ~ s°3 ~ R ln
1 MW
- ( 1 0 0 ,8 7 f e ) (300 K) [(2 ,5 0 8 8 -1 ,7 0 2 0 ) A L )i» (^ )]
10 kj/s
= 2,83 M W
Turbina de vapor:
A d = mv T0 (5g — s7)
= (1 5 ,6 )(3 0 0 ) (6,7282 - 6 ,3 6 3 4 )
10
= 1,71 M W
Bomba:
Ád = m,T0{s6 - s9)
Intercambiador de calor:
Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exergía en términos de valores de flujos:
Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exergía suministrada en potencia. La tabla también indica el significado relativo del término destruc
ción de exergía en cada equipo, así como el significado relativo del término pérdidas de exergía. Finalmente, la tabla indica
que la exergía destruida supera la cuantía de las pérdidas de exergía.
D Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropía generada en cada uno de
los equipos.
B En esta hoja de contabilidad de la exergía, los porcentajes en paréntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exergía del combustible. Aunque la combustión es la más importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
trucción de exergía no puede calcularse mediante el análisis convencional de aire estándar. Los cálculos de la exer
gía destruida en la combustión (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exergía que entra con el
combustible al combustor se destruirá dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 MW
com o valor de la exergía recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exergía del com
bustible. Los otros porcentajes entre paréntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exergía al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre paréntesis
de la tabla dan una imagen más precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustión.
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484 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCIÓ N DE POTENCIA M EDIANTE GAS
Ciclo Stirling. O tro ciclo que emplea un regenerador es el ciclo Stirling, m ostrado en los
diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.25. El ciclo consta de cuatro procesos internam ente rever
sibles en serie: com presión isoterma desde el estado 1 hasta el estado 2 a tem peratura 7p,
calentamiento a volum en constante desde el estado 2 al estado 3, expansión isoterma
desde el estado 3 al estado 4 a tem peratura Tc y enfriamiento a volum en constante desde
T T
Th
(a) (b)
^.2íf Ciclo Ericsson como caso límite de turbina de gas ideal que opera con compresión
multietapa con refrigeración, expansión multietapa con recalentamiento y regenera
ción.
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9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE 485
el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3-4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendim iento térmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresión que en los ciclos de C arnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, interés teórico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendim iento térmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los últimos años se ha estudiado un m otor real del tipo cilindro-pistón que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionam iento es similar al ciclo Stirling. Este m otor se
conoce como motor Stirling. El m otor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia motor Stirling
jun to con la reducción de emisiones de productos de com bustión, debido a que la com
bustión tiene lugar externam ente y no dentro del cilindro como en m otores de com bus
tión interna de encendido por chispa y por compresión. En el m otor Stirling, la energía se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de com bustión, que se m antienen separa
dos. Por tanto es un m otor de com bustión externa.
F = ma
donde F es la resultante de las fuerzas que actúan sobre u n sistema de masa m y a es la ace
leración. El objetivo de esta discusión es introducir la segunda ley de Newton del movi
m iento en forma adecuada para el estudio de los volúmenes de control que se considera
rán en los apartados siguientes.
Consideremos el volum en de control m ostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola
entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi
mensional en estas posiciones. Los balances de energía y entropía para este volum en de
control contabilizan los térm inos de energía y entropía transferidos, respectivamente, a la
entrada y salida. El m om ento tam bién puede entrar o salir del volum en de control con las
entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como
En esta expresión, el m om ento por unidad de flujo másico que atraviesa los límites del
volum en de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es norm al a la sección de entrada o salida y orientado en la
dirección del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volum en de con
trol es
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9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE 487
Dado que en régimen estacionario m2 = , el flujo másico sedesigna com únm ente en
esta expresión como m . La fuerza resultante incluye las fuerzas debidas a la presión que
actúa a la entrada y salida, las fuerzas que actúan sobre una parte de los límites del sistema
sin transferencia de masa y la fuerza gravitatoria. La expresión de la segunda ley de Newton
del movimiento dada por la Ec. 9.31 es suficiente para las discusiones siguientes. En textos
de Mecánica de fluidos pueden encontrarse formulaciones más generales para el volumen
de control.
M odelo para ondas de presión. Nos vamos a referir a la Fig. 9.27a, que m uestra una
onda de presión moviéndose hacia la derecha con una velocidad de magnitud c. La onda
se genera por un desplazamiento pequeño del pistón. Como muestra la figura, la presión,
la densidad y la tem peratura en la región a la izquierda de la posición de la onda han sido
modificadas respecto a los valores del fluido no afectado a la derecha de la onda, designa
dos simplemente como p, p y T. Después del paso de la onda, el fluido a su izquierda se
encuentra en movimiento estacionario con una velocidad de m agnitud AC.
La Fig. 9.27a m uestra el frente de onda desde el punto de vista de un observador está
tico. Es posible analizar esta situación desde el punto de vista de un observador que se
mueve con la onda, como m uestra la Fig. 9.27b. Adoptando este punto de vista se aplica
el análisis al volum en de control en situación estacionaria, identificado en la figura. Para
el observador que está en reposo respecto a la onda, el fluido a la derecha del frente de
onda aparece moviéndose con velocidad c, presión p, densidad p y tem peratura T y el fluido
a la izquierda se mueve con velocidad c - AC, presión p + Ap, densidad p + Ap y tem peratura
T + AT.
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488 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC IÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
Observador
sobre la onda
Pistón
AC Fluido inalterado
p + A/i c AC
p + Ap
p + Ap — ► c C =0 p+Ap —c
P. T,p
T + AT T + AT p. T.p
Observador
mor ^ Volumen de control para
ario W
estacionario un observador que se
mueve con la onda
(a) (*)
427 Análisis de la propagación de una onda sonora, (a) Propagación de una presión de onda
a través de un fluido en reposo, respecto a un observador estático, (b) Observador que
se mueve con la onda.
O bien, reagrupando,
o
0 = cAp - pA C - A p A Ú (9.32)
La perturbación es suficientemente débil de m odo que el tercer térm ino del segundo
miembro de la Ec. 9.32 se puede ignorar, quedando
AC = (t/p) Ap (9.33)
Ahora, la ecuación del m om ento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeño, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared.Tam bién se ignora el efecto de la gravedad. Así, las fuerzas significativas que actúan
sobre el volum en de control en la dirección del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la com ponente de la ecuación del m om ento
en la dirección del flujo se reduce a
p A - (p + Ap)A = m (c - AC) - me
= m (c - AC - c)
= (p A c )(-A C )
o
Ap = pe AC (9.34)
Com binando las Ecs. 9.33 y 9.34 y despejando c
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c ~ I¥p (9.35)
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE
O ndas sonoras. Para ondas sonoras, las variaciones de presión, densidad y tem peratura
al paso de la onda son muy pequeñas. Así, la relación Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter
pretar como la derivada de la presión con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade
más, la experiencia indica que la relación entre la presión y la densidad al paso de una onda
sonora es casi isoentrópica. La expresión para la velocidad del sonido será, entonces
- v2 ^ (9.36b)
jv ) S
La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a través del cual se propaga el sonido. A unque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrópicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan métodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, líqui
dos y sólidos. Se considera aquí el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
m ente en el resto del capítulo. La relación entre la presión y el volum en específico de un
gas ideal para entropía constante es pvk = constante, donde fe es la relación de calores espe
cíficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J( kpv) . Con la ecuación de estado
del gas ideal
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire 'a 300 K y 650 K. De la Tabla A-20 a 300 K, k = 1,4. Entonces
1 k g -m /s 2
t- = / 1.4[ l i l i |(300K ) = 347-
28.97 kg-K 1N s
Cuando M > 1, el flujo se llama supersónico, cuando A i < 1 el flujo es subsónico, y cuando supersónico
M = 1, el flujo es sónico. El término hipersónico se utiliza para flujos con número de Mach m ucho subsónico
mayor que uno y el término transónico cuando el número de Mach es próximo a la unidad.
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490 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCIÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
La entalpia designada aquí como h0 se llama entalpia de remanso. La presión p 0 y tem pe
presión de remanso y ratura T 0 en el estado de remanso se llaman presión de remanso y temperatura de remanso,
temperatura de remanso respectivamente.
El objetivo de este análisis es establecer criterios para determ inar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisión se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energía junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuación.
dp dC dA
p + "C" + T (9-4°)
Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son
iguales: ho2 = h0-¡. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia específica y la energía cinética:
C2
h + ~2 = hoX (constante)
dh = - C d C (9.41)
Esta ecuación muestra que si la velocidad crece (decrece) en la dirección del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la dirección de flujo y a la inversa.
Además de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservación de masa y energía, deben
tenerse en cuenta lasrelaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrópicamente, la relación de propiedades (Ec. 6.12b)
Tds = d h - d-£
se reduce a
d h = -] d p (9.42)
Esta ecuación evidencia que cuando la presión aum enta o disminuye en la dirección de
flujo la entalpia específica cambia en el mismo sentido.
Poniendo en forma diferencial la relación p =p(p,s)
¿p)
El segundo térm ino es nulo en flujos isoentrópicos. Introduciendo la Ec. 9.36a, tendrem os
d p - c 2dp (9.43)
que m uestra que cuando la presión crece o decrece en la dirección de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones com binando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Com binando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
^ dp = - C dC (9.44)
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492 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC IÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
(«) <*)
F^<-~uí ^.29 Efectos del cambio de área en flujos subsónico y supersónico, (a) Toberas: C crece;
h , p y p decrecen. (b) Difusores: C decrece; h , p y p crecen.
que m uestra que si la velocidad crece (decrece) en la dirección del flujo, la presión decrece
(crece) en dicha dirección y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y com binando el resultado con la Ec. 9.40
obtenem os
dA dC
A C
o con el número de Mach M
dA -d C
(1 - M 2) (9.45)
A C
Variación del área con la velocidad. La Ec. 9.45 establece cómo cambia el área al variar
la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes
Caso 1: Tobera subsónica. dC > 0, M < 1 =* dA< 0: El conducto converge en la dirección del flujo.
Caso 2: Tobera supersónica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la dirección del flujo.
Caso 3: Difusor supersónico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la dirección del flujo.
Caso 4: Difusor subsónico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la dirección del flujo.
Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsónico y supersónico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28a
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsónicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez que Ai = 1 sólo se consigue más aceleración con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersónicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, sólo se consigue con un difusor divergente. Este análisis sugiere que un
número de M ach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
garganta donde el área es un mínimo. Esta localización del área mínima se llama garganta.
El desarrollo de esta sección no ha necesitado la especificación de ninguna ecuación
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son válidas para todos los gases.
Además, aunque las conclusiones se han obtenido con la restricción de flujo isoentrópico
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9.13 FLUJO UN IDIM ENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES 493
en toberas y difusores, son, al m enos cualitativamente, válidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseñados el flujo a través de ellos es casi isoentrópico. En
la práctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendim ientos isoentrópicos superiores al 95%.
T o b eras convergentes. La Fig. 9.29 m uestra un conducto convergente con las condi
ciones de remanso a la entrada, descargando en una región en la que la contrapresión pB
puede variar. Analizaremos, para la serie de casos a-e, cómo varían el flujo másico m y la
presión de salida p E en la tobera si la contrapresión decrece mientras se m antienen fijas las
condiciones de entrada.
Cuando pB =ps = p 0, no hay flujo, entonces m = 0. Esto corresponde al caso a de la
Fig. 9.29. Si la contrapresiónpB decrece, como en los casos b y c, hay flujo a través de la
tobera. M ientras el flujo es subsónico a la salida, la información sobre los cambios de las
condiciones en la región de escape pueden transm itirse aguas arriba. Descensos en la con
trapresión provocan crecimientos en el caudal másico y nuevas variaciones de presión
dentro de la tobera. En cada instante la velocidad a través de la tobera es subsónica y la
presión de salida es igual a la contrapresión. Sin embargo, el núm ero de M ach crece
(a )
Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rápido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersónica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano norm al a la dirección de
flujo. El objetivo de esta sección es desarrollar los medios para determ inar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.
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496 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCIÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
Q . V „. TvPx C y, M y, Ty,py
hv íx h y sy
<
■4 31 Volumen de control que encierra una
onda de choque normal.
M odelo de ondas norm ales. En la Fig. 9.31 se m uestra el volumen de control que
encierra una onda de choque normal. Se supone que el volum en de control opera en régi
m en estacionario con W vc = 0, Qvc = 0, y efectos inapreciables de la energía potencial.
El espesor de la onda de choque es muy pequeño (del orden de 10~5 cm). Entonces, no hay
cambio significativo en el área de flujo a través de la onda de choque, aún cuando tiene
lugar en un paso divergente, y las fuerzas que actúan en la pared pueden considerarse
insignificantes respecto a las fuerzas debidas a la presión que actúa aguas arriba y abajo del
volum en de control, denominadas x e y, respectivamente.
Los estados aguas arriba y abajo se relacionan por las siguientes ecuaciones.
Masa:
Px Cx = py Cy (9.46)
Energía:
C2 C2
K + = hy + - f (9.47a)
o
hox = hoy (9.47b)
Momento:
P x -P y = P y C ? -p xC 2 (9.48)
Entropía:
sy ~ s x = d j r h (9.49)
Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
u n fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusión im por
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropía específica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy > sx.
Curvas de Fanno y de Rayleigh. Las ecuaciones de masa y energía, Ecs. 9.46 y 9.47, se
pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una
curva de Fanno ecuación que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar,
las ecuaciones de masa y m om ento, Ecs. 9.46 y 9.48, se com binan para dar una ecuación
curva de Rayleigh que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de
Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los
puntos de máxima entropía en cada curva, puntos a y b, corresponden a M = 1. Tam bién
se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden,
respectivamente, a velocidades subsónica y supersónica.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES C O N CALORES ESPECÍFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES 497
El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultáneam ente las ecuaciones de masa, ener
gía y m om ento, por lo que dicho estado y se fija por la intersección de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a través
de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentem ente, la velocidad
cambia de supersónica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsónica después de la onda
de choque (Aíy < 1). Esta conclusión es consistente con la discusión de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aum ento significativo en la presión
acompañado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tam bién establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a través de la onda de choque, pero hay u n im portante des
censo en la presión de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
región de la onda de choque normal.
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498 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC IÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
donde T0 es la tem peratura de remanso. Introduciendo cp = kR/ ( k - 1), junto con las
Ecs. 9.37 y 9.38, la relación entre la tem peratura T y el núm ero de M ach, M, del flujo de
gas y la correspondiente tem peratura de remanso T 0 es
Po = m k/ i k~ u
P l T)
Introduciendo la Ec. 9.50 en esta expresión nos da
A 1 ( t y /2 1 P*¡Po |( T / T 0 s
A* M p Vt *) M p /p 0 1\ T * / T 0J
A_
(9.52)
A* M k+ 1
En la Fig. 9.33 se da la variación de A/A* respecto &M para k = 1,4. La figura m uestra que
hay un valor único de A/A* para cada valor de M. Sin embargo, para un valor de A/A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del núm ero de Mach, uno subsónico y otro
supersónico. Esto es consistente con la discusión de la Fig. 9.28, donde se estableció que
se necesita un equipo convergente-divergente con una sección de área mínim a para ace
lerar u n flujo de velocidad subsónica a supersónica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el núm ero de M ach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1(a) proporciona una tabulación de este tipo para k = 1,4. Esta
tabla facilita el análisis de u n flujo a través de toberas y difusores.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECÍFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES 499
0.5
T*¿L4.1 Funciones para un flujo com presible unidim ensional para un gas ideal con fe =1,4.
(a) Funciones para flujo isoentrópico (b) Funciones para una onda de choque normal
M TIT0 P/Po A/A* Aíx My pM TyJTx Poy'Pox
0 1,000 00 1,000 00 oo 1,00 1,000 00 1,0000 1,0000 1,000 00
0,10 0,998 00 0,993 03 5,8218 1,10 0,911 77 1,2450 1,0649 0,99892
0,20 0,992 06 0,972 50 2,9635 1,20 0,842 17 1,5133 1,1280 0,992 80
0,30 0,982 32 0,939 47 2,0351 1,30 0,785 96 1,8050 1,1909 0,979 35
0,40 0,968 99 0,895 62 1,5901 1,40 0,739 71 2,1200 1,2547 0,958 19
0,50 0,952 38 0, 843 02 1,3398 1,50 0,701 09 2,4583 1,3202 0,929 78
0,60 0,932 84 0,784 00 1,1882 1,60 0,668 44 2,8201 1,3880 0,895 20
0,70 0,910 75 0,720 92 1,094 37 1,70 0,640 55 3,2050 1,4583 0,855 73
0,80 0,886 52 0,656 02 1,038 23 1,80 0,616 50 3,6133 1,5316 0,812 68
0,90 0,860 58 0,591 26 1,008 23 1,90 0,595 62 4,0450 1,6079 0,767 35
1,00 9,833 33 0,528 28 1,000 00 2,00 0,577 35 4,5000 1,6875 0,720 88
1,10 0,805 15 0,468 35 1,007 93 2,10 0,561 28 4,9784 1,7704 0,674 22
1,20 0,776 40 0,412 38 1,030 44 2,20 0,547 06 5,4800 1,8569 0,628 12
1,30 0,747 38 0,360 92 1,066 31 2,30 0,534 41 6,0050 1,9468 0,583 31
1,40 0,718 39 0,314 24 1,1149 2,40 0,523 12 6,5533 2,0403 0,540 15
1,50 0,689 65 0,272 40 1,1762 2,50 0,512 99 7,1250 2,1375 0,499 02
1,60 0,661 38 0,235 27 1,2502 2,60 0,503 87 7,7200 2,2383 0,460 12
1,70 0,633 72 0,202 59 1,3376 2,70 0,495 63 8,3383 2,3429 0,423 59
1,80 0,606 80 0,174 04 1,4390 2,80 0,488 17 8,9800 2,4512 0,389 46
1,90 0,580 72 0,149 24 1,5552 2,90 0,481 38 9,6450 2,5632 0,357 73
2,00 0,555 56 0,127 80 1,6875 3,00 0,475 19 10,333 2,6790 0,328 34
2,10 0,531 35 0,109 35 1,8369 4,00 0,434 96 18,500 4,0469 0,138 76
2,20 0,508 13 0,093 52 2,0050 5,00 0,415 23 29,000 5,8000 0,061 72
2,30 0,485 91 0,079 97 2,1931 10,00 0,387 57 116,50 20,388 0,003 04
2,40 0,464 68 0,068 40 2,4031 oo 0,377 96 oo OO 0,0
En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresión para la relación de
las tem peraturas a través de la onda de choque normal:
r 1
(9.53)
i + K A a í .2
Introduciendo la ecuación de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relación
entre la presión aguas abajo de la onda de choque y la presión aguas arriba es
Py 1 4 M í2
(9.54)
px ~ 1 + ¿A l2
P y _ 1 5 . A l ,
Px tjTx My
Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresión, se obtiene la siguiente ecuación que
relaciona los núm eros de M ach Aíx y Aíy a través de la onda de choque:
, Md + k -
(9.55)
M = 2k
M2 - 1
k- 1 x
Como no hay cambio de área a lo largo de la onda de choque, com binando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da
Aí Poy
(9.57)
A? Pox
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CO N CALORES ESPECÍFICOS C O N STA N TES EN TOBERAS Y DIFUSORES 501
Para valores dados de M x y relación de calores específicos k, el núm ero de M ach aguas
abajo de una onda de choque se puede calcular mediante la Ec. 9.55. Entonces, con /VIK,
M y y k conocidos, las relaciones Ty/ Tx, py/px y p oy/pox se determ inan con las Ecs. 9.53, 9.54
y 9.56. Consecuentem ente, se pueden tabular los valores obtenidos para M y, Ty/7 X, pylpx
yPoy/Pox respecto al núm ero de M ach M x como variable independiente para u n valor dado
de k. La Tabla 9.1 (b) es una tabulación de este tipo para k = 1,4.
E n el Ejemplo 9.14 consideraremos el efecto de la contrapresión en una tobera conver
gente. El primer paso del análisis es com probar si el flujo está estrangulado.
B ju t^ íc
SOLUCIÓN
Conocido: El aire fluye isoentrópicamente a través de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un área de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo másico, en kg/s, y el número de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
Datos conocidosy diagramas:
Po
Pñ=P2 =
784 kPa
C, p 2 = p* -- 528 kPa
A = T0 = 360 K
P\ =P 0 - 1,0 MPa
flpSUL B.ñ/lk
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, opera en situación estacionaria.
2. El aire se considera gas ideal con k = 1,4
3. El flujo en la tobera es isoentrópico
Análisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera está estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da
O P*tyo ~ 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presión crítica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresión de 528 kPa o
menor, el número de Mach a la salida es la unidad y la tobera está estrangulada.
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502 CA PÍTULO 9. IN STALAC IO NES D E PR O D U C C IÓ N D E PO T ENCIA M E D IA N T E GAS
(a) De la discusión anterior, se deduce que para una contrapresión de 500 kPa la tobera está estrangulada. En la salida
Al2 = 1,0 y su presión es igual a la presión crítica, p 2 = 528 kPa. El flujo másico es el máximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuación de estado de los gases ideales, elflujo másico es
m = P2 A 2C2 = c2
El área de salida A2 necesaria para esta expresión es 10“3 m2. Como M = 1 en lasalida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es
C2 = J k R T 2
8314 l1 kkg
g -•mm//s2
s ’ . 347-2m /s
1N
Finalmente,
(528 X 103 N /m 2)(1 0 -5m 2) (347,2 m/s) „ , ,
m = = 2,13 kg/s
7 8314 N -m V *
i 28/97 kg"-~KJ
(b) Dado que la contrapresión de 784 kPa es mayor que la presión crítica determinada antes, el flujo a través de la tobera
es subsónico y la presión de salida es igual a la contrapresión, p 2 = 784 kPa. El número de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
. 1/2
Introduciendo valores
I O r/ 1 v 1 06 \u.2B0 -i
11/2
M,
Conocido el número de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
El flujo másico es
a El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los cálculos necesarios en la solución que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solución utilizando esta tabla. Obsérvese que el primer paso del análisis consiste en compro
bar si el flujo está estrangulado.
SOLUCIÓN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
áreas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo másico, la presión de salida y el número de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
Datos conocidos y diagramas:
Ai = 2,4 in .2
1» f
J ^ P x =P*
II
O
£
Mt = 1
Estado de Estado de
remanso remanso
asociado con asociado con
] pa= 100 lbf/in .2 el estado x el estado y
^ = 500°R 'Pl
Pox oy 2 x
1 Estado sónico
asociado con
Mt = 1 el estado y
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504 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC IÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama T-s define los estados
localizados dentro de la tobera.
2. El aire se modela como un gas ideal con k = 1,4.
3. El flujo a través de la tobera es isoentrópico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la sección divergente.
Análisis:
(a) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: número de Mach
en la garganta, 44g = 0,7, área de garganta, A„ = 1,0 in .2 y área de salida, A 2 = 2,4 in .2 El número de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2y la presión de salida se determinan usando la identidad
A-2 _ A2 Ag
A* Ag A*
IT = C
A* ’n'H
v l,0 .2) 1’09437) = 2 ’6265
in '^V
El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsónico. En consecuencia, con este valor para A 2/A*, la Tabla 9.1 (a)
da M2* 0,24. Para A42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presión son 500°Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 =494 °Ry p2= 95,9 lbf/in .2
La velocidad a la salida es
3 2 ,2 Ib -ft/s2
C2 = M 2 c2 = A í 2 JkRT2 = 0,24 J 1,4 (494°R) = 262 ft/s
1 lbf
El flujo másico es
(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como 44 = 1 en la garganta, tendremos
Ag = A*, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos números de Mach para esta relación, M » 0,26 y M = 2,4.
La zona divergente actúa en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsónico es adecuado. El valor super
sónico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para /W2 = 0,26, T2/T0 = 0,986 y p2/p0 = 0,953. Como T0 = 500 °R y p0 -
100 lbf/in .2 se obtiene que T2 = 493 °R y p2 = 95,3 lbf/in .2
La velocidad a la salida es
El flujo másico es
^ - # A ; Ci U « . 3 ) R 4 ) ( 2 8 3 ) , 246|b/8
( t |§ j ( 4 9 3 ,
Este es el máximo flujo másico para la geometría dada y condiciones de remanso especificadas.
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9.15 RESUM EN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 505
(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el número de Mach a la salida en este caso es M2 - 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2/pQ= 0,0684.
C onp 0 = 100 lbf/in 2, la presión a la salida es p2 = 6,84 lbf/in .2 Como la tobera está estrangulada, el flujo másico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrópico,
el número de Mach Mx y la presión px tienen los valores calculados en el apartado (c), /Vfx = 2,4, px = 6,84 lbf/in .2 De
la Tabla 9.1 (b), My * 0,52 ypy/px = 6,5533. La presión aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in .2 Esta
es la presión de salida. El flujo másico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaña muestra la evolución de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el área es Ax = 2,0 in .2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es sónico en
la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in .2 El número de Mach Aíx se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/A x* = 2, da Mx = 2,2.
El número de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . =(él)f^ ]
A y* U X* J V A y* J
t L = (Í lV P -z I
Ay* I a x*7 \p j
donde pox y poy son las presiones de remanso antes y después de la onda de choque, respectivamente. Con Mx = 2,2,
la relación de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como p0y/p0x = 0,62812. Entonces
TZ = f i n ‘H'sl ( 0 - 6 2 8 1 2 ) = 1. 51
Ay* VI , 0 i n. 2/
Utilizando esta relación, y teniendo en cuenta que el flujo es subsónico después de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da Aí2 - 0,43, para el cual p2/poy = 0,88.
La presión a la salida se determina utilizando la identidad
Como el flujo está estrangulado, el flujo másico es el mismo que el calculado en el apartado (b)
D El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.
se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor más importantes ju n to con dos parámetros claves del com porta
miento: la presión media efectiva y el rendimiento térmico. Tam bién se ha investigado el
efecto sobre el com portamiento del ciclo si se varía la relación de compresión.
El com portam iento de centrales térmicas de turbina de gas se describe en térm inos del
ciclo Brayton aire-estándar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parám etros fundamentales: la relación de trabajos y el rendi
miento térmico. Consideramos tam bién el efecto de irreversibilidades y pérdidas sobre el
rendim iento y el efecto de la variación de la relación de com presión en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el com portam iento del ciclo: regeneración,
recalentamiento y com presión con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsión de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Además, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El capítulo term ina con el estudio del flujo compresible a través de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuación del m om ento para u n flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variación del área y la contrapresión sobre el com portamiento
de los flujos subsónico y supersónico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el análisis para el caso
de gases ideales con calores específicos constantes.
La siguiente lista proporciona una guía de estudio para este capítulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de capítulo, el estudiante deberá ser
capaz de:
• escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del capítulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aquí resulta de particular importancia.
• representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para u n sistema cerrado, el balance de energía y el segundo principio de Term odi
námica junto con los datos sobre propiedades para determ inar el com portamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento térmico, la presión media efectiva y los efec
presión media efectiva
tos de la variación de la relación de compresión.
análisis aire-estándar
ciclo Otto • representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
ciclo Diesel las modificaciones que incorporen regeneración, recalentamiento y com presión con
ciclo dual enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
ciclo de Brayton de energía y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
eficiencia del minar el com portamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendim iento tér
regenerador mico, la relación de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variación
turborreactor de la relación de compresión en el compresor.
ciclo combinado • analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
velocidad del sonido de propulsión de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Además,
número de Mach debe poder aplicar los principios de este capítulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
propiedades de remanso
• discutir para toberas y difusores los efectos de la variación del área en los flujos sub
flujos subsónico, sónico
y supersónico sónico y supersónico, los efectos de la contrapresión sobre el flujo másico y la apa
rición y consecuencias de la estrangualción y de las ondas de choque.
flujo estrangulado
funciones de onda • analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores específicos cons
de choque normal tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.
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9.15 RESUM EN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTU D IO 507
1. ¿Cuáles son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de u n m otor real de
com bustión interna y lo analizado con el modelo aire-estándar de la Sec. 9.1?
2. E n un folleto leemos que un coche tiene un m otor de 2 litros. ¿Q ué significa?
3. U na revista de automóviles dice que el m otor de u n coche tiene más potencia cuando
la tem peratura ambiente es baja. ¿Estás de acuerdo?
4. Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. ¿Por qué?
5. ¿Por qué tiene aletas el exterior de u n m otor de segadora de césped?
6. M uestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presión dada el com presor de una tu r
bina de gas consum e m ucha más potencia de la que necesita una bom ba en u n ciclo
de vapor.
7. Los ciclos Rankine y Brayton están formados por los mismos cuatro procesos pero
su representación en u n diagrama T-s es totalmente diferente. Explícalo.
8. ¿Qué es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? ¿Qué es la eficien
cia exergética global basada en la exergía que entra al combustor con el combustible?
9. El aire que entra en u n turborreactor sufre u n increm ento de presión a medida que
fluye por el difusor y otro increm ento cuando fluye a través del compresor. ¿Cómo
se consiguen estos increm entos de presión?
10. ¿Cómo sería el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para
el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera?
11. ¿En qué difieren los motores de com bustión interna y extema?
12. ¿En cuál de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o
agua?¿Se propaga el sonido en el vacío?
13. ¿Puede m antenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera
convergente-divergente?
P \o tlu t+ M ,
Ciclos Otto, Diesel y Dual 9.2 Resuelva el problema 9.1 como un ciclo de aire estándar
9.1 Un ciclo Otto de aire-estándar tiene una relación de frío con el calor específico calculado a 300 K.
compresión de 8,5. Al comienzo de la compresión, />, = 100 9.3 Al comienzo del proceso de compresión de un ciclo Otto
kPa y Tx = 300 K. El calor absorbido por la unidad de masa de aire-estándar, p, = 1 bar, Tx = 290 K, <ZX- 400 cm3. La
temperatura máxima del ciclo es 2200 K y la relación de
es 1400 kj/kg. Determine:
compresión es 8. Determine:
(a) El trabajo neto, en kj/kg de aire. (a) El calor absorbido, en kj.
(b) El rendimiento térmico del ciclo. (b) El trabajo neto, en kj.
(c) La presión media efectiva, en kPa. (c) El rendimiento térmico.
(d) La temperatura máxima del ciclo, en K. (d) La presión media efectiva, en bar.
(e) Para investigar los efectos de variar la relación de com (e) La exergía total transferida al aire en el proceso de
presión, represéntese cada una de las magnitudes calcu absorción de calor, en kj.
ladas en los apartados precedentes, para un intervalo de (f) Establezca una eficiencia exergética para el ciclo y calcúlela.
dicha relación de compresión de 1 a 12 . .Tome T0= 290 K, pQ= 1 bar.
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508 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC IÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
9.4 Resuelva el problema 9.3, apartados (a) a (d), como un ciclo diagrama T-s. Determine: (b) el trabajo neto, en kj/kg de ai
de aire-estándar frío con el calor específico calculado a 300 K. re, (c) el rendimiento térmico del ciclo, y (d) la presión me
dia efectiva, en kPa. Compare los resultados con los obteni
9.5 Considere el ciclo del problema 9.3 como un modelo de
dos para el ciclo Otto del problema 9.1.
los procesos que tienen lugar en cada cilindro de un motor
de combustión interna. Si el motor tiene cuatro cilindros y 9.9 Considerando el ciclo Atkinson del problema 9.8 como
el ciclo se repite 1500 veces por minuto en cada cilindro, de un ciclo básico de aire-estándar frío, obténgase una expre
termínese la potencia neta, en kW. sión para el rendimiento térmico del ciclo en función de la
relación de volúmenes durante el proceso de compresión
9.6 Un ciclo Otto de aire-estándar tiene una relación de
isoentrópica, de la razón de compresión para el proceso a
compresión de 9. Al comienzo de la compresión, p-¡ = 95
volumen constante y de la relación de calores específicos.
kPa y Tj = 37°C. La masa de aire es 3 g, y la temperatura
Compare los rendimientos térmicos de los ciclos Atkinson
máxima del ciclo es 1020 K. Determine:
y Otto de aire-estándar frío con la misma relación de com
(a) El calor cedido, en kj. presión y la misma temperatura máxima del ciclo.
(b) El trabajo neto, en kj.
9.10 En un ciclo Diesel de aire-estándar, la presión y tempe
(c) El rendimiento térmico. ratura al comienzo de la compresión son 95 kPa y 290 K,
(d ) La presión media efectiva, en kPa. respectivamente. Al final de la absorción de calor la presión
9.7 Considérese una modificación de un ciclo Otto de aire- es 6,5 MPa y la temperatura 2000 K. Determine:
estándar, en la cual los procesos de compresión y expansión (a) La relación de compresión.
isoentrópicos son reemplazados por procesos politrópicos que (b) La relación de combustión.
tienen n = 1,3. La relación de compresión para el ciclo modifica
(c) El rendimiento térmico del ciclo.
do es 9. Al comienzo de la compresión, pl =1 bar y 7j = 300 K.
(d) La presión media efectiva, en kPa.
La temperatura máxima del ciclo es 2000 K. Determine:
(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire, 9.11 Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estándar
en kj/kg, para cada proceso del ciclo modificado. frío con el calor específico calculado para a 300 K.
(b) La presión al final de la expansión, en kPa. 9.21 En un ciclo Brayton de aire-estándar ideal, el aire entra
(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg. a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumétrico de 5 m 3/s. La
(d ) El rendimiento térmico. temperatura de entrada en la turbina es de 1400 K. Para las
relaciones de compresión de 2 a 20, represente :
9.15 Un ciclo Diesel de aire-estándar tiene una temperatura
máxima de 1800 K. Al comienzo de la compresión, pr = 95 (a) El rendimiento térmico del ciclo.
kPa y Tl = 300 K. La masa de aire es 12 g. Para relaciones (b) La relación de trabajos.
de compresión de 15 a 25, represente: (c) La potencia neta desarrollada, en kW.
(a) El trabajo neto del ciclo, en kj. 9.22 Considere un ciclo Brayton de aire-estándar ideal con
(b) El rendimiento térmico. las temperaturas mínima y máxima de 300 K y 1500 K, res
(c) La presión media efectiva, en kPa. pectivamente. La relación de compresión es tal que hace
máximo el trabajo neto desarrollado en el ciclo por unidad
9.16 Al comienzo de la compresión de un ciclo Diesel de aire-
de masa de aire que fluye. Utilizando el análisis aire-
estándar, pi = 96 kPa, Vj = 0,016 m 3 y 7J = 290 K. La rela
estándar frío, calcule:
ción de compresión es 15 y la temperatura máxima en el ci
clo es 1290 K. Determine: (a) El trabajo en el compresor y turbina por unidad de
masa, en kj/kg.
(a) La masa de aire, en kg.
(b) El rendimiento térmico del ciclo.
(b) El calor absorbido por el ciclo y el calor cedido, ambos en kj.
(c) Represente el rendimiento térmico frente a la tempera
(c) El trabajo neto, en kj, y el rendimiento térmico.
tura máxima del ciclo, variando ésta de 1200 a 1800 K.
9.17 Un ciclo dual de aire-estándar tiene una relación de
9.23 Con un análisis aire-estándar frío, muestre que la rela
compresión de 9. Al comienzo de la compresión, px = 100
ción de trabajos de un ciclo Brayton de aire-estándar ideal
kPa y Ti =300 K. El calor absorbido por unidad de masa de
es igual a la relación de las temperaturas absolutas de entra
aire es 1400 kj/kg, una mitad es absorbida a volumen cons
da al compresor y salida de la turbina.
tante y la otra a presión constante. Determine:
(a) La temperatura al final de cada proceso de absorción de 9.24 La temperatura de entrada al compresor de un ciclo
calor, en K. Brayton ideal es Tj y la temperatura de entrada a la turbina
(b) El trabajo neto del ciclo por unidad de masa de aire, en kj/kg. es T3. Utilizando el análisis aire-estándar frío, muestre que
(c) El rendimiento térmico. la temperatura T2 a la salida del compresor que hace máxi
(d ) La presión media efectiva, en kPa.
mo el trabajo neto desarrollado por la unidad de masa de
airees T2 = (7 jT 3)1/2.
9.18 Resuelva el problema 9.17 como un ciclo de aire-
estándar frío con el calor específico calculado a 300 K. 9.25 Considere el problema 9.21, pero incluyendo en el aná
lisis que la turbina y el compresor tienen rendimientos
9.19 Un ciclo dual de aire-estándar tiene una relación de com isoentrópicos del 90%, 80% y 70%. Represente para cada
presión de 17 y una relación de combustión de 1,23. Al co valor de los rendimientos y para el intervalo indicado en el
mienzo de la compresión, pt = 95 kPa y Ti = 310 K. La pre 9.21 para la relación de compresión:
sión se duplica durante el proceso de absorción de calor a
(a) El rendimiento térmico.
volumen constante. Si la masa de aire es 0,25 kg, determine:
(a) El calor absorbido a volumen constante y a presión (b) La relación de trabajos.
constante, ambos en kj. (c) La potencia neta desarrollada, en kW.
(b) El trabajo neto del ciclo, en kj. (d ) Las exergías destruidas en el compresor y turbina, res
(c) El calor cedido, en kj. pectivamente, en kW, para T0 = 300 K.
(d ) El rendimiento térmico. 9.26 En el compresor de una turbina de gas simple el aire en
tra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumétrico de 5 m 3/s. La
Ciclo Brayton relación de presiones en el compresor es 10 y su rendimiento
9.20 En un ciclo Brayton de aire-estándar ideal, el aire entra isoentrópico es del 85%. A la entrada de la turbina, la pre
a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumétrico de 5 m 3/s. La sión es 950 kPay la temperatura 1400 K. La turbina tiene un
relación de compresión es 10. Para temperaturas de entrada rendimiento isentrópico del 88% y la presión de salida es
a la turbina de 1000 a 1600 K, represente: 100 kPa. Mediante un análisis aire-estándar, determine:
(a) El rendimiento térmico del ciclo. (a) El rendimiento térmico del ciclo.
(b) La relación de trabajos. (b) La potencia neta desarrollada, en kW.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW. Considere T0 = 300 K, P0 = 100 kPa.
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510 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCIÓ N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
R egen eración , reca len ta m ien to y c o m p r esió n con presión se utiliza para accionar el compresor y la turbina de
refrigeración in term ed ia baja proporciona la potencia neta. Cada turbina tiene un
rendimiento isoentrópico del 87% y la temperatura de en
9.27 Si en el ciclo del problema 9.25 se incorpora un regene
trada a la turbina de alta presión es 1200 K. Determine:
rador con un rendimiento del 80%, represente:
(a) La potencia neta producida, en kW.
(a) El rendimiento térmico.
(b) El rendimiento térmico.
(b) La relación de trabajos. (c) La temperatura del aire en los estados 2,3, 5, 6 y 7, en K.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.
9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K,
(d) La exergía destruida en el regenerador, en kW, para y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire
T0 = 300 K. se recalienta a presión constante de 350 kPa hasta 1200 K.
9.28 Con un análisis aire-estándar frío, demuestre que el ren La expansión en las dos etapas de la turbina es isoentrópica.
dimiento térmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene - Determine, en kj/kg de aire:
rativa puede expresarse como (a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina.
(b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento.
„ = i - ( I q OT. i vk (c) El incremento de trabajo que produce este sistema com
parado con el de una turbina de una etapa de expansión
donde r es la relación de compresión del compresor, y Tr y sin recalentamiento.
T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur 9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el análisis
bina, respectivamente. que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentró
9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regene- pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag
rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com nitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de
presor a 1 bar y 27°C con un flujo másico del 0,562 kg/s y la presión intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y
se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrópico del para rendimientos isoentrópicos del 100%, 80% y 60%.
compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del 9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta
90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas.
Demuéstrese que el trabajo máximo se obtiene cuando la
relación de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un
I bar
análisis aire-estándar frío, suponiendo que son conocidos el
A estado de entrada y la presión de salida, y que la temperatura
Regenerador de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue
den ignorar los términos de energía cinética y potencial.
- A V A -
9 .3 6 En el compresor de una turbina de gas entra aire a 100 trico de 83,7 m 3/s, a 40 kPa y 240 K, y con una velocidad de
kPa y 300 K. El aire se comprime en dos etapas hasta la pre 180 m/s, y se decelera hasta velocidad cero. La relación de
sión de 1200 kPa, con refrigeración hasta 300 K entre las compresión en el compresor es 10 , y éste tiene un rendi
etapas, a una presión de 350 kPa. La temperatura de entrada miento isoentrópico del 85%. La temperatura de entrada a
a la turbina es 1400 K y la expansión tiene lugar en dos eta la turbina es 1140 K, y su rendimiento isoentrópico es del
pas, con recalentamiento hasta 1340 K entre las etapas, a 85%. La presión de salida de la turbina es 50 kPa. El flujo a
una presión de 350 kPa. Las etapas del compresor y de la través de la tobera y el difusor es isoentrópico. Utilizando
turbina tienen rendimientos del 87 y 85%, respectivamente. un análisis aire-estándar, determine:
La potencia neta desarrollada es 2,5 kW. Determine: (a) La potencia entregada a las hélices, en kW.
(a) El flujo volumétrico, en m 3/s, en la entrada de cada (b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
etapa de compresión. Ignore la energía cinética excepto en la entrada del difusor y
(b) El rendimiento térmico del ciclo. en la salida de la tobera.
(c) La relación de trabajos.
9 .4 2 Un sistema combinado turbina de gas-ciclo de vapor,
9 .3 7 Considere el problema 9.36 pero incluyendo un regene produce una potencia neta de 10 MW. El aire entra al com
rador con una eficiencia del 80%. presor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime
hasta 1200 kPa. El rendimiento isoentrópico del compresor
Otras aplicaciones de los sistemas de turbina de gas es del 84%. Las condiciones de entrada a la turbina de gas
9 .3 8 En un turborreactor que vuela a una altura de 10 000 m, son 1200 kPa y 1400 K. El aire se expande a través de la tur
entra el aire a 22 kPa, 220 K y 250 m/s. La relación de com bina, que tiene un rendimiento isoentrópico del 88%, hasta
presión en el compresor es 12. La temperatura de entrada la presión de 100 kPa. El aire pasa después por un intercam
en la turbina es 1400 K, y la presión a la salida de la tobera biador de calor descargándose finalmente a 480 K. A la tur
es 22 kPa. Los procesos en el difusor y en la tobera son bina del ciclo de vapor entra vapor de agua a 8 MPa y 400°C,
isoentrópicos, el compresor y la turbina tienen rendimien y se expande hasta la presión del condensador de 8 kPa. La
tos isoentrópicos de 85 y 88%, respectivamente, y no hay turbina y bomba tienen rendimientos isoentrópicos del 90 y
pérdidas de presión en el combustor. Con un análisis aire- 80%, respectivamente. Determine:
estándar determine: (a) Los flujos másicos de aire y agua, en kg/s.
(a) La presión y temperatura de cada estado principal, en (b) El flujo de calor transferido al ciclo combinado, en MW.
kPa y K, respectivamente (c) El rendimiento térmico del ciclo combinado.
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
9 .4 3 Para el ciclo combinado del problema 9.42, determine la
Ignore la energía cinética excepto en la entrada del difusor y variación de la exergía del aire a su paso por el combustor
en la salida de la tobera. de la turbina de gas, en MW. Contabilice las salidas, las des
9 .3 9 Considere que se añade postcombustión al turborreac trucciones y las pérdidas de exergía para el ciclo combinado.
tor del problema 9.38 elevando la temperatura a la entrada Tome T0 = 27°C, pQ= 100 kPa.
de la tobera hasta 1300 K. Determine la velocidad a la salida 9 .4 4 En la turbina de un ciclo Ericsson entra aire a 300 K y
de la tobera, en m/s. 1 bar, con un flujo másico de 5 kg/s. La temperatura y la
9 .4 0 En el difusor de un estatorreactor el aire entra a 25 kPa presión de entrada a la turbina son 1400 K y 10 bar, respec
y 220 K, con una velocidad de 3080 km/h y se decelera hasta tivamente. Determine:
una velocidad prácticamente nula. El sistema se puede es (d) La potencia neta desarrollada, en kW.
tudiar con un análisis aire-estándar. El calor absorbido es (e) El rendimiento térmico.
900 kj por kg de aire que pasa por el equipo. El aire sale de (f) La relación de trabajos.
la tobera a 25 kPa. Determine:
9 .4 5 Una cantidad de aire realiza un ciclo Stirling con una re
(a) La presión a la salida del difusor, en kPa. lación de compresión de 8. Al comienzo de la compresión
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s. isoterma, la temperatura, la presión y el volumen son 290 K,
Ignore la energía cinética excepto en la entrada del difusor y 1 bar y 0,03 m3, respectivamente. La temperatura de la ex
en la salida de la tobera. pansión isoterma es 900 K. Determine:
P w ¿ íl* b * 4 M ¿ i t t h O y A l A ¿U río
mía, investigue los aspectos económicos que el responsable Especifique las características de diseño del túnel, inclúyan-
de la planta debe tener en cuenta para decidirse sobre la ins se las áreas de garganta de tobera y difusor, el flujo másico
talación del sistema propuesto. Escriba un informe con los en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
resultados obtenidos. simplificaciones que se realicen.
9.7D Desarrolle el esquema del cilindro-pistón y regenera 9.9D La temperatura y presión de entrada pueden tener un
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac significativo impacto en el comportamiento de una turbina
tores tales como número y configuración de cilindros, mé de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla
todo de regeneración, fluido de trabajo y presiones y da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la
temperaturas de operación. ¿En qué medida el funciona temperatura y la presión sobre los valores base de 10°C y 1
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling. atm, respectivamente. ¿Puede indicar algunas formas de al
¿Cuáles son las diferencias? terar la presión y la temperatura en la entrada y cuáles son
9.8D Un túnel de viento empieza a diseñarse con una sec las implicaciones económicas? Prepare un informe resu
ción recta de prueba cuya área transversal es 0,1 m2, como miendo sus resultados.
se ilu|tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la sección de prue- 9.10D ¿En qué forma se podría modificar el análisis de flujo
; ba ccj: un número de Mach de 2, a través de una tobera compresible presentado en este capítulo para aplicar el m o
J' convaigente-divergente. Aguas abajo de la sección de prue- delo al flujo a través de turbinas de vapor? ¿Qué considera
^ ba se Éfluce la velocidad del aire hasta un valor insignifican- ciones especiales para el diseño convendría tomar para evi
tifiantes de entrar en el ventilador de descarga a la atmósfera. tar la posibilidad de condensación en las filas de aletas y
toberas de las turbinas de vapor?
: * •• 9.11D La entrada al motor de turbina de gas de un avión debe
A ? S e c c ió n d e
* p ru e b a
proporcionar aire al compresor con la mínima presión de
remanso y la mínima fuerza de resistencia como sea posible.
La entrada también sirve como difusor para elevar la pre
sión del aire entrante al compresor a la vez que reduce la ve
locidad del aire. Escriba un informe analizando los tipos
Difusor
más frecuentes de diseño de la entrada para aplicaciones
— Area transversal = 0,lm 2
subsónicas y supersónicas. Incluya un análisis de cómo la
P*i. posición del motor afecta al comportamiento del difusor.
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SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN
Y BOMBA DE CALOR
me
El objetivo de este capítulo es describ ir alg u n o s de los tip o s m ás frecu e n te s de objetivo del cajjfulG
sistem as de refrig eración y b o m b a de calor q u e se u s a n a c tu a lm e n te y m o stra r
có m o se m o d e la n te rm o d in á m ic a m e n te tales sistem as. L os tres tip o s principales
de ciclos q u e se d esc rib en s o n el de co m p re sió n d e vapor, el de a b so rc ió n y el de
B rayton invertido. Se co n sid e ra n los sistem as de v a p o r y de gas, al igual q u e se
hacía c o n los ciclos de p o te n c ia estu d iad o s e n los C aps. 8 y 9. E n los sistem as de
refrig eració n de v a p o r el refrig eran te se vaporiza y c o n d e n sa altern ativ am en te. E n
los sistem as de refrigeración de gas el refrig eran te se m a n tie n e co m o gas.
www.FreeLibros.me 515
516 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
UUUUU1H,
Condensador
T u r b in a
C o m p reso r
JUUUUUl i
4
Foco frío n Ty
Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a través de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de líquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de líquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tem pe
ratura T f al refrigerante. La tem peratura y presión del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1. El refrigerante se comprime enton
ces adiabáticamente desde el estado 1 , donde es una mezcla bifásica líquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. D urante este proceso la tem peratura del refrigerante
se increm enta desde TF a Tc , y la presión tam bién aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta líquido satu
rado debido al calor transferido al foco de tem peratura Tc . La presión y tem peratura per
m anecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador después de su expansión adiabática en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la tem peratura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presión.
Como el ciclo de Carnot de refrigeración está formado por procesos reversibles, el área
en el diagrama T-s es el calor transferido. El área l-a-b-4-1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco frío por unidad de masa de refrigerante. El área 2-a~b-3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El área
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operación /f de cualquier ciclo de refrigeración es- la relación entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeración de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operación es
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10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN C O N VAPOR 517
„ _ Q jm
”,áx WJm-WJm
área l-a -b -4 -1 _ ? f (5a ~ 5b) (10.1)
- área 1-2-3-4-1 (T c - T F)(sa - sb)
TC ~ T P
Esta ecuación, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operación
máximo teórico de cualquier ciclo de refrigeración que opera entre los focos a TF y Tc .
C om parando las áreas que intervienen en las expresiones para el cálculo de /3máx
y ¡3 ' dadas anteriorm ente, se concluye que el valor de ^ ' es m enor que /3máx. Esta
Temperatura del
— condensador, T¿
• Además de las diferencias de tem peratura entre el refrigerante y las regiones caliente
y fría, hay otros hechos que hacen que el ciclo de Carnot de refrigeración con vapor
sea impracticable como prototipo. Refiriéndonos de nuevo al ciclo de C arnot de la
Fig. 10.2, nótese que el proceso de com presión desde el estado T al estado 2 ' ocurre
con el refrigerante como mezcla bifásica líquido-vapor. Esto se conoce com únm ente
como compresión húmeda. La com presión húm eda se evita norm alm ente ya que la pre
sencia de gotas de líquido puede averiar el compresor. En los sistemas reales, el com
presor procesa solamente vapor. Esto se conoce como compresión seca.
Se considera que el sistema con com presión de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situación estacionaria. En la figura se m uestran las transferencias más importantes de
trabajo y calor, que se tom an positivas en la dirección de las flechas. Las energías cinética
y potencial se ignoran en el siguiente análisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorífico deseado.
— = h x - h4 (10.3)
m
Wr
— = h 2 - Jh (10.4)
m
— = h2 - h3 (10.5)
m
Q jm h, - h4
P ~ -A — = JT— r (1 0 J )
W jm n2 ~ n \
Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operación del sistema por compresión de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energía,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibili
dades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el límite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeración por compresión de vapor. Este ciclo se estudia a continuación.
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10.2 ANÁLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN PO R COM PRESIÓN DE VAPOR 521
Todos los procesos del ciclo anterior son internam ente reversibles, excepto la estrangula
ción. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce com únm ente com o ciclo ideal ciclo ideal de
de compresión de vapor. compresión de vapor
El siguiente ejemplo muestra la utilización del primero y segundo principios de la T er
m odinámica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal
de com presión de vapor.
S j u f f U 1 0 .1 t-
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, así como el flujo másico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeración, en ton, el coeficiente de operación y
el coeficiente de operación de un ciclo de Carnot de refrigeración que funcionase entre los focos caliente y frío a las tem
peraturas dadas.
Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco frío
S ft
Foco frió Ty - 0°C = 273 K
£.10.1
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CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de
control se indican por líneas de trazos en el esquema adjunto.
2. Excepto la expansión en la válvula, que es un proceso de estrangulación, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
3. El compresor y la válvula de expansión funcionan adiabáticamente.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son insignificantes.
5. Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale líquido saturado.
Análisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0°C. De la Tabla A-7, /za = 247,23 kj/kg y s1 =
0,9190 kJ/kg-K.
La presión en el estado 2s es la presión de saturación correspondiente a 26°C, p 2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p 2y por el hecho de que para un proceso adiabático internamente reversible la entropía específica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg.
El estado 3 es líquido saturado a 26°C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansión en la válvula es un proceso de es
trangulación (consideración 2), por lo que h4 = h3.
Wc = m(h2s - h.)
(b) La capacidad de refrigeración es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. Este viene dado por
Qe = m(h-¡ - h4)
1 ton
= (0,08 kg/s) 160 s/m in| (247,23 - 85,75)kJ/kg
2 1 1 kj/m in
= 3,67ton
(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeración con vapor que opera a Tc =299 K y TF= 273 K, el coeficiente de operación
determinado con la Ec. 10.1 es
B
r 'm a•x = -rr TfT ’ = 10
_ J W ^5
1 C F
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10.2 ANÁLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN POR COM PRESIÓN DE VAPOR 523
Las tem peraturas de operación del ciclo de refrigeración por com presión de vapor
quedan fijadas por la tem peratura Tp a m antener en el foco frío y la tem peratura Tc del
foco caliente a la que se descarga el calor. La Fig. 10.5 m uestra varias de las caracterís
ticas correspondientes a un ciclo real de com presión de vapor. Tal com o se ve en la
figura, la transferencia de calor entre el refrigerante y las regiones caliente y fría no se
produce de m anera reversible: la tem peratura del refrigerante en el evaporador debe ser
m enor que Tp, m ientras que su tem peratura en el condensador debe ser mayor que Tc .
Tales irreversibilidades tienen un efecto significativo sobre el funcionam iento del ciclo.
En particular, el coeficiente de operación se reduce cuando la tem peratura media en el
evaporador disminuye o cuando la tem peratura media del refrigerante en el condensador
aum enta. El ejemplo 10.2 proporciona una m uestra de esto.
E j u t f í o 1 0 .2
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presión del condensador y también el flujo másico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeración, en ton, y el coeficiente de operación.
Compárense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
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524 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
\
I0°C
£.10.2
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.Los volúmenes de
control se indican con líneas de trazos en el esquema que acompaña al Ejemplo 10.1
2. Excepto para el proceso en la válvula de expansión, que es un proceso de estrangulación, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.
3. El compresor y la válvula de expansión operan adiabáticamente.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial son insignificantes.
5. En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale líquido saturado.
Análisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10°C, luego, de la Tabla A-10, h¡ = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresión adia
bática internamente reversible la entropía específica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg.
El estado 3 es líquido saturado a 9 bar, luego h3 = 99,56 kj/kg. La expansión en la válvula es un proceso de estrangu
lación, luego h4 = h3.
Qe = m(hx - h4)
= (0,08 kg/s) |60 s/min| (241, 35 - 99,56) kj/kg 1 ton
2 11 kj/min
= 3,23 ton
Qe h - h4 245,35 - 99,56
^ h2í - h 4 272,39 - 241,35
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10.2 ANÁLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN POR COM PRESIÓN DE VAPOR 525
Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este
caso. Además, la capacidad de refrigeración es menor que en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable Influencia que
la irreversibilidad térmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.
Volviendo a la Fig. 10.5, podemos identificar otra característica del funcionam iento de
un ciclo real de com presión de vapor. Se trata del efecto de las irreversibilidades presentes
durante la compresión, lo que se representa mediante una línea discontinua para indicar
el proceso de compresión desde el estado 1 al estado 2. Esta línea de puntos refleja el incre
m ento de entropía específica que acompaña a la compresión adiabática irreversible. Com
parando el ciclo 1-2-3-4-1 con el ciclo ideal correspondiente l-2 s-3 -4 -l, la capacidad de
refrigeración es en ambos la misma, pero el trabajo consum ido es mayor en el caso de la
com presión irreversible que en el ciclo ideal. Consecuentem ente, el coeficiente de opera
ción del ciclo 1-2-3-4-1 es m enor que el del ciclo l-2 s-3 -4 -l. El efecto de la compresión
irreversible se puede contabilizar utilizando el rendim iento isoentrópico del compresor,
que para los estados designados en la Fig. 10.5 viene dado por
_ ( Wc/ m) s _ h2s ~ h 1
170 (W J m ) h2 - h x
Debido a los efectos de rozamiento, que provocan caídas de presión en el refrigerante que
fluye a través del evaporador, el condensador y las tuberías que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las caídas de presión no se
m uestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusión
siguiente. La mayoría de los aspectos im portantes tratados en discusión anterior sobre el
funcionam iento del sistema de refrigeración se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos características adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condición de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condición mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de líquido saturado que m uestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la com presión irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el com portam iento del sistema de refrigeración por com
presión de vapor.
E jlty flo $ 0 .3
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526 C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C IÓ N Y BO M BA D E C A L O R
SOLUCIÓN
Conocido: En el ciclo de refrigeración por compresión de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeración, en ton, el coeficiente de operación y
las exergías destruidas en el compresor y en la válvula de expansión, en kW.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. No hay pérdidas de presión en el evaporador ni en el condensador.
3. El compresor opera adiabáticamente con una eficiencia del 80%. La expansión en la válvula es un proceso de es
trangulación.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
5. En el compresor entra vapor saturado a -10°C y del condensador sale líquido a 30°C.
6. La temperatura ambiente para el cálculo de exergías es T0 = 299 K (26°C).
Análisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
hx = 241,35 kj/kg y s, = 0,9253 kj/kg-K.
Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresión adiabática, hay un incremento de entropía
específica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando
la eficiencia del compresor
= = (,h2s -hj
^ W jm (h2 - K)
donde h2s es la entalpia específica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solución del Ejemplo
10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h2
El estado 2 se determina con la entalpia específica h2y la presión, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropía
específica es s 2 = 0,9497 kj/kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, está en la región de líquido. Partiendo de líquido saturado a 30°C, la
entalpia específica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3» hf (T:j)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropía específica en el estado 3 es s3 = s¡ = 0,3396 kj/kg-K.
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10.3 PR O P IE D A D E S D E L O S R E FR IG ER A N TE S 527
En la válvula de expansión ocurre un proceso de estrangulación, por tanto hA= h3. El título y la entropía específica
en el estado 4 son, respectivamente,
h4 - h[4 _ 91,49 - 36,97
= 0,2667
4 hu 204,39
Wc = m(h 2 - hx)
lk W
= (0,08 kg/s) (280,15 - 241,35)kJ/kg = 3,1 kW
lk j/s
(b) La capacidad de refrigeración es
Qe = m(hx - h4)
= (0,08 kg/s)(60 s/m in )(241,35 - 91,49) ^ —
& kg 2 1 1 kj/m in
= 3,41 ton
(d) Las exergías destruidas en el compresor y en la válvula de expansión se pueden calcular mediante el balance de exergía
o utilizando la relación (A i)c = T0 <jvc, donde crvc es la entropía generada determinada con el balance de entropía.
Con esto, las exergías destruidas para el compresor y la válvula son, respectivamente,
ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrógeno en sustitución de los átomos de cloro, los cuales tienen m enor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por m uchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en m uchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los FICFCs que contiene algún hidrógeno en
lugar de átomos de cloro. A unque el Refrigerante 22 y otros FICFCs son ampliamente uti
lizados todavía, en la actualidad se m antienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en u n futuro próximo. El amoníaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeración por com presión de vapor, está
siendo de nuevo considerado con cierto interés como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amoníaco es tam bién im portante en los sistemas de refrigeración por
absorción estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3FIg) y el
metano (CH4) se están tam bién investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apéndice se incluyen las propiedades termodinámicas del amoníaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas más uti
lizados para refrigeración y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeración supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinámicas más utilizado en el campo de la refrigeración
diagrama p-h es el de presión-entalpia o diagramap-h. La Fig. 10.6 muestra las principales características de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresión de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p~h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama p -h los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
ración se dan tablas de propiedades y diagramas p -h de la mayoría de los refrigerantes.
elección del refrigerante. Los compresores centrífugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volum en específico a baja presión. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presión altos y son más aptos para manejar refrigerantes
con volúmenes específicos pequeños.
aJU temperatura
- 6
^ 7 Válvula de
4 1 expansión
Ciclo H
Intercambiador de
--5
calor intermedio
Evaporador de
baja temperatura
♦
10.7 Ejemplo de un ciclo de refrigera
ción en cascada por compresión
de vapor.
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530 C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E RE FR IG ER A C IÓ N Y BOM BA D E CA LO R
presión de vapor colocados en serie, los ciclos denom inados A y B, com parten un inter
cambiador de calor a contracorriente. La energía cedida por la condensación del refrige
rante del ciclo A, de tem peratura más baja, se utiliza para evaporar el refrigerante en el ciclo
B de tem peratura más alta. El efecto refrigerante deseado se produce en el evaporador de
baja tem peratura, y la cesión de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta
temperatura. El coeficiente de operación es la relación entre el efecto de refrigeración y el
trabajo total gastado:
f ^ r -
+ H'cB
Los flujos másicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relación
de flujos másicos se obtiene de los balances de masa y energía del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. A unque la Fig. 10.7 sólo m uestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o más ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el m ostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o más etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o más intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse u n refrigerante que tenga una relación tem peratura-presión de satu
ración que proporcione refrigeración a tem peratura relativamente baja sin una presión en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deberá tener unas carac
terísticas de saturación que permitan su condensación a la tem peratura requerida sin una
presión en el condensador excesivamente alta.
(A
(i)
Condensador
-4
X
V á lv u la d e
e x p a n sió n
Compresor
(1)
6- - (1)
Q
-4— Intercam biador
Ir) de calor de
C á m a ra contacto directo
llush
n r (I x)
(1 V)
Compresor
V á lv u la d e
A expansión
Evaporador
( I X)
a
Fty** 10.9 C’iclo de refrigeración con dos etapas de compresión y refrigeración intermedia flash.
se expande en una válvula y entra en la cámara flash en el estado 6 como mezcla de líquido-
vapor con título x. En la cámara flash, los com ponentes líquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cámara flash y entra en el intercam biador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeración como se ha visto antes. El líquido satu
rado sale de la cámara flash en el estado 7 y se expande en una segunda válvula antes del
evaporador. Tom ando como base de cálculo la unidad de masa que fluye a través del con
densador, la fracción de vapor formado en la cámara flash es igual al título a del refrige
rante en el estado 6. La fracción de líquido formado es entonces (1-x). En la Fig. 10.8 se
indican en paréntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
1 0 .6 BOMBA DE CALOR
El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura dentro de una vivienda u
otro edificio por encima de la tem peratura ambiente, o proporcionar calor a ciertos proce
sos industriales que tienen lugar a tem peratura elevada. Las bom bas de calor tienen
muchas características en com ún con los sistemas de refrigeración considerados antes,
tanto de com presión de vapor como de absorción. Las bombas de calor por compresión
de vapor se han adaptado bien a las aplicaciones de calefacción y comienzan a utilizarse
cada vez más para esta finalidad. Las bombas de calor por absorción se han desarrollado
para aplicaciones industriales y se está estudiando su utilización en calefacción. Para intro
ducir algunos aspectos del funcionam iento de la bomba de calor, empezaremos por con
siderar el ciclo de Carnot de bomba de calor.
_ Q jm
7max \Yc/ m - w x/ m
área 2 -a-b-3-2 (in m
" área 1-2-3-4-1 ......
f T c (sa — 5b ) _ Tc \
{ ( T c ~ 7 p )(5a —5b) T c ~ TpJ
Esta ecuación, que se corresponde con la Ec. 5.10, representa el coeficiente de operación
máximo teórico para cualquier ciclo de bomba de calor que opera entre dos regiones a tem
peraturas TF y Tc . Las bombas de calor reales tienen coeficientes de operación que son
menores que los calculados con la Ec. 10.9.
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10.6 BOMBA DE CALOR 535
J71TL
Aire Aire
in te r io r exterior
Condensador Evaporador
Válvula de? )
Q. expansión Qc
Compresor
f:
El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco frío decrece, el
coeficiente de operación de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben también las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco frío lo realiza la atmósfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefacción los días en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operación relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
Q jm h2 ~ h3
y = ^ — = u— r (1 0 .1 0)
Wr/m h2 ~ h\
El valor de y nunca puede ser m enor que la unidad.
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536 C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E RE FR IG ER A C IÓ N Y BOM BA D E C A L O R
T
2sa/*
C
' Intercambiador 1
i de calor i
3-
(«)
fifMA 10.13 Cielo Brayton de refrigeración.
Análisis del ciclo. El m étodo de análisis del ciclo Brayton de refrigeración es similar al
del ciclo Brayton de potencia. Así, en situación estacionaria, el trabajo del compresor y de
la turbina por unidad de masa serán, respectivamente,
con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeración por com presión de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeración, desde el foco frío al gas refrigerante
que circula por el intercam biador de calor a baja presión es
Óe
— = h1 - h 4
m
Q Jm ht - h4
P= ~ : 7 = 77------------------------------------------------------------------- í1 0 -1 1 )
W j m — Wt/ni ( 2 ^1) (“ 3 " 4)
1 0 . 1+
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeración funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relación de compresión del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeración, en kW, y el coeficiente de operación.
Datos conocidos y diagramas:
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10.7 SISTEM A S D E RE FR IG ER A C IÓ N C O N GAS 539
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de
control se indican por líneas de trazos en el esquema adjunto.
2. La turbina y compresor son isoentrópicos
3. N o hay pérdidas de presión en los intercambiadores de calor.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Análisis: Se empieza el análisis determinando la entalpia específica en cada uno de los estados numerados del ciclo. En
el estado 1, la temperatura es 270 K. De la Tabla A-22, hx = 270,11 kj/kg, p n = 0,9590. Como el proceso de compresión
es isoentrópico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir,
P n = P t3 ~ = (1,3860) (1 /3 ) = 0,462
Esta expresión necesita el valor de m , que se puede determinar de la relación entre el flujo volumétrico y el volumen
específico a la entrada del compresor,
(A C ),
m=
Como i\ = (R!M)Tí!p
(AC )í p l
m
( R / M ) Tx
( 1 ,4 m 3/s) 10 5|N /m 2|
/ 8314 N • n n , „ „ „
Finalmente,
= 33.81 kW
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540 C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C IÓ N Y BOM BA D E C A L O R
Ge 92,73
P ~ Wciclo
T - 3T 8l “ 274
Nótese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operación en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresión de vapor del Ejemplo 10.1.
Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reducción sig
nificativa del coeficiente de operación respecto del que correspondería al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se com prueba en el ejemplo siguiente.
B jU h fíe 1 0 S
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeración funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura a la entrada de la turbina, y la relación de compresión en el compresor. El compresor y la turbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeración, en kW. Además, el coeficiente de ope
ración e interpretar su valor.
s £ .1 0 S
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10.7 SISTEM A S D E R E FR IG ER A C IÓ N C O N GAS 541
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. El compresor y la turbina son adiabáticos
3. No hay pérdidas de presión en los intercambiadores de calor.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Análisis:
(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrópico del compresor, T)c . Entonces
W = (Wc/m),
m Wc
El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresión isoentrópica, (Wc/m )s, se determina con
los datos de la solución del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida será entonces
= 117,74 kW
(b) La entalpia específica a la salida de la turbina, ft4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeración. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt = m(h 3 - hj) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,
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542 C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C IÓ N Y BO M BA D E C A L O R
Intercambiado!-
de calor
Turbina Compresor
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10.8 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 543
Entrada de Al
aire ambiente om bustor
T ransferencia de
calor al ambiente
• escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del capítulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aquí resulta de particular importancia.
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544 C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C IÓ N Y B O M BA D E CA LO R
• representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeración por com presión de
vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeración, m ostrando correc
tam ente la relación entre las temperaturas de los focos caliente y frío con las tem pe
raturas del refrigerante.
• aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
ciclo de refrigeración
por compresión determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeración por compresión de vapor,
de vapor ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeración, incluyendo el cálculo de la
capacidad de potencia requerida, el coeficiente operación y la capacidad de refrigeración.
refrigeración
• representar diagramas esquemáticos de las modificaciones de los ciclos de compre
tonelada (ton) de
refrigeración sión de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presión multietapa con
refrigeración por refrigeración intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
absorción energía, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun
sistema de bomba cionamiento.
de calor
• explicar el funcionam iento de los ciclos de absorción.
ciclo Brayton de
refrigeración
11. ¿Q ué com ponentes contiene la unidad exterior de una bomba de calor doméstica?
12. En un anuncio se presenta un sistema de refrigeración por absorción que trabaja con
gas natural. ¿Cóm o se puede enfriar mediante la combustión de gas natural?
13. ¿Por qué es la temperatura Tc del ciclo de la Fig. 10.13 el límite máximo de la temperatura
del estado 3? ¿Qué consideraciones prácticas podrían evitar alcanzar este límite?
14. Si se añade un regenerador al ciclo de refrigeración Brayton, como en la Fig. 10.14,
¿aum enta o disminuye el coeficiente de operación?
10.10 En un sistema de refrigeración por compresión de condensador. Determine los caudales de agua fría produ
vapor circula R-134a con un caudal de 6 kg/min. El refrige cida y de agua de refrigeración necesaria, en kg/h, para las
rante entra en el compresor a -10°C y 1,4 bar, y sale a 7 bar. condiciones indicadas en la figura.
El rendimiento isoentrópico del compresor es del 67%. N o
hay pérdida de presión del refrigerante a su paso por el con
densador y evaporador. El refrigerante deja el condensador AireA
Vapor saturado
a 7 bar y 24°C. Despreciando la transferencia de calor entre a 200 kPa
el compresor y el ambiente, determine:
(a) El coeficiente de operación.
(b) La capacidad de refrigeración, en ton.
(c) Las exergías destruidas en el compresor y en la válvula
de expansión, en kW. Agua
reposición
(d) Las variaciones de exergía de flujo específica del refrige
a 15°C
rante a su paso por el evaporador y condensador, res
pectivamente, en kj/kg.
Tome T0 = 21°C ,p0 = 1 bar.
10.11 Un sistema de refrigeración por compresión de vapor
utiliza amoníaco como fluido de trabajo. Las presiones de
evaporador y condensador son de 2 y 12 bar, respectiva
mente. El refrigerante pasa por los intercambiadores de
calor sin pérdida de presión. A la entrada y salida del com Carga de
enfriamiento
presor, las temperaturas son -10°C y 140°C, respectiva
mente. La transferencia de calor desde el refrigerante en el
condensador es 15 kW, y sale líquido a 12 bar y 28°C. Si el
f El agua de Salida del
enfriamiento condensado a
compresor funciona adiabáticamente, determine:
Bomba entra a 15°C drenaje
(a) La potencia del compresor, en kW. 25 000 V
(b) El coeficiente de operación. kg/h O . 25°C
único condensador. El evaporador de baja temperatura sión a 12 bar. Si el flujo másico de refrigerante es de 6 kg/
opera a -18°C con vapor saturado a la salida y tiene una min, determine:
capacidad de refrigeración de 3 ton. El evaporador de alta (a) La capacidad de refrigeración, en ton.
temperatura produce a la salida vapor saturado a 3,2 bar y (b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
tiene una capacidad de refrigeración de 2 ton. La compre
(c) El coeficiente de operación.
sión es isoentrópica y la presión del condensador es de 10
bar. No hay pérdidas apreciables de presión en los flujos a Discuta las posibles ventajas y desventajas de esta configuración.
través del condensador y los dos evaporadores, y el refrige
rante deja el condensador en estado de líquido saturado a
10 bar. Calcule:
(a) El flujo másico de refrigerante en cada evaporador, en
kg/min.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(c) El flujo de calor transferido desde el refrigerante a su
paso por el condensador, en kW.
i P 1 0 .1 Í
trico de 0,6 m 3/min. La compresión hasta 9 bar y 60°C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el análi
adiabática, y la salida del condensador es líquido saturado a 9 sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentró-
bar. Determine: picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW. (a) Determine el coeficiente de operación.
(b) La capacidad de calefacción del sistema, en kW. (b) Realice una contabilidad exergética de la potencia en el
(c) El coeficiente de operación. compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analícelo. (Tome
(d) El rendimiento isoentrópico del compresor. T0 = 310 K.)
10.19 Una casa necesita una potencia de calefacción de 12
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeración el aire entra
kW, para m antener su temperatura interior en 20°C,
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
cuando la temperatura exterior es de 5°C. Una bomba de
calor por compresión de vapor, con R-22 como fluido de kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale el flujo volumétrico es de 0,4 m 3/s. Determine:
facción. Especifique las presiones adecuadas del evaporador (a) El flujo másico, en kg/s
y condensador de un ciclo que sirva para este propósito. A (b) La potencia neta necesaria, en kW.
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a (c) La capacidad de refrigeración, en kW.
la salida del condensador líquido saturado. Calcule:
(d) El coeficiente de operación.
(a) El flujo másico de refrigerante, en kg/min.
10.25 El ciclo Brayton de refrigeración del problema 10.22 se
(b) La potencia del compresor, en kW.
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene
(c) El coeficiente de operación.
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
10.20 Repita los cálculos del problema 10.19 para refrigerante el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfría
134a com o fluido de trabajo. Compárense los resultados hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
obtenidos con los del problema 10.19 y analícelos. el ciclo modificado:
10.21 Una bomba de calor por compresión de vapor y con (a) La temperatura más baja, en K.
una potencia de calefacción de 500 kj/min es accionada por
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
un ciclo de potencia con un rendimiento térmico del 25%.
en kj/kg.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
saturado a -10°C hasta la presión del condensador de 10 (c) La capacidad de refrigeración, por unidad de masa de
bar. El rendimiento isoentrópico del compresor es del 80%. aire, en kj/kg.
En la válvula de expansión entra líquido a 9,6 bar y 34°C. En (d) El coeficiente de operación.
el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al
10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el
espacio calefactado.
análisis que el compresor y la turbina tienen un rendi
(a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la miento isoentrópico del 85 y 88%, respectivamente. Res
bomba de calor, en kW.
ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25.
(b) Evalúe la relación entre el calor total cedido al espacio
calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia. 10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados
Analícelo. (a) a (d) del problema 10.25 frente a la relación de compre
sión del compresor variando de 3 a 7. Repita los cálculos
Sistemas de refrigeración con gas
para rendimientos isoentrópicos idénticos en compresor y
10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeración el aire entra turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%.
en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relación de compre
sión es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310 10.28 Para refrigerar la cabina de un avión se extrae aire a 2
K. Determine: bar y 380 K del compresor principal. El aire extraído entra
(a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire, en un intercambiador de calor donde se enfría a presión
en kj/kg. constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente.
(b) La capacidad de refrigeración, por unidad de masa de A continuación, el aire se expande adiabáticamente hasta
aire, en kj/kg. 0,95 bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur
bina tiene un rendimiento isoentrópico del 75%. Si el flujo
(c) El coeficiente de operación.
de aire es de 1,0 kg/s, determine:
(d) El coeficiente de operación de un ciclo de refrigeración
de Carnot que funcionase entre dos focos a TF = 270 K (a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
y Tc =310 K. (b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW.
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PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IE R T O 549
1 0 .2 9 Un ciclo Stirling de refrigeración, que es el inverso de un (a) El calor transferido durante la expansión isoterma, en
ciclo Stirling de potencia, introducido en la Sec. 9.11, fun kj/kg de aire.
ciona con aire. Al comienzo de la compresión isoterma, la (b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire.
presión y temperatura son 100 kPa y 300 K, respectiva (c) El coeficiente de operación.
mente. La relación de compresión es 6, y la temperatura
durante la expansión isoterma es 100 K. Determine:
1 0 .I D Un sistema de refrigeración por compresión de vapor, los puntos significativos de la bomba de calor y estime el
que utiliza refrigerante 134a, se diseña para un congelador coeficiente de operación.
doméstico. El sistema de refrigeración debe mantener una
temperatura de -18°C en el interior del congelador, cuando
la temperatura de la habitación es de 32°C. En estas condi
ciones, la transferencia de calor en estado estacionario
desde la habitación hacia el congelador es de 440 watios.
Especifique las presiones y temperaturas de operación de
los principales puntos dentro del ciclo del sistema de refri
geración y estime el flujo másico y la potencia necesaria en
el compresor.
1 0 .2 D Para un sistema de refrigeración por compresión de
vapor aire-aire, diseñe un banco de ensayos que pueda utili
zarlo un estudiante en el laboratorio. Incluya en el diseño la
posibilidad de utilizar dos dispositivos de expansión: un tubo
capilar o una válvula de expansión termostática. Realice un
esquema del sistema propuesto incluyendo las conexiones
adecuadas de tuberías. Especifique la localización y tipos de
sensores a utilizar por el estudiante para determinar el con
sumo eléctrico, la capacidad de refrigeración y los balances de
energía del evaporador y condensador.
1 0 .3 D Un sistema de aire acondicionado por compresión de
vapor puede producir hielo durante la noche, aprove
chando que la tarifa eléctrica nocturna es más baja. El hielo
almacenado se emplea durante el día para acondiciona
miento. Las máximas cargas de refrigeración son de 100 ton
diurnas y 50 ton nocturnas. Se proponen dos opciones: (1)
P10.I fD
utilizar un enfriador y producir la carga necesaria durante la
noche, o (2) utilizar un enfriador pequeño que funcione 24
horas diarias. Discuta la estrategia en función de la política
de tarifas de la empresa local distribuidora de electricidad. 1 0 .5 D Una bomba de calor por compresión de vapor está dise
ñada para producir 50 l/día de agua destilada para uso domés
1 0 .4 D Una bomba de calor con foco frío en el subsuelo que
tico. El sistema se muestra esquemáticamente en la Fig.
utiliza Refrigerante 22 (CHC1F2) y se ha diseñado para apor
10.5D. El vapor de agua formado alrededor de los tubos del
tar 50 000 kcal/h para mantener un edificio a 21°C. Debido
condensador sube hasta la parte superior del intercambiador
a la presencia de una capa de agua subterránea, se diseña un
pozo vertical de agua como foco frío del grupo, tal como se de calor, donde condensa, a presión atmosférica, sobre los
ilustra en la Fig. P10.4D. Si la temperatura media del agua tubos del evaporador y se evacúa fuera. Seleccione un refrige
es de 10°C, se estima necesario un pozo de 60 m de profun rante apropiado y especifique las presiones y temperaturas de
didad para obtener el intercambio de calor con el grupo. operación de los puntos significativos del sistema. Estime el
Especifique las presiones y temperaturas de operación de coeficiente de operación de la bomba de calor.
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550 C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E R E FR IG ER A C IÓ N Y BOM BA D E C A L O R
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3IQNES
ERMODINÁMIGAS
El objetivo del p re se n te cap ítu lo es in tro d u c ir las exp resio n es term o d in ám ica s q u e objetivo del capítulo
p e rm ite n calcu lar u, h, s y o tras p ro p ied a d es term o d in ám ica s de los sistem as sim
ples co m p resib les. A u n q u e el énfasis m ayor se p o n e so b re los sistem as c o n u n a
sola especie q u ím ica tales co m o el agua, s e incluye ta m b ié n u n a in tro d u c c ió n a las
relacio n es e n tre p ro p ied a d es p ara m ezclas y disoluciones.
Es posib le d e te rm in a r ex p e rim en talm en te la p resió n , la te m p e ra tu ra , el v o lu
m e n y la m asa. P o r o tra parte, las relaciones e n tre la te m p e ra tu ra y los calores
específicos cv y cp, p ara p resio n es relativ am en te bajas, se p u e d e n o b te n e r experi
m e n talm en te. iL os valores de alg u n as o tras p ro p ied a d es term o d in ám ica s p u e d e n
m ed irse ta m b ié n sin g ra n dificultad. S in em bargo, la energía in tern a , la en talp ia y
la e n tro p ía específicas fo rm a n p arte d e aquellas p ro p ied a d es q u e n o se p u e d e n
o b te n e r fácilm en te de m o d o experim ental, p o r lo q u e re cu rrim o s a p ro c e d im ie n
to s de cálculo p ara d e te rm in a r su s valores, i
1 1 .1 ECUACIONES DE ESTADO
Un ingrediente esencial para el cálculo de propiedades tales como la energía interna, la en
talpia y la entropía específicas de una sustancia es disponer de una representación precisa de
la relación entre la presión, el volumen específico y la temperatura. La relaciónp -v-T puede
expresarse de tres formas: por un lado está la representación tabular, de la que son ejemplo
las tablas de vapor. Esta relación puede también expresarse gráficamente, como es el caso de
la superficie p -v-T y de las gráficas del factor de compresibilidad. Las formulaciones analíti
cas, llamadas ecuaciones de estado, constituyen la tercera forma general de expresar la reía- ecuaciones de estado
ción p-v-T. Estos datos pueden también ser proporcionados por programas de ordenador
específicos como Interactive Thermodynamics: IT }
La ecuación del virial y la ecuación del gas ideal son ejemplos de ecuaciones de estado in
troducidas en secciones previas del libro. Las formulaciones analíticas de la relación p -v -T
resultan particularmente adecuadas para efectuar las operaciones matemáticas necesarias
para el cálculo de u, h, 5y otras propiedades termodinámicas. El objeto de esta sección es am
pliar la discusión sobre las ecuaciones p -v-T para sustancias simples compresibles presenta
da en el Cap. 3 introduciendo algunas ecuaciones de estado usadas frecuentemente.
1 N ota del traductor: Este programa se referencia en la edición original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
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552 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
11.1.1 IN T R O D U C C IO N
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuación de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecánica estadística que permiten relacionar el com portam ientopm -T de u n gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cífico según
^ „ B (T ) C (T ) D {T )
ecuación del virial z = i + - ^ + -V 2 + —V 1+ ... (u.i)
V V ' V
Las ecuaciones de estado se pueden clasificar por el núm ero de constantes de ajuste que
incluyen. Consideraremos algunas de las ecuaciones de estado de uso más frecuente en or
den de dificultad creciente, empezando por las ecuaciones de estado con dos constantes;
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O 553
RT ecuación de
P = ~ ( 1 1 .2 )
v-b van der Waals
La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las moléculas, el término a/v 2
es la consecuencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas y R es la constante uni
versal de los gases. Nótese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuación de
estado del gas ideal.
La ecuación de van der Waals da la presión como una función de la temperatura y del
volumen específico y es, por tanto, explícita para la presión. Puesto que, reordenando, tam
bién se puede expresar la tem peratura como función de la presión y el volumen específico,
es también explícita para la temperatura. Sin embargo, la ecuación es cúbica para el volu
m en específico, de modo que éste no puede expresarse en función de la tem peratura y de
la presión. Por tanto esta ecuación no es explícita para el volumen específico.
C álculo de a y b. La ecuación de van der Waals es una ecuación de estado de dos constan
tes. Para una sustancia específica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuación a los datos p-v-T. Con este método pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de interés. De modo alternativo,
puede determinarse un único par de constantes para la ecuación de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crítica pasa por un punto de inflexión en el punto crítico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemáticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
Aunque se obtiene m enor precisión cuando las constantes a y b se determ inan usando las
condiciones del punto crítico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la región particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en función de la presión crítica p c y de la tem peratura crítica Tc, como de
mostramos a continuación.
Para la ecuación de van der Waals en el punto crítico
RT, a
^ vc - b v2
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554 C A P IT U L O 1 1. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
v d z r /r (vc - b) vc
dp\ = ~RTC + 2 a ^ Q
dV^T (vc ~ b )2 Vc
27 R 2 T 2
* = 7 7 ------ 1 (H.4a)
64 p c
RTC
b= (11.4b)
8p c
3 RTC
vc = 7 — - (11.4c)
c 8 pc
Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presión
se expresa en bar, el volumen específico en m3/kmol, y la tem peratura en K.
iT 27/64
Z = pR- _ i1/8
/« Trvr (11.5)
Z3 - + ll Z2 + í ^ ^ l z - ^ ^ 3 = 0 (11.6)
v8 T r ) 164 T p 5127j3 v ’
Los detalles de estos cálculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'va-
lores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la gráfica de
compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dónde funciona la ecuación
satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crítico, obtenido para la ecuación de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
Z c = Pcv
LUAc = o 375
c RTn
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O
En realidad, Zc varía entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Según esto, la ecuación de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crítico. Estudios adicionales reflejarían también impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuación no es aconsejable para m uchos cálculos
termodinámicos. La ecuación de van der Waals nos resulta de interés fundamentalmente
porque es el modelo más sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
m iento del gas real y la ecuación de estado del gas ideal.
RT _ a ecuación de
(11.7)
v - b v (v + b )T 1/2 Redlich-Kwong
Esta ecuación, propuesta en 1949, es fundam entalm ente empírica, sin una justificación ri
gurosa en términos de argumentos moleculares. La ecuación de Redlich-Kwong es explí
cita para la presión, pero no para el volumen específico o la temperatura. Igual que con la
ecuación de van der Waals, la ecuación de Redlich-Kwong es cúbica para el volumen es
pecífico.
Aunque la ecuación de Redlich-Kwong resulta más difícil de manipular matemática
m ente que la ecuación de van der Waals, es más exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuación para al
canzar todavía mayor exactitud. La ecuación de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisión
cuando la presión (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisión requiere norm al
m ente ecuaciones con un mayor núm ero de constantes de ajuste.
C álculo de a y b. Al igual que para la ecuación de van der Waals, las constantes a y b de
la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias específicas, mediante ajustes de la ecua
ción a datos p-v-T. Aquí también se requieren varios conjuntos de constantes para repre
sentar exactamente todos los estados de interés. De m odo alternativo, y como en el caso
anterior, se puede calcular un único conjunto de constantes en función de la presión y tem
peratura críticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
R 2 T s/2 RTr
a = a' y b = b’ (1 1 .8)
Pe Pe
donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El cálculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presión expresada en bar, el volumen específico en mVkmol y la
tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.
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556 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Z = (11 91
v'R - b ' (v'R + b ')T ™ 1 • ’
La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores específicos de i>'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la gráfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuación se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crítico obtenido para la ecuación de Redlich-Kwong
es Zc = 0,333, que está en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas próximas al pun
to crítico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presión de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la gráficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.
SOLUCIÓN
Conocido: Un depósito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50°C.
Se debe hallar: La presión ejercida por el gas utilizando cuatro métodos alternativos.
Datos conocidos y diagramas:
D = 0,2 m -í
4 kg de gas CO
L= 1 m
a-50°C
F t y v í £.11.1
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O 557
Consideraciones e hipótesis:
1. Como puede verse en la figura adjunta, el sistema cerrado es el gas considerado.
2. El sistema está en equilibrio.
Análisis: El volumen específico molar del gas es necesario en cada parte de la solución. Empezaremos calculándolo. El
volumen ocupado por el gas es:
ir ( 0 , 2 m ) 2 ( 1 . 0 ni)
= 0,0314 m 3
2198
kmol
(a) De la Tabla A -l para el CO, Tc = 133 K, p c = 35 bar. Así, la temperatura reducida TK y el volumen específico pseu-
dorreducido i>'R son, respectivamente
T. , ?33K _
R 133 K
vPc _ (0,2198 m 3/k m o l)(3 5 X 10 5 N /m 2)
= 0,696
• rtc (8314 N - m /k m o l - K ) (133 K)
Volviendo a la Fig. A-2, Z = 0,9. Despejando la presión en Z = p v / R T y sustituyendo los valores conocidos
(c) Para el monóxido de carbono, las constantes a y b á t van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc
tamente de la Tabla A -24. Así,
m
a = 1,474 bar = 0,0395
(ra l k m ol
RT a
v2
= 72,3 bar
Alternativamente, los valores de v y 7R obtenidos en la solución del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v, p = 72,5 bar. La pequeña diferencia se debe al redondeo.
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558 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
(d) Para el monóxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. Así
RT
v —b v (i) + b)Ty2
_ (8314 N -m /k m o l-K )(2 2 3 K) bar 17,22 bar
(0,2198 —0 ,0 2 7 3 7 )(m 3/k m o l) 10sN /m 2 (0,2198) (0,24717) (2 2 3 )1/2
= 75,1 bar
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solución del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = ZRT / v, p = 75,1 bar.
D En comparación con el valor del apartado (a), la ecuación de estado del gas ideal predice una presión que es un 11 %
más alta y la ecuación de van der Waals da un valor que es un 5% más bajo. El valor obtenido con la ecuación de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la gráfica de compresibilidad.
1 1 .1 .3 E C U A C IO N E S D E E S T A D O C O N M A S D E D O S C O N S T A N T E S
Para poder ajustar los datos p -v -T de gases en un amplio rango de estados, Beattie y Brid-
geman propusieron en 1928 una ecuación explícita para la presión que incluye cinco cons
tantes, además de la constante de los gases. La ecuación de Beattie-Bridgeman puede ex
presarse como una forma truncada del virial según
ecuación de (11 . 10 )
Beattie-Bridgeman -V2 ü3 ü4
donde
/3 = B R T - A - c R /T 2
y = B b R T + A a - B cR /T 2 (H - ll)
8 = B b cR /T 2
Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango más amplio de estados. La ecuación resultante, que incluye ocho constantes,
además de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuación de Benedict-W ebb-Ru-
bin es
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11.2 R E L A C IO N E S M A T E M Á T IC A S IM P O R T A N T E S 559
RT a C \ 1 , (b R T - a) aa c ecuación de
P = — + \B R T - A - — - - -l- 1 + exp
1 v \ T 2) v2 -3
V
-6
V
-3
V T 7i>) / Benedict- Webb-Rubin
Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias com unes en la Tabla A-24, con la presión expresada en bar, el volumen específico en
m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicación se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o más constantes para re
presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.
■ k = ( I ) , . i r + ( ! ) / - ’' I1113a)
Esto puede expresarse de m odo alternativo como
dz = M d x + N d y (11.13b)
donde M = (dz/dx)y y N = (dz/dy)x. El coeficiente M es la derivada parcial de z con respecto
a x (manteniendo la variablej> constante). Análogamente, N es la derivada parcial d ez con
respecto a y (siendo ahora la variable* constante).
Si los coeficientes N y M tienen las primeras derivadas parciales continuas, no importa
el orden en que se calcula la segunda derivada parcial de la función z. Es decir,
d_ " f " d_
(11.14a)
dy \ d x j y . t)X
prueba de exactitud
(11.14b)
. dy Jx V dx j v
Las Ecs. 11.14 indican, expresándolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la función z son iguales. La expresión 11.14 es condición necesaria y suficiente para
que una expresión diferencial sea exactay puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresión tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bación, no existe una función z cuya diferencial sea igual a dicha expresión. En Termodinámi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobación, sino, más bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se verá en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarán en sucesivas secciones
de este capítulo son
**) (* 1 ) = i (11.15)
dyjz U x)z
( rJV1 f fdX
= -1 (11.16)
[ d z ) x ydxjy { i
Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considérense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. Así, podemos
escribir x = x(y, z) z y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,
i - i m dx = dz (11.17)
.dy ) . vd x
11.1 Diagramas utilizados para analizar las derivadas parciales (dp/dv)T y (dpldT)v.
(a) Diagrama p-v. (b) Diagrama de fases.
ro a la Fig. 11.1a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una única fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crítico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la región bifásica líquido-vapor, la derivada parcial dv)T
también se anula aquí. En estos estados la presión es independiente del volumen específico,
siendo función de la tem peratura solamente: p = p S3X (7).
La Fig. 11 Ab muestra las regiones de líquido y vapor con varias isócoras representadas.
En las regiones de una única fase, las isócoras son aproximadamente rectas o están ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifásica líquido-vapor que corresponden a una tem pe
ratura dada, la presión es independiente del volumen específico y está determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las isócoras que pa
san a través de los estados bifásicos correspondientes a una tem peratura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturación a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifásicos, (dpA)T)v = (dp/dT)sat.
En esta sección se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuación de estado de
van der Waals.
11.2
PROBLEMA UTILIZACIÓN DE RELACIONES MATEMÁTICAS
Mediante la ecuación de estado de van der Waals, (a) determínese una expresión para la diferencial exacta dp, (b) com
pruébese, partiendo de dicha expresión, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obténgase una
expresión para la derivada parcial Q)vír)l);r
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C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
SOLUCION
Conocido: La ecuación de estado es la ecuación de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresión para (dv/dT)p.
Análisis:
(a) Por definición, la diferencial de una función p = p{T, v) es
ydTJv
Las derivadas parciales que aparecen en esta expresión, obtenidas para la ecuación de van der Waals expresada como
p = RT/[v - b) - a/v2 son
i , _ f hp\ _ R ., ídp\ _ RT 2a
[dT)v ~ T ^ b ’ (v -b )2 v3
Según esto, la diferencial toma la forma
dP = { ^ b ) dT + \ _ 0 W + ^ } dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
í d M\ = _3 |Y3¿A 1 _ R
[ í ) v ) r 3i>|A3 7’J J r ( v - b ) 2
¡dJ f \ = i = R
\ d T ) v d T l { d v ) T] v (v — b)2
(Íl\ ( 8T
- \ = _i
1.377 \ dv) T 1.3bJ,
1!) = 1
dp)v (3p/ dT)v
Combinando estos resultados
(drt (dp/dT)v
\d T Jp ( dp/d v)T
El numerador y denominador de esta expresión se han calculado en el apartado (a), por tanto
L 3 tA _ _ ______ R /(v - b)________
ldf)p ~ [ - R T / ( v - b)2 + 2 a / v 3\
que es el resultado buscado.
D Puesto que la ecuación de van der Waals es cúbica en el volumen específico, puede resolverse para v(T,p) sólo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial (dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.
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11.3 D E D U C C IÓ N D E R E L A C IO N E S E N T R E PR O P IE D A D E S 563
Los principales resultados de esta sección se obtienen utilizando las Ecs. 11.18,11.19,11.22
y 11.23. Las dos primeras se dedujeron en la Sec. 6.3.1, donde se las denominó ecuaciones
T ds. Para el objetivo presente, es conveniente expresarlas como
du = T d s - p dv (11.18)
dh = T d s + v d p (11.19)
Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta sección incluyen,
respectivamente, h función de Helmholtz específica, y/, definida por función de Helmholtz
y /= u -T s (11.20)
g = h -T s (11.21)
Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
función de propiedades. De la inspección de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y /y g son las mismas que las de u y h. Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribución a la discusión presente y no necesitan una explicación física
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d y /= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T
dy/ = - p d v - s d T (1 1 .22)
dg = d h - d(Ts) = d h - T d s - s d T
d g -v d p -sd T (11.23)
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564 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
Las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas arriba, Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23,
proporcionan la base para un gran núm ero de relaciones importantes entre propiedades.
Puesto que sólo incluyen propiedades, cada una de ellas es una diferencial exacta acorde
con la forma general dz = M d x + N dy considerada en la Sec. 11.2. En consecuencia, estas
diferenciales exactas se generarán a partir de funciones de la forma u{s, v), h(s, p), yAp, T) y
g(T, p). Vamos a considerar estas funciones en el orden dado.
La diferencial de la función u = u(s, v) es
<í“ = ( l l ds+{iñliv
Por comparación con la Ec. 11.18, concluimos que
(11.24)
(11.25)
í)h \ , , ( iih'
dh = ( — ) ds + ( ^ ) dp
Kds). Ulp).
T = ( — '] (11.26)
(11.27)
\ d p ) s
Asimismo, los coeficientes -p y -5 de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de y/(v, T)
dy/\
-p = 01.28)
- S- (11.29)
” ~ í|)r (1L30)
(11.31)
dT)„
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11.3 D E D U C C IÓ N D E R E L A C IO N E S E N T R E P R O P IE D A D E S 565
Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. Así, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y -p juega el papel d e N e n la Ec. 11.14b, por lo que
{dpi = _ m (11.32)
\.<)v)s \dsjv
m (11.33)
\dp)s \ dsj p
(11.34)
(!f), - (£ )r
( 9v\ _ lds\
(11.35)
va TJp [dp)T
Las ecuaciones 11.32 a 11.35 se conocen como las relaciones de M axwell. relaciones de Maxwell
Puesto que cada una de las propiedades T, p, v, s aparece en el primer miembro de dos
de las ocho ecuaciones, Ecs. 11.24 a 11.31, se pueden obtener cuatro relaciones adicionales
entre propiedades, igualando tales ecuaciones. Estas son
íd u \ _ í d h ''| (d ü \ _ fd íjf)
[d s jp \d v)s l dvj
(11.36)
fdh) = fd js \ = í d ¿ \
l dpj s \ d p ) T’ \.dTJv \dT)
Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rápida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuación T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las próximas secciones de este capí
tulo. Aquí sólo daremos un ejemplo sencillo, como ilustración. Supongamos que la deriva
da parcial (dsÁ)v)T, que contiene la entropía, resulta necesaria para un cierto análisis. La re
lación de Maxwell, Ec. 11.34, permitiría determinar dicha expresión calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n análisis
más detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.
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566 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
IdJU Resumen de algunas relaciones entre propiedades que se deducen de las diferenciales
exactas
Relaciones básicas:
de u = u(s, v) de h = h(s, p)
T- EL (11.24) 7^í?)
k ds J p
(11.26)
de if/= y/(v, T) de g =
g(T, p)
-H il (11.28)
"=El (11.30)
-E l (11.29)
-E l (11.31)
Relaciones de Maxwell:
(S)s=-(!! (11.32)
El ‘ “(l)r (11.34)
{;>pl _ldsJp
U 't'A /d zA
(11.33) í»! , -(»!
KdTjp \dpJT
(11.35)
Relaciones adicionales:
(11=(11 (Hl=El
113
SOLUCIÓN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240°C y 0,4646 m 3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuación de estado de Redlich-Kwong junto con una relación
de Maxwell. Compruébese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema consiste en una cantidad fija de agua en un estado de equilibrio conocido*
2. Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuación de estado de Redlich-
Kwong.
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/
11.3 D E D U C C IÓ N D E R E L A C IO N E S E N T R E PR O P IE D A D E S 567
Análisis:
(a) La relación de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar (ds/dv)T a partir de la relación p-v-T. Es decir,
(«£) = ( 8£ |
\dvj1 KdTJv
La derivada parcial (dp/dT)v obtenida de la ecuación de Redlich-Kwong, Ec. 11.7, es
(?l) = J L
idTjv v-b 2 v(v + b)Ts/2
De la Tabla A~24
3 \ 2
a = 142,59 bar ( r ^ - ¡ (K )1-'2, = 0,0211
(k m oU k m ol
N -m 10 5 N /m 2
8314 142,59 bar
k m ol • K bar
=
U tl m3 > mJ
(8,372 - 0,0211) 2 8,372 8,3931 (513 K )5/2
k m ol k m o li km ol
N -m lk j
1004,3
-l m 3 •-K,
k J 10:l N - m
kj
= 1,0043
m3- K
Por consiguiente
= 1,0043
(£ ) T m3 • K
(b) Los valores obtenidos para (ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximación gráfica con los datos de las tablas
de vapor como se muestra a continuación. Para 240°C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropía
específica 5 y el volumen específico v
T= 240°C
p (bar) 5 (kj/kg-K) v (m3/kg)
1,0 7,9949 2,359
1,5 7,8052 1,570
3,0 7,4774 0,781
5,0 7,2307 0,4646
7,0 7,0641 0,3292
10,0 6,8817 0,2275
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568 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la gráfica de s en función de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Nótese que la gráfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presión en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuación de Redlich-Kwong está dentro del 1% del valor determinado gráficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximación gráfica alternativa sería calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/ST)v.
Una función termodinámica fundamental proporciona una descripción completa del estado
termodinámico. En el caso de una sustancia pura con dos propiedades independientes, las
funciones termodinámicas fundamentales pueden tomar una de las cuatro formas siguientes:
u = u(s, V)
funciones h = h(s,p)
termodinámicas (11.37)
fundamentales y/ = ip ( T , v )
g = g(T,p)
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la función de Hemholtz
y/y la función de Gibbs g son las más importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de función fundamental en relación con i/r y g.
En principio, todas las propiedades de interés pueden calcularse a partir de una función
termodinámica fundamental por diferenciación y combinación. Por ejemplo... considérese
una función fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presión/? para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciación de yr(T,v). De modo similar, la en
tropía específica 5 en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
ción. Por definición, y/ = u - Ts, de modo que la energía interna específica se obtiene me
diante
u = y/ + Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia específica puede calcularse a partir de la definiciónh = u+pv.
De igual modo se obtiene la función específica de Gibbs a partir de la definición g = h - T s . El
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11.4 C Á L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P ÍA , E N E R G ÍA IN T E R N A Y E N T A L P IA 569
calor específico q, puede determinarse mediante una diferenciación, cv = (dwdT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuación la función fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen específico y la entropía es
pecífica de este estado pueden calcularse por diferenciación de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definición g = h - Ts, de modo que la entalpia específica se obtiene
mediante
h =g +T s
Idénticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fácilmente. Nótese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentación gráfica de la función fundamental h(s, p).
El objeto de esta sección es desarrollar expresiones para calcular las variaciones de entropía
específica, energía interna y entalpia que aparecen en u n cambio de fase a temperatura y
presión determinadas. Un papel im portante lo juega la ecuación de Clapeyron, que permite
calcular la variación de entalpia durante la vaporización, la sublimación o la fusión a tem
peratura constante a partir de los datos presión-volumen específico-temperatura corres
pondientes al cambio de fase. Así, en esta sección se dan ejemplos importantes de cómo las
medidas dz p -v -T pueden conducir a la determinación de las variaciones de otras propieda
des, especialmente As, Au y Ah, para un cambio de fase.
Considérese un cambio de fase de líquido saturado a vapor saturado a una tem peratura
dada. Para un cambio de fase isotermo, la presión también permanece constante, por lo que
la Ec. 11.19 se reduce a
dh = T ds
La integración de esta expresión da
h„ - hf
j y - (11.38)
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570 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
u&- u ( = hg - h {- p ( v „ - v f) (11.39)
Para evaluar la variación de la energía interna específica que acompaña al cambio de fase a
tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y
de la entalpia específicos.
*£) = ( * ¿ ) (11.34)
dvjj {dT jv
Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presión es independiente del volumen
específico y depende exclusivamente de la temperatura. Así, la cantidad $p/dT)v queda de
terminada por la temperatura y puede representarse como
\{%
d l j)y = {\Cll
P ij j.
f t e ) _ f dp}
ld v)T {d T J sat
Puesto que el segundo miembro de esta ecuación queda fijado cuando se especifica la
temperatura, la ecuación puede integrarse para dar
La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - /zf) usando sólo datosp - v - T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variación de entalpia se mide tam bién, la ecuación de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-
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11.4 C Á L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P ÍA , E N E R G ÍA IN T E R N A Y E N T A L P ÍA 571
(11.41)
donde " y ' representan las fases respectivas y (dp/dT)sat es la pendiente de la curva de satu
ración presión-tem peratura correspondiente.
La ecuación de (Clapeyron m uestra que la pendiente de una curva de saturación en un
diagrama de fases depende del signo de las variaciones en el volumen especificad en la en
talpia correspondientes a dicho cambio de fase. En la mayor parte de los casos, cuando un
cambio de fase tiene lugar con un aum ento en la entalpia específica, el volumen específico
también aum enta y (dp/dT)sat es positiva. Sin embargo, en el caso de la fusión del hielo y
unas pocas sustancias más, el volumen específico disminuye con la fusión. La pendiente de
la curva de saturación sólido-líquido para estas pocas sustancias es negativa, como se seña
ló en la Sec. 3.2.2 en la discusión de los diagramas de fase.
Una forma aproximada de la Ec. 11.40 puede deducirse cuando son aplicables las dos
idealizaciones siguientes: (1 ) vf es despreciable en relación con vg y (2) la presión es suficien
temente pequeña como para que vg pueda calcularse con la ecuación de estado del gas ideal,
es decir, vg = RT/p. Con todo esto, la Ec. 11.40 resulta
(11.42)
La Ec. 11.42 se conoce como ecuación de Clausius-Clapeyron. Una expresión similar es ecuación de
válida para el caso de la sublimación. Clausius- Clapeyron
El uso de la ecuación de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una
representación exacta para la curva de saturación presión-tem peratura correspondiente.
Esto implica no sólo representar las variaciones presión-tem peratura exactamente, sino
también poder determinar valores exactos de la derivada (<ip/dT)sat. Frecuentemente se uti
lizan representaciones analíticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes
ecuaciones para distintos trozos de la curva presión-temperatura. Estas ecuaciones pueden
incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presión es la ecua
ción de cuatro constantes
D
l n p sat = A + Y’ + C l n T + D T
1 1 .lt
SOLUCIÓN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100°C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energía interna y entropía específicas para la vaporización a 100°C, utilizan
do datos de saturación, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Análisis: A efectos de comparación, la Tabla A-2 da, a 100°C, hg - h f = 2257,0 kj/kg, ug - u¡ =2087,6 kj/kg, sg - Sf =
6,048 kj/kg ■K
(a) La variación de ha - hf puede obtenerse a partir de la ecuación de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como
hg- h t = T(vg -
Para aplicar esta ecuación es preciso conocer el valor de la pendiente (dp/dT)s.,t de la curva de saturación presión-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)sat a 100°C puede determinarse gráficamente como sigue. Usando los datos de satu
ración presión-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la gráfica adjunta. Nótese que se ha represen
tado la tangente a la curva para 100°C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Según esto,
para 100°C
{% ) -3 5 7 0 - i U
U T ; sat m2 • K
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) í 1,672 5 ^ ) Ikj
kg H kg J 103N • m
= 2057,5 M
kg
0 5 _ e. =
_ h_____
zJh _= 2227 kj/kg = c Q71 kj
f T 373,15 K kg-K
O Los valores de los apartados (a) a (c) están cada uno dentro del 1,5% de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al método gráfico usado en la solución y al redondeo.
El objetivo de esta sección es obtener expresiones para evaluar As, Au y Ah entre estados de
una misma región monofásica. Estas expresiones requieren tanto datos p -v -T como datos
apropiados de los calores específicos. Puesto que estamos considerando regiones monofá
sicas, dos cualesquiera de las propiedades presión, volumen específico y tem peratura pue
den considerarse propiedades independientes que determ inan el estado. Dos elecciones
adecuadas resultan ser Tr v y T, p.
Mffi dT+{%Xdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresión puede sustituirse mediante la re
lación de Maxwell, Ec. 11.34, obteniéndose
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574 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
du dv
dT). \ d V j-
Con cv = (du/dT)v
du = c„dT + í dv (11.44)
\dvJT
Sustituyendo las Ecs. 11.43 y 11.44 en du = T ds - p dv y agrupando términos, se obtiene
dÚ\
dv 7 dT (11.45)
d v /1 ( S i -
Puesto que el volumen específico y la tem peratura pueden variar independientemente,
mantengamos el volumen específico constante y variemos la temperatura. Es decir, sea dv =
0 y d T 1 0. Se deduce entonces de la Ec. 11.45 que
as'j _ C
(11.46)
btL t
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones útiles entre propiedades ter
modinámicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energía interna
específica con el volumen específico para una tem peratura constante, nos permite demos
trar que la energía interna de u n gas cuya ecuación de estado espv = R T depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dpfi)T)v. S ip = RT/v, la derivada es (dp/c)'!)., = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos
!0 t * r ( f r i-í’= P~ P = 0
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energía interna específica es independiente del vo
lum en específico y depende sólo de la temperatura. ▲
Siguiendo con el análisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresión:
ds = % d T + ( - Ú dv (11.48)
d u = c„ d T + T Ül) - d v (11.49)
dT)v
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Nótese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en términos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropía específica y energía interna entre dos estados se determinan
por integración de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente
5, - 5, = í %, d T + (11.50)
Ji T'
U n — Mi =
i tm dv (11.51)
Para integrar el primer térm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variación de cv con la tem peratura a volumen específico constante (pro
ceso isócoro). La integración del segundo término exige el conocimiento de la relación en
tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuación de estado explícita en la presión sería
muy útil a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresión (ópfdT).0. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropía y en la energía interna específicas dependerá de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el cálculo n u
mérico como alternativa. En todo caso, independientemente del m étodo de integración uti
lizado, debe ponerse atención al camino de la integración.
Por ejemplo... consideremos ahora el cálculo de la Ec. 11.51 con más detalle. Refirién
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor específico cv en función de la tem peratura a lo largo
de la isócora (volumen específico constante) que pasa por los estados x e y, un posible ca
mino de integración para determ inar la variación de la energía interna específica entre los
estados 1 y 2 será l-x-y-2. La integración se ejecutará en tres pasos. Puesto que la tempe
ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lará de modo que
r(f?H
Cuando se sum an las tres variaciones, el resultado es la variación de la energía interna es
pecífica entre los estados 1 y 2. A
* = ( s t 1 i T + [ % ) / ’’
La derivada parcial (3s/9p)r que aparece en esta expresión puede reemplazarse utilizando la
relación de Maxwell, Ec. 11.35, obteniéndose
(11.52)
dT+ f^) dp
ih ~ ( f r l \ d p JT
Con cv - (dh/dT)p
dh = CpdT + \ dh
-\ dp (11.53)
I|)r+T(f?L dT (11..54)
(11.55)
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11.4 CÁLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPÍA, ENERGÍA IN
•f¡ = ü - r f £ ) (11.56)
dpJr \dTJp
Las Ecs. 11.55 y 11.6, así como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones útiles entre propieda
des termodinámicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuación
ds (11.57)
= cí d T ' - { ? f ■ ) .*
dh = cp d T + dp (11.58)
Nótese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan únicamente en
términos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropía y entalpia específicas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,
T ( dp (11.60)
h2 - h \ = cP d T
•i V~ T l í f
Para integrar el primer término del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variación de cp con la temperatura para una presión constante (proceso
isóbaro). La integración del segundo término requiere conocer el com portam ientop -v -T en
los estados considerados. Una ecuación de estado explícita en v resultaría muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el término (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropía específicas dependerá de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energía interna específicas pueden relacionarse mediante
h = u + pv, es decir
h2 - h l = (u2 - u í) + (p2 v2 - p í vx) (11.61)
Por consiguiente, sólo es necesario calcular mediante integración Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La elección de qué variación obtener mediante integración
dependerá de la información existente. Así, con la ecuación 11.60 se calculará Ah cuando
se tenga una ecuación de estado explícita en v y se conozca cp como función de la tempera
tura para una presión dada. Con la ecuación 11.51 se calculará Au cuando se tenga una
ecuación de estado explícita en p y se conozca cv como una función de la tem peratura para
un volumen específico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.
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578 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
11£
PROBLEMA CALCULO DE AS, AU Y AH PARA U N GAS
Calcúlense las expresiones para la variación de entropía, energía interna y entalpia específicas de un gas entre dos estados
cuya temperatura es la misma, T-¡ = T2, y las presiones son, respectivamente, pl y p2, utilizando la ecuación de estado de
Redlich-Kwong.
SOLUCIÓN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades Pi, "U y
Pi• T2 (= T{).
Se debe hallar: La variación de la energía interna y la entropía específicas entre estos dos estados.
Consideraciones e hipótesis: La ecuación de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento p-v-T para estos
estados y proporciona valores adecuados para (dp/bT)v.
Análisis: La ecuación de estado de Redlich-Kwong es explícita en p, de modo' que deberán utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotérmico de integración entre los dos estados. Así, estas ecuaciones se simplifican para dar
Los límites para cada una de las integrales anteriores son los volúmenes específicos vxy v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con pup2 y la temperatura conocida, será preciso determinar dichos volúmenes específicos a par
tir de la ecuación de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algún programa de ordenador que facilite el cálculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial (dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuación de estado de
Redlich-Kwong, resultando
(ÍZ ) = J ? - + í _____
\dT)v v-b 2v{v + b)T312
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11.5 O T R A S R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S 579
R í — ( ± - - L - ) dv
- í v-b T3'
2bT 3' 2 \Vv v + bl
(V_2_
= R Ln !Y
lzq b) 2 bT 3/2
v 2 (v¡ + b)
= s l n G N ! ) + 2' bT3/2
^ 1'1 vt (v2 + b)
Con la ecuación de Redlich-Kwong, el integrando de la expresión para (u2 - u-¡) resulta ser
RT
[T (ff). P] T [v-b+ [v- b v(v + b)T 112J
3a
2 v(v + b)m
En consecuencia
3a 3a
«i - « 1 = 1V! 2v{v + b)T V2 dv = 2bTm dv
L, U V + b)
3a v-2 + b\ 3a u2(u, + b)
ln — - I n O + ln
2bTm Vi v -1 + b) 2bTm
Finalmente, (h2 - /q) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de {u-¿ - tq), /q, V\,p2 y v2.
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5 80 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Dos propiedades termodinámicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresión anterior son la expansividad isóbara de volumen fi, también llamado coefi
ciente de dilatación isóbara
expansividad (11.62)
isóbara de volumen
compresibilidad (11.63)
isoterma v \dp)T
Es inmediato com probar que las unidades de ¿3y fcson las recíprocas de la de la temperatura
y la de la presión, respectivamente. El coeficiente de dilatación isóbara es un indicador de
la variación que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presión per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
ción que experimenta el volumen cuando cambia la presión mientras la tem peratura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatación isóbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinámicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen específico. En las tablas de datos técnicos
pueden encontrarse valores para ¡5 y k. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua líquida a 1 atm de presión, en función de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad m áxim a para una presión de 1 atm, aproximadamente a 4°C. Para este estado, el
valor de P es cero.
La compresibilidad isoentrópica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presión cambia mientras la entropía permanece constante
compresibilidad a = — - (— ) (11.64)
isoentrópica v \dpjs
t :i \
c =- / - 7,2 | (9.36b) velocidad del sonido
Vdu,1,
= 1
, dv ) s (dv/dp)s
Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = Jv/a (11.65)
En esta sección se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe
cíficos (cp - cv) y para su cociente {cp/cv).
C álculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresión para la diferencia entre cp y cv igua
lando las dos diferenciales de la entropía dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenándolas
para obtener
|H ) .dv. +. T ( ] dp
r
dp = t ~ ') d T + dv
1 dT)v dv)T
dT"= T ( ( I! £) + ( ÜL) dv
U TJp Vdv)T v dTJ v
Puesto que la tem peratura y el volumen específico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresión deben anularse, por tanto
CP C - [ j f ) p {d T )v ( 11 . 66 )
Esta ecuación permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuación.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en términos del coeficiente de di
latación isóbara j¡ y del coeficiente de compresibilidad isoterma k. Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos
IB
cp - c v = v ± £ - (11.69)
Para obtener este resultado se ha utilizado la relación entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecíficos Cpy cv. Por ejemplo... puesto que el factor J i 2 nunca es negativo y k es positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores específicos coincidirán cuando fi sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4°C, estado para el que el agua presenta su máxima densidad. Los dos calores espe
cíficos también tom an idéntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos líquidos y sólidos, cp y cv son prácticamente iguales en u n conjunto de estados.
Por esta razón las tablas dan norm alm ente el calor específico de u n líquido o sólido sin es
pecificar si se trata de c„ o cv. Los datos publicados son normalmente valores de puesto
que se determina más fácilmente para líquidos y sólidos. A
cp _ ( d s \ _ “I
T \ dT) p (dp/ dS)T ( dT/ dp) s
Puesto que (ds/dp)T = \/(dp/ds)T y (dp/dT)s = l/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
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11.5 O T R A S R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S 583
Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dp)T = (dt/3s)T (dsfóp) r y (dp/dv)s =
(<!)p/dT)s 0T/r)v)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en
\
(11.72)
O u p J T ydv) s
k = - (11.73)
a '
La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y (dp/dv)r Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores específicos
introducidas arriba.
SOLUCIÓN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua líquida a 1 atm y 2Q°C.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a cm así como la velocidad del sonido en
m/s.
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C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Análisis:
(a) La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
ción p, del coeficiente de compresibilidad k y del volumen específico. Así,
TP2
Cp~Cv = V - ^ -
206,6 x 10 bar
( 998,21 k g /m 3 ) (293 K ) ( K ■í( 45,90 X 10’
-6 b a r • m 3
: \ 105 (N /m 2) IkJ
272,96 x 10
=( ¡•K J bar 10 N -rn
kj
= 0,027
kg - K
Interpolando en la Tabla A-19 para 20°C y 1 atm, se obtiene el valor cp = 4,188 kJ/kg-K. Así, el valor de cv en este
estado es
cv = 4,188 - 0,027 = 4,161kJ/kg-K
(b) La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com
presibilidad isoentrópica a puede calcularse en función del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresión para la velocidad del sonido
c = P™
VK
Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
D I lemos tomado c„ a 1 atm y 20°C como el valor para líquido saturado a 20°C, de acuerdo con la discusión de la Sec.
3.3.6.
El resultado del apartado (a) muestra que los valores de cp y cv son aproximadamente iguales para líquidos en deter
minados estados.
B Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20"C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.
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11.5 O T R A S R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S 585
El valor del calor específico c„ puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente
de Joule-Thomson. Este coeficiente, ;¿j, se define como
coeficiente de
« - (i), <"-7S> Joule-Thompson
El coeficiente de Joule-Thom son, al igual que otros coeficientes en derivadas parciales in
troducidos en esta sección, se define solamente en función de propiedades termodinámicas
y, por tanto, también es una propiedad. Las unidades d e s o n las de la tem peratura divi
dida por la presión.
Puede obtenerse una relación entre el calor específico cp y el coeficiente de Joule-Thom
son }ij si se utiliza la Ec. 11.16, para escribir
( ¿ T ) (§ 2 ) ( dJ l ) = -1
' ddp.
p h y d h jA d T J
El primer factor en esta expresión es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es cp. Por
tanto
-1
c„ =
P l¿¡(dp/dh)T
De la Ec. 11.15 se deduce que (dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudiéndose, por tanto, escribir
c-P = - p
- Aí dr pl ij (H.76)
cp =
(11.77)
Pi
E s ta d o d e in v e r s ió n
E n tra d a E s ta d o d e
h inversión
Tapón poroso E s ta d o d e
E s t a d o e n la
inversión e n tr a d a
Punto ( d i)
c rític o
L iquido
Punto S ó lid o
Válvula
(a)
113 Expansión de Joule-Thomson. (a) Aparato, (b) Isoentálpicas en un diagrama T-p.
la Fig. 11.3b. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentálpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentálpica en cualquier estado es el coeficiente de Joule-
Thom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
estados de inversión donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversión. Nótese
que no todas las líneas de h constante tienen u n estado de inversión. La curva superior de
la Fig. 113b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulación de u n gas
desde u n estado inicial sobre esta curva produciría siempre una elevación de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentálpicas que tienen un estado de inversión, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de
pendiendo de la presión a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versión el valor del coeficiente de Joule-Thom son será negativo. Para dichos estados, la
temperatura aum entará cuando disminuya la presión a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversión, el valor del coeficiente de Joule-Thom son
será positivo. Para dichos estados la temperatura disminuirá cuando la presión a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuación de gase?.
cp - cp o ( T )
p = p (v ,T ), v = v(p, T) (11.78)
En las Ecs. 11.78, cp0(T) es el calor específico cp de la sustancia considerada extrapolando a
la presión cero. Esta función puede determinarse a partir de datos obtenidos por calorime
tría o por espectroscopia, utilizando las ecuaciones proporcionadas por la Mecánica esta
dística. En la Tabla A-21 se recogen expresiones para el calor específico de varios gases. Las
expresiones p(v, T) y v{p, 7) representan funciones que describen las curvas de saturación
presión-tem peratura así como las relaciones p -v -T para las regiones monofásicas. Estas
funciones pueden ser tabulares, gráficas o de carácter analítico. Sin embargo, cualquiera
que sea su forma, las funciones no sólo deben representar los datos p -v -T con precisión
sino también permitir la obtención de valores exactos para derivadas tales como (óvA)T)p y
(dp/dT)say
La Fig. 11.4 muestra ocho estados de una sustancia. Consideraremos ahora cómo pue
den asignarse valores para la entalpia y entropía específicas en dichos estados. El mismo
procedimiento puede usarse para asignar valores a las propiedades en otros estados. Nótese
que cuando h se ha definido para un estado, la energía interna específica en dicho estado
puede calcularse mediante u = h~pv.
Isó b ara de
p re s ió n re d u c id a p R
h2 - h j = r , ( y 2 - p,) ( ÉR)
d T ) sat
P3 J3
■si ■-J ,2 y • P2
La presión de la isóbara (línea de presión constante) que pasa por el estado 4 se con
sidera suficientemente baja como para que pueda aplicarse el modelo de gas ideal.
Según esto, para evaluar s y h e n estados como el 5 sobre esta isóbara, la única infor
mación necesaria será las tem peraturas en dichos estados, además del valor de cp0.
Así, puesto que la presión es constante, las Ecs. 11.59 y 11.60 dan respectivamente
-A
dT 1
A ~ S4 = C o -7=r -y h 5 - h4 = | c„0 d T
• t4 1 J r4 ‘
N o ta del traductor: Cuando se calculan propiedades mediante un programa de ordenador, los valores
atribuidos dependen de la elección del estado de referencia. Es la diferencia en los valores entre estados
con la misma composición la que debe coincidir independientemente del programa o de las tablas utiliza
das, salvo ligeras desviaciones de cálculo.
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11.6 C O N S T R U C C IÓ N D E TABLAS D E P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S 589
Las tablas de propiedades pueden tam bién desarrollarse utilizando una función term odi
námica fundamental. Con este objeto es conveniente seleccionar las variables indepen
dientes para la función fundam ental entre la presión, el volum en específico (densidad) y
la temperatura. De acuerdo con esto, las funciones a utilizar serán la función de Helmholtz
i¡/(Tr v) o la función de Gibbsg(7j p ). Las propiedades del agua tabuladas en las Tablas A-2
a A-6 se han calculado utilizando una función de Helmholtz. Tam bién se han empleado
funciones fundam entales para calcular satisfactoriamente las propiedades de otras sus
tancias.
El desarrollo de una función fundamental precisa de un trabajo considerable de tipo
matemático, así como de cálculo numérico. Antes de la existencia de com putadoras de alta
velocidad el cálculo de propiedades mediante esta técnica no era factible y se utilizaban ex
clusivamente las aproximaciones descritas en la Sec. 11.6.1. Un paso im portante en el de
sarrollo de funciones fundamentales es la selección de una forma funcional en función de
u n par apropiado de propiedades independientes y un conjunto de coeficientes ajustables
que pueden ser más de 50. La forma funcional se especifica sobre la base de consideracio
nes tanto teóricas como prácticas. Los coeficientes en la función fundamental se calcularán
imponiendo que un conjunto de valores de propiedades cuidadosamente seleccionadas y/
o valores medidos se ajusten con el procedimiento de mínimos cuadrados. Habitualmente
esto supone el uso de valores para las propiedades, tales como datos p - v - T y datos de calores
específicos, que requieren que la forma funcional elegida se haya diferenciado una o más
veces. Cuando se han calculado todos los coeficientes, se comprueba cuidadosamente la
precisión de la función, utilizándola para calcular propiedades con valores conocidos pre
viamente. Esto puede incluir propiedades que requieran diferenciar dos o más veces la fun
ción fundamental. Por ejemplo, la velocidad del sonido y los datos del coeficiente de Joule-
Thom son son valores que pueden utilizarse con el fin mencionado. Este procedimiento
para desarrollar una función fundamental no es en ningún m odo rutinario y sólo puede
acometerse utilizando ordenadores. Sin embargo, una vez establecida la función funda
mental, es posible obtener una precisión extrema y una gran consistencia entre las propie
dades termodinámicas.
La forma de la función de Helmholtz utilizada para construir las tablas de vapor, de las
que se han extraído las Tablas A-2 a A -6, es
V'o E Q /r¿- 1 + C 7 ln T + CR ln 77 r ( 2)
Í= 1
10
En (1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a
la densidad en g/cnr1,R =4,6151 bar-cm3/g-K ó 0,46151J/g-K, tc=1000/TC=1,544912, E = 4,8, y
V = A (/' = 1) Paj = °-634 Ó = 1)
= 2,5 (j > i ) = 1,0 0 '> 1)
Los coeficientes para if>0 enJ/g son los siguientes:
Cx = 1857,065 C4 = 36,6649 C7 = 46,0
C2 = 3229,12 C5 = -20,5516 C8 = -1011,249
C3 = -419,465 C6 = 4,85233
Los valores para los coeficientes A tJ aparecen listados en la fuente original.0
a }. H. Keenan, F.G. Keyes, P. G. H illy J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^ Véase tam bién L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la función de Helmholtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).
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11.6 C O N S T R U C C IO N D E TABLAS DE P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S 591
(a) Cuando la Ec. 11.28 se expresa en función de la densidad en lugar del volumen específico, se obtiene
' 3yA
p = p>(!
, 8p ) T
como puede comprobarse fácilmente. Cuando T se mantiene constante, z es también constante. En consecuencia,
la expresión siguiente se obtiene por diferenciación de las funciones dadas.
O í) = rt
dQ\
+ Q(p, T) + p
dp ) j dp)r
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresión para la presión
p = p Rr [ i + po + „ d f ) J
(b) De la Ec. 11.29
dy»
dT [
dVo IOOOm
R (lnp + pQ) + RTp dO\ ■j i
dT
dyfo
+ R [ln p + p O - p r ( | e t ]
I f
Combinando resultados se obtiene
dVo r /d Q 1
5= “ JT -R [ ln p +p Q - p T ( - j \
(c) Por definición, y = u -T s . Así, u = y+Ts. Introduciendo la expresión dada para y/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
d(yr0z)
u =
dz
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592 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
h(T 2, p 2) ~ H T ^ p f i = [h * (T 2) - /z*(Tj)] +
í)h\ ( dv
rP) r v ' T ( pr
Integrando desdep ’ hasta p para la tem peratura T constante
h { T ,p ) - h { T ,p ') = dp
r - TÁ ) p-
fP ~
h ( T ,p ) - h * { T ) |- |/ z ( T ,p ') - / z * ( T ) | = j dp (11.81)
Cuando la presión tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop ' tiende a cero:
lim h ( T , p ' ) — h * ( T ) = 0
p' 0
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11.7 GRÁFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L P IA Y LA E N T R O P ÍA 593
Así, en el límite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos están a la misma tem peratura se transforma en:
h ( T ,p ) - h* (T ) = T (11.82)
■o (ff)>
Esto puede también interpretarse como la variación de entalpia cuando la presión aumenta
desde cero hasta la presión dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular
el término de corrección de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuación cómo puede uti
lizarse este procedimiento en función de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TR y p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en función del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y p R como se recoge a continuación. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
ZRT
y, si se deriva,
ÓSiA _ R Z R T í í) Z )
{ d ? )p y a rjp
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
rj,( _—
¿‘v \I ZRT RZ R T( dZ\ _ R T 2 (d Z
7i — T '\ = - - T (11.83)
U TL _p p {d T L p \d T .
- RTC
T w ■H f
U t )p 77 Pr V R'Pr
Sustituyendo esta expresión en la Ec. 11.82 y reordenando, se obtiene
rPn
h* (T ) - h (T , p) f d Z \ dpR
RTr o V3 T r)Pr p R
.PR
h * (T ) - h (T ,p ) = ( d Z ) dp r
T1 R2 (11.84) discrepancia de entalpia
R ^ l d T R)pR p R
h* - h h* - h
h2 ~ h i = h2* - h * - R T k (11.85)
2 . R T C y i-
G j u y j l c 1 1 .2
SOLUCIÓN
Conocido: En una turbina en situación estacionaria entra nitrógeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado, utilizando la gráfica de la discrepancia de entalpia.
Datos conocidos y diagramas:
Ni
/»i = 100 bar P l = 40 bar
T, = 300 K T. -- 245 k
£.11.8
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11.7 GRÁFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L P ÍA Y LA E N T R O P ÍA 595
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en situación estacionaria.
2. No hay intercambio de calor significativo entre el volumen de control y su entorno.
3. Pueden despreciarse las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida.
4. La entrada y la salida pueden considerarse como estados de equilibrio.
Análisis: Los balances de masa y energía se simplifican en situación estacionaria para dar
0 = O ve _ VVÁ; C? - C?
+ gi.21 ~ z 2)
m m
donde m es el flujo de masa. Eliminando el término de transferencia de calor y las variaciones de energía potencial y
cinética por aplicación de las hipótesis 2 y 3, se obtiene
— = «1 “ «2
m
El término hr - h2 puede calcularse como sigue
h * -h h* - h
hi* - h2* - R T C
RT,c A \ RTC
v c y2J
En esta expresión, M es la masa molecular del nitrógeno y los otros términos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia específica de la Tabla A-23 para Tx = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
T - 3 ° ° - 9 38 100
Pm = rrrm O QC
ÍR1 “ 126 “ 33.9 = 2,95
A la salida
945 40
P R2 = 1,18
T- = 126 = L 9 4 ' 33.9
Por inspección de la Fig. A-4, determinamos
h* - h rh* - h
= 0,5, - 0,31
RTr RTr
Sustituyendo valores
D Debido a la imprecisión en la lectura de valores en una gráfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisión
extrema en el resultado final calculado.
B Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habría obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados añadiendo la discrepancia
de entalpia.
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596 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
s (T 2, p 2) - s{T x, p x) = s* ( T 2, p 2) - s* (T x, p x) +
( 1 1 . 86 )
+ | s ( T 2, p 2) - s* ( T 2, p 2) - s ( T x, p x) - s* (T x, p x) |
--(& ), , u -35>
Integrando desde la presión p ' hasta la presión/i, a tem peratura constante 7) se obtiene
cP
s (T .P) - s ( T . p ') = - j dp (11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de m odo que (dv/dT)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variación en la entropía específica considerando comportamiento de gas ideal resulta
íp n
s * (T ,p ) - s * ( T ,p ') = - | - dp (11.88)
Jp' P
R _ í 3iU
I>'( T. p ) - s * (T .p ) \ ~ [í ( T, p ') - s * ( T. p')\ dp (11.89)
p v s r jp
Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presión tiende a cero para una tem peratura constante, tenemos
lim s ( T , p ’) - s * ( T ,p ') = 0
p' —>0
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11.7 GRÁFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L P IA Y LA E N T R O P ÍA 597
fP
s ( T ,p ) - s * (T ,p ) = dp (11.90)
p v a ri
Utilizando solamente los datosp-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y
poder así calcular el término de corrección de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en función del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 R y p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropía
■PK
~s*(T,p) - s ( T , p ) _ h * (T ) - h (T ,p ) d'Pr ^ 1 discrepancia de
+ (Z - 1 )
R R T r Tc Pr entropía
C álculo de variaciones de en tro p ía. La variación de entropía específica entre dos esta
dos puede calcularse expresando la Ec. 11.86 en función de la discrepancia de entropía se
gún
~ $ «i*
s2 S i — 52 — Si —R (11.92)
A R >2 \ R 'i-
11 j
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598 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
SOLUCION
Conocido: En una turbina en situación estacionaria entra nitrógeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: La generación de entropía en kJ/kg-K y el rendimiento isoentrópico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas: Véase la Fig. E. 11.8.
Consideraciones e hipótesis: Véase el Ej. 11.8
Análisis:
(a) En situación estacionaria, la expresión del balance de entropía en el volumen de control se reduce a
Ve
— = *2 - Si
m
La variación de entropía específica necesaria para calcular esta expresión puede escribirse como
1 f - * - * d (s* ~ s I ( s * ~ sA
52 _ 5 1 = TT1 í 2 ~ si ~ R I — =— " I — =—
M { Lv R )2 V R )u
donde Ai es la masa molecular del nitrógeno y los otros términos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variación de entropía específica s 2* ~ Y puede calcularse utilizando
Y " Y = -s0(T2)-~s°(T1) - R ln ^
P1
Con los valores tomados de la Tabla A-23
Los términos ( i x - s)/R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presión reducida calculadas en la solución del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene
Sustituyendo valores
t ' (28 kg/km ol) [ ' -711 K Í T k " 8'3W k m o T X <0 ’14 - 0 '21 >]
= 0,082 Y s L
k g -K
_ (W Jih )
Vt
{W jm h
donde el denominador es el trabajo que desarrollaría la turbina si el nitrógeno se expandiera isoentrópicamente desde
el estado inicial al estado final. Así, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansión que no presentara variación de entropía específica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s — s i) = 0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)
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11.7 GRÁFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L PÍA Y LA E N T R O P ÍA 599
0 - [ r , t 2.) - -s -m i„ ( | ) ] - R
- R - («
s ° ( T 2s) - R L— •*- ] = 1 8 2 ,3
' R '¿i
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato s° tomado de la Tabla A-23
y (5 * — s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s° puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/Tc, junto con
p R2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (s* ~ s)/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento continúa hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuación anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta
ser muy próxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansión isoentrópica del nitrógeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de
UAc
= hx - h 2s
m
h * -h
± C h ? -h ¿ )-R T c
RTr i v RT,c z2sj
De la Tabla A-23, h2 * - 6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para p^ = 1,18 y (TR)2s = 228/126 = 1,81
rh * - h
= 0,36
\ R T c y2s
Los valores de los otros términos de la expresión para (Wvc/m )s se obtienen en la solución del Ej. 11.8. Finalmente
VK,
= ^ t>8723 - 6654 - (8,314)(126)(0,5 - 0,36)] = 68,66 kj/kg
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrópico será
(W vc/m) _ 50,1
Vt = = 0 ,7 3(73% )
{Wyic/m)í 68,66
D No se puede esperar una precisión extrema al tomar lecturas de una gráfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.
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600 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U STA N C IA S SIM PLE S C O M PRESIB LES
j
n = n 1 + n 2 + ... + n¡ = X n¡ (11.93)
i=1
Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en término de sus
fracciones molares. La fracción molary¡ del com ponente i se define como
y¡ = ^ (11.94)
Dividiendo cada término de la Ec. 11.93 por el núm ero total de moles y usando la E erl 1.94
i
1 = X yi (11-95)
i —1
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las técnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carác
ter empírico y no se deducen de los principios físicos fundamentales. La validez de cada téc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empíricos. La breve discusión que sigue sólo pretende mosfrar
cómo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p -v -T
de componentes puros a las mezclas de gases.
j / )
a = X y i a,1/2 b = X y ,b ,
1= 1
donde a¿ y b¿ son los valores de las constantes para el com ponente i e y¡ es su fracción molar.
Tam bién se han propuesto las reglas de combinación para obtener los valores de mezcla
para las constantes de otras ecuaciones de estado.
L a regla de Kay. El método del principio de los estados correspondientes para com po
nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com
ponente simple puro cuyas propiedades críticas se calcularan mediante una de las diversas
reglas para mezclas. Quizá la más simple de dichas reglas, pues sólo requiere la determina
ción de la tem peratura crítica Tc y la presión crítica pc promediadas para un mol de la mez
cla, es la regla de K ay
donde Tci,p ci ey¿ son la tem peratura crítica, la presión crítica y la fracción molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tc y p a el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo m odo que para u n solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presión/?, el volumen V, la tem peratura T y el núm ero total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
pV
H (11.98)
nRT
Los valores de la mezcla para Tc y p c también pueden utilizarse como entrada para las grá
ficas de las discrepancias de entalpia y entropía generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la p re sió n aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p -v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empíricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografía técnica. Entre éstas están las reglas de la presión aditiva y del vo
lumen aditivo:-De. acuerdo con la regla de la presión aditiva (regla de las presiones parciales),
la presión de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.
regla de la
P = P1+P2+P3 + (11.99a)
TV presión aditiva
donde las presiones etc. se calculan considerando que los respectivos componentes
tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determ inan mediante
datos de tablas o gráficos p -v -T o bien con una ecuación de estado adecuada.
Puede obtenerse también una expresión alternativa de la regla de las presiones aditivas
en términos de factores de compresibilidad. Puesto que el com ponente i se considera que
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602 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA SU STA N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
está a la tem peratura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Zj para este com ponente es Z¿ = pt V/nl R T, de modo que la presión pí es
Z, nt R T
Pi y
Análogamente, para la mezcla
Zn RT
P = V~
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.99a y simplificando se obtiene la siguiente re
lación entre el factor de compresibilidad de la mezcla, Z, y los de los componentes de la
mezcla, Z,
z = l y i z, (11.99b)
T,V
Los factores de compresibilidad Z¿ se determ inan considerando que el com ponente i ocupa
todo el volumen de la mezcla a la tem peratura T.
Regla del volum en aditivo. La hipótesis contenida en la regla del volumen aditivo es que
el volum en de una mezcla de gases a la temperatura T y a la presión p puede expresarse
como la suma de los volúmenes ocupados por los componentes individuales
donde los volúmenes Vlr V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos están a la presión y tem peratura de la mezcla. Estos volúmenes pueden determinárse a
partir de datos de tablas o gráficos p -v -T o bien mediante una ecuación de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresión alternativa para la regla del volum en aditivo en fun
ción de los factores de compresibilidad. Puesto que el com ponente i se considera a la pre
sión y tem peratura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z¿ para este com ponente es
Z¿ = p V /n jR T , de forma que el volum en V¡ es
Zj RT
V, =
V
Análogamente, para la mezcla
ZnRT
V =
z = l y ¡ (11.100b)
i —1 P'T
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11.8 R E L A C IO N E S p - v - T P \ K A M E Z C L A S D E GASES 603
Los factores de compresibilidad se determ inan considerando que el com ponente i está a
la temperatura T y a la presión p de la mezcla.
El siguiente ejemplo muestra alternativas para estimar la presión de una mezcla de gases.
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar: La presión, en bar, usando cuatro métodos alternativos y su comparación con el valor experimental.
Datos conocidosy diagramas:
£ . 11.0
Consideraciones e hipótesis: Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.
Análisis: El número total, n, de moles de la mezcla es
n = 0,18 + 0,274 = 0,454 kmol
Así, las fracciones molares del metano y búíano son, respectivamente
7 , = 0,396 e jy2 = 0,604
El volumen específico de la mezcla en base molar es
0,241 m 3
v = = 0,531
(0,18 + 0,274) kmol kmol
(a) Sustituyendo valores en la ecuación de estado del gas ideal
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604 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presión críticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
Tcl = 191 K, pcl = 46,4 bar
y para el butano
Tc2 = 425 K, pc2 = 38,0 bar
Así, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T cl + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
(83 U H 5 H I)
y v V (0,531) 11051
= 70,4 bar
(c) Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
^ 3 \^ 3
a, = 2,293 b ar í - ^ — , ^ = 0,0428 m
km oD ’ ’ km ol
Análogamente, de la Tabla A-24 para el butano
= 8,113 bar í r— —
VkmoU
♦
Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y 1b1 + ^ 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0r604) (0,1162)
m3
= 0,087
km ol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuación de Van der Waals, junto con los datos conocidos
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11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 605
(d) Para aplicar la regla de la presión aditiva con la gráfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideración de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideración, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
= X = sn 9
R1 Tc, 191 ’b
_T_ 511 ! 2
R2 Tc2 425 ’
En este caso particular, la ecuación de estado del gas ideal da un valor para la presión que excede del valor experi
mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presión del
orden de un 3% más alto que el valor experimental. La ecuación de Van der Waals con los valores de la mezcla para las
constantes da un valor de la presión alrededor de un 3% menor que el valor experimental.
1 Esta sección se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.
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606 CAPITULO 11. R EL ACIO NES TE R M O D IN Á M IC A S PARA S U S T A N C IA S SIMPLES COMPRESIBLES
1 1 .9 .1 P R O P IE D A D E S M O L A R E S P A R C IA L E S
„ dX , dX , ,d X
x = 7 7 Un + ... + — nj
d (a n a) d{a n 2) * d(arij) J
Esta ecuación es válida para todos los valores de a. En particular, es válida para a = 1. T o
mando a = 1
j
(n .io i)
i =l ' T.p,n¡
donde el subíndice n¡ indica que todas las n excepto n¡ se consideran constantes en la dife
renciación.
La propiedad molar parcial X t es, por definición,
♦ _
La propiedad molar parcial X l es una propiedad de la mezcla y no sólo una propiedad del
com ponente i, pues X¡ depende en general de la temperatura, la presión y la composición
de la mezcla: X¿ (T, p, nu n2, . . . , nj). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
i
X = ^ n iX ¡ (11.103)
2=1
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11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 607
Esta ecuación muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X , .
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energía interna, la entalpia o la entropía, se obtiene, respectivamente
i j i i
donde V¡, U¡, H¡, Sj representan el volumen, la energía interna, la entalpia y la entropía m o
lares parciales. Expresiones similares pueden obtenerse para la función de Gibbs, G, y la
función de Helmholtz, 4' Del mismo modo, las relaciones entre estas propiedades exten
sivas: H - U + pV, G = H - TS, 4' = U - T S pueden diferenciarse con respecto a n, m ante
niendo constantes la temperatura, la presión y las restantes n para obtener las correspondien
tes relaciones entre las propiedades molares parciales: H, = Ü¡ + pVi, Gt = H, - T S ,,
vp, = Uj - T S ir donde G, y y , son la función de Gibbs y la función de Helmholtz molares
parciales, respectivamente. Más adelante, en esta misma sección, se obtendrán otras rela
ciones que también incluyen propiedades molares parciales.
Cálculo de las p ro p ied ad es m olares parciales. Las propiedades molares parciales pue
den calcularse por distintos métodos, incluidos los siguientes:
• Si la propiedad X se puede medir, X i puede obtenerse mediante la extrapolación de
una gráfica que dé (AX/A«¿)x p nl frente a A«¡. Es decir
V = nAVA + iz b V b
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608 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
i_ T y p c o n s ta n te s
n
— c o m o fu n c ió n d e v H
n H :'b<L/’>
í 7'. />. r u l
vA(T .p )
l\ ( T , p , Vg) ir '
i= 1
donde V¡ es el volumen molar parcial del com ponente i en la mezcla. La variacióñ de volu
men para el proceso de mezcla es
•' n V - y ii v-
Í=1
O
V n ¡ ( V , - v ¡ ) (11.105)
¡ = i
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11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 609
Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
./
A ^mezcla = X ni(Ü, ~ «¿)
i=1
^m ezcla = X (U -106)
1=1
j
^ ‘-’mezda ~ ¿—< G (^j ^0
i-l
En las Ecs. 11.106, üt, h, y s, representan la energía interna, entalpia y entropía molares
del com ponente puro i. Los símbolos Ut, H,, H¡ y S, representan las propiedades molares
parciales respectivas.
11.9.2 EL PO TEN C IA L Q U ÍM IC O
Como la temperatura y la presión, el potencial quím ico^ es también una propiedad intensiva.
Aplicando la Ec. 11.103, junto con la Ec. 11.107, puede escribirse la siguiente expresión
i
G =Sn,-/i, (11.108)
1= 1
i
U = TS - p V + X u,
i-1
H - T S + X n¡ Ti (11.109)
2—1
j
vp = - p v + X n ,/x ,
i=t
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610 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
dG = ? f ) dp + d
£ ) d r + S Í ^ ’l dn¡ (11.110)
dP J r , n dT Jp.n i = \ y d n ¡ J T , p , n¡
Los subíndices n en los dos primeros términos indican que todas las n se m antienen fijas
en la diferenciación. Puesto que esto implica una composición fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que
^ = d dr p|) T , n y ~ s = (i£ )
v¿>r p, n (11.111)
j
dG = V dp - S d T + X Pí dnt (11.112)
1=1
dG = X dp, + X Pi dn¡
i- 1 Í =1
j
ecuación de X n¿d/x, = V dp -Sd T (11.113)
Gibbs-Duhem /= i
1 1 .9 .3 F U N C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S F U N D A M E N T A L E S P A R A
S IS T E M A S M U L T IC O M P O N E N T E S
Una función termodinámica fundam ental proporciona una descripción completa del estado ter
modinámico de u n sistema. En principio, todas las propiedades de interés pueden determi
narse a partir de tal función por diferenciación y/o combinación. Revisando los desarrollos
de la Sec. 11.9.2 vim os que una función G {T ,p , nv n2l... nj) es una función termodinámica
fundamental para u n sistema multicomponente.
Funciones de la forma U (S , V, nv n2,... n f, H (S , p, nu n2,... nj) y XF(T, V, nv n2t... nj) tam
bién pueden ser utilizadas como funciones termodinámicas fundamentales para sistemas
multicomponentes. Para dem ostrar esto, primero construiremos la diferencial de cada una
de las Ecs. 11.109 y utilizaremos la ecuación de Gibbs-Duhem , Ec. 11.113, para ordenar
las expresiones resultantes de m odo que se obtenga
j
dU = T d S —p dV + X li¡d n ¡ (11.114a)
Í= 1
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11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 611
j
d H = T dS - V dp + X Ht dn, (11.114b)
i= 1
j
d'V = - p d V - S d T + X P¡ dni (11.114c)
i =i
Para sistemas multicomponentes, éstas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
1 1 .22, respectivamente.
La diferencial de U(S, Vr nlr n2,... nj) es
d U = ^ ) + dV+ X dn¡
V. n ' S. n , = l V,n,
Es decir, la temperatura, la presión y los potenciales químicos pueden obtenerse por dife
renciación de U(S, V, nv n2, ... n j. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
U n procedimiento similar con una función de la forma H(S,p, nx, n2, ...n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T= Ó S ) > . T, = — ) (11.115b)
d $ Jp, n 'S , n ® n ¡J s .p .n ,
donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
4* (S, V, nx, n2r... «¡) y la Ec. 11.114c se obtiene
Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
función fundamental pueden obtenerse, por combinación, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U + pV, G = H - TS, 4* = U - T S .
La anterior discusión sobre funciones termodinámicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Además, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros términos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
¿ f L r - r r k , (m i6 )
que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales químicos sin más que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es
<>p, \ _ riV}
dp ) T n _ d n jT .p .n ,
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612 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Identificando el segundo miembro de esta ecuación como el volumen molar parcial, tene
mos
=V (11.117)
dp J T, n
Sin embargo, sólo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el térm ino molarparcial se aplica sólo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presión y el núm ero de moles de cada com ponente pre
sente.
11.9.4 FUGACIDAD
SISTEMAS M O N O CO M PO N EN TES
Empecemos tom ando el caso de un sistema que consiste en un único componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
G = np o n = -G = g -
Es decir, para un com ponente puro, el potencial químico es igual a la función de Gibbs por
mol. Con esta ecuación, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
♦
= v (11.119)
dp J t
d¡a*\ _ RT
dp J t P
donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a tem peratura constante
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11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 613
donde C(T) es una función de integración. Puesto que la presión^ puede tom ar valores des
de cero a más infinito, el término ln p de esta expresión, y por tanto el potencial químico,
presentan un intervalo de valores incómodo desde menos infinito a más infinito. La
Ec. 11.120 también muestra que el potencial químico sólo se puede calcular con relación a
una constante arbitraria.
¡x = R T \ n f + C (T ) (11.121)
Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo
papel en u n caso general que el que juega la presión en el caso del gas ideal. La fugacidad
tiene las mismas unidades que la presión.
Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene
lim | = 1 (11.123)
B-»0 P
óT f dl n f ) _ RTZ
y dp ) T p
o bien
i d ln A = Z
{ dp JT p
■r
[ l n / —l n p ] / = (Z-l)dlnp
' p'
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614 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN A M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
o bien
—
ln í- (Z - 1) d l n p
L p \ p'
Tom ando el límite cuando/)1 tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene
ln p = j ( Z - l ) d \n p
PR
ln — = (Z - 1) d ln /> R (11.124)
•0
Por ejemplo... para mostrar el uso de la Fig. A -6, considérense dos estados de vapor de
agua a la misma temperatura, 400°C. En el estado 1 la presión es 200 bar, y en el estado 2,
240 bar. La variación del potencial químico entre dichos estados se puede calcular utilizan
do la Ec. 11.121, según
p 2 - /i, = R T ln = R T [n Í - - 71
h \P 7 P \h
Utilizando la tem peratura y la presión críticas del agua dadas en la Tabla A -l, se tiene en el
estado 1 pR1 = 0,91, Tr i = 1 ,04, y en el estado 2 Pr¿ —L09, T R2 —1,04. Revisando la Fig. A-6,
f j p x = 0,755 y f 2tp2 - 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuación anterior
0,7 f 2401
p 2 ~ Pi = (8,314) (673,15) ln = 597 k j/k m o l
0,755 V200Á
Para un com ponente puro, el potencial químico equivale a la función de Gibbs por mol,
Puesto que la tem peratura es la misma en los estados 1 y 2, la variación del potencial quí
mico puede expresarse como p 2 - ¡i^ = h,2 ~ h\ - T (s2 ~ s j . Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresión es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la gráfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deducción se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad fj del com ponente i se introduce mediante
p{= R T l n f + C f T ) (11.125)
que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular laJuga-
cidad de un componente de la mezcla f , son
- f d ln f' \
R T [— ± \ =Vi (11.126a)
V dp J T,n fugacidad de un
componente de
T la mezcla
lim = i (11.126b)
p —» 0 jiP ;
El símbolo f j representa la fugacidad del com ponente i en la mezcla y en lo que sigue de
bería distinguirse cuidadosamente de /¡, que representa la fugacidad del componente puro.
P = (H.127)
donde n es el núm ero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por moléculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relación con el volumen total, po
demos considerar que cada com ponente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para él solo el volumen V a la tem peratura T. Así, la presión ejercida por el com ponente i
no sería la presión p de la mezcla sino la presión p¡ dada por
n ¡R T
Pl = - y - ♦ (11.128)
donde n¡ es el núm ero de moles del com ponente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
Pi _ U jR T /V _ nt
P n R T /V n y¡
Y reordenando
P t = y lP (11.129)
Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j i j
2 p ¡= Z ytP = p £ y i
i= i 1 =1 i=i
P = 2 Pi (11.130)
i= 1
Es decir, la Ec. 11.130 establece que la sum a de las presiones/?; es igual a la presión de la
mezcla. Esto da lugar a la designación de/?¡ como presión parcial. Con este análisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del com ponente i se aproxime a la
presión parcial del com ponente i cuando la presión p tiende a cero. Com parando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver también que la regla de la presión aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerará más adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
(d (11.131)
RT
l dp )n
donde vi es el volumen específico molar del com ponente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
d ln {fjlf.y
RT = V~v¡ (11.132)
dp T,n
R T ln
i r p
= I (Vi - Vi)d
ji p'
En el límite, cuando p ' tiende a cero, esta expresión se transforma en
- " 77 7 '" (p -
R T ln 7 - lim ln 7 = (Vi — vA dp
Ji, p'~>° J i Jo
lim ln 7i
p' 0
J j
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11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 617
R T ln T ln y i (Vj - Vj) dp
UJ •o
o bien
■r
R T ln A W -vjdp (11.133)
y -J i
en la que f¡ es la fugacidad del com ponente i a la presión p en una mezcla con composición
y tem peratura dadas, y f, es la fugacidad del com ponente puro i a la misma tem peratura y
presión. La Ec. 11.133 expresa la relación entre ^ y /,• en función de la diferencia entre V¡
y v¡, que es una cantidad que se puede medir.
11.9.5 D IS O L U C IÓ N IDEAL
El trabajo de evaluar las fugacidades de los componentes de una mezcla se simplifica con
siderablemente cuando la mezcla puede modelarse como una disolución ideal. Una disolución disolución ideal
ideal es una mezcla nue cumple
La Ec. 11.134, conocida como la regla de Lewis-Randall, establece que la fugacidad de regla de Lewis-Randall
cada com ponente en una disolución ideal es igual al producto de su fracción molar y la fu
gacidad del com ponente puro a la misma temperatura, presión y estado de agregación (gas,
líquido o sólido) que la mezcla. M uchas mezclas gaseosas con presiones bajas pueden m o
delarse de forma adecuada mediante la regla de Lewis-Randall. Las mezclas de gases ideales
consideradas en el Cap. 12 son un tipo importante de tales mezclas. Algunas disoluciones
líquidas pueden tam bién modelarse con la regla de Lewis-Randall.
Como consecuencia de la definición de disolución ideal, tales mezclas presentan las si
guientes características:
• Introduciendo la Ec. 11.134 en la Ec. 11.132, el prim er miembro se anula, resultan
do Vt - Vj = 0 , o bien
V ,= V j' (11.135)
Así, el volumen molar parcial de cada com ponente en una disolución ideal es igual
al volum en específico m olar del com ponente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presión. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan com ponentes puros para formar una disolución ideal, el
volum en no varía.
Con la Ec. 111.35, el volum en de una solución ideal es
j _ j i
V = X tijVj = 2 n¿Vj= X V¡ (disoluciónideal) (11.136)
1=1 i =1 i =1
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618 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
donde V¡ es el volum en que ocuparía el com ponente puro i estando a la misma tem
peratura y presión de la mezcla. Com parando las Ecs. 11.136 y 11.100a, se com
prueba que la regla del volumen aditivo es correcta para disoluciones ideales.
• Puede verse tam bién que la energía interna parcial molar de cada com ponente en
una disolución ideal es igual a la energía interna molar del correspondiente com po
nente puro a la misma tem peratura y presión. U n resultado similar se produce para
la entalpia, es decir
Di = ü f, H t = h, (11.137)
Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energía interna o
la entalpia de los com ponentes puros de la mezcla al formar una disolución ideal no
varían.
Con las Ecs. 11.137, la energía y entalpia internas de una solución ideal son
i i
U = X ni üi y H = X nl hi (solución ideal) (11.138)
i =1 2—1
donde üi y ht representan, respectivamente, la energía interna y la entalpia molares
del com ponente puro i a la tem peratura y presión de la mezcla.
( i i - t f = R T l n ^ 0 (11.139)
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11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S 619
= íi (11.140) actividad
Ül fí
Para las aplicaciones posteriores bastará considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p ref se especifica como 1 atm, de modo que y f ° en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial químico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.
Puesto que el potencial químico de un com ponente puro es igual a la función de Gibbs
por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Mi = 8i + R T ln a ¿ (11.141)
donde g° es la función de Gibbs por mol de com ponente puro i evaluada a la temperatura
T y 1 atm: g° = g¿ (T, 1 atm).
Para una disolución ideal es válida la regla de Lewis-Randall y la actividad es
y¡fi
at- = ^ (11.142)
Ji
donde /¡ es la fugacidad del com ponente puro i a la tem peratura T y presiónp. Introducien
do la Ec. 11.142 en la Ec. 11.141
Hi = g , + R T l n y- 0
Ji
o bien
En principio, los cocientes de fugacidad y presión que aparecen subrayados en esta ecua
ción pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la gráfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A -6, construida a partir de dicha ecuación. Si el com ponente i se com porta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y T, p ret, entonces f / p = f ° / p reí = 1 y la Ec. 11.143 se
reduce a
Mi = gi + R T l n ( g a s ideal) (11.144)
P ref
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Para una mezcla de gases de composición conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
• aplicar los métodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presión, volum en es
pecífico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
• calcular propiedades extensivas en térm inos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
• calcular volúmenes parciales molares utilizando el método de la intersección.
• calcular la fugacidad utilizando datos tomados de la gráfica generalizada del coefi
ciente de fugacidad, Fig. A -6.
• aplicar el modelo de disolución ideal.
CíatlXLo+M f
'UlLt/úc+JA
y
I6 'V • V •• ...vgu .ja * ,, .i á ® . .¿ s — . ..i . K s M fiW lÉ
10. ¿Cuál es el valor del coeficiente de Joule-Thom son para un gas ideal?
11. ¿Para qué estados será despreciable la discrepancia en entropía? ¿Para cuáles será
muy próxima al valor unidad el coeficiente de fugacidad, jip i
12. ¿Q ué significan en la Ec. 11.107 los subíndices T, p y n¡? ¿Q ué representa la i ?
13. ¿Cóm o se simplifica la Ec. 11.108 para un sistema formado por una sustancia pura?
¿Y para una mezcla de gases ideales?
14. Si se mezclan dos líquidos diferentes de volúmenes conocidos, ¿el volum en de la
mezcla es necesariamente igual a la sum a de los volúmenes originales?
15. ¿Cóm o determinarías el calor específicocp para una disolución binaria a T y p dadas?
¿Y para una disolución ideal? ¿Y para una mezcla de gases ideales?
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622 C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U S T A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Cálculos con ecuaciones de estado Calcule el trabajo realizado en kj/kg. Utilice la ecuación de
11.1 Utilizando la ecuación de van der Waals, determine la estado del virial truncada, con la forma
presión, en atm, que ejerce 1 kg de C 0 2, a la temperatura de
100CC sí el volumen especifico es 0,012 m 3/kg. Compárese Z = 1+ - + 4
v v2
con el resultado obtenido si se utiliza la ecuación del gas
donde B y C se calculan de los datos de las tablas de vapor
ideal y la gráfica generalizada de compresibilidad.
para 240°C y presiones que varían desde 0 a 1 MPa.
11.2 La presión en un depósito de 23,3 m 3 no debe sobrepa
11.8 Muestre a partir de las series del virial, Ecs. 3.29 y 3.30,
sar los 105 bar. Si se llena con 1000 kg de vapor de agua a
que
360°C , estime la presión, en bar, utilizando
(a) la ecuación de estado del gas ideal. B = B/RT, C = (C - B2)ÍR2T 2 .
(b) la ecuación de van der Waals. 11.9 Exprese la Ec. 11.5, de van der Waals, en función del
(c) la ecuación de Redlich-Kwong. factor de compresibilidad Z.
(d) la gráfica de compresibilidad.
(a) Como un desarrollo en serie del virial para [Ayuda:
(e) las tablas de vapor. Haga el desarrollo en serie del término (z;^ - 1/8)-1 de la
1 1 .3Determine el volumen específico del vapor de agua a 20 Ec. 11.5.]
MPa y 400°C, en m3/kg, utilizando (b) Como un desarrollo en serie del virial para pR.
(c) Obtenga, despreciando los términos que contengan
(a) las tablas de vapor.
(pR)2 y términos más altos del desarrollo en serie del vi
(b) la gráfica de compresibilidad. rial de la parte (b), la siguiente expresión aproximada:
(c) la ecuación de Redlich-Kwong.
(d) la ecuación de van der Waals. / 1 _ 27/64 \ pR
(e) la ecuación de estado del gas ideal. Z = 1 + 1*8 Tr ) r R
1 1 .4 Utilizando la ecuación de estado de Benedict-Webb-Ru- (d) Compare los factores de compresibilidad determinados
bin, determine la presión del nitrógeno gas (N2), en MPa, a con esta ecuación y los tabulados para 0 < pR< 0,6 y los
193 K y volumen específico de 4,5 cm3/g. Compare el resul siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuación el campo de validez de la expresión aproximada.
de gas ideal y la gráfica generalizada de compresibilidad.
11.10 La ecuación de estado de Berthelot tiene la forma
1 1 .5 Utilizando la ecuación de estado de Benedict-Webb-Ru-
bin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me RT a
tano con una presión de 200 atm y temperatura de 400 K. P v-b T v2
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuación
de gas ideal y la gráfica generalizada de compresibilidad. (a) Utilizando la Ec. 11.3 demuestre que
*
1 1.6 Un depósito rígido contiene 1 kg de oxígeno (0 2) a p x = 27 R 2T 3 b = i RT
a =
40 bar, 7) = 180 K. El gas se enfría hasta que la temperatura 64 pc 8 Pc
desciende a 150°C. Determine el volumen del depósito y la
presión final utilizando (b) Exprese la ecuación en función del factor de compresi
bilidad Z, la temperatura reducida TR y el volumen es
(a) la ecuación del gas ideal. pecífico pseudorreducido
(b) la ecuación de Redlich-Kwong.
(c) la gráfica de compresibilidad. 11.11 La ecuación de estado de Beattie-Bridgeman se puedi
expresar como
1 1 .7 Vapor de agua inicialmente a 240°C, 1 MPa se expande
isotérmicamente en un dispositivo cilindro-pistón sin irre R T ( 1 - e) ( v + B) _ A
versibilidades internas hasta una presión final de 0,1 MPa. P=
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PRO B LEM A S 623
p = RT R
eXPt ó Q dv + dT
(v — b)2 ’ v —b '
(a) Utilizando la Ec. 11.3, demuestre que
11.16 Introduciendo SQint = T d S en la Ec. 6.10 se obtiene
4 R 2 '!2 RT rev
b=
p ce2 Pc 5Qint = dU + p d V
rev
(b) Compruebe que la ecuación de estado puede expresarse
en términos de las variables de la gráfica de compresibi Utilice esta expresión junto con la prueba para verificar si
lidad en la forma
una diferencial es exacta y demuestre que 5Qint no es una
propiedad.
Z = ) exvf -4 1
v'R - l/e 2) ^ y T ^ e 2)11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecua-
, x r
rr, , , , , , ... , „ ción de estado cuya forma es p = \RTHv - MI + a.
(c) Transforme el resultado de la parte (b) en un desarrollo
en serie del virial para uR. (Ayuda: Utilice la misma 11.18 Demuestre para las funciones x - x ( y , w),y = (z, w), z =
aproximación que en el problema 11.9 y desarrolle tam (x. w) que
bién en serie el término exponencial).
11.13 La ecuación de estado de Peng-Robinson tiene la forma cj£A áy j <2£) = 1
dy'w b z )w d x)w
RT _ a
P v — b v2 — c2 11.19 Utilizando la Ec. 11.35, verifique la consistencia de
Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun (a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400°C.
ción de la presión crítica pc, la temperatura crítica Tc y el (b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50°C.
factor de compresibilidad crítico Zc.
11.20 El agua líquida, a la presión de 1 atm, tiene un estado
11.14 La relación p-v-T para los hidrocarburos clorofluora-
de máxima densidad a 4,:,C aproximadamente. ¿Qué se pue
dos puede describirse mediante la ecuación de estado de
Carnahan-Starling-DeSantis , de concluir sobre (ds/dp)T a
(a) 3°C ?
pv_ = 1 + /3 + /32 - /33 _ g (b) 4°C ?
RT (l+£)3 R T (v + b) (c) 5°C ?
donde ¡3 = b/4- v, a = a0 exp (al T + a2T 2) y b = b0 + bt T 1121 En un compresor en régimen estacionario se comprime
+ b2T2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para isoentrópicamente un gas. ¿La entalpia específica aumenta
T, en K, a en J •L/(mol)2 y b en L/mol son: o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?
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11.22 Calcule p, s, u, h,
cv, y cp para una sustancia para la que Calcule hg-hf a 25°C y compare el resultado con el valor ob
la función de Helmholtz tiene la forma tenido de la tabla.
11.30 Un kmol de argón a 300 K está inicialmente confinado
yr = -* rin £ -c r[l-X +Jln J] en uno de los lados de un recipiente rígido y aislado que está
dividido por una pared en dos volúmenes iguales de 0,2 m 3.
donde v ' y T representan el volumen específico y la tempera El otro lado está inicialmente vacío. La pared se retira y el
tura, respectivamente, en un estado dado, y c es una constante. argón se expande llenando todo el recipiente. Determine la
11.23 El diagrama de Mollier proporciona una representación temperatura final del argón, en K, utilizando la ecuación de
gráfica de la función termodinámica fundamental h = h(s, p). Van der Waals. Repítase el cálculo utilizando la ecuación de
Demuestre que en cualquier estado determinado por s y p, estado del gas ideal.
las propiedades T, v, u, y/y g pueden calcularse utilizando 11.31 Obtenga la relaciónenme cp y cv para un gas que obedece
datos obtenidos del diagrama.
la ecuación de estado p(v - b) = RT.
11.24 Obtenga la relación cp = —T (d2g /d T 2)p .
11.32 Obtenga expresiones para las variaciones de entalpia y
entropía específicas \h(v-2, T) - h(vv T)\, \u(v¿, T) - u(vv T)]
Cálculo de As, Au y Ah
y \s(v2, T) - s(vv T)\, utilizando
11.25 Utilizando datos p-v-T de las tablas de vapor para el
(a) la ecuación de estado de Van der Waals
agua saturada, calcule para 30°C
(b) la ecuación de estado de Redlich-Kwong.
(a) hg - hf.
(b) ug - Uf.
11.33 Obtenga expresiones para las variaciones [hfp?, T) - h(pv T)],
[u(ü2, T) - u(vv T)] y [s(p2, T) - s(pt, T)\ para un gas cuyo com
(C) Sg — Sf.
portamiento p-v-T viene descrito por Z = 1 + Bp/RT, donde B
Compárense los resultados con los valores obtenidos utili es una función de la temperatura.
zando los datos de las tablas de vapor.
11.26 Los volúmenes específicos del hielo saturado y del agua Uso de otras relaciones termodinámicas
líquida saturada a 0°C son, respectivamente, vs = 1,0911 x 11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1 kg no debe va
10“3 m3/kgy v¡= 1,0002 x 10~3 m3/kg, y la variación en la en riar en más de 0,1 %. Si la presión ejercida sobre la esfera de
talpia específica para la fusión es hsí = 333,4 kj/kg. Calcule cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, manteniéndose
la temperatura de fusión del hielo si la presión es (a) 250 la temperatura constante a 300 K, determine la máxima pre
bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama sión permitida, en bar. Los valores medios de p, ¡5 y k son
p -T para el agua.
8888 kg/m3, 49,2 x 10“6 (K)_1 y 0,776 x 10~n m2/N, respec
11.27 La línea que limita la región bifásica sólido-líquido, en el tivamente.
diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que
11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatación
se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se
isóbara [i y el de compresibilidad isoterma k para
contraen lo hace a la derecha (Sec. 3.2.2). Verifique este com
portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con (a) un gas ideal.
gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse. (b) un gas con ecuación de estado p(v - b) = RT
11.28 La curva de saturación presión-temperatura de una (c) un gas que obedece la ecuación de Van der Waals.
sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu 11.36 Compruebe que (dj5ldp)T = -(dK/dT)P.
ras, por una ecuación de la forma ln psat = A -J3/T, donde A
y B son constantes determinadas empíricamente. 11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to
mar cv = cp para el cobre a 227°C, si para este elemento p =
(a) Obtenga expresiones para /zg-/zf y 5g-sf en función de datos
8930 kg/m3, ¡5 - 54,2 x 10"6 (K)"1, k = 0,837 x 10 11 m2/N.
p-v-T y de la constante B.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg-hf y sg-sf 11.38 Compruebe que la relación entre calores específicos, k,
para el vapor de agua a 25°C y compárelos con los datos puede expresarse según k = cp td(cpK - Tv¡52). Calcule k para
de la tabla de vapor. el vapor de agua a 6,9 bar y 260°C, utilizando para ello la ex
presión anterior y los datos que precise de las tablas de va
□ 11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine
por.
para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor
ajuste por mínimos cuadrados para la presión de saturación 11.39 ¿Puede descender la temperatura en una expansión
en el intervalo de 20°C a 30°C, para la ecuación ln psat = Joule-Thomson para un gas que obedece la ecuación de es
A-BIT. Usando esta ecuación, determine dpsJ d T a 25°C. tado p(v - b) = RT (b es una constante positiva)?
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PRO B LEM A S 625
11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en régimen estacio
ecuación de estado y el calor específico cp: nario fluye gas C 0 2 que se calienta desde 27 hasta 427°C, a
presión constante de 7 MPa. Determine la transferencia de
5= y cp = A + B T + Cp calor, en kj por kg de C 0 2, y compare el resultado con el ob
tenido utilizando el modelo de gas ideal.
donde a, A, B y C son constantes. Obtenga una expresión para
11.51 En una turbina que opera en régimen estacionario entra
(a) el coeficiente de Joule-Thomson.
gas argón a 100 bar, 325 K, y se expande adiabáticamente
(b) el calor específico cv. hasta 40 bar, 235 K, sin variaciones significativas en las
11.41 Un gas tiene como ecuación de estado la expresión v = energías cinética y potencial. Determine
R T íp -A IT + B, siendo A y B constantes. Obtenga para el gas (a) el trabajo desarrollado, en kj por kg de argón que fluye
(a) una expresión para las temperaturas de los estados de a través de la turbina.
inversión Joule-Thomson. (b) la cantidad de entropía producida, en kJ/K por kg de ar
(b) una expresión para cp- cv. gón fluyendo.
Obtención de datos de propiedades 11.52 Una cantidad de gas nitrógeno sigue un proceso a pre
sión constante de 80 bar desde 220 K hasta 300 K. Deter
11.42 Si el calor específico cv de un gas que obedece la ecua
mine las transferencias de calor y trabajo durante el proce
ción de van der Waals cumple, para una presión dada, p', la
so, en kj por kmol de nitrógeno.
expresión cv = A + BT, donde A y B son constantes, encuen
tre una expresión para la variación de entropía específica 11.53 Un recipiente cerrado, rígido y aislado con un volumen
entre dos estados cualesquiera [sfTj, p j - s(Tx, p j]. igual a 0,142 m3 contiene oxígeno a 100 bar, 7°C. Se agita
11.43 Utilizando la ecuación de estado de Redlich-Kwong, el oxígeno con una rueda de paletas hasta que la presión
determine las variaciones de entalpia específica, en kj/kmol, sube a 150 bar. La agitación cesa y el gas alcanza un estado
y de la entropía específica , en kJ/kmol-K, para el etileno en final de equilibrio. Determine:
tre 400 K y 1 bar hasta 400 K y 100 bar. (a) la temperatura final, en °C.
11.44 Utilizando la ecuación de estado de Benedict-Webb- (b) el trabajo, en kj.
Rubin junto con una relación adecuada para el calor espe (c) cantidad de exergía destruida en el proceso en kj.
cífico (Tabla A-21), determine la variación de la entalpia es
Tome T0 = 7°C.
pecífica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.
Calculo de p -v -T para mezclas de gases
11.45 Utilizando la ecuación de estado de Redlich-Kwong
junto con una relación adecuada para el calor específico, 11.54 Un kmol de mezcla de C 0 2y C 2H 6 (etano) ocupa un vo
determine la temperatura final para una expansión isoen lumen de 0,15 m3 a una temperatura de 400 K. La fracción
trópica de nitrógeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm. molar de C 0 2 es 0,3. Determine la presión de la mezcla, que
no debería sobrepasar los 180 bar, utilizando:
Uso de las discrepancias de entalpia y entropía
(a) la ecuación de estado del gas ideal.
11.46 Deduzca la Ec. 11.91 a partir de la Ec. 11.90. (b) la regla de Kay junto con la gráfica generalizada de com
11.47 Obtenga expresiones para las discrepancias de entalpia presibilidad.
y entropía, utilizando una ecuación de estado de la forma (c) la regla de las presiones aditivas con la gráfica generali
Z = 1 + BpR, siendo B una función de la temperatura redu zada de compresibilidad.
cida, r R.
Compare y analice estos resultados. ■.
11.48 Gas dióxido de carbono sufre un proceso desde un es
tado en el que 7J = 80°C, p^ = 7,5 MPa hasta otro en el que
11.55 Una mezcla gaseosa con una composición molar de
60% de CO y 40% de H 2 entra a 300°F, 2000 lbf/in2 en una
T2 = 135°C,p 2 = 15 MPa. Calcule, para el proceso, las varia
ciones de entalpia y entropía específicas. turbina que opera en estado estacionario y sale a 212°F, 1
atm con un flujo volumétrico de 20 000 tí3/ min. Estime el
11.49 En una tubería entra gas metano a 65 bar, 70°C y sale a
flujo volumétrico, en ft3/ min, a la entrada utilizando la regla
-6°C. El régimen es estacionario, siendo la variación de pre
de Kay. ¿Qué valor se obtendría si se utiliza el modelo de gas
sión despreciable, así como las variaciones de energía
ideal? Discuta el resultado.
cinética o potencial. Determine la transferencia de calor, en
kj por kg de metano, a través de la tubería. Tómese cp0 = 11.56 Un kmol de una mezcla gaseosa ocupa un volumen de
18,9 + 0,0555 Tr donde cp0 está en kj/kmol •K y T en K. 0,111 m3 a 100°C. La mezcla consiste en un 69,5 % de CQ2
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626 C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN Á M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PRESIB LES
y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
sión de la mezcla, en atm, usando: c u l a r ^ a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
valor obtenido con la Fig. A-6.
(a) la ecuación de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la gráfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
presibilidad. una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
(c) la regla de las presiones aditivas con la gráfica generali ble e isotermo, en régimen estacionario. Muestre que el tra
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
zada de compresibilidad.
ción de la fugacidad como
(d) la ecuación de Van der Waals junto con los valores de
las constantes a y b para la mezcla. f . \
Cf - c i
^ = -R T ln + g(z i
11.57 Un recipiente rígido contiene inicialmente gas C 0 2 a y T Tl / int yj i-
rev
32°C y presión p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en régimen estacionario en
20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43°C y tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso
110 bar. Determine la presión p, en bar, empleando la regla térmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
sideran efectos apreciables debidos a la energía cinética o
de Kay junto con la gráfica generalizada de compresibilidad.
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
Análisis de sistemas multicomponentes un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la gráfica genera
lizada de fugacidad.
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolución bina
ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presión y tempera 11.64 Un depósito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
tura determinadas:
30% de nitrógeno (base molar) a311 Ky l 7 0 atm. Determi
fracción molar de
0,4 0,6 0,7 0,8
ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la gráfica ge
0,2 0,3 0,5
etano neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
volumen (en m3) por (b) el modelo de disolución ideal. Compare el resultado con
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
kmol de disolución el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3.
11.65 Una mezcla gaseosa que consiste en un 70% de metano
A partir de ellos estime y un 30% de nitrógeno (base molar) entra a 10 atm y -53°C,
(a) los volúmenes específicos de etano y pentano puros, en en un compresor que opera en régimen estacionario. El flu
m3/kmol. jo de masa es de 10 kg/min. La mezcla sale del compresor a
(b) los volúmenes molares parciales de etano y pentano, en 100 atm y-53°C. Se calcula que la transferencia de calor su
m3/kmol, para una disolución equimolar. pone 4000 kj/min. Determine la potencia del compresor, en
kW, utilizando la gráfica generalizada de discrepancia de
11.59 Determine, mediante datos p-v-T tomados de las tablas entalpia junto con el modelo de disolución ideal.
de vapor, la fugacidad del agua como vapor saturado a
280°C. Compárelo con el valor obtenido de la gráfica gene 11.66 Un depósito con un volumen de 2 m 3 contiene una
mezcla gaseosa de un 70% de etano y un 30% de nitrógeno
ralizada de fugacidad.
(base molar) a 311 K y 170 atm. Determine la masa de la
11.60 Calcule la fugacidad del amoníaco a 750 K y 100 atm mezcla, mediante la gráfica de generalizada compresibilidad
mediante la ecuación de estado del problema 11.9 (c). Com junto con la regla de Kay. Compare el resultado con el valor
párela con el valor obtenido en la Fig. A-6. experimental para la masa de la mezcla, 624 kg.
11.ID Está en estudio el uso de gas natural comprimido Los cilindros deben garantizar una autonomía entre 150
(GNC) para sustituir la gasolina de los motores de combus y 200 km en recorrido urbano, para presiones máximas de
tión. Para su almacenamiento se han propuesto cilindros de almacenamiento de 20 MPa y con un peso total máximo de
aluminio envueltos con un material compuesto fibroso de 70 kg. ¿Cuál podría ser el tamaño de los cilindros y su
modo que el sistema sea ligero, económico y seguro. número de acuerdo con la normativa vigente?
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PROBLEM AS D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IE R T O 627
11.2D Escriba un programa de ordenador que permita calcu distribuya a los usuarios. Esta reducción se consigue nor
lar las entalpia y entropía específicas de estados de vapor malmente por medio de un proceso de estrangulación. Se
para uno o más de los casos recogidos a continuación. desea ensayar un montaje que permita otro proceso con
Compare los resultados con los datos tabulados. Critíquelos producción de electricidad que suponga menos despilfarro
brevemente, comparando y contrastando los modelos de cál de energía que la estrangulación. Desarrolle los detalles de
culo de propiedades (Sec. 11.6) correspondientes a dichos un montaje de este tipo con una o dos etapas de turbina,
casos, cuyas referencias se recogen a continuación: intercambiadores de calor, generador eléctrico y otros com
(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moo- ponentes que se precisen para las siguientes condiciones
re, Steam Tables, Wiley, New York, 1969). nominales: el flujo de gas está entre 3 y 4,6 kg/s, presión a
la entrada entre 4,2 y 4,3 MPa, presión a la salida entre 0,5
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, "Ther-
y 0,6 MPa, temperatura de salida en torno a los 5°C. Discuta
modynamic Properties of a New Stratospherically Safe
la viabilidad de este montaje.
Working Fluid-Refrigerant 134a." ASHRAE Transactio-
ns, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118). 11.5D El hidrógeno líquido se ha propuesto como un com
(c) helio (S. Angus and K.M. de Reuck, Helium International bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
Thermodynamic Tables ofthe Fluid State-4. Pergamon sustituir a los combustibles derivados del petróleo que se
Press, Oxford, 1977). utilizan en la aviación de larga distancia. Los equipos para
la licuación del hidrógeno incorporan habitualm ente
11.3D La Figura P11.3D muestra el esquema de un acumula
expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi
dor hidráulico a partir de un recipiente cilindrico de presión
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
cuyo pistón separa el fluido hidráulico de una carga de nitró
dades de un gran aeropuerto equivaldrían a dos centrales
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
eléctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
aprovechar parte de la exergía de un vehículo que desacelera
en la que se discutan pros y contras de una solución así.
hasta el reposo. La exergía se almacena al comprimir el nitró
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
geno. Cuando el vehículo acelera de nuevo el gas se expande
de los métodos y del equipamiento normalmente utilizado
y devuelve alguna exergía al fluido hidráulico que está en
para producir hidrógeno líquido.
comunicación con el tren impulsor del vehículo, ayudando
así a que éste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
como el descrito, el nitrógeno opera en el intervalo 50-150 de hielo un alambre de pequeño diámetro con un contra
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinámico del peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
para la desaceleración/aceleración del vehículo. tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
bación se obtiene que un alambre de 1,00 mm de diámetro,
contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
a 0°C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
SistSn y proponga una explicación razonable de este fenómeno.
J
Gas 11.7D Un inventor ha propuesto un nuevo tipo de motor
nitrógeno marino que funciona utilizando agua dulce almacenada a
bordo y agua de mar que aspira del océano. Ambos flujos
entran en el motor a temperatura y presión ambiente. El
motor expulsa el flujo de la mezcla en idénticas condiciones
que a la entrada. Evalué esta propuesta.
P 113 U «
11.8D De un sistema de absorción agua-amoníaco con una
capacidad frigorífica de 100 ton, similar al de la Fig. 10.9, se
11.4D Las compañías de transporte de gas natural emplean conocen los siguientes datos: la bomba impulsa 260 kg/min
una red de tuberías para llevar gas desde los puntos distan de disolución. Las condiciones de trabajo del generador son
tes de producción hasta los usuarios. El gas, en las tuberías, 12 bar y 104°C. Para el evaporador, la presión es 2,07 bar y
se encuentra a una presión relativamente alta, que precisa la temperatura de salida es -12°C. Especifique tipo y tamaño,
una reducción significativa de presión antes de que el gas se en CV, de la bomba necesaria. Justifique su elección.
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MEZCLAS NQLR-EACTIVAS DE
| GASES IDEALES Y'PSICROMETRÍA
www.FreeLibros.me 629
630 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R ÍA
donde m¡ es la masa, n, el núm ero de moles y M,:la masa molecular del com ponente i, res
pectivamente. Cuando m, se expresa en kilogramos, n¡ va en kilomoles. Sin embargo, se
puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relación.
La masa total de la mezcla, m, es la sum a de las masas de sus componentes
m = m 1 + m 2 + ... + m- = X m¡ (12.2)
i =1
m,
fracciones másicas fm¡ (12.3)
m
U n listado de las fracciones másicas de los com ponentes de una mezcla se denomina, a
análisis gravimétrico veces, análisis gravimétrico.
Dividiendo cada térm ino de la Ec. 12.2 por m y utilizando la Ec. 12.3,
1 = X fitij (12.4)
¿= i
Es decir, la sum a de las fracciones másicas de todos los com ponentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El núm ero total de moles de una mezcla, n, es la suma del núm ero de moles de cada
uno de sus com ponentes
j
n = «i + n-, + ... + n, = X (12.5)
1-1
Las cantidades relativas de los com ponentes presentes en la mezcla se pueden describir'
en térm inos de fracciones molares. La fracción molar y¡ del com ponente i se define como
n¡
fracciones molares y, = (1 2 . 6 )
Al listado de las fracciones molares de los com ponentes de una mezcla se le puede llamar
análisis molar análisis molar o composición molar.
Dividiendo cada térm ino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
1 = í
i= 1
A, (12.7)
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12.1 D E S C R IP C IÓ N D E LA C O M P O S IC IÓ N D E LA M E Z C L A
Es decir, la sum a de las fracciones molares de todos los com ponentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente
entre su masa total, m, y su núm ero total de moles, n:
m masa molecular
M = - (12.8)
aparente
La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. C on la Ec. 12.2,
se transform a en
m-i + mn + ... + m¡
M = 1
n
Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular
como el promedio de las masas moleculares de los com ponentes, ponderados por sus frac
ciones molares respectivas.
j
M = Z y iM i (12.9)
i= 1
Por ejemplo... considérese el caso del aire. Una m uestra de aire atmosférico contiene varios
com ponentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contam inantes como polvo, polen y
otros. El térm ino aire seco se refiere solamente a la mezcla de com ponentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosférico el vapor de agua y los contaminantes. El análisis
m olar de una muestra típica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tom ando las masas
moleculares del nitrógeno, oxígeno, argón y dióxido de carbono de la Tabla A -l y despre
ciando las trazas de neón, helio, etc., la masa m olecular aparente del aire seco que se
obtiene de la Ec. 12.9 es
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A -l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el cálculo. ▲
Fracción molar
Componente (%)
Nitrógeno 78,08
Oxígeno 20,95
Argón 0,93
Dióxido de carbono 0,03
Neón, helio, metano y otros 0,01
SOLUCIÓN
Conocido: Se da el análisis molar de los productos gaseosos de la combustión de un hidrocarburo.
Se debe hallar: (a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composición en términos de fracciones másicas (aná
lisis gravimétrico).
Análisis:
(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composición en términos de fraccio
nes másicas.
Aunque la cantidad real de mézala no se conoce, los cálculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, según la Ec. 12.6 la cantidad de cada componente presente
es numéricamente igual a su fracción molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m¡ de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mI - M, n¡. Los valores de esta columna se obtienen njultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla; kg
de mezcla por kmol de mezcla. Nótese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones másicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.
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12.1 D E S C R IP C IÓ N D E LA C O M P O S IC IÓ N D E LA M E Z C L A 633
D Si la solución a la parte (b) se obtiene en una base diferente —por ejemplo, 100 kmol de mezcla— se obtienen los
mismos resultados para las fracciones másicas, como se puede verificar fácilmente.
12.2
SOLUCIÓN
Conocido: El análisis gravimétrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El análisis de la mezcla en términos de fracciones molares (análisis molares) y la masa molecular aparente
de la mezcla.
Análisis:
(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composición en términos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el cálculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m, de cada componente presente en kg es igual a la
fracción másica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n¡ de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.
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634 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R ÍA
(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla -
en kmol por 100 kg de mezcla. Así, con la Ec. 12.8
D Si la solución a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
másicas, como puede verificarse fácilmente.
B Aunque el H2 tiene la fracción másica menor, su fracción molar es la mayor.
DT
P = n yr (12.10)
El m odelo de D alto n . Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado
por moléculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,
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12.2 R E LA C IO N ES P -V -T E N M E Z C L A S D E GASES ID EA LES 635
Temperatura = T
Presión =p
Gas 1 : n¡
Gas 2 : h2
a moles de
Gas | '
el com portam iento de cada com ponente no está afectado por la presencia de otros com
ponentes. Además, si el volum en ocupado por las moléculas es una fracción muy pequeña
del volumen total, las moléculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el
volumen. M anteniendo esta descripción sencilla, el modelo de Dalton establece que cada modelo de Dalton
com ponente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupara él sob todo el volumen
V a la temperatura T de la mezcla.
De ahí se sigue que los com ponentes individuales no ejercerán la presión p de la mez
cla, sino una presión parcial. Como se dem uestra más abajo, la sum a de las presiones par presión parcial
ciales es igual a la presión de la mezcla. La presión parcial del com ponente i, p¿, es la que
ejercerían n,- moles del com ponente i si estuviera solo en el volum en D a la tem peratura T.
La presión parcial se puede evaluar utilizando la ecuación de estado del gas ideal
n ¡R T
Pr = - V " (m l)
Pj _ rijRT/V _ n ¡ _
P ~ n R T / V ~ n ~ -V'
Por tanto, la presión parcial del com ponente i se puede evaluar en función de su fracción
molarjv, y la presión de la mezcla p
P i= y iP (1 2 .1 2 )
Para dem ostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presión de la mezcla,
se sum an ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
i i j
X Pi = X y,p, = p X yt
i=1 i —1 i —1
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636 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y P S IC R O M E T R ÍA
l
V
V = Z Pi (12.13)
i =1
el modelo Amagat El m odelo de A m agat. La suposición subyacente en el modelo de A m agat es que cada
com ponente de la mezcla se com porta como un gas ideal que existiera separadamente a la
presión p y la tem peratura T de la mezcla. El volumen que los nt moles del com ponente i
volumen parcial ocuparían si existieran a p y T se llama volumen parcial, V¿, del com ponente i. Como se
dem uestra más adelante, la suma de los volúmenes parciales es igual al volumen total. El
volumen parcial se puede evaluar utilizando la ecuación de estado del gas ideal.
U ;RT
Vi = - y - (12.14)
V¿ = ri j R T/ p = n¿ =
Ia nRT/p n Vi
Así, el volumen parcial del com ponente i se puede evaluar tam bién en función de su frac
ción molar y, y del volum en total
Esta relación entre fracción volumétrica y fracción molar es la razón del uso del térm ino
análisis volumétrico análisis volumétrico, por cuanto significa análisis de una mezcla en térm inos de sus frac
ciones molares.
Para dem ostrar que la sum a de los volúmenes parciales es igual al volum en total, hay
que sum ar ambos miembros de la Ec. 12.15 para obtener
j j i
Z V i = Z y , V = V I y¡
^ i- 1 i =1 i=1
j
V= Z Vi (12.16)
Í= 1
Los modelos de Dalton y Amagat son casos particulares, respectivamente, de las reglas
de la presión y volum en aditivos introducidas en la Sec. 11.8, que no requieren la asunción
del modelo de gas ideal. El concepto de mezcla de gases ideales es u n caso particular del
concepto de disolución ideal introducido en la Sec. 11.9.
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12.3 C Á L C U L O D E U , H , S Y CA L O R E S ESPE C ÍFIC O S 637
U = U l + U2 + ... + U j= X Ut (12.17)
i =i
J
H = H 1 + H 2 + ... + H j = X H t (12.18)
i =i
donde C/¿ y íl¡ son, respectivamente, la energía interna y la entalpia del com ponente i cal
culadas a la tem peratura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
j
u = X y i Ui (12.21)
i =\
j
h = X yt h (12 .22 )
Í= 1
Cada uno de los térm inos de energía interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la tem peratura de la mezcla 'solamente.
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638 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
Cálculo decv y cp. La diferenciación de las Ecs.12.21 y 12.22 con respecto ala tem pe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
j
cv = X Vi Cv, i (12.23)
/= r
j
cP = X y¡ cp,i (12.24)
i —1
Es decir, los calores específicos de la mezcla cp y c-t, son promedios en fracciones molares
de los respectivos calores específicos de los componentes. El cociente de calores específi
cos para la mezcla es k = cp/cv.
i
S = S j + S2 + ... + Sj = X Si (12.25)
Í= 1
i
ns = n 1 Sj + n2 s2 + ... + rij sj = X n¡ s¿ (12.26)
t* 1
j
s = X L (12.27)
* 7=1
* ,
Las entropías específicas s¡ de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalúan a la tem peratura de la mez
cla, T, y a la presión parcial, pv del com ponente respectivo.
Empleo de la base másica. En los casos en que conviene trabajar en base másica, las
expresiones anteriores se escribirían con la masa de la mezcla, m, y la masa del com ponente
i en la mezcla, m¡, reemplazando, respectivamente, al núm ero de moles de la mezcla, n, y
al núm ero de moles del com ponente i, n¿. Análogamente, la fracción másica del com po
nente i, fm¡, reemplazaría a la fracción molar, y v Todas las energías internas, entalpias y
entropías específicas se calcularían respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili-
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12.4 A N Á LISIS D E SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S 639
zando la masa molecular de la mezcla o del com ponente i, según proceda, se pueden con
vertir los valores de base másica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
u = M u, h = M h, cp = M cp, cv = M c v, s = Ms (12.28)
para la mezcla, y
i
H 2 ~ H i = X rij [hj (T 2) - h i ( T x)] (12.31)
donde 7) y T2 denotan las tem peraturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
núm ero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energía interna o de la entalpia de un mol de mezcla:
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640 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y P SIC R O M E T R ÍA
í
Au = X y t [ ü j ( T 2) - m¿(Ti)] (12.32)
i =1
j
Ah = ' L y i [ h i ( T 2) - h i ( T 1)] (12.33)
i= i
i
S2- S 1 = x ra¿l¿í(T2,/7/2) - S í C T ^ i ) ] (12.34)
¿= i
donde p ix y p i2 denotan, respectivamente, las presiones parciales inicial y final del com po
nente i. Dividiendo por el núm ero total de moles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'
As = X y i Ü ¡ ( T 2, p i2) - S i i T ^ p ^ ] (12.35)
i=i
Se pueden escribir tam bién expresiones análogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
másica. Esto se deja como ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energía interna, entalpia y entro
pía de la mezcla, están escritas en función de las respectivas variaciones en las propiedades
de los componentes. Consecuentem ente, se podrían utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia específica a cada com ponente, porque las referencias se anularían al calcular las
variaciones de entalpia de los com ponentes. Idénticos comentarios se pueden hacer para
los casos de la energía interna y la entropía.
Estado 1 Estado 2
j
C/j = X n¡ u, (Tt ) U2 = X n¡ u¡ (T2)
i=i ¡-i
i i
H-i = ni h¡ (Cj) H 2 = — n¿ fi¡ (T2)
i = i í= i
i i
S- =■ 2 n, s¡(Tt ) S2 = X n¿ s¿(T2) 12-2 Proceso de una mezcla de gases
1~1 1" 1 ideales.
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12.4 AN Á LISIS D E SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
Aí, = s ° ( T 2) - 57(T a) - R l n ^
Pi i
Ai/ = s ° ( T 2) ~ s ° ( T 0 - R ln ^ (12.36)
Pi
donde p t y p 2 denotan, respectivamente, las presiones inicial y final de la mezcla. Los tér
minos 5 ° de la Ec. 12.36 se pueden obtener como funciones de la tem peratura para varios
gases com unes en la Tabla A-23. La Tabla A-22 para el aire da 5o frente a la temperatura.
Cálculos con calores específicos constantes. Cuando los calores específicos de los
com ponentes cvj y cPi¿ se consideran constantes, las variaciones de energía interna,
entalpia y entropía específicas de la mezcla y sus com ponentes vienen dados por
1
f-L
hT
- % - T9 - Vi T-, - p;
As = cp ln — - R ln — , As; = Cp i ln -=- R ln —- (12.39)
Ti Pi m 11 P\
donde los calores específicos de la mezcla cv- *y cpr
se calculan mediante las Ecs. 12.23 y
12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografía según con
venga. La expresión para Au se puede obtener formalmente sustituyendo la expresión
anterior para Au¿ en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De
la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah¡ y
As¿ en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar.
En las ecuaciones para la variación de entropía, el cociente de presiones de la mezcla sus
tituye al cociente de presiones parciales según se indicó más arriba. Expresiones semejan
tes se pueden escribir en base másica para las variaciones de energía interna, entalpia y
entropía específicas de la mezcla. Se deja como ejercicio.
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642 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R IA
El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta sección para
analizar un proceso de compresión.
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N2 se comprime en un proceso politrópico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p, = 1 atm, 7j = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropía de la
mezcla, en kJ/K.
Datos conocidosy diagramas:
Frontera
0,15 kg de C 0 2
0,1 kg de Ib N2
p| = 1 atm. T¡ = 300 K,
p2 =3 atm
£ .12 3
Consideraciones e hipótesis:
1. Comerse muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 0 2 y N2. La composición de la mezcla permanece
constante durante la compresión.
2. Jada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla actúa como un gas ideal.
3. El proceso de compresión es politrópico de índice n = 1,25.
4. Las variaciones en la energía cinética y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.
Análisis:
(a) Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrópico están relacionados por
rr>n\(n~ 1)/n
= H Ai
i)
Sustituyendo valores
^ \0 ,2
300 = 374 K
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12.4 A NÁLISIS D E SIST EM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S 643
W = j pdV
Utilizando la relación p V 1= cte. e integrando
TT, P iV i-P iV ^
n — :
1 —n
Con la ecuación de estado del gas ideal, esta expresión se reduce a
Esta forma es conveniente debido a que las Tablas A -l 7 y A-21 dan, respectivamente, los valores de la energía interna
del N 2 y C 0 2 en base molar. Con los valores de estas tablas
AU = (0,0034) (9197 - 6939) + (0,0036) (7769 - 6229) = 13,22 kj
Sustituyendo AU y ¡Ven la expresión que da O,
O = 13,22 - 17,18 = - 3,96 kj
donde el signo menos significa que el sistema cede el calor.
(d) La variación de entropía de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de entropía de los componentes. Con la Ec. 12.34
A S = 72Co 2 A s C0 2 + «N 2 A¿Nj
donde AsNz y AsCo2 se calculan con la Ec. 12.36 y los valores de 5° se obtienen de la Tabla A-23. Por tanto
= - 0,0117 kJ/K
La entropía disminuye en el proceso porque es transferida desde el sistema con la cesión de calor.
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6 44 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
D Ala vista la relativamente pequeña variación de temperatura, las variaciones en la energía interna y entropía de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor específico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores específicos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores específicos de los componentes tomados de la Tabla A-20.
B Puesto que la composición permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropía específica reque
ridos aquí.
SOLUCIÓN
£onocido: Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrópicamente
a través de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presión de salida dada.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropía del C 0 2 y 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.
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12.4 A N Á LISIS D E SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S 645
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que muestra la línea discontinua de la figura adjunta opera en situación estacionaria.
2. La composición de la mezcla permanece constante conforme se expande isoentrópicamente a través de la tobera.
Tanto la mezcla global como sus componentes se comportan como gases ideales. El estado de cada componente se
define por la temperatura y su presión parcial.
3. La variación de energía potencial entre la entrada y salida puede ignorarse.
Análisis:
(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansión sucede isoentrópicamente:
52 —ii = 0 . Como la entropía específica de la mezcla no varía éntrela entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
La variación en la entropía específica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . Así, la Ec.
(a) se transforma en
Reordenando
La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del último término del segundo miem
bro es (y0, +j>Co2) = 1-
Introduciendo los valores dados y los valores de s° para 0 2 y C 0 2 a T í = 700 K, de la Tabla A-23,
Determinar la temperatura T2 con la ecuación anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 yse localizan los valores s° para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
ción, se supone otra temperatura. El procedimiento continúa hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80
para T = 520 K: 0,2 (221,812) + 0,8 (236,575) = 233,62
O (b) La variación de la entropía específica para cadá componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
= s ° 0 ¿ T 2) - - s ^ ( T x) - R l n P-2
Pí
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C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
^co2= 2) - Áo2(-^i) — pj
= 236,365 - 250,663 - 8,314 ln (0,2)
= 0,92 kj/kmol-K
(c) Reduciendo el balance de energía para el caso de un volumen de control en situación estacionaria, con una entrada
y una salida,
r j - a- 2
0 = hx — h2 +
donde y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente.
Despejando C2
C 2 — J C j + 2 (ftj h2)
donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias específicas molares para O 2 y C 0 2 se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol
Entonces con los valores de la entalpia para Tj = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
Finalmente,
lk g -m /s 2 103 N • m
= 624 m/s
c * - J ( 3 ” )' + 2 (m -7 E¡) TÑ Ik J
D Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observación
de la Tabla A-20 muestra que los calores específicos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solución de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.
B Cada componente experimenta un cambio de entropía al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropía del
oxígeno y la disminución de entropía del C 0 2 se deben a la transferencia de entropía que acompaña a la transferencia
de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansión por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variación en la
entropía de la mezcla cuando ésta se expande a través de la tobera.
B Nótese el uso de los factores de conversión de unidades en el cálculo de C2.
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12.4 ANÁLISIS DE SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C LA S 647
Hasta aquí se han considerado mezclas ya formadas. Ahora vamos a considerar casos
donde se forman mezclas de gases ideales a partir de la mezcla de gases inicialmente sepa
rados. Tal mezcla es irreversible, puesto que se forma espontáneam ente, y se requiere una
aporte de trabajo desde el entorno para separarlos nuevamente y devolverlos a sus respec
tivos estados iniciales. La irreversibilidad de la mezcla se dem uestra en esta sección calcu
lando la producción de entropía.
Tres factores contribuyen a la producción de entropía en este proceso de mezcla: (1)
Los gases se encuentran inicialmente a tem peraturas diferentes. (2) Los gases se encuen
tran inicialmente a presiones distintas. (3) Los gases son distintos. Se genera entropía
cuando cualquiera de estos tres factores está presente durante un proceso de mezcla. Esto
se recoge en el siguiente ejemplo en el que se estudia la mezcla de gases diferentes con
tem peraturas y presiones iniciales también diferentes.
£ ¿ » f M 2 .S
SOLUCIÓN
Conocido: Nitrógeno y oxígeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
ción con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.
Se debe hallar: La temperatura final de la mezcla, en K, la presión final de la mezcla, en atm, yla entropía generada
durante la mezcla, en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas:
^A islam iento
II ;
I
( Válvula i
iI¡ )
i Inicialmente Inicialmente
0,79 kmol 0,21 kmol |
de N3 a 2 atm de 0 2 a 1 atm 1
y 250 K y 300 K.
...... ............
£.12.S
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648 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
Consideraciones e hipótesis:
1 . El sistema está formado por el conjunto de N 2 y 0 2.
2. Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa
todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla.
3. No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en lasenergías cinética y potencial
Análisis:
(a) La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energía. Con la hipótesis 3, el balance de ener
gía del sistema cerrado se reduce a
o o
AU = O - y t O bien U2 - U, = 0
La energía interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energías internas de los dos gases separados
u 2 = « n 2 « n 2( ti ) + n 0 l ü o 2 ( T 2)
n N 2 [ u N y T 2) - « n 2 ( 7 n 2)1 + n 0 2 [ ü 0 2 ( T 2) - ü 0 2 ( T Q2) ] = 0
La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energía interna específica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores específicos del N 2y 0 2 varían poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solución se puede obtener con exac
titud utilizando calores específicos constantes. Por tanto, la ecuación anterior pasa a ser
Seleccionando los valores de cv del N2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar
= 250 K
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12.4 ANÁLISIS D E SIST EM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S 649
(b ) La presión final de la mezcla, p2 se puede determinar utilizando la ecuación de estado del gas ideal, p2 = nRT2/V,
donde n es el número total de moles de la mezcla y Ves el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volúmenes de los dos depósitos obtenidos con la ecuación de estado del gas ideal:
lN2 1N
v= —4:--- +
P N , 7 o,
donde = 2 atm es la presión inicial del nitrógeno y pQ = 1 atm la del oxígeno. Combinando resultados y operando
( « n 2 + no 2) T 2
P2 =
í bn / n , no .Jo .,
—— - + — — -
Pn, Po2 J
Sustituyendo valores
(1 .0 km ol) (260 K)
P2 =
f (0,79 km o l)(2 5 0 K) (0,21 km o l)(3 0 0 K )~|
[ 2 atm 1 atm J
= 1,61 atm
+ cr
s' - s' - W .
donde el término de transferencia de entropía desaparece en los procesos adiabáticos de mezcla. La entropía inicial
del sistema, S,, es la suma de las entropías de los gases en los estados iniciales respectivos:
La entropía final del sistema, S2, es la suma de las entropías de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presión parcial del componente en la mezcla:
+ » o 2 [S o 2( 7 ’2-3'o 2^ 2 ) ~~ So2( l o 2’ P o J ]
Evaluando la variación de entropía específica de cada gas en términos del calor específico constante, cp, resulta
a = « n .
2y
+ n.o, Cp, o.
1 O, P o,
Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)
kj - _ oo 17 kj
cp, n 2 = 29,10 Cp, o, — 29,27
kmol • K’ kmol • K
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650 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R ÍA
Puesto que el número total de moles de la mezcla es n = 0 , 7 9 + 0 ,2 1 = 1 ,0 , las fracciones molares de ambos gases son
JVn 2 = 0 , 7 9 c y o 2 = 0 ,2 1 .
Sustituyendo valores en la expresión de o da
= 4,89 kJ/K
D Se genera entropía cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales también diferentes.
E jto + flo 1 2 .6
SOLUCIÓN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32°C y 1 bar se mezclan adiabáticamente y en situación estacionaria con una co
rriente de oxígeno a 127°C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47°C y 1 bar.
Se debe hallar: Los flujos másicos del aire seco y del oxígeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropía generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
T \= 32°C
P\ = 1 bar
(AC)! = 100 m3/min la mezcla
T2 = 127°C
p 2 = 1 bar
T3= 47°C
Oxígeno p3= 1 bar
£.12.6
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12.4 A NÁLISIS D E SIST EM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S 651
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control identificado por la línea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.
2. No hay calor intercambiado con el exterior.
3. Los efectos en las energías cinética y potencial pueden despreciarse, y Wvc = 0 .
4. Los gases de entrada se pueden considerar ideales, así como la mezcla de salida.
5. El aire seco se trata como una sustancia pura.
Análisis:
(a) El flujo másico de aire seco que entra al volumen de control sepuede determinar con el caudal volumétrico dado (AC),
(AC),
m, i = -------
al Ln
donde yal es el volumen específico del aire en 1. Utilizando la ecuación de estado del gas ideal,
( 8314N •m'>
( R / M j)7j
'i, _ (28,97 kg- k J (305K) n mJ
p, 105 N/m2 ’ kg
Las entalpias específicas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxígeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base másica
■ _ (114,29 kg/min) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)
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652 C A PITU LO 12. M E Z C L A S N O R E A C T IV A S D E GASES ID E A LE S Y PSICR(AMETRÍA
(b) Para obtener ¡as fracciones molares del aire seco y del oxígeno en la mezcla resultante, hay que convertir primero los
flujos másicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas
m¡¡ 114,29 kg/min
= Ma = 28,97 kg/kmol = 3,95 kmol/min
m0 23,1 kg/min „ , ., .
na
° = M0
tt = 32 ~¡—n r=0,72 kmol/min
~ttkg/kmol
= sl(T3) ~ s ° ( 7 \ ) - A lnya
Los términos s° se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p3, la variación de entropía espe
cífica del oxígeno es
Los términos so0 se calculan mediante la Tabla A-23. Nótese el uso de las masas molecularesAíay Aí0 en las dos
últimas ecuaciones para obtener, en base másica, las variaciones de entropía respectivos.
’ La expresión para la generación de entropía por unidad de tiempo pasa a ser
# D ~ TfL Y —
cr = m, s\(T3) - s.CTj) - ^j-lnya + po (T3) - si (T2) - (R lnya)
Sustituyendo valores,
_ 1 -7 4 n kj
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12.5 P R IN C IPIO S BÁSICOS D E LA PSIC R O M E T R ÍA 653
D Este cálculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxígeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fracción molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aquí.
B La entropía se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.
APLICACIÓN A LA PSICROMETRÍA
El resto de este capítulo se dedica al estudio de sistemas que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. Tam bién puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocimiento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el análisis y diseño de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeración y procesos industriales que exi
jan un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. El estudio de sistemas con
sistentes en aire seco y agua se conoce como psicrometría. psicrometría
12.5.1 AIRE H U M E D O
El térm ino aire húmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el aire húmedo
aire seco se trata como si fuera un com ponente puro. Como se puede com probar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se
com portan como un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. Consecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
En la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire húm edo que ocupa
un volum en V a la presión p y a la tem peratura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. Así
nRT m (R /M )T /Hr>
p = — = ^ (12.40)
n 3R T ma(R /M a) T nvR T mv (R /M v) T
p> = V = -V • = -V = - V ~ (12-41)
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654 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R ÍA
Temperatura = T
Presión =p
donde na y n,. denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ay M v las masas y pesos moleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. En consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeños con relación a los de n3, ma y pa.
U n estado típico de vapor de agua en el aire húm edo se m uestra en la Fig. 12.4. En este
estado, fijado por la presión parcial p v y la tem peratura de la mezcla T, el vapor está sobre
calentado. Cuando la presión parcial del vapor de agua es la de saturación del agua a la
tem peratura de la mezcla, p„ en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire húm edo varía desde cero en el aire seco hasta un máximo, que depende de la presión
y la tem peratura, cuando la mezcla está saturada.
1 2 .5 .2 H U M E D A D E S P E C ÍF IC A , H U M E D A D R E L A T IV A Y E N T A L P IA D E
M E Z C L A
La composición de una m uestra dada de aire húm edo se puede describir de varias maneras
diferentes. La mezcla se puede describir en términos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en térm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones
másicas. La composición se puede indicar tam bién por medio de la humedad específica w,
definida como el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.
m„
co = — (12.42) humedad específica
ma
La hum edad específica se puede expresar en función de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.41, respectivamente, y sustituyendo
en la Ec. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ TOy __ M v p v V /R T _ M v p v
® ~ M a p , V /R T ~
íu = 0,622 (12.43)
P~Pv
La composición del aire húm edo se puede describir tam bién en térm inos de la hume
dad relativa <j>, definida como el cociente de la fracción molar del vapor de aguajyv en una humedad relativa
m uestra de aire húm edo determinada y la fracción molar jyvsat en una m uestra de aire
húm edo saturado a la misma tem peratura y presión de la mezcla
4>= rg
r ) ’ t, p (,2 -44)
Humedad
Las presiones de la expresión anterior aparecen indicadas en la Fig. 12.4. relativa
Las hum edades específica y relativa se pueden medir experimentalmente. La hum edad
específica se puede determ inar mediante u n higrómetro en el que se expone una m uestra de
aire húm edo a sustancias químicas apropiadas hasta que toda la hum edad presente es
absorbida. La cantidad de vapor de agua absorbida se determina pesando los agentes quí
micos. Pueden obtenerse registros continuos de la hum edad relativa por medio de trans
ductores eléctricos consistentes en elementos resistivos o capacitivos cuya característica
eléctrica cambian con la hum edad relativa.
Sensor
Dividiendo la Ec. 12.45 por ma y utilizando la hum edad específica se obtiene la entalpia
específica, o entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco
^ m
entalpia de la mezcla — = h + —i h = h + co h (12.46)
m a m v a V
Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 12.46 se determ inan a
la tem peratura de la mezcla. Para calcular la energía interna del aire húm edo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de Mollier para el agua, se
com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
está muy próxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 12.46 se puede tom ar como h&a la tem pe
ratura dada. Es decir,
K ~ h g(T ) (12.47)
Esta aproximación se utiliza en el resto del capítulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua como gas ideal (Tabla A-23) no se usan para obtener hv ya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase sólida o líquida del agua. La entalpia del aire seco, h3, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A-22, ya que el aire es gas en todos los estados consi
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximación.
En el cálculo de la entropía del aire húm edo, la contribución de cada com ponente se
determ ina a la tem peratura de la mezcla y a la presión parcial del com ponente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fácilmente que la entropía específica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - sg (T) - R ln <¡>, donde sg es la entropía específica del vapor
saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y <pes la hum edad relativa.
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12.5 PRIN C IPIO S BÁSICOS D E LA P S IC R O M E T R ÍA 657
de aire húm edo en equilibrio con agua sólida. Realmente, la presencia del aire altera la pre
sión parcial del vapor respecto de la presión de saturación en una pequeña cantidad cuya
m agnitud se calcula en la Sec. 14.6.
12.5.4 P U N T O DE ROCÍO
U n aspecto relevante del com portam iento del aire húm edo es que puede ocurrir una con
densación parcial del vapor de agua cuando se reduce la tem peratura. Este fenómeno se
observa habitualm ente en la condensación de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberías que transportan agua fría. La formación del rocío sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considérese u n sistema cerrado consistente en una muestra
Temperatura inicial
- Estado inicial
del vapor de agua
Temperatura de rocío
Punto de roclo Pg2 < Pv 1
— Temperatura i
Condensado pstati0 ¡ jna|
del vapor de anua
de aire húm edo enfriado a presión constante, tal y como se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialmente el vapor de agua está sobrecalentado en el estado 1. En la primera fase del
proceso de enfriamiento tanto la presión como la composición del aire húm edo permane
cen constantes. Por tanto, ya q u e p v = yvp, la presión parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfría a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de rocío. La tem peratura de saturación correspondiente a pv se denom ina temperatura de
temperatura de rocío rocío. Esta tem peratura se señala en la Fig. 12.6.
En la parte siguiente del proceso de enfriamiento, el sistema se enfriará por debajo de
la tem peratura de rocío y parte del vapor de agua presente inicialmente condensará. En el
estado final, el sistema estará com puesto por una fase gaseosa de aire húm edo y agua
líquida en equilibrio con ella. El vapor que permanece se puede considerar saturado a la
tem peratura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presión parcial igual a la presión de
saturación p g2 correspondiente a esta tem peratura. El condensado será líquido saturado a
la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. Note que la presión parcial del vapor de agua
en el estado final, p g2, es m enor que su valor inicial, p v. La presión parcial disminuye por
que la fracción molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial
debido a la condensación.
En los siguientes dos ejemplos veremos el empleo de varias propiedades psicrométricas
introducidas previamente. Los ejemplos consideran, respectivamente, el enfriamiento de
aire húm edo a presión constante y a volum en constante.
SOLUCIÓN
Conocido: Una muestra de 1 kg de aire húmedo se enfría a una presión constante de la mezcla, de 1 atm desde 21°C
hasta 4,5°C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar: La humedad específica inicial, la temperatura de rocío, en °C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.
Datos conocidos y diagramas:
flftuví £.121
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12.5 PR IN C IPIO S BÁSICOS D E LA PSIC R O M E T R ÍA
Consideraciones e hipótesis:
1. La muestra de 1kg de aire húmedo se toma como un sistema cerrado. La presión del sistema permanece constante
a 1 atm.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera soloy ocuparatodo el volumen dela fase gaseosaala temperatura dela mezcla.
3. Cuando el agua está presente en fase líquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El líquido presente es líquido saturado a la temperatura del sistema.
Análisis:
(a) La humedad específica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. Ésta requiere la presión parcial del vapor de agua
pv] que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pgque aparece en la Tabla A-2 a 21°C.
pTi = <Ppg = (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm
Sustituyendo valores en la Ec. 12.43
(b ) La temperatura de rocío es la de saturación correspondiente a su presión parcial, pvl. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T = 15,6°C. Esta temperatura de rocío se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, mw, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvl,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
mw = mvl - mv2
Para calcular mvl hay quetener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1kg de aire secoy vapor de agua,
de manera que 1kg =ma+mvl, donde maes la masa de aire seco presente en la muestra. Con =/nvl/»2aresulta
fltvi vi v
lk g = — + mv l=mv^ - + r
Despejando mvl,
— 1 kg
¿2__
'vi (1 /w J + l
Sustituyendo el valor de <», determinado en el apartado (a),
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660 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
D La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla típica de aire húmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.
B En el estado final, el titulo de la mezcla bifásica líquido-vapor de agua es x= 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.
SOLUCIÓN
Conocido: Un depósito rígido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire húmedo inicialmente a 1,5 bar,
120°C y <
¡>= 10% se enfría a 22°C.
Se debe hallar: La temperatura de rocío del estado inicial, en °C, la temperatura a la cual empieza la condensación, en
°C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
I - 35 m-
- Frontera
Consideraciones e hipótesis:
1. El contenido del depósito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera él solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase líquida del agua está presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El líquido está saturado a la temperatura del sistema.
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12.5 PR IN C IPIO S BÁSICOS D E LA P S IC R O M E T R ÍA 661
Análisis:
(a) La temperatura de rocío en el estado inicial es la temperatura de saturación a la presión parcial pyl. Con la humedad
relativa daday la presión de saturación a 12°C de la Tabla A-2
Pvi =0i Pgi =(0,10) (1,985) =0,1985 bar
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de rocío de 60°C, que es la temperatura ala que la conden
sación empezaría si el aire húmedo se enfriara apresión constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifásica líquido-gas, ocupa todo el volumen que per
manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso isócoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1a 1' el agua existe sólo como vapor. En el proceso T-2, existe como mezcla
bifásica líquido-vapor. Nótese que la presión no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1 al estado 2 .
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturación por primera vez. La
temperatura de saturación en este estado se designa T’. Enfriando a una temperatura menor a T' se provoca la con
densación de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1' es de saturación, la temperatura T’ se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen específico del agua en este estado. El volumen específico del
vapor en el estado 1 ' es igual al volumen específico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuación del gas ideal.
La masadevapor deagua al final sepuede determinar apartir del título. En el estado final, el aguaforma una mezcla
bifásica líquido-vapor cuyo volumen específico vale 9,145 m3/kg. Utilizando este valor, el título x2 de la mezcla
líquido-vapor se puede obtener como
= Nz ~ va = 9.145 - 1.0022 X 1 0 -3
*2 vg2 ~ vn 51,447 - 1,0022 X 10 3
donde Vf¿ y vg2 son,respectivamente, los volúmenes específicos del líquido y vaporsaturados a T2=22°C.
Utilizandoel título junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en
el sistema en el estado final es *
mv2 =(0,178) (3,827) =0,681 kg
D Cuando una mezcla de aire húmedo se enfría en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensación no es la temperatura de rocío del estado inicial. En este caso la condensación comienza a los 56°C,
pero la temperatura de rocío en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60°C.
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662 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
Aire
húmedo i
] Aire húmedo
f mv2
Balance de masa. En estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua
contenidas dentro del volum en de control no varían. Por tanto, es necesario que se igualen
los flujos másicos de.entrada y salida para cada com ponente. O sea,
Para simplificar, al flujo másico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos mási
cos del vapor de agüa pueden expresarse en función de las hum edades específicas como
rávi = fti) m 3 y rhv2 = o)2 ma. Con estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma((o2 - a-i) (agua) (12.48)
En esta ecuación, las corrientes de aire húm edo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularm ente conveniente para
el análisis de los dispositivos para aire acondicionado. En prim er lugar, con la Ec. 12.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular como las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las tem peraturas T x y T2, respectivamente, dando
El primer térm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A-22 que
da las propiedades del aire como gas ideal. Otra forma alternativa de calcular este término
es mediante la expresión fcal - ha2 = cpa ( ó - 7'2), donde cpa es el calor específico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeñas las diferencias de tem peratura que se
encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo térm ino subrayado
de la Ec. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor junto con los
valores conocidos de co^ y ah.
R esu m en de los m odelos. Según sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hipó
tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade
más de la hipótesis de operación estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio
para las propiedades son válidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu
m en de control, y se desprecian los efectos de la energía cinética y potencial en estos p u n
tos. En la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la
materia que cruza el contorno. En casos particulares se pueden utilizar otras simplificacio
nes. El Ej. 12.9 da una ilustración elemental del uso de esta metodología. En la Sec. 12.9
se proporcionan más ejemplos.
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664 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y P S IC R O M E T R ÍA
S O L U C IÓ N
Conocido: Una comente de aire húmedo que entra en un conducto a 10°C y (¡>=80%, con un caudal de 150 m3/min,
se calienta a presión constante y sale a 30°C. No se añade ni se retira humedad.
Se debe hallar: El calor transferido, en kj/min, y la humedad relativa a la salida.
(A C ), 150 m CU
r, - io°c
d, - 80% rt
r: = 30°c
I ->
í Frontera
£.12.^
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que se muestra en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2. Las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y WK = 0.
3. Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.
Análisis:
(a) El calor intercambiado Óvc se puede determinar con los balances de masa y energía. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varían. Por tanto, los flujos másicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
Al escribir esta ecuación, las corrientes de entrada y salida de aire húmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando ÓVC
Ó vc = m a ( U 2 - K\) + “ v ó v 2 - K l)
Teniendo en cuenta que mv = coma, donde toes la humedad específica, la expresión para Óvc se puede escribir en
la forma
O Ó vc = m 3 [ ( h a2 - ha l) + c o ( h v2 - hvl)]
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12.6 A PL IC A C IÓ N D E L O S BALANCES DE M ASA Y E N E R G ÍA A L O S SIST EM A S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O DF. AIRE 665
Para calcular Óvc con esta expresión senecesitan las entalpias específicas del aire secoy del vapor deagua ala entrada
y a la salida, el flujo másico de aire seco y la humedad específica.
Las entalpias específicas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada 7j y de salida T2,
respectivamente: fcal =283,1 kj/kg, fta2 =303,2 kj/kg. Las entalpias específicas delvapor de aguaseobtienen utilizando
hv <■=h¡, y los datos de la Tabla A-2 a 7j y T2 respectivamente: ftgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg.
El flujo másico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC),
. (AC)!
m, = -------
En esta ecuación, tial es el volumen específico del aire seco calculado a 7j y a la presión parcial del aire seco pal.
Usando la ecuación de estado del gas ideal
(R/M)T,
Vil =
Pal
La presión parcial píX se puede determinar con la presión de la mezcla p y con la presión parcial del vapor de agua
Pvi■
Pal =P-Pvi- Para calcularpvl hay que utilizar el dato dela humedad relativa ala entrada y la presión desaturación
a 10°C tomada de la Tabla A-2
pvi = pgi =(0,8) (0,01228 bar) =0,0098 bar
Puesto que la presión de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal =0,9902 bar. El volumen específico del aire seco es
entonces
í 8314 N •m
^ )(2 8 3 K)
128,97 kg ...
Vaí ~ (0,9902 X 10s N/m2) ~ 0 ,8 2 m g
Utilizando este valor, el flujo másico de aire seco es
150 m3/min
tn = --------------- = 182,9 kg/min
a 0,82 m3/kg
La humedad específica cose puede obtener de
D El primer término subrayado en la ecuación de QVc en la parte (a) se calcula con las entalpias específicas de la tabla
del aire como gas ideal. Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo término
subrayado. Nótese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos términos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor específico cpadel aire
seco varía muy levemente en el intervalo de 10a 30°C (Tabla A-20), el cambio en entalpia específica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp3 = 1,005 kJ/kg-K.
□ No se aporta ni elimina agua al pasar el aire húmedo por el conducto apresión constante; consecuentemente, tanto la
humedad específica cocomo las presiones parciales pvyp3 permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presión de saturación con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida: 0 ; <0 ,.
Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos básicos adicionales. El Ejemplo 12.10 contempla algunos
aspectos especiales del uso de la conservación de la masa y la energía para el análisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones semejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire húmedo.
12.10
PROBLEMA CÁLCULO DE LA TRANSFERENCIA DE CALOR EN EL ENFRIAMIENTO DE AIRE
H ÚM ED O A VOLUM EN CONSTANTE
Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rígido de 35 m3 de volumen a 1,5 bar, 120°C y <¡>=
10%. La mezcla se enfría hasta alcanzar una temperatura de 22°C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SOLUCIÓN
Conocido: Un recipiente rígido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire húmedo inicialmente a 1,5 bar,
120°C y <p= 10%, se enfría hasta 22°C.
Se debe hallar: El calor transferido en el proceso, en kj.
Datos conocidosy diagramas: Véase la figura del Ejemplo 12.8.
Consideraciones e hipótesis:
1. El contenido del recipiente se toma comq un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.
2. La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase líquida del agua está presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el líquido como líquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.
4. No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variación en las energías cinética y potencial.
Análisis: La simplificación del balance de energía para sistemas cerrados según la hipótesis 4lleva a
o
AU = Q -y ¿
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12.7 LAS T E M PE R A T U R A S D E S A T U R A C IÓ N A D IA BÁ TICA Y D E BULBO H Ú M E D O 667
0 = U2 - Ui
donde
O = mawal + m vl« vl = m a« al + mn ugl
y
U = ma Ma2 + mv2 + 7^2 «w2 = % Ma2 + Wv2Ug2 + 777^ Uq
En estas ecuaciones los subíndices a, v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua líquida. La energía
interna específica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tj. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energía interna específica es
Mg a T2. El agua líquida en el estado final está saturada, de manera que su energía interna específica es uf a T2.
Agrupando las tres últimas ecuaciones
O Q = mK{ua2 - iía l) + mv2ug2 + mw2u{2 - mv lugl
La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuación de estado del gas ideal junto con la presión parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solución del Ejemplo 12.8
D El primer término subrayado en la ecuación de Q se calcula con las energías internas específicas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo término subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energías internas en ambas tablas se anulan porque ambos térmi
nos suponen sólo diferencias de energías internas. Puesto que el calor específico cva del aire seco varía sólo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22°C (Tabla A-20), la variación de la energía interna específica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.
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668 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M E T R ÍA
En esta ecuación, hf y hg designan a las entalpias del agua líquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las tem peraturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, h3(Tsa) - ha{T) = cpA(TSA-T), donde cp3 es un valor constante apropiado
para el calor específico del aire seco. La hum edad específica w' de la Ec. 12.52 es
Agua de reposición,
líquido saturado a Tsa,
flujo másico = m[ mv
(a) (b)
F tym 12.2 Saturador adiabático, (a) Esquema, (b) Representación del proceso.
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12.7 LAS T E M PE R A T U R A S D E S A T U R A C IÓ N ADIA BÁ TICA Y D E BU LB O H Ú M E D O 669
A nálisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la hum edad específica co del aire entrante
como función de p, T y Tsa utilizando la aproximación del volum en de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo másico de aire entrante, m3, es igual al de
aire saliente. El flujo másico de agua de reposición es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo másico de vapor, representados por mv y m \ , respectivamente.
Estos flujos másicos se indican en la Fig. 12.8a. En estado estacionario, el balance de ener
gía se reduce a
Varias simplificaciones subyacen en esta expresión: Cada una de las dos corrientes de aire
húm edo se trata como una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo W vc, y las variaciones
de energía cinética y potencial se desprecian.
Dividiéndolo por el flujo másico de aire seco, m a, el balance de energía se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco como
( K + ®^g) aire húmedo + [ ( " ' “ ® ) M agUade = (/za + " ’^g) ame húmedo ú 2 '54)
entrante reposición saliente
donde co = riiv/m í y co' = (m '.)/ma. Para la mezcla saturada de la salida, la presión parcial
del vapor de agua es la presión de saturación correspondiente a la temperatura de saturación
adiabática, p g {Tsa). Por tanto, la humedad específica se puede calcular conociendo Tsa y la
presión p de la mezcla mediante la Ec. 12.53. Al escribir la Ec. 12.54, la entalpia específica
del vapor de agua entrante se ha evaluado como si fuera vapor saturado a la temperatura de
la mezcla entrante, de acuerdo con la Ec. 12.47. Puesto que la mezcla de salida está saturada,
la entalpia del vapor de agua a la salida viene dada por su valor para el vapor saturado a Tsa.
La entalpia del agua de reposición se toma igual a la del líquido saturado a r sa.
Cuando se despeja co de la Ec. 12.54 resulta la Ec. 12.52. Los detalles de la solución se
dejan como ejercicio. Aunque deducida en el análisis del saturador adiabático, la relación
que proporciona la Ec. 12.52 se aplica de forma generalizada a las mezclas de aire húm edo
y no se restringe a este tipo de sistema o incluso a volúmenes de control. La relación per
mite calcular la hum edad específica de cualquier mezcla de aire húm edo de la que se
conozca su presiónp, su tem peratura T y su tem peratura de saturación adiabática Tsa.
Termómetro de
bulbo seco
Cojinete Termómetro de
Mango bulbo húmedo
Entrada
de aire
Termómetro
de bulbo
seco Ventilador
accionado
con una
Interruptor batería
Salida de aire
Mecha
U>)
12.^ Psicrómetros.
en el seno del aire cuya hum edad específica co se quiere determinar. Esto induce la circu
lación del aire sobre los dos term ómetros. En el psicrómetro de la Fig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante u n ventilador accionado con una batería. Si el aire no está saturado, el
agua de la m echa del term óm etro de bulbo húm edo se evapora y la tem peratura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situación estacionaria en
el term óm etro de bulbo húm edo. Las tem peraturas de bulbo seco y húm edo se leen en los
term óm etros respectivos. La tem peratura de bulbo húm edo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la mecha húm eda y el aire. Puesto que éstos dependen
a su vez de la geometría del termóm etro, la velocidad del aire, la tem peratura del agua
suministrada, y otros factores, la tem peratura del bulbo húm edo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejemplo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrómetro.
12.11
PROBLEMA EL USO DE DATOS DE BULBO SECO Y BULBO HÚM ED O
Un psicrómetro indica que en un aula la temp*eratura de bulbo seco es 20°C y la de bulbo húmedo 16°C. Determinar la
humedad específica y la humedad relativa si la presión es 1 bar.
SOLUCIÓN
Conocido: Las temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo en un aula donde la presión es 1 bar.
Se debe hallar: La humedad específica y la relativa.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis: Se puede utilizar la temperatura de bulbo húmedo medida en lugar de la de saturación adia
bática para calcular co.
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12.8 D IAGRAM AS P S IC R O M É T R IC O S 671
O Análisis: La humedad específica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuación se halla utili
zando ps de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo húmedo
0,0154 = 0>656(65,6%)
Pg 0,0234
D En este caso, la relación suministrada por la Ec. 12.52se utiliza paraobtener «para una cantidad fija deaire húmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresión se puede aplicar a la determinación de la humedad específica
del aire húmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presiónp, y la temperatura de bulbo húmedo Tbh, que se emplea en lugar de TSÍ en la Ec. 12.52.
1 2 .8 DIAGRAMAS PSICROMÉTRICOS
Los diagramas psicrométricos proporcionan la representación gráfica de varias propieda- diagramas
des im portantes del aire húm edo. Sus aspectos más importantes se m uestran en la Fig. psicrométricos
12.10. En la Fig. A-9 se presenta un diagrama completo en el SI. Este tipo de diagramas se
limita a una presión de la mezcla de 1 atmósfera, pero se pueden elaborar diagramas para
otras presiones. Cuando la presión de la mezcla difiere sólo ligeramente de 1 atm, la Fig.
A-9 resulta suficientemete exacta para su uso en análisis ingenieriles. En este texto se igno
ran esas diferencias.
Consideremos varias características del diagrama psicrométrico:
• En relación a la Fig. 12.10, nótese que en abscisas figura la tem peratura de bulbo
seco y en ordenadas la hum edad específica. En los diagramas en el SI, la tem peratura
se da en °C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco.
• La Ec. 12.43 m uestra que para una presión determ inada de la mezcla existe una
correspondencia directa entre la presión parcial del vapor de agua y la hum edad
específica. En consecuencia, la presión del vapor tam bién puede aparecer en orde
nadas, como se ilustra en la Fig. 12.10.
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672 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R ÍA
Las curvas de hum edad relativa constante tam bién se dibujan en los diagramas psi-
crométricos. En la Fig. 12.10 se señalan las curvas para <j>= 100%, 50% y 10%. Ya
que el punto de rocío es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presión
de vapor constante, la tem peratura de rocío de un estado determinado del aire
húm edo se puede determ inar trazando una línea de co constante (py constante) hasta
la línea de saturación, (f>= 100%. Las tem peraturas de rocío y de bulbo seco coinci
den para estados sobre la curva de saturación.
Los diagramas psicrométricos tam bién dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: h3 + 0)hv. En la Fig. A-9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de kj por kg de aire seco. Los valores num éricos proporcio
nados por dicha gráfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco h3 se determina respecto del valor cero a 0 °C y no a 0 K como
en la Tabla A-22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3.49 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A-22, se emplea la siguiente expresión para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicrométrico:
h3 = cp&d T = c pJ ( ° C) (12.55)
' 273,15 K
♦
donde cp!L es un valor constante del calor específico del aire seco y T(°C) designa la
tem peratura en °C. En el rango de tem peraturas de la Fig. A-9, cpí se pueden tom ar
como 1,005 kJ/kg-K. En la Fig. A-9 la entalpia del vapor de agua /;v se evalúa como
hg tom ada de la Tabla A-2 a la tem peratura de bulbo seco de la mezcla.
Otro parámetro importante en los diagramas psicrométricos es la temperatura de
bulbo húmedo. Según se ve en la Fig. 12.10, las líneas de Tbh constante van desde el
lado superior izquierdo al inferior derecho del diagrama. La relación entre la tempera
tura de bulbo húmedo y otras magnitudes del diagrama la proporciona la Ec. 12.52.
La temperatura de bulbo húm edo se puede utilizar en esta ecuación en lugar de la de
saturación adiabática para los estados del aire húmedo situados en la Fig. A-9.
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12.8 DIAGRAM AS P S IC R O M É T R IC O S 673
• Las líneas de tem peratura de bulbo húm edo constante coinciden aproximadamente
con las de entalpia constante de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este
hecho se puede establecer estudiando el balance de energía del saturador adiabático,
Ec. 12.54. Puesto que la contribución energética del agua de reposición que entra al
saturador es habitualm ente m ucho m enor que la del aire húm edo, la entalpia del aire
saliente es casi igual a la del aire entrante. Por tanto, todos los estados con la misma
tem peratura de bulbo húm edo (temperatura de saturación adiabática) tienen aproxi
m adamente la misma entalpia por unidad de masa de aire seco. Aunque la Fig. A-9
ignora este pequeño efecto, en algunos diagramas psicrométricos se m uestra la sepa
ración entre las líneas de tem peratura de bulbo húm edo constante y las de entalpia
de la mezcla constante.
• Como se indica en la Fig. A. 9, los diagramas psicrométricos tam bién incluyen las
líneas del volum en por unidad de masa de aire seco, V/ma, en unidades de m3/kg.
Estas líneas de volumen específico se pueden interpretar como las que dan el volu
m en del aire seco o del vapor de agua, por unidad de masa de aire seco, al conside
rarse que cada com ponente de la mezcla ocupa todo el volumen.
SOLUCIÓN
Conocido: El aire húmedo que entra en un conducto a 10°C y <j>=80%, con un caudal de 150 m3/min, se calienta a una
presión de 1 bar y sale a 30°C. No se añade ni retira nada de humedad.
Se debe hallar: El calor transferido Ó vc, en kj/min
tu
30°C
Temperatura de bulbo seco
£.12-12
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C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M ET R ÍA
Análisis: El calor transferido Ó v c puede calcularse con los balances de masay deenergía comoen el Ejemplo 12.9. Los
detalles de la resolución mediante el diagrama psicrométrico serán diferentes.
Según se indica en el esquema adjunto del diagrama psicrométrico, el estado del aire húmedo a la entrada queda de
finido por la humedad relativa 0 , =80% y la temperatura de bulbo seco de 10°C. De la solución del Ejemplo 12.10, sa
bemos que la humedad específica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida
se fija por = tu, y una temperatura de bulbo seco de 30°C.
Reduciendo el balance de energía como en el Ejemplo 12.9, resulta
Ó vc = (m3ha2 + m v /z v 2 ) “ A A i + m A i )
Con mv = om3
óvc = [(¿ a + (Ohv)2 - (h3+ ]
Calcular Ó v c con esta expresión exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (ha+(úhv) a la entrada y a la
salida. Éstos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicrométrico, Fig. A-9, como (ha+ cohv)x= 25,7 kj/kg
(aire seco) y (ha+ (ohw)2 = 45,9 kj/kg (aire seco).
Utilizando el valor del volumen específico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado
en la entrada, el flujo másico de aire seco obtenido es
_ 150 m3/min _ kg (aire seco)
m° 0,81 m3/kg(aire seco) min
Sustituyendo valores en el balance de energía,
ó = lg 5 kg (aire seco) _ kj---
vc min kg (aire seco)
= 3737 4 L
min
que coincide prácticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.
D La presión de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presión, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi
crométrico. La diferencia se desprecia.
Serpentín
(<0 , (b )
12.11 Deshumidificación con calentamiento. (a) Esquema del equipo, (fe) Representación del
proceso en el diagrama psicrométrico.
*
12.9.1 D ESH U M ID IFIC A C IÓ N
Cuando una corriente de aire húm edo se enfría a presión de la mezcla constante hasta una
tem peratura inferior a la de rocío, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 m uestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire húm edo entra en el estado 1 y circula a través de u n serpentín de refrigeración por
el que Circula un refrigerante o agua fría. Parte del vapor de agua inicialmente presente en
el aire húm edo se condensa, y el aire húm edo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. A unque el agua condensa a varias tem peraturas, se considera que el agua con
densada se enfría hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador está saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no
será adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin embargo, pasándolo
por la sección calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracemos el procedimiento para calcular los flujos
másicos de salida del condensado y de circulación del refrigerante.
»
B alance de m asa. El flujo másico de condensado mw se puede relacionar con el de aire
seco ma aplicando el principio de conservación de la masa, por separado, al aire seco y al
agua que pasan por la sección deshumidificadora. En estado estacionario
El flujo másico com ún de aire seco se representa por ma. Despejando el flujo másico de
condensado
m w = m vl - m v2
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676 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y P SIC R O M E T R ÍA
Usando mvl = col m a y mv2 = (o2m a, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es
niw
— = tu, —co,
Esta expresión exige conocer las humedades específicas ©, y ft^. Puesto que no se añade ni
retira hum edad en la sección calefactora, se puede concluir de la conservación de la masa
que a>¿ = ah,, de manera que oh, se puede utilizar en la ecuación anterior en lugar de o>,.
Balance de energía. El flujo másico del refrigerante que circula por el serpentín, m r, se
puede relacionar con el de aire seco, ma, mediante un balance de energía aplicado a la sec
ción de deshumidificación. Con W vc = 0 , intercambio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energías cinética y potencial inapreciables, el balance de energía
en estado estacionario se reduce a
donde ht. y hs designan las entalpias específicas del refrigerante en la entrada y salida de la
sección deshumidificadora, respectivamente. Utilizando «ivl = ft), ma y mv2 = co2 m a y
mw = (<«! - ft)2)ma
donde las entalpias específicas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores
correspondientes al vapor saturado a las tem peraturas Tj y T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es líquido saturado a T2, hw = hf,. De esta
ecuación se puede despejar el flujo másico de refrigerante por unidad de flujo másico de
aire seco circulante
mr _ (^ al _ ^a2) + _ ® 2 ^ g 2 ~~ ( ® 1 _ <U2 ) ^ f 2
ma K ~ he
El diagrama psicrométrico adjunto, Fig. 12.1 \b, ilustra aspectos im portantes del pro
ceso considerado. Según se indica en el diagrama, el aire húm edo se enfría primero desde
el estado 1 , cuya tem peratura es J \ y su hum edad al estado 2, donde la mezcla está
saturada (02 = 100%), la tem peratura es T2 < 7j y la hum edad específica ü>¿ < o^. En el pro
ceso de calentamiento subsiguiente, la hum edad específica permanece constante, a>, = ft>v
y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicrométrico por líneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustración concreta.
•
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12.9 A NÁLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O DF. AIRE 677
SOLUCION
Conocido: En un deshumidificador entra aire húmedo a 30°C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m3/min.
El condensado y el aire húmedo salen a 10°C en comentes separadas.
Se debe hallar: El flujo másico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
cidad de refrigeración necesaria, en toneladas.
Datos conocidos y diagramas:
saturado a
t 2= 10°C
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta operade modo estacionario. Se desprecian lasvariaciones
de las energías cinética y potencial, y Wvc = 0 .
2. No hay intercambio de calor apreciable con el entorno.
3. La presión permanece constante a 1,013 bar.
4. En el punto 2, el aire húmedo estásaturado. El condensado sale como líquido saturado enel punto 3alatemperatura T2.
Análisis:
(a) En estado estacionario, los flujos másicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo másico común
puede calcularse a partir del caudal en la entrada
(AC),
El volumen específico del aire seco en la entrada 1, yal, sepuede calcular mediante la ecuación de estado del gas ideal,
de manera que
(AC),
(R/Mt ) ( T t/p3l)
La presión parcial del aire secopal se puede determinar a partir de pal =p, -pv). Utilizando la humedad relativa a la
entrada 0, y la presión de saturación a 30°C de la Tabla A-2
pvl = plPgl =(0,5) (0,04246) =0,02123 bar
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Así, pal =1,013 - 0,02123 =0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresión de ma resulta
(280 m3/min) (0,99177 x 10sN/m2) 0100c, , .
” ■‘ (8314/28.97 N-m/kg-KI (303 K) ' 3 1 3 -3 5
(b) La conservación de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + mw. Puesto que mn = y mv2 = « 2 ma,
velocidad a la que se condensa el agua por unidad de masa de aire seco es
mw
— = «i - «2
OTa
Las humedades específicas ci^ y «5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. Así, op vale
Puesto que el aire húmedo está saturado a 10°C, pv2 es igual a la presión de saturación a 10°C: p„ =0,01228 bar según
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da o>, =0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para tu, y ü>¿
(c) El calor transferido Óvc del aire húmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energía. Con
las hipótesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es
0 = Óvc + « A i +mvl A i) - mwA - (ma/ia2 + mv2hv2)
Como mvl = al ma, mv2 = (02ma, y mw = (co^ - o^) ma, la expresión anterior se convierte en
donde las entalpias específicas del vapor de aguaen 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a Ti y T2, respectivamente, y la entalpia específica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
+ 0,0076(2519,8) + 0,0057(42,01)]
i
= —11084 kj/min
*
Puesto que 1tonelada de refrigeración equivale a un calor transferido de 211 kj/min (Sec. 10.2), la capacidad de refri
geración necesaria es 52,5 toneladas.
D Si se hubiera utilizado un diagrama psicrométrico para obtener la solución, la expresión de Óvc se hubiera reorde-
nado para quedar
Óvc = K KA + « ), - (A + « ), + (®i “ ®2) Avl
Los términos subrayadosy las humedades específicas «j y (¡y seleerían directamente enel diagrama; la entalpia espe
cífica /zwse obtendría de la Tabla A-2 como h{ a T2.
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12.9 AN Á LISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE 679
<«)
12.9.2 HUMIDIFICACIÓN
i
A m enudo es necesario aum entar el contenido en hum edad del aire que circula por los
espacios habitados. Una m anera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
líquida en el aire. Ambos casos se presentan esquemáticamente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del humidificador depende -del estado del agua añadida. Si se
añade vapor a una tem peratura relativamente alta, tanto la hum edad específica como la
tem peratura aum entarán. Esto se ilustra en el diagrama psicrométrico de la Fig. 12.12A Si
se inyecta agua líquida, el aire húm edo puede salir del humidificador con una tem peratura
más baja que la de la entrada. Esto se m uestra en la Fig. 12.'12c. En el ejemplo siguiente se
estudia el caso de la inyección de vapor. El caso de la inyección de agua líquida se consi
dera posteriorm ente en la siguiente sección.
1 Z 1 íf
SOLUCIÓN
Conocido: En un humidificador entra aire húmedo a 22°C y temperatura de bulbo húmedo de 9°C. El flujo másico de
aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110°C se inyecta en la mezcla con un flujo másico de 52 kg/h.
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1 2
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energías cinética y potencial y Wvc = 0 .
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presión permanece constante a 1bar durante el proceso.
Análisis:
(a) La humedad específica a la salida , o^, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. Así
"La.
ffln = £0, +
2 1 "¡a
El valor de la humedad específica co, se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo húmedo
en lugar de la temperatura de saturación adiabática. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspección del
diagrama psicrométrico, Fig. A-9. El resultado es co-, =0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresión de to2
_ 0 002 + (S2 kg/h)(h/60 min) = Q kg (vapor)
90 kg/mm kg (aire seco)
(b ) La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energía. Con las hipótesis 1y 2, la forma esta
cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 = ^al-^a 2 + ®1^gl + (®2-®l)(zg3- ®2 V (a)
Al escribir esto, las entalpias específicas del vapor de agua en 1y 2se están calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y /jc, representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire húmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 =295,17 - /?a2 +0,002 (2541,7) +(0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0115/zo2
Reagrupando
ha2 +0,0115/zg2=326,1 kj/kg (aire seco)
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12.9 A NÁLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE 681
La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco fta2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuación con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento continúa hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24°C, como puede comprobarse.
Solución alternativa:
La solución iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicrométrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energía, Ec. (a), como
(ha + mhg)2 = (ha + cohg)j + (ah- á>,)/zg3
El primer término del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la intersección de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22°C, y la temperatura de bulbo húmedo a la entrada, 9°C. El segundo
término del segundo miembro se puede evaluar con las humedades específicas új, y co2 conocidas y el valor de fcg3 de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por a^y (h3 + coh^2. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23°C.
Agua a 71»
Tela T2 7,
humedecida Temperatura de bulbo seco
(a) (b)
F í^ 12.11 Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representación sobre el
diagrama psicrométrico.
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682 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R ÍA
SOLUCIÓN
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38°C y <¡>= 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21°C. El agua
añadida a la tela empapada del enfriador está a 2 1°C.
Se debe hallar: El flujo másico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.
Datos conocidos y diagramas:
Agua a 21°C
1 11 1
i ;5 1
r , = 38°C i \T, -=21°C
0, = 10%
i 1
i 1
i 1
i ♦ i
Tela humedecida - - Frontera
f ij a * e. 12 .1 s
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energías cinética y potencial y Wvc = 0.
2. No hay transferencia de calor con el entorno.
3. El agua de reposición a la tela mojada es líquida y se evapora completamente en el aire húmedo.
4. La presión permanece constante e igual a 1 atmósfera a lo largo del proceso.
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12.9 AN Á LISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE 683
Análisis:
(a) La conservación de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
mw = ma(m2 “ ®i)
donde mw es el flujo másico de agua de reposición al tejido empapado. Obtener mw exige conocer a ma y que
se van a determinar seguidamente.
La humedad específica o, se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pvl, la presión parcial del vapor en el aire
húmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada y tomandopga 7j dela Tabla A-2, se
tienepvl =<¡>iPg¡ - 0,0065 atm. Con esto, a1 = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco).
El flujo másico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
específico del aire seco. Así
(AC),
m, = -------
Ni
El volumen específico del aire seco se puede calcular con la ecuación de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo másico de aire seco resulta
. _ ____ 8500 m3/h____ _ kg (aire seco)
ma 0,887 m3/kg(aire seco) h
Para encontrar la humedad específica oh, se utiliza la agrupación de los balances estacionarios de masa y energía
con las hipótesis 1 y 2 para obtener
0 = (ma/íal + mvl /zvl) + mw/zw - (ma/za2 + m y2 k 2)
donde hf designa la entalpia específica del agua que entra a 21°C en el volumen de control. Despejando to^,
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Sustituyendo valores.
0,011 X 1 atm
Pv2 = (0,011 + 0,622) “ °-0174atm
A 21°C, la presión de saturación es 0,0246 atm. Así, la humedad relativa a la salida es
0,0174
= 0,707(70,7% )
0,0246
D Puesto que el término subrayado en esta ecuación es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire húmedo,
la entalpia de éste permanece prácticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo húmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicrométrico los
estados de entrada y salida del aire húmedo.
B Se ha utilizado un valor constante del calor específico cp¡¡ para calcular el término (h3l - hí2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este término puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.
Aislamiento
f-lfiwí 12-1k Mezcla adiabática de dos co
rrientes de aire húmedo.
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12.9 A NÁLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE 685
mal (/2al + a>! hgl) + ma2 (ha2 + a>2 hg2) = ma3 (¿ a3 + <o3 /zg3) (12.56c)
donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas tem peraturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos másicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 12.56 son
tres ecuaciones con tres incógnitas: ma3, fi>3 y (/za3 + «3 hg3). La solución de estas ecua
ciones es directa, como se ve en el ejemplo siguiente.
SOLUCIÓN
Conocido: Una corriente de aire húmedo a 5°C, a>= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla
adiabáticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire húmedo a 24°C y tj>= 50%.
Se debe hallar: La humedad específica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
Datos conocidos y diagramas:
- Aislamiento
(AC)[ = 142 m3/min
Ti - 5 C jj. (vapor)
tDj = °,°02 kg (aire seco)
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energías cinética y potencial y Wvc = 0.
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presión permanece constantemente igual a 1 atm.
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686 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M ET R ÍA
Análisis:
(a) La humedad específica co¡ se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
mal + ma2 = riid3 (aire seco)
mv, + rhv2 - wiV3 (vapor de agua)
Como mv, = <o, mal , mv2 = o>, mí2 y m,,3 = <o3 ma3, el segundo de estos balances resulta
Despejando a>3
(AC), (AC)2
al = --------,
víX
m.2 = ——
a2 ví2
Los valores de z>al, va2 y <02 se encuentran fácilmente en el diagrama psicrométrico, Fig. A-9. Así, para <0, = 0,002 y
Tj = 5°C, ra, = 0,79 m3/kg (aire seco). Para <¡)2 = 50% y T2 = 24°C, ra2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y = 0,0094. Los
flujos másicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo
valores en la expresión de a>¡
(b) La temperatura T3 de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energía. Con las hipótesis 1 y 2, el balance
de energía se reduce a
Despejando
Con (h3 + (ohy), = 10 kj/kg (aire seco) y (h.¿ + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
Este valor de la entalpia del aire húmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de <03, fija el estado del aire
húmedo resultante. Por inspección en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19°C.
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12.9 AN Á LISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE 687
Las centrales termoeléctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energía al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algún
río o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeración
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeración.
Éstas se emplean también para suministrar agua fría en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeración pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una combinación de ambos. U n diagrama esquemático de una
torre de refrigeración forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualm ente a través de u n conjunto de deflectores cuyo objetivo es mantenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporación. En el punto 3 entra aire atmosférico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequeña fracción del agua se evapora en
el aire húm edo, que sale en 4 con una mayor hum edad específica que la que tenía al entrar
en 3. La energía necesaria para la evaporación procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor tem peratura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposición se añade en 5 de m anera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1 .
En estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energía para el conjunto de la torre proporcionan información sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energía se suele despreciar el intercambio de calor con el entorno. La
r
Entrada de
Ventilador agua caliente
T u —I H a
energía para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bién se puede despreciar
frente a los otros intercambios de energía presentes. El ejemplo que sigue ilustra el análisis
de una torre de refrigeración utilizando la conservación de la masa y de la energía junto
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.
SOLUCIÓN
Conocido: Una corriente de agua líquida de flujo másico conocido entra en una torre de refrigeración a 38°C procedente
de un condensador. La corriente de agua fría que vuelve al condensador está a 30°C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposición se aporta a 20°C. El aire atmosférico entra en la torre a 25°C y q = 35% y sale a 35°C y <p= 90%.
Se debe hallar: Los flujos másicos de aire seco y de agua de reposición, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
Aire húmedo
T4 = 35°C
_ _4J A : 90%
I 1 Agua líquida, T¡ = 38°C
m[ = 4,5 x 107 kg/h
I
o Aire atmosférico
Y r 3 = 25°C, 0 , = 35%
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energías cinética y potencial se pueden despreciar. También Wvc = 0.
2. Al calcular las entalpias específicas, cada corriente de líquido se considera saturada a su temperatura especificada.
3. La presión es constante y vale 1 atm.
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12.9 A N Á LISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE 689
Análisis: Los flujos másicos se obtienen de los balances de masa y energía. Los balances de masa del aire seco y del agua
son
ms = mv4 - mv3
m5 = ma(co4 - m3)
En consecuencia, los dos flujos másicos pedidos ma y ms están relacionados por esta ecuación. Otra ecuación que los
une es el balance de energía.
Simplificando el balance de energía según la hipótesis 1, resulta
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente líquida como la de líquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energía se convierte en
Considerando que m,= rh2, m¡ = ma(co4 - o 3), mV3 = ®3ma y mv4 = ^ 4^ 3, y despejando ma,
. = ____________________ ? » i ( A i ~ A 2) _____________________
Wa _ - A.3 + ®4*g4 - «3 /íg3 - («4 - fttj) fefs
Las humedades específicas y «4 se pueden determinar con la Ec. 12.43, utilizando la presión parcial del vapor de
agua obtenida de su humedad relativa respectiva. Así, «3 = 0,00688 kg (vapor)/kg (aire seco) y ffl4 = 0,0327 kg (vapor)/kg
(aire seco).
Con las entalpias tomadas de las Tablas A-2 y A-22, según corresponda, y los valores conocidos de us}, <o4 y thl , la
expresión de ma vale
. _ (A i — A 2)
M3 “ ( A 4 + « 4A 4 ) ~ ( fea3 + (O3 feg3 ) ~ ( ffl4 ~ °h)htS
Los términos subrayados se pueden obtener en un diagrama psicrométrico adecuado.
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690 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
2. ¿Es posible tener una mezcla de dos com ponentes con las mismas fracciones másicas
y molares?
3. ¿Cómo calcularías la relación de calores específicos, k, para una mezcla de N 2, 0 2 y
C 0 2 a 300 K, si se conoce el análisis molar?
4. ¿Cómo calcularías la variación de entropía de u n com ponente en una mezcla de gases
ideales que sufre u n proceso entre estados cuyas tem peratura y presión respectivas
son Tv p 1 y T2, p 2?
5. ¿Se generaría entropía si mezclamos dos muestras de u n mismo gas a las mismas pre
sión y tem peratura?
6. ¿Q ué com ponente de la mezcla aire-combustible en un cilindro de un m otor de
coche tiene la mayor fracción másica?
7. ¿Es posible que en u n volumen de control en estado estacionario, en el que se cum
ple que los flujos de calor y trabajo son nulos, se pueda separar una mezcla binaria en
sus com ponentes m anteniéndose la tem peratura y presión iniciales para los com po
nentes separados?
8. ¿Q ué crees que está más relacionado con el confort: la variable hum edad relativa o la
variable hum edad específica?
9. ¿Cómo explicarías la diferente velocidad de evaporación del agua de una plato, en
invierno y en verano?
10. ¿Por qué se empañan a m enudo los espejos de un cuarto de baño al tom ar una ducha?
11. A unque el vapor de agua en el aire es un vapor sobrecalentado, ¿por qué podemos
utilizar el valor de vapor saturado, feg(T) para representar su entalpia?
12. ¿Pueden coincidir las tem peraturas de bulbo seco y húm edo?
13. ¿Cómo explicas el goteo de agua por el tubo de escape de un automóvilque se pro
duce en una m añana fría?
14. ¿Cómo funciona el sistema de descongelación de un parabrisas en u n automóvil?
15. ¿Por qué recomendarías un sistema de refrigeración evaporativo en una región
húm eda y cálida como Florida? ¿Y en una región cálida y seca?
P \oU t* + + t
Determinación de la composición de mezclas 12.2 El análisis molar de una mezcla de gases a 60°C, 1 bar
es: 70% N2, 20% C02, 10% 02. Determine:
12.1 Conteste a las siguientes cuestiones referentes a una
mezcla de dos gases: (a) El análisis en términos de fracciones másicas.
(b) La presión parcial de cada componente, en bar.
(a) ¿Cuándo sería idéntico el análisis de la mezcla en térmi
nos defracciones molares al análisis en términos defrac (c) El volumen ocupado por 20 kg de mezcla, en m3.
ciones másicas? 12.3 El análisis molar de una mezcla de gases a 25°C y 0,1
(b) ¿Cuándo igualaría la masa molecular aparente dela mez MPa es 60% N2, 30% C02, 10% 02. Determine:
cla al promedio de masas moleculares de los dos gases? (a) El análisis en términos de fracciones másicas.
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692 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M E T R ÍA
(b) La presión parcial de cada componente, en MPa. 12.10 Una mezcla de 2 kg de H2 y 4 kg de N2 se comprime en
(c) El volumen ocupado por 50 kg de mezcla, en m3. un sistema cilindro-pistón enun proceso politrópico parael
cual n =1,2. La temperatura aumenta de 22 a 150°C. Usan
12.4 En un horno entra una mezcla de gases a 23°C y 1 bar do valores medios para los calores específicos, determine:
con la siguiente composición molar: 40% propano (C3H8),
40% etano (C2H6), 20% metano (CH4). Determine: (a) El calor transferido, en kj.
(a) La composición en términos de fracciones másicas. (b) La variación de entropía, en kJ/K.
(b) La presión parcial de cada componente, en bar. 12.11 Una turbina de gas recibe una mezcla con la siguiente
composición molar: 19% COz, 1,95% 0 2 y 79,05% N2 a
(c) El flujo másico, en kg/s, para un caudal de 20 m3/s.
500 K y 0,3 MPa y un caudal de 1800 m3/h. Los productos
12.5 Un depósito rígido quetiene un volumen de 3m3 contie salen de la turbina a350 K y 0,11 MPa. Determine la poten
ne inicialmente una mezcla a 21°C y 1 bar consistente en cia desarrollada en estado estacionario, en kW, supuesto un
79% N2 y 21% 0 2 en base molar. Se permite que entre helio funcionamiento adiabático y en estado estacionario.
dentro del depósito hasta que la presión sea de 2 bar. Si la
12.12 Una mezcla que tiene una composición molar de 6 6 %
temperaturafinal delamezcladentro del depósito esde27°C,
N2, 17% C02 y 17% de vapor de agua entra en una turbina
determine la masa, en kg, de cada componente presente.
a 1000 K y 8 bar con un flujo másico de 2kg/sy se expande
12.6 Un recipiente que tiene un volumen de 0,3 m3 contiene isoentrópicamente hasta la presión de 1bar. Ignorando los
una mezcla a 40°C y 6,9 bar con un análisis molar de: 75% efectos de las energías cinética y potencial, determine para
02, 25% CH4. Determine la masa de metano que debería una operación en estado estacionario:
añadirse y la masa de oxígeno que debería ser retirada, am
(a) La temperatura en la salida, en K.
bas en kg, para obtener una mezcla de composición molar
30% 02, 70% CH4, a la misma temperatura y presión. (b) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
12.13 Una mezcla degases que tiene un análisis molar de 60%
Procesos a composición constante 0 2 y 40% N2 entra en un compresor aislado térmicamente,
12.7 Una mezcla contiene 3Ib de N2 y 5 Ib de C02. Determi que opera en estado estacionario a 1bar y 20°C con un flujo
ne: másico de 0,5 kg/sy se comprime hasta 5,4 bar. Los efectos
de las energías cinética y potencial son despreciables. Para
(a) La composición en términos de las fracciones másicas.
un rendimiento isoentrópico del compresor del 78%, deter
(b) La composición en términos de las fracciones molares. mine:
(c) El calor transferido, en BTU, requerido para elevar la (a) La temperatura a la salida, en °C.
temperatura de la mezcla de 40 a 100°F, a presión cons
tante y considerando el modelo de gas ideal con calores (b) La potencia requerida, en kW.
específicos constantes. (c) La generación de entropía, en kW/K.
(d) La variación de entropía de la mezcla para el proceso del 12.14 Una mezcla que tiene un análisis molar de 60% de N2y
apartado (c), en BTU/°R. 40% de C02 entra en un compresor aislado térmicamente
12.8 10 kg de una mezcla que tiene un análisis en base mási- qué opera en estado estacionario a 1bary 30°C con un flujo
ca de 50% N2, 30% C02 y 20% 0 2 se comprime adiabáti másico de 1 kg/s y se comprime hasta 3 bar y 137°C. Des
camente desde 1 bar y 7°C hasta 5 bar y 177°C. Determine: preciando los efectos de las energías cinéticay potencial, de
termine:
(a) El trabajo, en kj.
(a) La potencia requerida, en kW.
(b) La entropía generada, en kJ/K. *
(b) El rendimiento isoentrópico del compresor.
12.9 Una mezcla que tiene una composición molar de 50%
C02,33,3% CO y 16,7% Ozentra en un compresor a37°C, (c) La exergía destruida, en kW, para T0 =300 K.
1bar y 40 m/s con un flujo másico de 1kg/sy sale a 237°C 12.15 En un intercambiador entra una mezcla equimolar de
y 30 m/s. La transferencia de calor desde el compresor al en N2 y C02 a -40°F, 500 lbf/in2 y sale a la misma presión y a
torno equivale al 5% de la potencia suministrada. 500°F. El intercambiador opera en estado estacionario y los
(a) Despreciando los efectos de la energía potencial, deter efectos de las energías cinética y potencial son desprecia
mine la potencia requerida por el compresor en estado bles.
estacionario, en kW. (a) Usando los conceptos de mezcla de gases ideales del
(b) Si la compresión es politrópica, evalúe el exponente po presente capítulo, determine el calor transferido a la
litrópico tty la presión de salida, en bar. mezcla, en BTU por lbmol de la mezcla que fluye.
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PRO B LEM A S 693
(b) Compárese con el valor del calor transferido calculado efectos de las energías cinética y potencial pueden despre
usando el gráfico generalizado de entalpia (Fig. A-4), ciarse. Determine:
junto con la regla de Kay (ver Sec. 11.8). (a) La temperatura de la mezcla de salida, en °C.
Mezclas de gases (b) La entropía generada, en kJ/K por kmol de mezcla que
sale.
12.16 Un kilogramo de argón a 27°C y 1bar está contenido en
un depósito rígido conectado mediante una válvula a otro 12.21 Una corriente de oxígeno (02) a 100°F y 2atm entra en
depósito rígido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127°C y 5 bar. una cámara adiabática en estado de equilibrio con un flujo
La válvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al másico de 1 lb/miny semezclacon una corriente deaire que
canzándose el estado de equilibrio a 87°C. Determine: entra a 200°F y 1,5 atmcon un flujo másico de 2 lb/min. La
mezcla sale a una presión de 1atm. Los efectos de las ener
(a) El volumen de cada depósito, en m3. gías cinética y potencial pueden ignorarse. Basándose en
(b) La presión final, en bar. que los calores específicos son constantes, determine:
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso, (a) La temperatura de la mezcla que sale, en °C.
en kj. (b) La exergía destruida, en kj/min, para T0 = 40°F.
(d) La variación de entropía de cada gas, en kJ/K. 12.22 En una cámara adiabática en estado estacionario entra
12.17 Un depósito rígido que contiene 2 kg de N2 a 450 Ky 7 un flujo de 0,1 kmol de aire a 77°C y 1bar y se mezcla con
bar está conectado mediante una válvula a otro depósito rí un flujo de 0,3 kmol/s vapor de agua que entra a 277°C y 1
gido que contiene 1kg de 0 2 a300 Ky 3bar. Se abre la vál bar. La mezcla sale a 1bar. Los efectos de las energías ciné
vulay los gases semezclan, alcanzándose un estado de equi tica y potencial pueden despreciarse. Determine:
librio a 370 K. Determine: (a) La temperatura de salida de la mezcla, en °C.
(a) El volumen de cada depósito, en m3. (b) La entropía generada, en kW/K.
(b) La presión final, en bar. 12.23 En una cámara de mezcla aislada térmicamente entra
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso helio a 400 K y 1 bar, mezclándose con argón que entra a
en kj. 300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presión de 1 bar. Si el
(d) La variación de entropía de cada gas, en kJ/K. flujo de masa de argón esa;veces el dehelio, represente para
diferentes valores de x-,
12.18 Un depósito adiabático está dividido en dos comparti
mientos conectados por una válvula. Inicialmente, un com (a) La temperatura de salida, en K.
partimiento contiene 0,7 kg de C02 a500 Ky 6 bar y el otro (b) La exergía destruida dentro de la cámara, en kj por kg de
contiene 0,3 kg de N2 a 300 K y 6 bar. Se permite que los helio que entra.
gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. De Los efectos de las energías cinética y potencial pueden des
termine: preciarse. Tome T0= 300 K.
(a) La temperatura final, en °C.
12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2 y 79% N 2 en base
(b) La presión final, en bar. molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxígeno
(c) La entropía generada, en kJ/K. y nitrógeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se señala que
el dispositivo que consigue la separación requiere un trabajo,
12.19 Un depósito rígido aislado térmicamente tiene dos com en estado estacionario, de 1200 kj por kmol de aire mientras
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C02 a seproducetransferenciadecalor con los alrededores a300K.
27°C y 2bary el otro contiene 1kmol de«02 a 152°C y 5bar. Ignorando los efectos delas energías cinéticay potencial, eva
Se permite que los gases se mezclen mientras seañaden 500 lúe si la cantidad detrabajo consumido puede ser.la indicada.
kj de energía mediante trabajo eléctrico. Determine:
12.25 Se está diseñando un dispositivo para separar un gas na
(a) La temperatura final, en °C. tural que tiene CH4 y C2H6. La fracción molar v del C2H6
(b) La presión final, en bar. puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibirá gas
(c) La variación de exergía, en kj. natural a 20°C y 1atm con un caudal de 100 m3/s. Las co
(d) La exergía destruida, en kj, para T0 =27°C.
rrientes separadas de CH4 y C2H6 saldrán a 20°C y 1atm. El
dispositivo operará prácticamente deforma isoterma a20°C
12.20 Hidrógeno (H2) a 77°C y 4 bar entra de forma estacio intercambiando calor con el entorno que está a 20°C. Igno
naria en una cámara adiabática donde se mezcla con nitró rando los efectos de las energías cinética y potencial, deter
geno (N2), que entra a 277°C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8 mine el trabajo mínimo teórico requerido para el funciona
bar con una composición molar de 75% H2 y 25% N2. Los miento en estado estacionario, en kW.
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Procesos psicrométricos lida, en bar, que puede lograrse sin condensación. Para esta
presión de salida, determine la velocidad de salida, en m/s.
12.26 AI entrar desde el exterior, a una temperatura de 10°C, La tobera opera en estado estacionario y sin cambios signi
en una vivienda mantenida a 20°C, se observa que las gafas ficativos de energía potencial.
de una persona no se empañan. Un medidor de humedad
indica que la humedad relativa en la vivienda es del 55%. 12.35 Un depósito cerrado y rígido que tiene un volumen de 1
¿Puede ser correcta esta lectura? Proporcione cálculos que m3 contiene una mezcla de N2 y vapor de agua a 50°C y 20
apoyen la respuesta. bar. Las masas respectivas son 20,8 kg de N 2 y 0,034 kg de
vapor de agua. Si el contenido del depósito se enfría hasta
12.27 Una cantidad fija de aire húmedo inicialmente a 1 bar y 10°C, determine el calor transferido, en kj.
humedad relativa del 60% se comprime isotérmicamente
hasta que comienza la condensación de agua. Determine la 12.36 En un intercambiador de calor entra aire a 12°C, 1 atm
presión de la mezcla al comienzo de la condensación, en y humedad relativa del 40%, con un caudal de 1 m3/s. Por
bar. Repita el cálculo para una humedad relativa del 90%. separado entra una corriente de aire seco a 280°C y 1 atm
con un flujo másico de 0,875 kg/s y sale a 220°C. Despre
12.28 Una vasija cuyo volumen es 0,3 m3 contiene inicialmen ciando el calor transferido entre el intercambiador de calor
te aire seco a 0,1 MPa y 31°C. Se añade agua a la vasija hasta y su entorno, las caídas de presión de cada corriente y los
que se satura el aire a 31°C. Determine: efectos de las energías cinética y potencial, determine:
(a) La masa de agua añadida, en kg.
(a) La temperatura del aire húmedo saliente, en °C.
(b) La presión final en la vasija, en MPa.
(b)La exergía destruida, en kW, para T0 = 12°C.
12.29 Una mezcla de helio y vapor de agua a 60°C y 1 bar tiene
12.37 En un compresor bien aislado que funciona en estado
un análisis molar del 90,4% de helio y 9,6% de vapor de
estacionario entra aire húmedo a 20°C, 1,05 bar, humedad
agua. Si la mezcla se enfría a presión constante, determine
relativa del 85% y caudal de 0,3 m3/s. Si el aire húmedo sale
la temperatura a la cual el vapor de agua comienza a con
a 100°C y 2 bar, determine:
densar.
(a) La humedad relativa a la salida.
12.30 Un sistema consistente inicialmente en 0,5 m3 de aire a
35°C, 1 bar y 70% de humedad relativa se enfría a presión (b) La potencia consumida, en kW.
constante a 29°C. Determine el trabajo y el calor transferido (c) La generación de entropía, en kW/K.
durante el proceso, ambos en kj.
12.38 En un volumen de control que funciona en estado esta
12.31 Un depósito cerrado y rígido que tiene un volumen de 3 cionario entra aire húmedo a 20°C, 1 atm, humedad relativa
m3 contiene inicialmente aire a 100°C y 4,4 bar, con una del 43% y un caudal de 900 m3/h y fluye a lo largo de una
humedad relativa del 40%. Determine el calor transferido, superficie mantenida a 65°C. Se inyecta agua líquida a 20°C
en kj, si el contenido del depósito se enfría a: a razón de 5 kg/h que se evapora en la corriente de aire. El
(a) 80°C. aire húmedo sale a 32°C y 1 atm. Determine, por unidad de
tiempo:
(b) 20°C.
(a) El calor transferido, en kW.
12.32 Un depósito cerrado y rígido contiene inicialmente 0,24
m3 de aire húmedo en equilibrio con 0,06 m3 de agua líqui (b) La generación de entropía, en kW/K.
da a 29°C y 0,1 MPa. Si el contenido del depósito se calienta 12.39 En el recinto de una fábrica las temperaturas de bulbo
hasta 140°C, determine: seco y de bulbo húmedo son 24 y 16°C, respectivamente.
♦
(a) La presión final, en MPa. Determine la humedad específica y la humedad relativa si la
(b) La transferencia de calor, en kj. presión es 1 atm.
12.33 Los productos de una combustión con un análisis mo 12.40 Usando el diagrama psicrométrico, Fig. A-9, determine:
lar de 10% C 0 2, 20% H20 y 70% N2 entran en el tubo de (a) La humedad relativa, la humedad específica y la entalpia
escape de un motor a 1000°F y 1 atm y se enfrían mientras específica de la mezcla, en kj por kg de aire seco, corres
atraviesan el tubo, saliendo a 100°F y 1 atm. Determine el pondientes a unas temperaturas de bulbo seco y de
calor transferido en situación estacionaria, en kj por kg de bulbo húmedo de 30 y 25°C, respectivamente.
mezcla entrante.
(b) La humedad específica, la entalpia específica de la mez
12.34 Una corriente de aire a 35°C, 3 bar, humedad relativa cla y la temperatura de bulbo húmedo correspondientes
del 30% y velocidad de 50 m/s se expande isoentrópicamen- a una temperatura de bulbo seco de 30°C y una hume
te a través de una tobera. Determine la menor presión de sa dad relativa del 60%.
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PROBLEM AS 695
(c) La temperatura del punto de rocío correspondiente a las 12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re
temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo de 30y frigerador. Al compresor entra aire atmosférico a 0,1 MPa,
20°C, respectivamente. 32°Cy 75% dehumedadrelativaconun caudal de2,8m3/min.
12.41 Resolver el problema 12.39 utilizando el diagrama psi
El aire húmedo que sale del compresor a 0,689 MPa y 204°C
crométrico. fluye a través del refrigerador, donde se enfría a presión cons
tante, y sale saturado a 38°C. El condensado también sale del
12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40°C, 1 atm y refrigerador a 38°C. El calor transferido por el compresor al
30% de humedad relativa se enfría a presión constante has entorno se efectúa a un ritmo de 844 kj/min. Para operación
ta 20°C. Usando el diagrama psicrométrico, determine si se en estado estacionario y despreciando los efectos delas ener
produce la condensación. Evalúese la cantidad deagua con- gías cinética y potencial, determine:
densada, en kg por kg de aire seco, o si no hay condensa (a) La potencia requerida por el compresor, en kW.
ción, determine la humedad relativa en el estado final.
(b) El flujo másico de condensado, en kg/min.
12.43 El aire húmedo que un ventilador expulsa a la salida de
(c) El calor transferido por el aire húmedo al refrigerante
un conducto aislado térmicamente, sale a 22°C y 60% de que circula por el serpentín de enfriamiento, en tonela
humedadrelativa. El caudal esde 0,5m3/sy la potencia con das de refrigeración.
sumida por el ventilador en estado estacionario es de 1,3
kW. Usando el diagrama psicrométrico, determine la tem El refrigerante circula por
peratura y la humedad relativa a la entrada del conducto. el serpentín de refrigeración
A A
Aplicación a sistemas de aire acondicionado y torres de
refrigeración T2 = 204°C Refrigerador
p3= 0,689 MPa
12.44 En un deshumidificador que opera estacionariamente 2
entra aire a 35°C, 1atmy 50% de humedad relativa. El aire Mezcla aire-
vapor de agua
húmedo saturado y el condensado salen en corrientes sepa
J 3 = 38°C
radas, ambas a 15°C. Despreciando los efectos de las ener 03 = 100%
gías cinética y potencial, determine utilizando las tablas: Pi = 0,689 MPa
Líquido
(a) El calor transferido desde el aire húmedo, en kj por kg saturado a 38°C
de aire seco.
(b) La cantidaddeaguacondensada, enkgpor kgdeaire seco. Potencia Calor transferido
Compresor s, al entorno
(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro
métrico.
12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado Aire atmosférico,
estacionario toma aire húmedo a 28°C, 1bar y 70% de hu 2,8 m3/min a 7j = 32°C,
medad relativa con un caudal de 50 m3/min. El aire húmedo 0, = 75%,/?! = 0,1 MPa
pasa primero sobre un serpentín de enfriamiento y parte del
vapor de agua se condensa. El flujo de calor transferido del f-qp-i/s P12MÍ
aire húmedo al serpentín de enfriamiento es de 11 tons. El
aire húmedo saturado y el condensado salen en dos corrien
tes separadas del deshumidificador a la misma temperatura. 12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra
El aire húmedo pasa entonces através deuna ufiidad de ca aire húmedo a 1 atmcon una temperatura de bulbo seco de
lentamiento, de que sale a 24°C, 1 bar y 40% de humedad 55°C y una temperatura de bulbo húmedo de 25°C. Se pul
relativa. Despreciando los efectos de las energías cinética y veriza agua líquida a 20°C sobre la corriente de aire, lleván
potencial, determine: dolo a P - 1 atm, T = 40°C en la salida. Determine:
(a) La temperatura del aire húmedo que abandona el des (a) Las humedades relativas en la entrada y en la salida.
humidificador, en °C. (b) La cantidad de agua líquida rociada, en kgpor kg de aire
(b) El flujo volumétrico de aire que entra al acondicionador, seco.
en mVmin. Ignore tanto el calor transferido entre el equipoy su entorno
(c) El flujo másico de condensación del agua, en kg/min. como los efectos de las energías cinética y potencial.
(d) El calor transferido al aire que pasa a través de la unidad 12.48 En un procesoenestadoestacionario, aunauladeun co
calefactora, en kW. legio entra aire húmedo con un determinado flujo volumétri
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696 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y P S IC R O M E T R ÍA
co y a una temperatura T y se extrae de ella a una temperatura húmeda mediante agua que entra a 20°C. La corriente de aire
de 27°C y una humedad relativa del 50%. Los ocupantes aña húmedosecalientadespuésmedianteunaresistenciaeléctrica.
den humedad al aire de la habitación a un ritmo de 4,5 kg/h. ¿Cuál delas dos opciones es preferible? Analícelas.
La humedad puede ser considerada como vapor de agua sa
12.51 Usando las Ecs. 12.56b y 12.56c muestre que
turado a 33°C. La transferencia de calor al espacio habitado
por todas las fuentes se estima que ocurre a una velocidad de
= co3 - a>2 = ( K i + Q hK s) ~ ( K i + » 2 K 2 )
34000 kj/h. La presión permanece uniforme a 1 atm. mi2 - co3 ( K i + coth^) - (hí3 + a 3hs3)
(a) Determine para el aire húmedo que entra con un caudal
Emplee esta relación para demostrar en un diagrama psicro
de 40 m3/min, la temperatura T de suministro del aire,
en °C, y la humedad relativa.
métrico que el estado 3de la mezcla está situado sobre la lí
nea recta que conecta los estados iniciales delas dos corrien
(b) Represente la temperatura T de suministro, en °C, y la tes antes de mezclarse.
humedad relativa frente al flujo volumétrico de aire sel
12.52 Una corriente de 50 m3/min de aire saturado a 14°C y
suministro, en el intervalo 35 a 90 m3/min.
1 atm se mezcla adiabáticamente con una corriente de
12.49 Un flujo volumétrico de 50 m3/min de aire a 35°C, 1 bar 20 m3/min de aire húmedo a 32°C, 1atmy 60% de hume
y 10 % de humedad relativa entra en un enfriador evaporativo dad relativa, dando una única corriente de mezcla a 1 atm.
que funciona en estado estacionario. Agua líquida a 20°C en Usando el diagrama psicrométrico junto con el procedi
tra en el enfriador y se evapora completamente. Del enfriador miento del problema 12.51, determine la humedad relativa
sale aire húmedo a 25°C y 1 bar. Si no hay intercambio de ca y la temperatura, en °C, de la corriente de salida.
lor significativo entre el equipo y su entorno, determine: 12.53 En una cámara bien aislada que opera en estado estacio
(a) La cantidad de líquido que entra, en kg/min. nario entra aire atmosférico con temperaturas secay húme
da de 33 y 29°C, respectivamente, y se mezcla con aire que
(b) La humedad relativa en la salida. entra contemperaturas secay húmeda de 16y 12°C, respec
tivamente. El caudal de la corriente de menor temperatura
(c) La exergía destruida en kj/min, para T0 = 20°C.
es tres veces el de la otra corriente. Sale una única corriente
Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial. de mezcla. Determine para la corriente de salida:
(a) La humedad relativa.
12.50 La Fig. P12.50 muestra dos opciones para acondicionar el
aire atmosférico en estado estacionario. En ambos casos, el aire (b) La temperatura, en °C.
entra a 15°C, 1 atm y 20% de humedad relativa con un caudal La presión es uniforme e igual a 1atmen todas partes. Des
de 150 m3/min, y sale a 30°C, 1 atm y 40% de humedad rela precie los efectos de las energías cinética y potencial.
tiva. Un método acondiciona el aire mediante inyección de va
por de agua saturado a 1 atm. El otro método obliga al aire que 12.54 En un proceso en estado estacionario, aire a42°C, 1atm
entra a pasar a través de una tela empapada mantenida siempre y humedad relativa del 30% se mezcla adiabáticamente con
una segunda corriente de aire que entra a 1atm. Los flujos
Vapor de agua saturado a 1 atm másicos de las dos corrientes son iguales. Una única co
!_______ rriente mezclada sale a 29°C, 1atmy 40% de humedad re
lativa con un flujo másico de 2 kg/s. Para la segunda co
= 15°C ^ T2 = 30°C rriente que entra, determine:
pi = l atm fv K P2 = 1 atm
«>,-=20% V ^ 0 2 = 4O% (a) La humedad relativa.
(AC) = 150 mVmin % (b) La temperatura, en °C.
Agua en estado líquido a 20°C Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
12.55 Aire a30°C, 1bary 50% dehumedadrelativa entra en una
T, = 15°C T2= 30°C cámara aislada que opera en estado estacionario con un flujo
másicode3kg/miny semezclacon unacorriente deairehúme
‘^
p2—1 atm
A
---- 1>
II
cd
\ •• •
s
0 , =20% 0 2 = 40% do saturado que entra a 5°C y 1bar con un flujo másico de
(AC) = 150 m3/min rVW Vi 5kg/min. Una únicacorriente demezclasalea1bar. Determine:
(a) La humedad relativa y la temperatura, en °C, de la
+ corriente de salida.
Resistencia eléctrica
(b) La exergía destruida, en kW, para T0 =20°C.
Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
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PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IERTO 697
12.56 La Fig. P12.56 muestra la mezcla adiabática y en estado (a) el aire atmosférico que entra
estacionario de dos corrientes de aire húmedo. Los efectos (b) el agua de reposición.
de las energías cinética y potencial sondespreciables. Deter
mine la exergía destruida, en kj/min, para T0=35°C. Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
(AC) - 2770 ft3/min
12.58 Agua líquida a 50°C entra en una torre de refrigeración
r= 8 0 ° F detiro forzado que opera en estado estacionario. El aguaen
p - 1 atm friada sale de la torre con un flujo másico de 80 kg/min. No
<¡>= 50% se suministra agua de reposición. Un ventilador localizado
dentro de la torre toma aire atmosférico a 17°C, 0,098 MPa
3 y 60% de humedad relativa con un caudal de 110 m3/min.
De la torre sale aire saturado a30°C y 0,098 MPa. La poten
cia del ventilador es 8 kW. Ignorando los efectos de las ener
gías cinética y potencial, determine:
p= 1 atm (a) El flujo másico de la corriente líquida que entra, en
kg/min.
(AC) - 3000 tV’/min (b) La temperatura de la corriente líquida enfriada que sale,
T - 120°F en °C.
p = 1 atm
7¡,h =85°F 12.59 En una torre de refrigeración que opera en régimen es
tacionario entra agua a40°C con un flujo másico de 105 kg/h.
P12.5Í El agua enfriada a 25°C sale de la torre de enfriamiento con
el mismo flujo másico. Se suministra agua de reposición a
12.57 Agua procedente del condensador de una central térmi 23°C. El aire atmosférico entra en la torre a 30°C, 1 bar y
ca entra en una torre de enfriamiento que opera en estado 35% de humedad relativa, y sale deella una corriente de aire
estacionario, a 40°C y con un flujo másico de 10000 kg/s. húmedo saturado a 34°C y 1bar. Determine:
El agua enfriada a 20°C se devuelve al condensador con el (a) Los flujos másicos del aire secoy del aguade reposición,
mismo flujo. En la torre entra aire atmosférico a25°C, 1atm ambos en kg/h.
y 35% de humedad relativa. El aire húmedo sale a 35°C, 1
(b) La exergía destruida, en kW, para T0=23°C.
atmy 90% de humedad relativa. Se suministra agua de re
posición a 20°C. Determine el flujo másico, en kg/s, de Ignore los efectos de las energías cinética y potencial.
12.ID Para que exista confort en las piscinas cubiertas, las sición 3como se desea, un ingeniero decide que la posición
temperaturas del aire y del agua deben estar entre los 25 y de la flecha en esa posición debe ser la opuesta. Analice la
los 30°C y la humedad relativa en el intervalo del 50 al 60%. decisión del ingeniero y escriba un informe explicando su
Una contribución importante a la pérdida de confort y al análisis.
uso ineficiente de la energía es la evaporación del agua des
dela superficie de la piscina. A 30°C, una piscina detamaño
olímpico puede evaporar hasta 100 kg/h. El vapor de agua Conducto
que transporta el aire tiene una energía que se puede recu f de agua de
reposición
perar en la deshumidificación y utilizar para calentar el agua . r Pulve
de la piscina. Diseñe un medio práctico de llevar a cabo esta Salida de rizador Enfriador
medida de ahorro de energía. Proponga también medios aire húmedo, de agua
para impedir la condensación sobre las ventanas del recinto
contemperaturas exteriores de hasta-5°C. En cada caso su
ministre un esquema del equipamiento y los cálculos ade
A < T.
I
]
cuados que lojustifiquen. Entrada de
aire húmedo.
12.2D La Fig. P12.2D muestra un enfriador por pulverización A
que forma parte del diseño de una planta. Justificando que
sólo puede haber adición en el agua de reposición en la po P12.2Ü
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698 C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R ÍA
12.3D Los cuartos de ordenadores exigenrefrigeración duran el objetivo de un control efectivo de los agentes infecciosos.
te todo el año para proteger los componentes electrónicos Realice una crítica de este diseño considerando, pero sin li
sensibles. A menudo, el aire es descargado a 15°C, o menos, mitarse a ellos, los siguientes aspectos: ¿Por qué se estable
envarios puntos del cuarto através deagujeros en el falso te ce una entrada de aire exterior del 100% en lugar de una re
cho. También debe humidificarse para proteger a los com circulación parcial del aire mediante un filtrado que exigiera
ponentes de la descarga electrostática. La humedad relativa una mínima entrada deaire externo? ¿Por qué seutiliza hu-
aceptable se encuentra en el intervalo del 45 al 55%. Utili midificación con vapor en lugar del método más habitual
zando la instrumentación adecuada, determine la humedad con agua líquida pulverizada? ¿Por qué hay tres filtros de
relativa en el cuarto de ordenadores del centro de cálculo de eficiencia creciente, y por qué se localizan según se indica?
su universidad. Si está fuera del intervalo aceptable, com ¿Qué aspectos adicionales se podrían incorporar para me
pruebe la posible operación incorrecta del humidificador y jorar la calidad del aire?
sugiera medios para corregirla. Considere la opción de un
sistema separado derecirculación deaire que remueva el aire 12.6D Una zona de 13650 m2de una planta industrial debe
relativamente caliente, añada humedad, y retorne el aire tener una temperatura de 24°C ±1°C y una humedad rela
acondicionado al cuarto de ordenadores. Resuma su trabajo tiva del 45% ±5% cuando las condiciones exteriores en ve
en forma de un informe escrito. rano son de 34°C de temperatura de bulbo seco y 25°C de
temperatura de bulbo húmedo. En estas condiciones, la
12.4D Se pueden realizar ahorros en lafactura del aguacalien zona recibe 2025 kW de calor transferido por la maquinaria,
te doméstica utilizando una bomba de calor que descargue la iluminación, la gentey através deventanas, techo y pare
en el depósito de agua caliente de un calentador convencio des. Un sistema convencional de aire acondicionado sumi
nal. Cuando el evaporador selocaliza dentro del espacio ha nistraría 134 m3/s de aire que abandonaría el serpentín de
bitado, se produce como consecuencia un enfriamiento y enfriamiento a 12°C. Se propone un sistema que consegui
deshumidificación del aire de la habitación. Para una nece ría una reducción sustancial del caudal de aire mediante la
sidades de 240 litros diarios de agua caliente (a 60°C), com pulverización de agua en la habitación desde varios puntos
pare los costes anuales de electricidad de un calentador con en el techo con un caudal estimado de 0,19 litros/s. En este
bomba de calor con el de un calentador eléctrico conven diseño el aire abandonaría el serpentín de enfriamiento casi
cional. Indique con un esquema cómo se puede configurar saturado a 10,9°C. Indique cualquier aspecto especial que
el calentador a base de bomba de calor. ¿Dónde se podría tal instalación de pulverización del agua debiera tener.
localizar el evaporador de la bomba de calor en los períodos ¿Dónde se producirían ahorros con el sistema propuesto:
del año en que no convenga el enfriamiento y deshumidifi en el equipamiento, en los costos anuales de operación, o
cación del aire? en ambos? Discútalo.
12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial 12.7D La climatización de las casas existentes y la construcción
en los quirófanos. La Fig. P12.4D ilustra el diseño propues más hermética de las nuevas puede conducir a niveles de
to para un sistema de circulación del aire en un hospital con humedad en la estación invernal que exceden las normas de
confort y salubridad. En lugares donde los inviernos tien
Filtro A otras zonas den a ser húmedos no se puede esperar que las infiltracio
intermedio nes de aire exterior reduzcan los niveles de humedad inte
rior y para ese propósito se emplean frecuentemente
Ventilador deshumidificadores eléctricos portátiles. Estos deshumidifi-
Inyector de vapor cadores no sólo reducen la humedad sino que actúan tam
humidificador
bién como bombas de calor, ya quesuministran al ambiente
la energía de accionamiento del aparato más la energía ce
_ Serpentín de dida por el agua al condensarse. Debido a este aspecto de
J refrigeración
_ Serpentín de
bomba de calor, se ha afirmado que el coste de operación
— recalentamiento Unidad del deshumidificador es compensado por una reducción del
NAÁ/M Prefiltro de IVW Vl costo de calefacción. Evalúe esta afirmación.
recalentamiento
Filtro
terminal
12.8D Los edificios de áreas húmedas y cálidas necesitan fre
cuentemente enfriamiento y deshumidificación a la vez. La
Fig. 12.11 muestra una forma de alcanzar este objetivo. Sin
100% S i¡ \ embargo, es posible un uso más eficiente de la energía con
Aire exterior Quirófano un sistema en el cual se pasa el aire ambiente en primer lu
gar por un sistema de deshumidificación por desecación y
P12SV luego se enfría mediante un ciclo de refrigeración por com
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PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IERTO 699
presión de vapor accionado por un motor de combustión el efecto sobre el rendimiento de la central y los costes, es
interna organizado de forma que el agente secante se rege criba un informe con el detalle de sus recomendaciones.
nere utilizando el calor residual del motor. Desarrolle un
diagrama esquemático del sistema integrado. Especifique el 12.10D La mayor parte de los supermercados utiliza sistemas
de acondicionamiento diseñados fundamentalmente para
sistema de desecación, incluyendo su geometría, y el medio
secante. control de temperatura, y éstas producen habitualmente
una humedad relativa en torno al 55%. Con esta humedad
12.9D Como ingeniero de una consultora ha sido requerido es necesario consumir una importante cantidad de energía
para recomendar formas de proporcionar enfriamiento por para eliminar la escarcha y la condensación ausentes de los
condensación para una propuesta de expansión de un 25 % mostradores refrigerados. Investigue las tecnologías exis
de una planta local de generación de electricidad. Considere tentes para reducir la humedad a niveles del 40-45% y re
la posibilidad de utilizar torres de enfriamiento húmedo, to ducir, así, los problemas de escarcha y condensación. Haga
rres de enfriamiento seco, y enfriamiento en lagos. Conside una estimación del ahorro de energía que sería posible si su
re soluciones relevantes desde el punto de vista ambiental, estrategia se aplicara a los supermercados de su localidad.
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MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTIÓN
tfjra d o c c ló t*
El objetivo de este capítulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reac- objetivo del capitulo
ciones químicas. Puesto que la combustión de hidrocarburos se da en la mayor parte
de los dispositivos de producción de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapié en
este tipo de reacción.
El análisis termodinámico de los sistemas reactivos es, básicamente, una exten
sión de los principios introducidos hasta aquí. Los conceptos aplicados en la pri
mera parte del capítulo, relacionados con los fundamentos de la combustión, son
los mismos: conservación de la masa, conservación de la energía y segundo prin
cipio. Sin embargo, es necesario modificar los métodos utilizados para evaluar la
entalpia, la energía interna y la entropía específicas para tener en cuenta los cam
bios en la composición química. Sólo la forma en que se calculan estas propiedades
representa una variación de los métodos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energía y entropía del sistema conside
rado, es el mismo que en los capítulos anteriores. En la segunda parte del capítulo
se extiende el concepto de exergía del Cap. 7, incorporando la exergía química.
Los principios desarrollados en este capítulo permiten determinar la composi
ción de equilibrio de una mezcla de sustancias químicas. Este problema se estudia
en el capítulo siguiente. La disociación también se deja para entonces. La predic
ción de las velocidades de reacción no entra en el ámbito de la Termodinámica clásica,
por lo que la Cinética química, que trata de las velocidades de reacción, no se dis
cute en este texto.
FUNDAMENTOS DE LA COMBUSTIÓN
1 3 .1 EL PROCESO DE COMBUSTIÓN
Cuando tiene lugar una reacción química, los enlaces de las moléculas de los reactivos reactivos
se rompen, y los átomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las productos
reacciones de combustión, la oxidación rápida de los elementos reactivos del combusti
ble trae como consecuencia la liberación de energía al formarse los productos de la com
bustión. Los tres elementos activos más importantes en los combustibles habituales son
el carbono, el hidrógeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energía
liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminación y corrosión.
www.FreeLibros.me 701
702 C A P IT U L O 13. M E Z C L A S REACTIVAS Y C O M B U S T IÓ N
combustión completa La combustión es completa si todo el carbono presente en el com bustible se ha transfor
m ado en dióxido de carbono, todo su hidrógeno en agua, todo su azufre en dióxido de
azufre y todos los demás com ponentes se han oxidado com pletam ente. Si estas condi
ciones no se cum plen, la com bustión es incompleta.
En este capítulo tratamos con las reacciones de com bustión expresadas por las ecua
ciones químicas de la forma
reactivos - » productos
o
combustible + com burente -» productos
Al considerar reacciones químicas hay que recordar que la masa se conserva, de manera
que la masa de los productos es igual a la de los reactivos. La masa total de cada elemento
químico debe ser igual en ambos miembros de la ecuación, aunque los elementos existan
en compuestos químicos diferentes en reactivos y los productos. Sin embargo, el núm ero
de moles de los productos puede ser distinto del de los reactivos.
Por ejemplo... considérese la com bustión completa del hidrógeno con el oxígeno
l H 2 + i 0 2 ^ 1 H 20 (13.1)
Nótese que el núm ero total de moles en ambos miembros de la Ec. 13.1no es elmismo.
Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los productos debe ser igual a la de
los reactivos. Puesto que 1 kmol de H 2 pesa 2 kg, 1/2 kmol de 0 2 pesa 16 kg y 1 kmol de
H 20 pesa 18 kg, la Ec. 13.1 se puede interpretar estableciendo
2 kg H 2 + 16 kg 0 2 18 kg H zO ▲
COMBUSTIBLES
U n combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada. En este capítulo
se pone énfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e hidrógeno. Pueden conte
ner tam bién azufre y otros elementos químicos. Estos combustibles pueden existir en
estado sólido, líquido o gaseoso.
Los hidrocarburos líquidos se extraen norm alm ente del petróleo crudo mediante pro
cesos de craqueo y destilación. Ejemplos son la gasolina, el gasóleo, el keroseno y otros
tipos de combustibles petrolíferos. La mayor parte de estos combustibles líquidos son
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mezclas de hidrocarburos cuya composición se da habitualm ente en térm inos de sus frac
13.1 EL P R O C E S O D E C O M B U S T IÓ N 703
ciones de masa. Para mayor sencillez de los cálculos, la gasolina se considera frecuente
m ente como octano, C8H 18, y el gasóleo como dodecano, C12H 26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos químicos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el metano, CH4. La com posi
ción de los combustibles gaseosos se da habitualm ente en función de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los líquidos se pueden sintetizar a partir de carbón,
de arenas asfálticas y de esquistos bituminosos.
El carbón es un combustible sólido familiar. Su composición varía considerablemente
con el yacimiento. Para cálculos de com bustión la composición del carbón se expresa
habitualm ente como análisis elemental. Este tipo de análisis elemental da la composición en
base másica en términos de las cantidades relativas de los elementos químicos (carbono,
azufre, hidrógeno, nitrógeno y oxígeno) y ceniza.
R elación aire-co m b u stib le. Dos parámetros frecuentemente utilizados para cuantifi-
car las cantidades de combustible y de aire en un proceso particular de com bustión son la
relación aire-combustible y su inversa, la relación combustible-aire. La primera es simple relación
m ente el cociente entre la cantidad de aire en una reacción y la cantidad de combustible. aire-combustible
Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com
bustible) o en base másica (masa de aire dividida por masa de combustible). La transfor
mación entre estos valores se hace utilizando las masas moleculares del aire, ALl¡re, y del
combustible, Aícomb,
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70 4 C A P IT U L O 13. M E Z C L A S REACTIVAS Y C O M B U S T IÓ N
A ire teórico. La cantidad mínima de aire que proporciona oxígeno suficiente para la
com bustión completa de todo el carbono, hidrógeno y azufre presente en el combustible
cantidad teórica de aire se llama cantidad teórica de aire. Los productos de la com bustión en ese caso serán
dióxido de carbono, agua, dióxido de azufre y el nitrógeno que acompaña al oxígeno en el
aire, además de cualquier nitrógeno contenido en el combustible. En los productos no
aparecerá oxígeno libre.
Por ejemplo... determinemos la cantidad teórica de aire para la com bustión completa
de una cierta cantidad de metano. En esta reacción los productos contienen solamente
dióxido de carbono, agua y nitrógeno. La reacción es
El coeficiente 2 delante del término (0 2 + 3,76N2) en la Ec. 13.4 es el núm ero de moles
de oxígeno en el aire de combustión necesarios por mol de combustible y no es la cantidad de
aire. Así pues, la cantidad de aire de com bustión es 2 moles de oxígeno más 2 x 3,76 moles
de nitrógeno, lo que da un total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. Así, para la
reacción dada por la Ec. 13.4, la relación aire-combustible en base molar es 9,52. Para cal
cular la relación aire-combustible en base másica se utiliza la Ec. 13.2 para escribir
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13.1 EL P R O C E S O D E C O M B U S T IÓ N 705
AC = A C Í = 9,5 = 17,19
V ^com J 1,16,04 y
Norm alm ente la cantidad de aire sum inistrado no coincide con la teórica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en térm inos del porcentaje del porcentaje del
aire teórico o estequiométrico. Por ejemplo, 150% del aire teórico significa que el aire real aire teórico
mente sum inistrado es 1,5 veces la cantidad teórica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar como porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del porcentaje de exceso
aire. Por ejemplo, 150% del aire teórico equivale al 50% de exceso de aire, y 80% de aire de aire
estequiométrico o teórico es lo mismo que el 20% de defecto de aire.
Por ejemplo... considérese la com bustión completa de metano con un 150% del aire
estequiométrico (50% de exceso de aire). La ecuación química ajustada es
C H 4 + (1 ,5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2 (13.5)
En esta ecuación la cantidad de aire por mol de combustible es 1,5 veces la cantidad teórica
determinada por la Ec. 13.4. En consecuencia, la relación aire-combustible es 1,5 veces el
determ inado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustión completa, los productos
sólo contienen dióxido de carbono, agua, nitrógeno y oxígeno. El exceso de aire sum inis
trado aparece en los productos como oxígeno sin com binar y una mayor cantidad de nitró
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad teórica de aire. ▲
El dosado relativo es el cociente entre la relación combustible-aire real y la relación dosado relativo
combustible-aire para una com bustión completa con la cantidad teórica de aire. Se dice
que los reactivos forman una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos forman una mezcla rica.
En el Ejemplo 13.1 utilizamos la conservación de masa para obtener el ajuste de reac
ciones químicas. Se calcula tam bién la relación aire-combustible para cada reacción.
6 jU + + io
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado solamente de 3,76 moles de nitrógeno.
2. El nitrógeno es inerte.
3. La combustión es completa.
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CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Análisis:
(a) En la combustión completa de C 8H 18, con la cantidad estequiométrica de aire, los productos contienen solamente
dióxido de carbono, agua y nitrógeno. Es decir,
oo
C:
li
H: 2 c = 18
O: 2b +c = 2a
N: d — 3,76 a
La resolución de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8 , c = 9, d = 47. La ecuación química ajustada es pues
C 8H 18 + 12,5(C) 2 + 3,76 N2) -> 8 C 0 2 + 9H20 + 47N 2
(b) Para el 150% del aire estequiométrico, la ecuación química de la combustión completa toma la forma
C: b
H: 2c = 18
O: 2b + c+2ele = (1,5) (12,5)12)
N: d = (1,5) (12,5) (3,76)
La solución de estas ecuaciones da: b = 8 , c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuación química ajustada
C 8H 18 + 18,75 ( 0 2 + 3,76 N2) -» 8 C 0 2 + 9H20 + 70,5N2 + 6,2502
En base másica, la relación aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.
D Cuando la combustión se realiza con exceso de aire, el oxígeno aparece entre los productos, además del dióxido de
carbono, agua y nitrógeno.
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13.1 EL PROCESO DE C O M BUSTIÓN 707
122
PROBLEMA EL ANÁLISIS DE LOS PRODUCTOS EN BASE SECA
Se quema metano, CH4, con aire seco. El análisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2 y 86,85% de N 2. Determine (a) la relación aire-combustible en ambas bases, molar y másica, (b) el porcen
taje del aire teórico, (c) la temperatura de rocío de los productos, en °C, si la presión es 1 atm.
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708 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
SOLUCIÓN
Conocido: Se quema metano con aire seco. Se proporciona el análisis molar de los productos en base seca.
Se debe hallar: (a) la relación aire-combustible en base molar y másica, (b) el porcentaje del aire estequiométrico, y (c)
la temperatura de rocío de los productos, en “C, si la presión es 1 atm.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno, que es inerte.
2. Los productos forman una mezcla de gases ideales.
Análisis:
Q (a) Un planteamiento adecuado de la solución es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuación química es enton
ces
ízCH4 + b(02 + 3,76 N 2) -+ 9,7COz + 0,5CO + 2,9502 +86,85N2 + cH20
Además de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservación de la masa al carbono, hidrógeno y oxígeno, respectivamente,
C: 9,7+ 0,5 = a
H: 2c = 4 a
O: (9,7) (2) + 0,5 + 2 (2,95) + c = 2b
0 La solución de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuación química ajustada es
10,2CH 4 + 23,1(02 + 3,76 N 2) -> 9,7C 0 2 + 0,5CO + 2,9502 +86,85N2 + 20,4H2O
jp . = 23,1(4,76) = l n ? 0 kmol(aire)
1 0 ,2 ‘ ’ L'km ol(com bustible)
En base másica
(b) La ecuación química ajustada de la combustión completa del metano con el aire estequiométrico es
CH 4 + 2 (0 2 + 3,76 N 2) -» C 0 2 + 2H20 + 7,52N2
% aire teórico = __ M Q
estequiométrico
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13.1 EL PROCESO DE COM BUSTIÓN 709
(c) Para determinar la temperatura de rocío se necesita la presión parcial del vapor de agua, pv. Ésta se encuentra a partir
de p v =yvp, dondey v es la fracción molar del vapor de agua en los productos de la combustión y p es 1 atm.
A partir del ajuste de la ecuación química en el apartado (a), la fracción molar del vapor de agua es
20,4
y '° ~ 100 + 20,4 ~ 0 ,1 6 9
D La solución del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuación química ajustada diferirán de
los allí obtenidos, pero la relación aire-combustible, el valor del porcentaje del aire teórico y la temperatura de rocío
permanecerán invariables.
E3 Los tres coeficientes desconocidos, a , b y c , se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservación de
la masa al carbono, hidrógeno y oxígeno. Como comprobación, nótese que el nitrógeno también satisface el balance
N: b (3,76) = 86,85
Esto confirma la exactitud tanto del análisis dado de productos como de los cálculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.
Si los productos de la combustión se enfriaran a presión constante por debajo del punto de rocío a 56,6°C, se pro
duciría condensación de parte del vapor de agua.
En el Ejemplo 13.3 se quema con aire una mezcla de combustibles con análisis molar
conocido, obteniendo productos con un análisis en base seca conocido.
SOLUCIÓN *
Conocido: Un gas natural con un análisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo análisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relación aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na
tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire teórico.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno en el aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno, que es inerte.
2. La mezcla combustible se puede modelar como un gas ideal.
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710 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Análisis:
(a) La resolución se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solución en 1 kmol de mezcla
combustible. La ecuación química toma la forma
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H 8 + 0,0160C4H 10+ 0,1050N2)
+ íz(02 + 3,76 N 2) 6(0,078C02 + 0,002CO + 0,0702 + 0,85 N 2) + cH20
Los productos consisten en 6 kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservación de la masa al carbono,
6(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160)
que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxígeno o del nitrógeno. Apli
cando la conservación de masa al oxígeno,
12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2a
se obtiene a = 2,892.
La ecuación química ajustada es entonces
(b ) Del análisis de la ecuación química de la reacción se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuación de estado del gas ideal
pV
nr = —
RT
(10s (N /m 2)) (100 m 3) . , ....
- = 4.01 kmol (combustible)
(8314 N • kmol ■K)(300 K)
*
En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01)
59,59 kmol de productos gaseosos.
(c) La ecuación química ajustada de la combustión completa de la mezcla combustible con el aire teórico es
(0,8062CH4 + 0,0541 C 2H 6 + 0,0187C3H 8 + 0,0160C4H 10 + 0,1050N2)
+ 2 (0 2 + 3,76N2) -> l,0345CO2 + 1,93H20 + 7,625N2
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13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 711
D Una comprobación de la exactitud de los análisis molares dados y de los cálculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solución del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrógeno. La
cantidad de nitrógeno en los reactivos es
0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrógeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.
Esta reacción resulta ser exotérmica, de modo que para que el dióxido de carbono salga a la
misma temperatura que la de los elementos de entrada deberá haber una transferencia de
calor desde el reactor al entorno. La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpias
de las corrientes de entrada y salida están relacionados por el balance de energía
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13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 713
Puesto que el carbono y el oxígeno son elementos estables en el estado estándar, se cumple
= = 0 y la Ec. 13.7 resulta
hco2 = — (13.8)
rac o 2
El valor como vapor para la entalpia de formación del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el término Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. Con
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h¡ para líquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.
tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. También deben valo
rarse los efectos de las energías cinética y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
están ligadas directamente a la existencia de la combustión. Por ejemplo, es importante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la combustión. Es importante
saber si el combustible es sólido, líquido o gaseoso. Es necesario considerar si el combus
tible está premezclado con el aire de combustión o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la combustión también debe fijarse. Es importante saber si
los productos de la combustión son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustión.
C aH b + ja + ^ j ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) -» a C 0 2 + ^ H 20 + í a + 3 ,7 6 N , (13.11)
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de combustión, que
se considera una mezcla de gases ideales. También se considera a los productos de la reac
ción como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energía cinética y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energía para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuación siguiente por mol de com
bustible
donde ric designa el flujo molar del combustible. Nótese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuación es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
ción de la reacción.
Productos de la
combustión a A>
2 Reactor en estado
estacionario.
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13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS
Cálculo de los términos de entalpia. Una vez escrito el balance de energía,la próxima
etapa es evaluarlos términos individuales de entalpia. Puesto que seconsidera que cada
componente de los productos de combustión se comporta como un gas ideal, su contri
bución a la entalpia de los productos depende solamente de la temperatura de los mismos,
TP. En consecuencia, para cada componente de los productos, la Ec. 13.9 toma la forma
h = h¡ + [ h ( T p ) - h ( T Kf )] (13.13)
h = } / + [ h ( T A ) - h (T rcí)] (13.14)
donde TA es la temperatura del aire que entra al reactor. Nótese que la entalpia de forma
ción del oxígeno y del nitrógeno es cero por definición y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, según se indica. La evaluación de la entalpia del combustible se basa también en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede modelar como un gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresión de la misma form% que la Ec. 13.13 en la que la temperatura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma
Los términos igualados a cero en esta expresión son las entalpias de formación del oxígeno
y del nitrógeno.
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716 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y 5 los productos salien
tes de la combustión. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuación de la reacción que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. Aunque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relación a
la reacción de la Ec 13.11, para otras reacciones de combustión se obtendrían ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energía junto con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustión.
SOLUCIÓN
Conocido: En un motor de combustión interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiométrica
de aire en corrientes separadas a 25°C y 1 atm. La combustión es completa y los productos salen a 615°C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo másico del combustible.
Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW.
Eje de la
F ^ uí F.1IM
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13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 717
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control identificado por la línea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2. Se pueden ignorar las contribuciones de las energías cinética y potencial.
3. El aire de combustión y los productos de la combustión se consideran mezclas de gases ideales.
4. Cada mol de oxígeno en el aire de combustión va acompañado solamente de 3,76 moles de nitrógeno. Éste es inerte
y la combustión es completa.
Análisis: La ecuación química ajustada de la combustión completa con el aire teórico se obtiene de la solución del
Ejemplo 13.1 según
CgH lg + 12,502 + 47N 2 -*• 8C 0 2 + 9H20 + 47N 2
Ó W
IÍ1S = + -h j ¡ _ f i R
nr nr
, o
— +i 8 [h° + A h]co + 9 [h¡ + A 6 ]h Q(g) + 47 [Jq + Ah]N,
o o o o
- {$ + ¥ Íc 8h18(1) + 12,5 ^+ A6]q2+ 47 [ ' / + ^
donde cada coeficiente es el mismo que en el término correspondiente de la ecuación química ajustada. Los términos de
la entalpia de formación para el oxígeno y el nitrógeno son cero, y Ah = 0 para cada uno de los reactivos, porque el
combustible y el aire de combustión entran a 25°C.
Con la entalpia de formación para C 8H 18 (1) de la Tabla A-25
Con los valores de la entalpia de formación del C 0 2y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia
para el N 2, H 20 y C 0 2 de la Tabla A-23
= 8 [ - 393 520 + (36 770 - 9364)] + 9 [ - 241 820 + (30 953 - 9904)]
+ 47[26 5 0 4 - 8669]
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A -l, el flujo molar de combustible es
0 , 0 0 2 kg (com bustible)/s
nc = ,1 „ u 7 ^ u , . ‘n i ' I . ' l , . . . ^ = 1.75 X 1 0 _skmol (com bustible)/s '
114,22 kg(com bustible)/km ol (combustible)
Q vc ~ K c + ric ( h ? - h R ) = 37 kW
+ fi 75 x km ol(com bustible)"| j._
4 0 7 7 6 0 6 - ( - 2 4 9 910)] k^-
L S J km ol(combustible)
= - 30 kW
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718 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
S O L U C IÓ N
Conocido: En una cámara de combustión entran metano y aire y salen los productos de la combustión en corrientes
separadas con temperaturas conocidas y presión de 1 atm. La situación es estacionaria. Se proporciona un análisis de los
productos secos de la combustión.
Se debe hallar: El calor intercambiado en kj por kmol de combustible.
CH„(g)
4 0 0 K , 1 a tm
la combustión
, I atm
í.M .5
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control, identificado por la línea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
T vc = 0 .
2. Las contribuciones de las energías cinética y potencial se pueden ignorar.
3. El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustión forman mezclas de gases ideales.
4. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno inerte.
Análisis: Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuación química ajustada obtenida en la solu
ción al Ejemplo 13.2 toma la forma ♦
CH 4 + 2,26502 + 8,515N2 -> 0,951CO2 + 0,049CO + 0,289O2 + 8,515N2 + 2H20
El balance de energía se reduce con las hipótesis 1-3, para dar
o o
[0,951 (h¡ + A/z)cc,2 + 0,049Óf° + Afe)Co + 0,289(j^+ A/z)o2 + 8,515(^+ A/z)n2 + 2 (hf° + Afc)H2o(g)] -
0 o
- j^Óf° + A /z ) c h 4 + 2,265j/i(? + A/z)q2 + 8 ,5 1 5 ^ ° + A ^ ) n 2J
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13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 719
En esta ecuación cada coeficiente es el mismo que el del término correspondiente en la ecuación química ajustada y, ade
más, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los términos de entalpia. Las entalpias de formación del oxígeno y nitrógeno
se igualan a cero.
Considérense primero los reactivos. Con la entalpia de formación del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrógeno y del oxígeno de las Tablas A-23, respectivamente,
= 6844 kj/kmol (C H 4)
A continuación se consideran los productos. Con los valores de las entalpias de formación del C 0 2, CO y H20 (g)
tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia de la Tabla A-23
SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuación un sistema cerrado en el que sedesarrolla un proceso de
combustión. En ausencia de efectos de energía cinética y potencial,la forma correspon
diente del balance de energía es
UP- U R = Q - W
donde UR denota la energía interna de los reactivos y Up la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energía se puede
expresar como
X nu - X nü = Q - W (13.16)
p R
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuación de la reacción que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada componente de los reactivos y de los productos se comporta como un
gas ideal, las energías internas específicas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como u = h —RT, de manera que la ecuación se convierte en
1Z.C
PROBLEMA ANÁLISIS DE UNA COMBUSTIÓN A VOLUMEN CONSTANTE
Una mezcla de 1 kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxígeno inicialmente a 25°C y 1 atm se quema completamente en
un recipiente cerrado y rígido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfrían a 900 K. Si los reac
tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presión
final, en atm.
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxígeno, inicialmente a 25°C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rígido y cerrado. Los productos se enfrían a 900 K.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido, en kj, y la presión final de los productos de combustión, en atm.
Datos conocidosy diagramas:
Productos de
la combustión
Ti
Pl
Estado 1 Estado 2
Consideraciones e hipótesis:
1. Se toma como sistema el contenido del recipiente.
2. Las contribuciones de las energías cinética y potencial se desprecian, y IV = 0.
3. La combustión es completa.
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13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 721
4. Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustión forman mezclas de gases ideales.
5. Los estados inicial y final son de equilibrio.
Análisis: La ecuación de la reacción química para la combustión completa del metano con oxígeno es:
CIT4 + 2 O 2 —>C 0 2 + 2H20
(a) Con las hipótesis 2 y 3, el balance de energía para el sistema cerrado toma la forma
o
UP - UR = o - w
O
O — Up — UR = (1mco2 + 2iíH2o (g)) —( l ü CH4(g) + 2Uq2)
Cada coeficiente en esta ecuación es igual al del término correspondiente de la ecuación química ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energías internas específicas respectivas
se pueden calcular como ü = h - R T .E l balance de energía se transforma entonces
donde Tj y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los términos semejantes,
Las entalpias específicas se calculan en términos de sus entalpias de formación específicas, dando
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]
- (- 74850) + 3(8,314)(298 - 900)
= -7 4 5 436 kj
(b ) Según la hipótesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustión forman mezclas de gases ideales. Por tanto,
para los reactivos
p 1V = n RR T l
donde nR es el número total de moles de reactivos y p x la presión inicial. Análogamente para los productos
p2V = nPR T 2
T2 (900 K \ „ , , „ t
= Tj = V298~k J atm) = 3,°2 atm
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722 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
hcomb ^ ns hs ne he (13.18)
P R
— = l n s h5 - X n e he (13.19)
nc p r
♦
donde los símbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, Qvc/ñc , se determinaría de los datos medidos. Compa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Ovc/úc- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de combustión será negativa.
Como se ha señalado antes, la entalpia de combustión puede utilizarse para el análisis
energético de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considérese un volumen de control en
situación estacionaria para el cual él balance de energía toma la forma
Todos los símbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
ción se puede reordenar para dar
El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
mentalmente para h°omb y los valores de Ah para productos y reactivos, determinados
según se discutió anteriormente. A
SOLUCIÓN
Conocido: El combustible es metano gaseoso.
Se debe hallar: La entalpia de combustión, en kj por kg de combustible, (a) a 25°C, 1 atm y agua líquida en los produc
tos, (b) a 25°C, 1 atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1 atm y vapor de agua en los productos.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno en el aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno inerte.
2. La combustión es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presión.
3. El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustión y productos gaseosos de la combustión.
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724 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuación de la combustión y evaluando las entalpias específicas
en términos de sus entalpias de formación específicas,
Para el nitrógeno, los términos de entalpia en reactivos y productos se anulan. También, la entalpia de formación del
oxígeno es cero, por definición. Reagrupando, la expresión de la entalpia de combustión resulta
hcomb = Ch°)CQ2 + 2(fef)H20 - (^f)cH 4(g) + l(A ft)c o 2 + 2(A fr)H2o — ( A ^)cH 4(g) — 2(A fc)o2J
Los valores de h°omb y (Ah)H, Q dependen de que el agua en los productos sea líquida o gaseosa.
(a) Puesto que reactivos y productos están a 25°C, 1 atm en este caso, los términos Ah desaparecen de la expresión ante
rior para hcomb. Así, para agua líquida en los productos, la entalpia de combustión es
h°omb = -393 520 + 2(- 285 830) - (- 74 850) = - 890 330 kj/kmol (combustible)
Este resultado se pone en función de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.
(b) Como en el apartado (a), los términos Ah se anulan en la expresión de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresión se reduce a h°omb, donde
Komb = -393 520 + 2(- 241 820) - (- 74 850) = - 802 310 kj/kmol (combustible)
—802 310
Cmb = — 04 = - 50019 kJ/kg(com bustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.
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13.3 CÁLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABÁTICA DE LLAMA 725
(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a 1000 K, 1 atm, el término h°vmb en la expresión
anterior para hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): h°omb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tér
minos Ah para el 0 2, H20 (g) y C 0 2 se calculan utilizando las entalpias específicas a 298 K y 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
f1000
(AÁ)CHí(g) = J298 cp d T
U , C„ , T 3,979 T 2 24,558 T 3 22,733 T 4 . 6,963 7 5 \ 1000
= ^ 3 ,8 2 6 7 - — T + _ 5_ y - - _ ^ _ + _ T j
298
= 38 189 kj/kmol (combustible)
O — ROO SS?
hcomb = 16 04- = - 49 910 kJ/kg(com bustible)
D Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variación de la entalpia de combustión con la tem
peratura es muy pequeña. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los cálculos de la combustión.
das de gases ideales. Entonces, con las otras hipótesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energía por mol de combustible se reduce a la forma hp = hK, es decir
Y ,n s h = Y , n e he (13.21a)
p R
donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
combustión a la salida.
U so de datos tabulados. Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los términos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
X ns ( A h ) s = X ne ( A h ) e + X « fK , - X ns h l (13.21b)
P R R ‘ P
SOLUCIÓN
Conocido: Octano líquido y aire, ambos a 25°C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar: La temperatura de los productos de la combustión para (a) la cantidad teórica de aire, (b) el 400% del
aire teórico.
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13.3 CÁLCULO DE LA TEM PERATURA ADIABÁTICA DE LLAMA 727
CijHisO)
25 “C. I atm
Aislamiento
~ £.13.9
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control indicado por la línea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Tanto el aire de combustión como los productos forman mezclas de gases ideales.
4. La combustión es completa.
5. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado sólo de 3,76 moles de nitrógeno, que es inerte.
Análisis: En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energía para el volumen de control se reduce con las hi
pótesis 2 y 3 a h? = hR, o
^ n shfs = Z n e i fe (a)
Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el cálculo de los términos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como
Reordenando,
donde todos los símbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25°C, los
términos (Ah)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuación del balance de energía se transforma en
(a) Para la combustión del octano líquido con la cantidad estequiométrica de aire, la ecuación química es
C 8H 18 (1) + 12,502 +47N 2 -» 8 C 0 2 + 9H 20(g) +47N 2
Llevando los coeficientes de esta ecuación a la Ec. (b) del balance de energía, ésta queda
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CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
El segundo miembro de la ecuación anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formación tomados
de la Tabla A-25, dando
8 (Ah)COn + 9(Afc)Ho0(g) + 47(A/z)N2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada término Ak en el primer miembro de esta ecuación depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de Tp se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolación entre estas temperaturas da TP = 2395 K
(b) La ecuación química de la combustión completa del octano líquido con el 400% del aire teórico es
C8Hj8 (1) + 50O2 + 188N2 -» 8C0 2 + 9HzO + 37,502 + 188N2
D La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de más aire, una vez suministrado suficiente oxígeno para que se pueda producir la combustión com
pleta, "diluye" los productos de la combustión bajando su temperatura.
E ntropía absoluta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropía de cada sus
tancia participante en una reacción se puede evaluar de manera que no surjan ambigüe
dades o conflictos. La entropía relativa a esta referencia se denomina entropía absoluta. La entropía absoluta
variación de la entropía de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determinar con medidas precisas de los intercambios de energía y los datos de los
calores específicos o mediante procedimientos basados en la Termodinámica estadística y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropía absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estándar de referencia, Tref = 298,15 K y p ref = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropía absoluta del agua. Uno es para agua líquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formación del agua considerado anteriormente, el valor del
vapor listado es para un estado hipotético en el cual el agua fuera vapor a 25°C y 1 atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropía absoluta frente a la temperatura a una presión de 1 atmósfera para gases seleccio
nados. La entropía absoluta a 1 atmósfera y a la temperatura T se designa s°(T) o s° (T),
según que el valor se de en base másica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se comportan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropía absoluta en el estado estándar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumándole a aquélla la variación en la entropía específica entre los
dos estados. Análogamente, cuando se conoce la entropía absoluta a la presiónpref y la tem
peratura T, su valor a la misma temperatura y cualquier otra presión p se puede obtener de
s ( T , p ) = s ( T , p ref) + l s ( T , p ) - s ( T , y>ref)]
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730 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
El segundo término del segundo miembro de esta ecuación se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es
s í(T ,P í ) = s ° ( T ) - R ln -
P ref
_ v by. ( h
+ sc + a + r + (a + i J3 *N ,
i
Tj 4 ° 2 >7 6
(13.24)
b 7 b'
a5co2 + 2 ¿ h 2o + ( a + 4 j 3 -7 6 5 N,
donde ric es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los términos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuación de la reacción.
Las entropías específicas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cómo se calcu
lan las entropías para el aire y los productos de la combustión. Las entropías de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presión y composi
ción de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropías del oxígeno y nitrógeno,
utilizando la temperatura, presión y composición del aire de combustión. Si el combusti-
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13.4 ENTROPÍA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA 731
ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropías de sus com
ponentes se deberían calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.
SOLUCIÓN
Conocido: El octano líquido y el aire, cada uno a 25°C y 1 atm, reaccionan hasta la combustión completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustión salen a 1 atm de presión.
Se debe hallar: La entropía generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustión con (a) la cantidad teórica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.
CgHigO)
25°C, 1 atm
Aislamiento
Productos de la
combustión 1 atm
Tp = 2395 K (apartado a)
TP = 962 K (apartado b)
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una línea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
2. La combustión es completa. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitró
geno inerte. *
3. El aire de combustión y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
4. Los reactivos entran a 25°C, 1 atm. Los productos salen a 1 atm.
Análisis: La temperatura de los productos de la combustión TP se calculó en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos
casos. Para la combustión con el aire estequiométrico, TP = 2395 K. Para la combustión completa con el 400% del aire
teórico, TP = 962 K.
(a) Para la combustión del octano líquido con la cantidad teórica de aire, la ecuación química es
C 8H 18 (1) + 12,502 + 47N 2 -» 8 C 0 2 + 9H 2Q(g) + 47N 2
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732 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Con las hipótesis 1 y 3, el balance de entropía por mol de combustible toma la forma
0= / + í f + (12,5so 2 + 4 7 Jn 2) —( 8 Jc o 2 + 9$H2o(g) + 4 7 sn 2)
i nc
o, reagrupando términos
- 7^ = ( 8 s c o 2 + 9 s H 2o (g ) + 4 7 í n 2) —s F — ( 1 2 ,5 s o 2 + 4 7 s n 2)
nc
Cada coeficiente de esta ecuación es el del término correspondiente en la ecuación química ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropía absoluta del octano líquido necesaria para
el balance de entropía se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxígeno y el nitrógeno en el aire de combustión entran al reactor como componentes de una mezcla a Tref, p[e¿
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropía absoluta de la Tabla A-23,
-O j; y o 2Preí
s o2 = 502(^rcf) “ ^ ln ^ ^
= 205,03 - 8 ,314 ln 0,21 = 218,01 kj/kmol ■K
_o _ t; y * i2P m f
5 N 2 = 5 N 2 ( ^ r e f) — -R l n p ^
El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 2395 K con la siguiente composición:y c o -
8/64 = 0,125, J n , 0 (g)= 9/64 = 0,1406, _yN = 47/64 = 0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropía absoluta a2395
K de la Tabla A-23, 2
— ■= 8(337,46) + 9(290,30)
nc
- 3 60,79-12,5(218,01)-47(193,46)
*
= 5404 kj/kmol (octano) ■K
*
(b ) La combustión completa del octano líquido con el 400% del aire teórico se describe con la siguiente ecuación quí
mica
CgH 18 (1) + 50O2 + 188N2 -> 8 C 0 2 + 9H 20(g) + 37,5 0 2 + 188N2
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13.4 ENTROPÍA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA 733
Las entropías específicas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composición: y Co., = 8/242,5 = 0,033,
TH2°(g) = 9/242,5 = 0,0371, y Q2 = 37,5/242,5 = 0,1546, yNn = 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
D Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) nótese que una vez suministrado suficiente oxígeno para la com
bustión completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustión, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustión y a una mayor generación de entropía.
Su — S n = (13.25)
vN ns- - v? n s- = —i — a
h----- (13.26)
'c - l T ) ,
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuación de la reacción que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
términos del balance de entropía se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tempe
ratura, presión y composición de los reactivos o productos, según corresponda. El com
bustible podría estar mezclado con el oxidante, aspecto que habría que tener en cuenta al
determinar las presiones parciales de los reactivos.
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734 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de cálculo de la variación de entropía para una com
bustión a volumen constante.
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxígeno, inicialmente a 25°C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rígido y cerrado. Los productos se enfrían hasta 900 K y 3,02 atm.
Se debe hallar: La variación de entropía del proceso en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas: Ver Fig. E13.6
Consideraciones e hipótesis:
1. El contenido del recipiente se toma como sistema
2. La mezcla inicial, así como los productos de la combustión, se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
3. La combustión es completa.
La variación de entropía para el proceso del sistema cerrado es AS = SP- SR, donde SRy SPdesignan, respectivamente,
las entropías inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hipótesis
2 ), la entropía de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presión parcial del componente. Es decir
Sr = 1 V h 4( T , J ' c h 4 í ’i ) + 2 s o 2( T , , y 02p])
donde J c h 4 = IV e y Q^ = 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxígeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reacción forman una mezcla de gases ideales (hipótesis 2),
\
5 c h 4 ( T ,jV c h 4 P i ) -
-0 it \
5 cH 4 ( T ref)
dR i l nycH*pref
— y ——
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13.4 EN TRO PÍA ABSOLUT Al Y TERCER PRINCIPIO D E LA TERM ODIN ÁM ICA 735
De modo similar,
V0¿ Prvi
S o ,(7 \,y0 P\) - so A T K () R 'n
Pttf
En el estado final los productos se encuentran a T2 = 900 Ky p2 - 3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropía
absoluta de la Tabla A-23,
_ _ — yco-,P2
5C0 2(^2>JVc0 2/,2) = ^co2(^2) —^ ln — f —
Freí
, -o , ñ , ^H20 ^ 2
5h2o (^2>J’h2o/,2) _ 5h2o (^2) ^ ln p Kf
g = h - Ts (13.27)
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736 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
SO L U C IÓ N
Conocido: El compuesto es metano.
Se debe hallar: La función de Gibbs de formación en el estado estándar, en kj/kmol.
Consideraciones e hipótesis: En la formación de metano a partir del carbono y del hidrógeno (H 2), éstos se encuentran
inicialmente a 25°C y 1 atm de presión cada uno. El metano formado se encuentra también a 25°C y 1 atm de presión.
Análisis: El metano se forma a partir del carbono y del nitrógeno según C + 2H 2 CH4. El cambio en la función de
Gibbs en esta reacción es
gP - gK = (h - Ts)Ch 4 - (h - Ts)c - 2 (h - T s )Hz
(¿ f)c H 4 = Ó í ) c h 4 - T e f C c H 4 ~ SC ~ ^ % 2)
donde el superíndice indica ° que se trata de propiedades a Tref, pKÍ. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formación y la entropía absoluta
La pequeña diferencia entre el valor calculado de la función de Gibbs de formación del metano y su valor de la Tabla A-25
se puede atribuir al redondeo. »
célula de combustible U na célula de combustible es u n dispositivo en el cual el com bustible y u n oxidante sufren
u n a reacción quím ica controlada que da lugar a los p ro ductos y sum inistra directam ente
corriente eléctrica a u n circuito externo. El com bustible y el oxidante no reaccionan en u n
proceso rápido de com bustión, sino que reaccionan p o r etapas en electrodos separados,
u n o positivo (cátodo) y o tro negativo (ánodo). U n electrolito separa a los dos electrodos. La
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13.5 CÉLULAS DE COMBUSTIBLE 737
velocidad de la reacción queda lim itada p o r el tiem po que tard an las especies quím icas en
difundirse a través de los electrodos y del electrolito y p o r la cinética de reacción.
E n u n a célula de com bustible la reacción quím ica se aprovecha para producir electri
cidad sin partes m óviles y sin utilizar transferencias de calor interm edias com o en las cen
trales térm icas estudiadas en los Caps. 8 y 9. P uesto que u n a célula de com bustible no fu n
ciona com o u n ciclo term odinám ico de potencia, n o es aplicable la n o ción de rendim iento
térm ico m áxim o im puesto com o lím ite p o r el segundo principio. D ado u n determ inado
sum inistro de com bustible y oxidante, se puede conseguir m ás trabajo con una célula de
com bustible que si se perm itiera a los gases reaccionar espontáneam ente (y po r tan to m uy
irreversiblem ente) y se su m in istraran los p ro d u cto s calientes de la com bustión a u n ciclo
de potencia cuya eficiencia térm ica está lim itada estrictam ente por el segundo principio.
Adem ás, las células n o p ro d u cen grandes cantidades de em isiones indeseables o calor de
desecho.
D u ra n te m u ch o s años las células de com bustible hidrógeno-oxígeno se h an utilizado
para su m in istrar energía a los vehículos espaciales. Las em presas eléctricas están desarro
llando actualm ente células de com bustible co n gas natural. Los fabricantes de coches co n
sideran tam bién q u e las células de com bustible se p o d rán utilizar para m over vehículos.
Sin em bargo, aú n q u ed an po r resolver m u ch o s problem as técnicos antes de que las células
de com bustible p u e d a n ten er u n uso m ás generalizado.
H ay m uch as clases de células de com bustible. La Fig. 13.3 m u estra u n m ódulo de
célula de com bustible óxido sólido ju n to con el esquem a de u n a célula de com bustible hidró
geno-oxígeno, que se considera a continuación.
H 2 + 2 0 H - -» 2 H 20 + 2e-
Producto
a
Reacción global de la célula: H2 +
^ H20
\ 0 2 —> H20
(a) (b)
1Z.J Sistemas de células de combustible, (a) Módulo de 25 kW de célula de combustible óxido sólido,
(b) Esquema de una célula de combustible hidrógeno-oxígeno.
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738 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
\ 0 2 + 2 H 20 + 2e~ -> 2 OH + H 20
El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones OH- y completa el cir
cuito. El agua se elimina de la célula. La reacción global de la célula es
H 2 + j 0 2 —» H 20
EXKSSÍA Q U ÍM ICA 1
_ Qvr 7 f bA 7 7 H7 . „ .
^ ^ + hc + ^a + ^ j ho2 a^co2 2 H9° (13.30)
\
Frontera de la célula \
\
COj a Tn, vb(),/?() \
HjO a T0,yfi q Po
Transferencia de calor
con el ambiente
Ambiente a Tn,p u
Ilustración para introducir el
concepto de exergía química
de un combustible.
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740 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Ó /« r ( t> \ b -
0 = A rrL A (13.31)
I n + *c.: + a + 4A JI u2 - as co.j 2 •Su
h 2° * rir
b\ _ . b - n
a,,..
VC
- Tn sc + (a + 4 J Sq 2 - ascu2 ~ y % 3o o ~r (13.32)
nc
( b^ 7 r b r
.: [a 4 J no 2 ahCo 2 ^ ^u2o
~ T n sr + íaAl
í ** / so 2 a^co., ñ %nO (13.33)
Ecuaciones útiles. Por conveniencia de cálculo con ordenador, la exergía química dada
por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los términos de entro
pía específica del 0 2, C 0 2 y H20 por la expresión siguiente, obtenida por reducción de la
Ec. 6.21b,
( bv _ b -
~ T 0 5c + I a + 4 1í o 2 a3C02 ^ % 2o (g) C I q’P o) (13.35)
a \a + b /4
0 >É>2)
+ RT0 ln b/2
( y c o j * C ví^o)
bV
a* = ge + I a + -¡ j g n „ a ¿ C O , ñ §H20(g) (^O’Po)
4 ,"
(13.36)
O o J a + b/4
+ R 7 0 ln
0 '¿ OJ a 0 'H , O ) b/2
donde gf° es la función de Gibbs de formación. Para el caso particular en el que T0 y p0 coinci
dan con 7ref ypref, respectivamente, el segundo término del segundo miembro de la Ec. 13.37
desaparece y la función de Gibbs específica es justamente la función de Gibbs de formación.
Finalmente, nótese que el término subrayado de la Ec. 13.36 puede escribirse de forma más
compacta como -AG: el cambio de la función de Gibbs cambiado de signo para la reacción,
Ec. 13.29, considerando cada sustancia por separado a temperatura T 0 y presiónp0.
2 Para una discusión más amplia, véase el libro de M. J. Moran: Availability Analysis: A Guide to Effi-
cient Energy Use. ASME Press, New York, 1989, pp. 169-170.
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742 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
= RTr. ln \ - (13.40)
u Ua
Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p0 compuesta sólo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exergía química se obtiene sumando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
flq = X V, + R T0 X y i ln y i (13.41b)
i i
El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del capítulo ilustran su uso.
Los ambientes utilizados hasta aquí como referencia para calcular valores de exergía son
adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prácticas, incluida la combustión. Sin
embargo, en muchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus
tancias. En aplicaciones que incluyen el carbón, por ejemplo, entre los componentes del
ambiente aparecen generalmente el óxido de azufre y otros compuestos de azufre. Además,
una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de cálculos para obtener las
exergías de sustancias de interés. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla
de exergías químicas estándar. Los valores de dichas exergías químicas estándar están basados exergías químicas
en ambientes de referencia estándar para valores de la temperatura, T0, y presión, p0, igual estándar
a 298,15 y 1 atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia
con una concentración estándar que refleja de la forma más aproximada posible el pano
rama químico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio
nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio
mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: componentes gaseosos
de la atmósfera, sustancias sólidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones
de los océanos. Una característica común de los ambientes estándar de referencia de la
exergía es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N 2, 0 2, C 0 2, H20 (g), y otros gases.
Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que está a una temperatura, T0, y a una
presión parcial pí = y f p0.
Dos son las alternativas más usadas como ambientes estándar de referencia de la exer
gía. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos
modelos, valores de la exergía química estándar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto
con una breve descripción de la lógica del conjunto propuesto. Los métodos empleados
para determinar las exergías químicas estándar tabuladas se explican en las referencias que
acompañan la tabla. En cada análisis en particular sólo se debe utilizar uno de los modelos.
El uso de una tabla estándar simplifica a menudo la aplicación de los principios exergé-
ticos. Sin embargo, el término "estándar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay
una especificación del ambiente que sea válida para todas las aplicaciones. Con todo, las
exergías químicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente están en
buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenieriles, la conve
niencia de utilizar valores estándar compensa sobradamente la ligera pérdida de exactitud
en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo
res de T0, p0 respecto de sus valores estándar.
con el oxígeno para formar dióxido de carbono y agua enfase líquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p0 y que la transferencia
de calor sólo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exergía será
+
• y
0
a^co.
-q u /vc _q { bA - q b \ _q
dr = + a f lC O , + O aO, (13.42)
V n C 7 in t
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenemos también
rW A
KKVC bA r , br
Hr ^ a + q j/z n ., a h Co 2 - /iH2 o(i) ( T 0, p 0)
\ n rc y int
rev (13.43)
■- , f , tD - - b -
5c + [ a + 4 j s o 2 a ^ c o :, 2 5 h 20 (1) ( T 0, p 0)
El término subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el PCS (T0, p0), poder calorífico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos
+ a^ c o 2 + a^H2Q(i) _ ( a + 4 ) a~ o2 (13.44a)
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13.7 EXERGlA QUÍMICA ESTÁNDAR 745
■- , f , b \ - . b -
a<- = Se + [ a + 4 j So2 aSco2 2 ^ h 2oí 1) (T q , p 0)
, -4 ,fb b') _q
+ ^COr, I" ( 5 ) a a H . 0 (1) (13.44b)
a + 4 j a °2
La exergía química estándar de un hidrocarburo CaHb puede calcularse con las exer-
gías químicas estándar del 0 2, C 0 2 y H20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorífico superior y las entropías absolutas o las fun
ciones de Gibbs. Por ejemplo... considérese el metano, CH4, con T0 = 298,15 K (25°C),
p0 = 1 atm. En este caso podemos tomar los valores de la función de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergías químicas estándar para 0 2, C 0 2 y H20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. Con a = 1, b = 4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es un valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II. ▲
Ejt+t+jpCo di*.j|2
PROBLEMA CÁLCULO DE LA EXERGÍA QUÍMICA DEL OCTANO
Determine la exergía química del octano líquido, en kj/kg a 298,15 K y 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exergía
química para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25°C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composición molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, HzO, 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exergía
química con la Ec. 13.44b y las exergías químicas estándar de la Tabla A-26 (Modelo II).
3 Véase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization , Wiley,
New York, 1996, Sec. 3.4.3.
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746 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
SOLUCIÓN
Conocido: El combustible es octano líquido.
Se debe hallar: La exergía química (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25°C,
1 atm y con composición especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergías químicas estándar.
/ \
/ \
/ Frontera de la célula \
Fifr» £.1112
Consideraciones e hipótesis: Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente análisis molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%; H 20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Análisis: La combustión completa del octano líquido con O z se describe por
C 8H 18 (1) + 1 2 , 5 0 , -> 8 C 0 2 + 9H30(g)
_i_
+ rr 0 ln T
RT?T U o2
, ) 12"5 "
Puesto que T0 = Tref y p0 =pref, las funciones de Gibbs específicas necesarias son las funciones de Gibbs de forma
ción de la Tabla A-25. Con la composición dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuación anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 3 8 0 ) - 9 (-2 2 8 590)]
+
0
= 5 218 960 + 188 883 = 5 407843 kj/kmol
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13.7 EXERGÍA QUÍM ICA ESTÁNDAR 747
+ 8 dco 2 + 9 ^h 2o 2 _ 12,5¿S 2
Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuación anterior da
Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26
(Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exergía química se obtiene en base masa unidad
5 413 705
= 114 22 = 47397 kJ/ k 8
Las exergías químicas determinadas aquí mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) práctica
mente coinciden.
D Un análisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N 2, C 0 2 y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el análisis del aire seco utilizado a lo largo del capítulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estaría presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presión especificadas.
B El valor del término logarítmico en la Ec. 13.36 depende de la composición del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exergía química. Puesto que la contribución del término
logarítmico es habitualmente pequeña, se puede conseguir, a menudo, una aproximación satisfactoria al valor de la
exergía química sin incluir dicho término.
B Los términos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la función de Gibbs tienen la misma forma, excepto gn 2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y £h 2o(1) 1ue aparece en la Ec. 13.44b.
Utilizando el enfoque dado antes para los com bustibles hidrocarburos que nos ha llevado
a la Ec. 13.44b, podem os, en principio, d eterm inar la exergía quím ica estándar de cual
quier sustancia n o p resente en el am biente. C o n dicha sustancia en el papel de com busti
ble en el desarrollo anterior, consideram os u n a reacción para ella que incluya otras su s
tancias cuyas exergías quím icas estándar sean conocidas, y escribim os
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748 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
N H 3 + 1 o 2 —> 2 n 2 + 2 h 2o
1
-,q
m - ¿ nh 3 + 4 ¿o. 2
-
Sn2 f e 2o ( T 0,Po)
+ 1 3 -.q
2 H 2 0 (1 ) 4 “0 2
Usando la función de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergías químicas estándar para el
0 2, N 2 y H20 (1) de la Tabla A-26 (Modelo II), = 337 910 kj/kmol. Esto concuerda
muy aproximadamente con el valor que, para ef amoníaco, recoge la Tabla A-26,
Modelo II. ▲
Finalmente, nótese que la Ec. 13.41b es válida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuación
puede también aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los términos a¡ se toman de la tabla de exergías químicas estándar.
C2
a = ( u - uQ) + p 0 (v - v0) - T0 {s - s0) + y + gz + aq
•
donde el término subrayado es la contribución termomecánica (Ec. 7.9) y aq es la contri
bución química calculada según recoge la Sec. 13.6 o 13.7. Análogamente,la exergía de
flujo específica asociada a un determinado estado es la suma
C2
a{ = h - hQ- Tq (s - s0) + ~2 + gz + aq (13.47)
sistema, éste puede ser un estado hipotético. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condición hipotética.
Cuando se evalúa una diferencia de exergías o de exergías de flujo entre estados de la
misma composición, la contribución química se anula y queda solamente la contribución
termomecánica. Este ha sido el caso en todos los análisis exergéticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones químicas
es necesario contabilizar explícitamente la contribución de la exergía química. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exergía considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exergía de flujo específica en una fuga de vapor.
SOLUCIÓN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe también el ambiente.
Se debe hallar: La exergía de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
Consideraciones e hipótesis:
1. El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fracción molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
2. Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.
Análisis: Con la hipótesis 2, la exergía de flujo específica viene dada por la Ec. 13.47 según
af = (h - h0) - T0 (s - s0) + aq
El término subrayado es la contribución termomecánica a la exergía de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
k - h 0 - T 0 ( s - s0) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
= 789,7 kj/kg
donde h0 y s0 son aproximados por los valores del líquido saturado a T0.
La contribución de la exergía química a la exergía de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
aq = —
1
[¿« 2 0 0 , ¿H,0 (g)l ( T0, p 0) + R T 0 ln [ —;— ]
M L J V H . O ;
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750 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Sumando las contribuciones termomecánica y química, la exergía de flujo del vapor en el estado indicado es
Of = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg
En este caso la contribución química a la exergía es inferior al 1 % de su valor total.
E n el Ejem plo 13.14 se calcula la exergía de flujo para p roductos de la com bustión.
SO L U C IÓ N
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire teórico. Los productos de la combustión
salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica también.
Se debe hallar: La exergía de flujo de los productos de la combustión, en kj por kmol de combustible, para cada una
de las dos temperaturas dadas.
Consideraciones e hipótesis:
1. Los productos de la combustión se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.
2. Se desprecian los efectos del movimiento y de la gravedad.
Análisis: Para el 140% del aire teórico, la ecuación de la combustión completa del metano es
CH 4 + 2,8(Oz + 3,76N2) -» C 0 2 + 2H20 + 10,53N 2 + 0,8O 2
La exergía de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones química y termomecánica. Puesto que
los productos de la combustión forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a 70, p0 y cada componente
está presente en el ambiente, la contribución química a la exergía, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente
expresión estructurada según la Ec. 13.41a
De la ecuación de la reacción, las fracciones molares de los componentes de los productos, jVccq = 0,0698, y H^0 =
0,1396, j N2 = 0,7348, y Q = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene úq = 17 756 kj por kmol de combustible.
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13.9 EFICIENCIA EXERGÉTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS 751
Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribución termomecánica a la exergía de flujo, por mol
de combustible, es
Com op =p0, cada uno de los términos logarítmicos se anula, y con los datos de h y s° a T0 de la Tabla A-23, la contri
bución termomecánica es
Entonces, con h y s° de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
Sumando las dos contribuciones, la exergía de flujo de los productos de la combustión en cada uno de los dos estados
especificados es
T = 480 K: úf = 35 487 kj por kmol de combustible
D Este es un estado hipotético para los productos de la combustión porque se producirá parte de la condensación del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p0. Un cálculo de la exergía que tenga en
cuenta tal condensación aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
B La contribución química a la exergía de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo sólo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura más baja, la exergía química es aproxi
madamente la mitad del valor total.
El rendim iento de los dispositivos destinados a pro ducir trabajo se puede evaluar com o
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el m áxim o trabajo teórico. Este cociente es
u n a especie de rendimiento según el segundo principio o rendimiento exergética. La baja eficiencia
exergética que presen tan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, ter-
m odinám icam ente, existe la posibilidad de u n aprovecham iento m ás eficiente de la exergía
de los com bustibles destinados a dicho fin. Sin em bargo, los esfuerzos en esta dirección
deben ten er en cu enta los im perativos económ icos que gobiernan la aplicación práctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de com bustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosam ente establecido.
La célula de com bustible es u n ejem plo. A puntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las
reacciones quím icas en las células de com bustible están m ás controladas que las reaccio
nes de co m b u stió n rápidas y relativam ente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de p ro d u cció n de potencia. Al ser m enos disipativas, las células de
com bustible p u ed en alcanzar m ayores eficiencias exergéticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnología de las células de com bustible perm itirán utilizarlas
más am pliam ente para la p roducción de trabajo en u n fu tu ro próxim o.
Los ejem plos que siguen pro p o rcio n an ilustraciones del cálculo de la eficiencia exer
gética de los sistem as reactivos.
S O L U C IÓ N
Conocido: A un motor de combustión interna que opera en estado estacionario entran octano líquido y la cantidad es
tequiométrica de aire en corrientes separadas a 25°C y 1 atm, produciéndose una combustión completa. Los productos
de la combustión salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo másico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergética del motor, utilizando el valor de la exergía química determinado en el Ejemplo
13.12 (a).
Consideraciones e hipótesis: »
1. Véanse las consideraciones del Ejemplo 13.4.
2. El ambiente es el mismo que el utilizado en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustión entra condiciones ambientales.
4. Las variaciones de energía cinética y potencial son despreciables.
Análisis: La eficiencia exergética del motor puede determinarse a partir del balance de exergía. En estado estacionario,
la velocidad a la que entra la exergía en el motor es igual a la de salida más la de destrucción de exergía dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exergía nula, la exergía entra al motor sólo con el com
bustible. La exergía sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustión.
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13.9 EFICIENCIA EXERGÉTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS 753
Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustión se
consideran pérdidas, una expresión de la eficiencia que mida en qué extensión la exergía que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto será,
D El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorción. En tales casos, la exergía que acompaña a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresión de la eficiencia exergética. Puesto que con tales montajes se aprovecharía una parte mayor de la exergía
que entra con el combustible, el valor de e sería mayor que el obtenido en la solución.
SOLUCIÓN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano líquido con aire,
entrando ambos a 25°C y 1 atm. Los productos de combustión salen a 1 atm de presión.
Se debe hallar: La exergía destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia según el segundo principio
para la combustión completa con (a) el aire teórico, (b) el 400% del aire teórico.
Consideraciones e hipótesis:
1. Véanse las consideraciones del Ejemplo 13.9.
2. El ambiente es el mismo que en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustión entra en condiciones ambientales.
4. Las variaciones de las energías cinética y potencial son despreciables.
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CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIÓN
Análisis: En estado estacionario, la velocidad de la exergía que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exergía
que sale más la velocidad a la que la exergía se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustión entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exergía cero, la exergía entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor está bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exergía por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, Wvc. Por
lo tanto, la exergía sale solamente con los productos de la combustión. La eficiencia exergética puede expresarse como
^ A p ro d u cto s
Ác
donde Ác es el flujo de exergía que entra con el combustible y Áproductos es el flujo de exergía que sale con los productos
de la combustión. A partir del balance de exergía para el reactor, expresado en términos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresión de la eficiencia exergética como
_ Á c ~ Ád _ j _ Ád
Ác Ác
Ád r -p Úvc
donde T0 es la temperatura del ambiente y (fvc la velocidad de generación de entropía. Esta última se ha calculado en la
solución del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustión completa con la cantidad teórica de aire
— = (2 9 8 K )(5404 ¡— = 1 610392 ¡— 0 - =
nc v kmol • KJ kmol ■K
De modo análogo, para el caso de combustión completa con el 400% del aire teórico
Puesto que el combustible entra al reactor a 25°C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energías cinética y potencial son despreciables, la exergía del combustible es su exergía química calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribución termomecánica. Así, para el caso de la combustión completa con la can
tidad teórica de aire
7 Ü = 0.702 (70,2% )
* 2 906 692
£~ 5407843 ~ 0,463(46,3% )
D Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exergía se destruye en el proceso de
combustión. En el caso de utilizar el aire teórico se destruye aproximadamente el 30% de la exergía del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exergía del combustible. AI
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exergía. Es evidente, por tanto, que la conversión
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergética. El análisis exergético
de la central térmica de vapor de la Sec. 8 .6 ilustra esta afirmación.
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13.10 RESUM EN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 755
En este capítulo hemos aplicado los principios termodinámicos a sistemas que realizan
reacciones químicas, destacando los sistemas que implican la combustión de combustibles
hidrocarburos.
La primera parte del capítulo empieza con una discusión de los conceptos y termino
logía relacionada con los combustibles, el aire de combustión y los productos de combus
tión. La aplicación de los balances de energía a los sistemas reactivos se considera luego,
incluido el estudio en volúmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados.
Para calcular las entalpias específicas requeridas en tales aplicaciones se introduce y
maneja el concepto de entalpia de formación. La determinación de la temperatura adiabá
tica de llama se trabaja como una aplicación.
A continuación se revisa el empleo del segundo principio de la termodinámica. El con
cepto de entropía absoluta se desarrolla para proporcionar las entropías específicas reque
ridas por los balances de entropía para los sistemas que incluyen reacciones químicas. Se
introduce luego la función de Gibbs. La primera parte del capítulo concluye con una dis
cusión sobre células de combustible.
En la segunda parte del capítulo extendemos el concepto de exergía del Cap. 7 intro
duciendo la exergía química. También se discute el concepto de exergía química estándar.
Se desarrollan métodos de cálculo y se ilustran con la evaluación de las exergías químicas
de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentación concluye con una discusión de
eficiencias exergéticas de sistemas reactivos.
La siguiente lista proporciona una guía de estudio para este capítulo. Cuando se hayan com combustión completa
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de capítulo, el estudiante deberá ser capaz de; relación
aire-combustible
• escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del capítulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos cantidad teórica de aire
clave listados aquí resulta de particular importancia. análisis en base seca
entalla deformación
• determinar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la combustión de hidro
carburos, tanto para combustión completa como incompleta con diversos porcenta poderes caloríficos
jes de aire teórico. temperatura adiabática
de llama
• aplicar balances de energía a los sistemas que incluyen reacciones químicas, incluido
entropía absoluta
el cálculo de la temperatura adiabática de llama.
célula de combustible
• aplicar balances de entropía a sistemas con reacciones químicas, incluido el cálculo
exergía química
de la entropía generada.
exergías químicas
• calcular la exergía química de combustibles hidrocarburos y otras sustancias estándar
mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, así como la exergía química estándar
con las Ecs. 13.44 y 13.45.
• aplicar el análisis exergético incluyendo la exergía química y la evaluación de eficien
cias exergéticas.
3. Si un hidrocarburo se quema con menos de la masa teórica de aire, ¿puede ser com
pleta la combustión?
4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), ¿la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre?
5. ¿Cuál es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2?
6 . ¿Por qué se considera la combustión de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal?
7. Cuando se aplica el balance de energía a un sistema reactivo, ¿por qué es esencial que
las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor común?
8 . ¿Por qué algunas entalpias de formación de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas?
Ecuaciones con reacciones químicas 13.4 Una mezcla gaseosa combustible tiene un análisis mo
13.1 Un recipiente contiene una mezcla de 60% de 0 2 y 40% de lar del 70% de CH4, 20% de CO, 5% de 0 2, y 5% de N 2.
CO en base másica. Determine el exceso o defecto de oxígeno Determine, si se quema completamente con un 20% de ex
suficiente en porcentaje, según corresponda. ceso de aire,
13.2 Ajuste la reacción química de la combustión completa (a) La ecuación ajustada de la reacción.
de propano (C3H8) con (b) El cociente aire-combustible tanto en base molar como
(a) La cantidad teórica de aire. másica.
(b) 2 0 % de exceso de aire. 13.5 Una mezcla combustible de composición molar 94,4%
(c) 2 0 % de exceso de aire pero sólo se consume en la reac de CH4, 3,4% de C 2H 6, 0,6% de C 3H 8, 0,5% de C 4H 10 y
ción el 90% de propano. 1,1 % de N 2 se suministra a un hogar donde se quema com
13.3 Metano (CH4) se quema completamente con la canti pletamente con el 120% del aire teórico. Si el flujo molar de
dad estequiom étrica de peróxido de hidrógeno (H 20 2). combustible es 0 ,1 kmol/h, determine el flujo molar de aire
Ajuste la ecuación de la reacción química. en kmol/h.
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PROBLEMAS 757
13.6 Una mezcla combustible de composición molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire teórico y sólo se
CH4, 40% de H 2 y 40% de N H 3 se quema completamente forman C 0 2, CO y N 2. Determine:
con el 150% del oxígeno teórico. Ajuste la ecuación de la (a) La ecuación ajustada de la reacción.
reacción. (b) El cociente aire-combustible en base másica.
13.7 Un carbón de análisis elemental 80% de carbono, 3% (c) El análisis de los productos en base molar.
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
13.16 Propano (C3H 8) reacciona con el 80% del aire teórico
120% del aire teórico. Determine la cantidad de S 0 2 produ
para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO,
cida, en kg por kg de carbón.
H20 y N 2. Determine:
13.8 Carbón de análisis elemental 77,54% de C, 4,28% de (a) La ecuación ajustada de la reacción.
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni (b) El cociente aire-combustible en base másica.
zas incombustibles se quema completamente con el 1 2 0 %
(c) El análisis de los productos en base molar seca.
del aire teórico. Determine
13.17 En un motor entra dodecano (C12H 26) que se quema
(a) El ajuste de la reacción.
con aire para dar unos gases de combustión de análisis mo
(b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbón. lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de
13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el 0 2, 1,5% de H 2 y 82,5% de N 2. Calcule la relación aire-
cociente aire-combustible en base másica es 18, determine: combustible en base molar.
(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, según con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
venga. solina que utiliza un combustible que se puede representar
(b) La temperatura de rocío de los gases de combustión a la como C 8H 17 presentan un análisis molar en base seca del
presión de 1 atm. 8,7% de COz, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H 2, 0,3%
de CH 4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con análisis volumétrico del 97,3% de
los productos de la reacción del butano (C4H 10) quemado CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N 2 se quema con aire en un
completamente a 1 atm con el 150% del aire teórico. Repre horno, y produce gases de combustión cuya composición
sente el resultado en una gráfica para T en el intervalo de 20 molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de 0 2,
a 60°C. 0,64% de CO y el resto de N 2. Calcule
(a) El porcentaje de aire teórico.
13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composición
molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N 2, 3% de C 0 2 (b) La temperatura de rocío de los productos de com
bustión, en °C, a 1 atm.
y 2 % de 0 2 se quema completamente con aire húmedo para
formar productos gaseosos a 1 atm. Sólo se forman C 0 2, 13.20 Un fuelóleo de análisis elemental 85,7% de C, 14,2%
H20 y N 2. Si la temperatura de rocío de los productos es de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos
60°C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el productos de composición molar seca del 12,29% de C 0 2,
aire de combustión, en kmol por kmol de combustible. 3,76% de 0 2y 83,95% de N 2. Determine el cociente aire-
combustible en base másica.
13.12 En una cámara de combustión entra propano (C 3H g) y
se quema completamente con el 140% del aire teórico que 13.21 Pentano (C5H 12) se quema con aire de manera que una
entra a 40°C, 1 atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la fracción x del carbono se transforma en C 0 2 y el resto apare
reacción química y determine la temperatura de rocío de los ce como CO. No aparece 0 2 libre en los gases de la combus
productos, en °C. , tión. Represente gráficamente el cociente aire -combustible y
el porcentaje de aire teórico para x en el intervalo de 0 a 1 .
13.13 En una cámara de combustión entra butano (C4H 10) y
se quema completamente con el 150% del aire teórico que 13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos
entra a 25°C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po
termine bre o rica:
(a) Problema 13.15
(a) La ecuación ajustada de la reacción.
(b) La temperatura de rocío de los productos, en °C, a 94,5 (b) Problema 13.16
kPa. 13.23 Para cada una de las mezclas siguientes, determine el
13.14 En una cámara de combustión entran 2 kg/h de hidró dosado relativo e indique si la mezcla es pobre o rica:
geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a (a) 1 lbmol de metano (CH4) y 8 lbmol de aire.
30°C y 1 atm. Determine el % de aire teórico utilizado. (b) 1 kg de etano (C2H6) y 17,2 kg de aire.
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758 CAPITULO 13. M EZCLAS REACTIVAS Y CO M BUSTIÓN
13.24 En un motor entra octano (C8H 18) y se quema con aire en kj por kmol de combustible presente inicialmente y la
para dar unos productos de composición molar seca: C 0 2, presión final, en atm.
10,5%; CO, 5,8%; CH4, 0,9%; H2, 2,6%; O z, 0,3%; y N 2, 13.31 La energía necesaria para evaporar el fluido de trabajo
79,1%. Determine el dosado relativo. que circula por la caldera de una central térmica se propor
ciona mediante la combustión completa de metano con el
Aplicación del primer principio a sistemas reactivos 110% del aire teórico. Aire y combustible entran en co
13.25 En un reactor que funciona estacionariamente entra rrientes separadas a 25°C y 1 atm y los productos de la com
acetileno gaseoso (C2H2) a 25°C y 1 ,6 bar y se quema com bustión salen por la chimenea a 150°C y 1 atm. Si el rendi
pletamente con el 150% del aire teórico que entra en las miento térmico de la central es t], represente el flujo másico
mismas condiciones. Si los productos salen a 25°C y de combustible necesario, en kg/h por MW de potencia ge
1,5 bar, calcule el calor transferido desde el reactor, en kj nerada en la central, frente al citado rendimiento rj, que va
por kmol de combustible. Se desprecian los efectos de las ría entre el 30 y el 40%. Los efectos de las energías cinética
energías cinética y potencial. y potencial son despreciables.
13.26 En una cámara de combustión que opera en estado es 13.32 En la cámara de combustión de una central térmica con
tacionario entra etano (C2H 6) a 77°F y 1 atm y se quema ciclo simple de turbina de gas entra octano (C8H 18) líquido,
a 25°C y 1 atm, y se quema completamente con el 400% del
completamente con el 150% del aire teórico, que entra en
aire teórico, que entra al compresor a 25°C y 1 atm. Los ga
las mismas condiciones. Si los productos salen a 77°F y
ses de combustión salen de la turbina a 627°C y 1 atm. Si se
1 atm, determine el calor transferido desde la cámara, en kj
estima que el calor cedido por la turbina es el 15% de la po
por kmol de com bustible. Los efectos de las energías
tencia neta generada, calcule esta potencia, en kj por kmol
cinética y potencial son despreciables.
de combustible. Los efectos de las energías cinética y poten
13.27 En un generador de vapor que opera estacionariamente cial son despreciables.
entra gas metano (CH4) a 25°C y 1 atm. El metano se quema
13.33 En un motor a reacción entra octano gaseoso (CgHlg) a
completamente con el 140% del aire teórico, que entra a
25°C y 1 atm y se quema completamente con el 300% del
127°C y 1 atm. Los productos de la combustión salen a aire teórico, que entra también a 25°C y 1 atm con un flujo
427°C y 1 atm. En una corriente separada, entra agua como volumétrico de 42 m 3/s. Los productos de la combustión
líquido saturado a 8 bar y sale como vapor sobrecalentado a salen a 990 K y 1 atm. Si el combustible y el aire entran a
480°C sin pérdida apreciable de presión. Si el flujo másico velocidades relativamente bajas, calcule el empuje producido
de vapor es 3,7 x 10s kg/h, determine el flujo volumétrico por los productos a la salida, en kN. Desprecie los efectos
del metano en m 3/h. de la energía potencial y el calor intercambiado entre el mo
13.28 En una cámara de combustión que funciona estaciona tor y su entorno.
riamente entra etanol líquido (C2H 5OH) a 25°C y 1 atm y se 13.34 Determine la entalpia de combustión del butano gaseo
quema con aire que entra a 227°C y 1 atm. El flujo másico so (C4H 10), en kj por kmol de combustible, a 25°C y 1 atm,
de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La considerando que:
transferencia de calor desde la cámara de combustión al en
(a) El agua está en fase gaseosa en los productos.
torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc
(b) El agua está en fase líquida en los productos.
tos de la combustión, compuestos de C 0 2, CO, H20 (g) y
N 2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos 13.35 Determine la entalpia de combustión, en kj por kmol de
de las energías cinética y potencial, determine: mezcla, de un gas natural con una composición molar del
(a) La temperatura de salida, en K. • 40% de pentano (CSH 12), 35% de metano (CH4) y 25% de
propano (C3H8) a 25°C y 1 atm, considerando vapor de agua
(b) El el cociente aire-combustible en base másica.
en los productos.
13.29 Un depósito rígido contiene inicialmente 16,04 Ib de
13.36 Calcule los poderes caloríficos superior e inferior del
CH 4 y 96 Ib de 0 2 a 77°F y 1 atm. Después de una combus
propano gaseoso a 25°C y 1 atm, en kj/kg.
tión completa, la presión en el depósito es de 3,352 atm.
Determine el calor transferido, en kj. 13.37 Determine el poder calorífico superior, en kj por kmol
de combustible, a 25°C y 1 atm, del
13.30 Un depósito rígido contiene inicialmente una mezcla
gaseosa a 25°C y 1 atm cuya composición molar es del 25% (a) octano líquido (C8H18);
de etileno (C2H4) y 75% de oxígeno. La mezcla se quema (b) hidrógeno gaseoso (H2);
completamente y los productos se enfrían a 500 K. Deter (c) metanol líquido (CH3OH);
mine el calor intercambiado entre el depósito y su entorno, (d) butano gaseoso (C4H10).
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PROBLEMAS 759
13.38 En un reactor adiabático que opera estacionariamente (b) Si los productos de la combustión se enfrían a volumen
entra octano líquido (C8H-|8) a 25°C y 1 atm y se quema con constante hasta 25°C, determine la presión final, en atm,
el 90% del aire teórico que entra en las mismas condiciones. y la transferencia de calor en kj por kmol de combustible.
Los productos de la combustión que se forman son C 0 2,
CO, H20 y N 2 solamente. Determine la temperatura de los Aplicación del segundo principio a sistemas reactivos
productos a la salida, en K. Compare con los resultados del
13.45 Monóxido de carbono a 25°C y 1 atm entra en un reac
Ejemplo 13.8 y coméntelos.
tor adiabático que opera estacionariamente y reacciona
13.39 En un reactor adiabático que opera en estado estaciona completamente con la cantidad estequiométrica (teórica) de
rio entra gas propano (C3H 8) a 25°C y 1 atm y se quema aire que entra separadamente a 25°C y 1 atm. Los productos
completamente con aire que entra a 25°C y 1 atm. Repre de la combustión salen mezclados a 1 atm. Determine la en
sente la temperatura adiabática de llama frente al porcentaje tropía generada en el reactor, en kj por kmol de CO entran
de aire teórico si éste varía entre el 100 y el 400%. ¿Por qué do. Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
varía la temperatura adiabática de llama con el aumento del
aire de la combustión? 13.46 En un reactor que opera estacionariamente entra meta
no (CH4) a 77°F y 1 atm y se quema completamente con aire
13.40 En un reactor que opera estacionariamente entra hidró que entra por separado a 77°F y 1 atm. Los productos de la
geno a 77°F y 1 atm y se quema completamente con el x % combustión salen mezclados a 1 atm. Determine la entropía
del aire teórico que entra en las mismas condiciones. Repre generada en el reactor, en BTU/°R por Ib mol de metano
sente gráficamente la temperatura adiabática de llama frente
que entra, para combustión con
a x para variaciones de éste del 100 al 400%.
(a) La cantidad estequiométrica de aire.
13.41 En un reactor adiabático que opera estacionariamente
(b) El 200% del aire teórico.
entra metano (CH4) a 25 °C y 1 atm reaccionando con la
cantidad estequiométrica de aire, x, que entra a 25°C y 1 Desprecie las variaciones en las energías cinética y potencial.
atm. Represente gráficamente la temperatura adiabática de 13.47 Monóxido de carbono y vapor de agua reaccionan en
llama frente a x para variaciones de éste del 100 al 400%. un reactor adiabático que opera en estado estacionario, for
13.42 En un reactor aislado térmicamente que opera en esta mando hidrógeno y dióxido de carbono. Los productos sa
do estacionario entra gas propano (C3H8) a 77°F y 1 atm y len mezclados a 1 atm. Determine la entropía generada en
se quema completamente con aire que entra en las mismas el reactor, en kJ/K por kmol de monóxido de carbono que
condiciones. Determine el porcentaje de aire teórico utiliza entra. Desprecie los efectos de las energías cinética y poten
do si los productos de la combustión salen a cial. Considere dos casos:
(a) 1140°F. (a) Los reactivos entran en corrientes separadas, cada uno
(b) 2240°F. a 400 Ky 1 atm.
Desprecie las energías cinética y potencial. (b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1 atm.
Explique por qué son diferentes las respuestas en ambos casos.
13.43 En la cámara de combustión de una central térmica de
turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta 13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce
no (CH4) a 25°C y 1 atm y se quema completamente con so de aire a 25 °C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una
aire que entra a 204°C. Debido a limitaciones de los mate camisa de agua de refrigeración. Se produce la combustión
riales metálicos, la temperatura de los productos de la com completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm.
bustión que van del combustor a la turbina no pueden su El agua entra en la camisa como líquido saturado a 1 atm y
perar los 1000°C. Represente gráficamente el porcentaje de sale como vapor saturado prácticamente a la misma, presión.
exceso de aire para temperaturas de los productos entre los No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie
760 y 1000°C. La transferencia de calor desde la turbina al exterior de la camisa al ambiente, y las energías cinética y po
entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de tencial son despreciables. Calcule:
las energías cinética y potencial.
(a) El flujo másico de agua de refrigeración, en kg por kmol
13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H 18) y 200% de aire de combustible.
teórico, inicialmente a 25°C y 1 atm, reacciona completa (b) La generación de entropía, en kJ/K por kmol de com
mente en un recipiente rígido y adiabático. bustible.
(a) Determine la temperatura, en °C, y la presión, en atm, (c) La exergía destruida, en kj por kmol de combustible, a
de los productos de la combustión. T0 = 25°C.
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760 CAPITULO 13. M EZCLAS r e a c t iv a s y c o m b u s t ió n
13.49 Determine el cambio en la función de Gibbs, en kj por (c) La potencia teórica mínima necesaria para operar el
kmol de carbono, a 25°C y 1 atm para C(s) + 0 2 (g) —» equipo, en kW.
C 0 2(g), utilizando:
(a) Valores tabulados de la función de Gibbs de formación. Cálculos con la exergía química
(b) Valores tabulados de la entalpia de formación, conjun 13.55 Determine la exergía química, en kj/kg, del (a) carbono,
tamente con valores tabulados de entropía absoluta. (b) hidrógeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol lí
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) C 0 2 e (i) agua, en relación
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H 6) y la cantidad este-
con el medio ambiente que se indica a continuación, en el
quiométrica (teórica) de aire a 25°C y 1 atm entra y se que
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustión salen a 627°C y
Ambiente
1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y T0 = 298,15 K (25°C),p0 = 1 atm
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
cia de calor suceda a la temperatura T¡, determine la exergía Fase gaseosa: Componente yJ (%)
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in n2 75,67
tervalo de 25 a 600°C. Desprecie las energías cinética y po~ o2 20,35
tencial.Tome T0 = 25°C. H 20(g) 3,12
C 02 0,03
13.51 Dos corrientes separadas de hidrógeno (H2) y oxígeno (02) Otros 0,83
a 25°C y 1 atm entran en una célula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua líquida a 25°C y 1 atm. El
i.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
flujo molar del hidrógeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la célula fun
puesto por una fase gaseosa y agua líquida. La fase gaseosa
ciona isotérmicamente a 25°C, calcule el máximo trabajo que
se considera una mezcla de gases ideales.
puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaña, ambos
en kW. Las energías cinética y potencial pueden despreciarse. Ambiente
13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxígeno, ambas a T0 = 298,15 K (25°C),p0 = 1 atm
25°C y 1 atm, entran en una célula de combustible que fun Fase condensada: H20(1) a T0, p0
ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de Fase gaseosa: Componente / (%)
C 0 2 y H 20 a 25°C y 1 atm. Si la célula opera isotérmica
n2 75,67
mente a 25°C y 1 atm, calcule el trabajo máximo que se pue
de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener
o2 20,35
H20(g) 3,12
gías cinética y potencial.
co2 0,03
13.53 Un inventor ha diseñado un dispositivo que, operando Otros 0,83
en estado estacionario, toma 4 kg/h de agua líquida, a 25°C
y 1 atm, y produce corrientes separadas de H 2 y 0 2, ambas (a) Demuestre que la exergía química de un hidrocarburo
a 25°C y 1 atm. El inventor afirma que el equipo, que inter CaH b viene dada por
cambia un flujo de calor con el entorno, exige una potencia
eléctrica de funcionamiento de 14,6 kW cuando trabaja iso
1/1 ~~ g e + I| a + ^ j So2 agco,
térmicamente a 25°C. Analice esta afirmación, desprecian
do las contribuciones de las energías cinética y potencial.
-(4 o 2)a + b/4n
13.54 Por razones medioambientales, se desea ssparar el S 0 2 5 í>h20 (I)J + ln
(yb o ,) a
de los productos de combustión de un carbón que sufre una
combustión completa y estequiométrica. Los productos, a (b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1 atm. El análisis elemental del carbón es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
8 8 % de C, 6 % de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay
Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
(e) las Ecs. 13.44a y b.
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las
contribuciones de las energías cinética y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
bón se quema a un ritmo de 1 0 kg/s, calcule determine la exergía química molar estándar, en kj/kmol, de
(a) El S 0 2 producido, en kg por kg de carbón. (a) Metanol líquido (CH3OH).
(b) La relación aire-combustible en base másica. (b) Peróxido de hidrógeno (H20 2).
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PROBLEMAS 761
tu Carbono (T0, p 0)
= c-, + c2 (b /a ) + Co/a ---------- O Productos gaseosos
(PCI) a 1700°F, 1 atm
Vapor de agua a -------- O
donde cx, c2 y c3 son constantes. Con el medio ambiente del 600°F, 1 atm
problema 13.55, calcule las constantes para obtener una ---------- O
expresión válida para varios: (a) hidrocarburos gaseosos, (b)
hidrocarburos líquidos. C + l,25H ,0(g) -> CO + H 2 + 0,25H2O(g)
13.60 Calcule la exergía de flujo específica del vapor de agua,
P1Z 63
en kj/kg, a 200°C y 1 bar . Desprecie las contribuciones de
la velocidad y de la gravedad.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55. 13.64 Monóxido de carbono a 25°C y 1 atm entra en un reac
(b) Con datos de la Tabla A-26. tor adiabático, que opera en estado estacionario, y reacciona
completamente con la cantidad teórica de aire que entra por
13.61 Una mezcla de composición molar del 85% de aire seco separado a las mismas temperatura y presión. Los produc
y 15% de CO entra en un dispositivo a 125°C, 2,1 atm, y tos salen como una mezcla a 1 atm. Calcule, en kj por kmol
una velocidad de 250 m/s. Si su flujo másico es de 1,0 kg/s, de CO:
calcule el flujo de entrada de exergía, en kW. Considere
como medio ambiente el del problema 13.55. Desprecie los (a) La exergía que entra con el CO.
efectos de la gravedad. (b) La exergía que sale con los productos.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55. (c) La exergía destruida.
(b) Con datos de la Tabla A-26. Defina y calcule, también, una eficiencia exergética para el
reactor. Tome el medio ambiente del problema 13.55 e
Análisis exergético de sistemas que reaccionan y de ignore las energías cinética y potencial.
sistemas psicrométricos 13.65 En un pequeño motor de combustión interna que fun
13.62 En un horno que opera estacionariamente entran 0,03 ciona estacionariamente entran 0,57 kg/h de octano líquido
m3/min de gas propano (C3H8) a 25°C y 1 atm, y se quema (C8H18) a 25°C y 1 atm. El octano se quema con aire que en
completamente con el 2 0 0 % del aire teórico que entra en tra por separado en las mismas condiciones. Los gases de la
las mismas condiciones. El horno proporciona calor a combustión salen a 670 K, 1 atm y con una composición
227°C para un proceso industrial y los productos salen a molar del 11,4% de C 0 2, 2,9% de CO, 1,6% de O z,y
227°C y 1 atm. Compare la transferencia de exergía median 84,1% de N 2. Si el motor desarrolla una potencia de 1 k
te calor desde el horno con la exergía destruida en él, ambas calcule:
en kj/min. Tome T0 = 25°C e ignore las energías cinética y (a) El calor transferido desde el motor, en kW.
potencial. (b) La eficiencia exergética del motor.
13.63 La Fig. P13.63 muestra un gasificador de carbón en el Utilice el ambiente del problema 13.55 y desprecie los efec
que reacciona carbono con vapor de agua. La energía nece tos de las energías cinética y potencial.
saria para la reacción endotérmica la suministra una resis
13.66 Considere el horno de la Fig. P13.66. El combustible,
tencia eléctrica. El reactor opera estacionariamente sin pér
que es metano (CH4) que entra a 25°C y 1 atm, se quema
didas de calor y con contribuciones despreciables de las
completamente con el 2 0 0 % del aire teórico que entra a las
energías cinética y potencial. Calcule, en kj por kmol de car
mismas temperatura y presión. El horno cede calor a una
bono que entra:
temperatura media de 60°C y los productos de la combus
(a) La energía eléctrica necesaria. tión salen a 600 K y 1 atm. No hay pérdidas de calor y se
(b) La exergía que entra con el carbono. pueden ignorar los efectos de las energías cinética y poten
(c) La exergía que entra con el vapor de agua. cial. Calcule, en kj por kmol de combustible:
(d) La exergía que sale con los productos gaseosos. (a) La exergía que entra con el combustible.
(e) La exergía destruida en el reactor. (b) La exergía que sale con los productos.
Tómese el medio ambiente del problema 13.55. (c) La exergía destruida.
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762 CAPITULO 1 3 . MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Calcule, también, la eficiencia exergética del horno. Consi (a) Utilizando la expresión anterior, calcule la exergía quí
dere el medio ambiente del problema 13.55. mica del carbón, en kj/kg.
(b) Compare el resultado del apartado (a) con los valores
Productos de la combustión que resultarán al aproximar la exergía química por cada
a 600 K, 1 atm uno de los valores medidos de los poderes caloríficos.
A
(c) ¿Qué datos se necesitarían para determinar la exergía
Metano química de este combustible utilizando el procedimien
(7o> Po) Transferencia to de la Sec. 13.6? Discútalo.
H>
de calor
Aire Homo / V > L/V*- 13.68 Para aplicaciones psicrométricas como las consideradas
(T qjP q) en el Cap. 12, el ambiente se puede modelar como una mez
-O
\ cla de gases ideales formada por vapor de agua y aire seco a
Temperatura = 60°C temperatura T0 y presión p0. La composición del ambiente
se define por las fracciones molares del aire seco y del vapor
de agua, y l e y? respectivamente. Demuestre que, respecto
a este ambiente la exergía de flujo de una corriente de aire
húmedo a temperatura T, presión p y fracciones molares y a
13.67 En la cámara de combustión de la caldera de una central e y v, se puede expresar en base molar como
térmica se quema un carbón con un análisis elemental del
49,8% de C, 3,5% de H, 6 ,8 % de O, 6,4% de S, 14,1% de i
humedad y 19,4% de cenizas. El poder calorífico superior af =710 j O a CPa +JVv¿pv) + tf ln í ¿ I
del carbón se mide y vale 21 2 2 0 kj/kg y el inferior en base W
seca vale 20 450 kj/kg. La expresión siguiente se puede uti
+ RT0 Valn
lizar para estimar la exergía química del carbón, en kj/kg:
Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fábrica necesita 3750 kW de potencia eléctrica y
zadores de gases de combustión gobernados por micropro un flujo másico de 2 ,2 kg/s de vapor de agua de alto título a
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente 107°C. Se consideran dos opciones.
para medir la cantidad de oxígeno y de monóxido de carbo I a Opción: Una única caldera genera vapor a 2,0 MPa y
no en los humos de una caldera que use gas natural, con 320°C suministrándolo a una turbina que evacúa a un
temperaturas de hasta 650°C. Considere su facilidad de ma condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
de la turbina a 107°C, devolviéndolo como líquido a la
nejo, calibración y costo.
caldera después de usarlo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con 2a Opción: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320°C,
quemador de gas natural integrado con un condensador de suministrando a una turbina que evacúa a un condensa
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
como calefacción, calentamiento de agua y precalentamien proceso a 107°C, que se devuelve como líquido a la cal
dera después de su uso.
to del aire de combustión. Para una operación anual de
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
Para una operación anual de 7200 h, evalúe ambas opcio
euros, al integrar estas funciones. ¿Qué otras consideracio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
nes de costos se harían para decidir la instalación de tal con
densador? Discútalo. 13.7D Utilizando datos obtenidos de compañías eléctricas,
estime el costo unitario de la exergía que entra en la central
térmica con el combustible, en euros por kW-h. Compárelo
Mezcla saturada con el precio de venta de la electricidad. ¿Qué factores in
a 122°F fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exergía quími
ca de los carbones que contienen azufre en función del poder
calorífico, exergías químicas estándar,2 y del análisis elemental del
carbón .3 Prepare una tabla con datos de varios tipos comu
nes de carbones.
13.9D Muchos observadores han expresado su preocupación
por las emisiones de C 0 2 a la atmósfera procedentes de la
combustión de combustibles fósiles debido a que contribuyen
al calentamiento gbbal. Escriba un artículo revisando la eviden
cia científica sobre dicha contribución. Compare y contraste
esta evidencia con datos comparables sobre la combustión de
combustibles de biomasa obtenidos a partir de plantas.
13.10D Adaptando los procedimientos desarrollados en la se
gunda parte de este capítulo, obtenga expresiones para esti
mar la exergía química para cada uno de los tipos de carbón
en términos de análisis final de carbón y datos termodiná-
micos existentes.
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EQUILIBRIO QUÍMICO
Y DE FASES
El objetivo de este capítulo es considerar el concepto de equilibrio en m ayor profun objetivo del capítulo
didad que la empleada hasta aquí. En la prim era parte del capítulo desarrollamos los
conceptos básicos que se utilizan para estudiar el equilibrio químico y de fases. E n la
segunda parte del capítulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13
se continúa con una discusión del equilibrio químico en una sola fase. Se pone un
énfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte
del capítulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas m ulti-
com ponentes, multifásicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.
C O N S I D E R A C I O N E S PR E LIM IN A R E S SO BRE EL E Q U IL IB R IO
E n esta parte del capítulo se desarrollan conceptos útiles para el estudio del equilibrio quí
mico y de fases. Entre ellos están los criterios de equilibrio y el concepto de potencial químico.
Se dice que u n sistem a está en equilibrio termodinámico si, cuando está aislado de su en- equilibrio
torno, n o experim enta cam bios m acroscópicos observables. U n a exigencia im portante del termodinámico
equilibrio es que la tem p eratu ra sea uniform e en todo el sistem a o en las partes del sistem a
en contacto térm ico. Si n o se cum ple esta condición, habrá transferencia de calor esp o n
tánea de u n a zona a o tra del sistem a, au n q u e éste se encu en tre aislado. T am poco debe h a
ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistem a. Estas condiciones aseguran que el sis
tem a esté en equilibrio térm ico y m ecánico, p e ro todavía existe la posibilidad de que no
exista equilibrio com pleto. P uede o cu rrir u n proceso que im plique u n a reacción quím ica,
u n a transferencia de m asa entre fases, o am bos. El objeto de esta sección es elaborar cri
terios prácticos para decidir si u n sistem a en u n estado determ inado está en equilibrio. E s
tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservación de la energía y el seg u n
do principio de la T erm odinám ica.
C onsiderem os los estados de u n sistem a sim ple y com presible de m asa fija en el cual
la tem peratu ra y la presión son uniform es en su seno. E n ausencia de m ovim iento global
del sistem a e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energía en form a dife
rencial (Ec. 2.36) es
d U = 5 Q - 5 W
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766 C A P ÍT U L O 14. EQ U ILIB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
dS = ^ + Sa
La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejemplo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde dU = 0 y dV = 0, debe ser tal que
(14.3)
La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energía interna y
volum en constantes sólo pueden suceder en la dirección de entropía creciente. Esta expre
¡ U, V constantes
sión implica tam bién que la entropía se acerca a un máximo a medida que el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de
entropía introducido en la Sec. 6.5.5. ▲
G = H - T S = U + p V - TS
Diferenciando,
dG = dU + p dV+ V d p - T d S - S d T
y reagrupando,
dG-Vdp +SdT =-(T d S -d U -p d V )
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuación es la Ec. 14.2. En-con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
dG - V d p + S d T Z 0 (14.4)
donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presión y
tem peratura constantes (d T = 0, dp = 0) debe ser tal que
i G \ Z p < 0 (14.5)
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14.1 IN T R O D U C C IÓ N D E L O S C R IT ER IO S D E E Q U IL IB R IO 767
dG\Xp = 0 (14.6)
se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de criterio de quilibrio
equilibrio.
La Ec. 14.6 establece una relación entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presión p, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.
1 4 .1 .1 P O T E N C IA L Q U ÍM IC O Y E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O
^ dG , dG * ^ ^ dG
■Wi + r ; r «,•
d ( a n t ) 1 d ( a n 2) 2 d(anj) i
C=Xre,í^) (14.7)
donde el subíndice n¡ denota que todos los re excepto re, se m antienen fijos durante la dife
renciación.
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768 C A P IT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
Las derivadas parciales que aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal importancia para nuestro
estudio del equilibrio químico y de fases que reciben un nom bre y u n símbolo especial. El
potencial químico del com ponente i, simbolizado por fiP se define como
potencial químico
El potencial químico es una propiedad intensiva. Con la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transforma en
j
G = l n ipi (14.9)
1—1
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en térm inos de los po
tenciales químicos, proporcionando así una expresión de gran importancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G(T, p, nv % ...,
Uj) con la tem peratura y la presión fijas, resulta
= X í— ] dn,
"■r f r x U n jr.p .n , '
Las derivadas parciales son, precisamente, los potenciales químicos de la Ec. 14.8, de
m odo que
j
d G] Z p = X Hidni (14.10)
!= 1
i
X M « ,- = 0 (14.11)
i= i
Al igualque la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuación proporciona una relación entre
las propiedades deun sistema cuando éste se encuentra en un estado de equilibrio a la
tem peratura T y la presión p. Como la Ec. 14.6, esta ecuación se aplica a u n estado parti
cular y la m anera en que éste se alcanza es irrelevante.
1 4 .1 .2 C Á L C U L O D E L O S P O T E N C IA L E S Q U ÍM IC O S
En esta sección se definen los medios para calcular los potenciales químicos en los dos ca
sos introducidos en esta sección: una sustancia pura con una única fase y una mezcla de
gases ideales.
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14.1 IN T R O D U C C IÓ N D E L O S C R IT ER IO S D E E Q U IL IB R IO 769
Sustancia pura con una única fase. Un caso elemental considerado posteriorm ente en
este capítulo es el del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura. Para una fase única
de una sustancia pura, la Ec. 14.9 se reduce a
G = n/j.
/i = f = g (14-12)
Mezcla de gases ideales. O tro caso de importancia en el estudio del equilibrio químico
es el de una mezcla de gases ideales. La entalpia y la entropía de una mezcla de gases ideales
vienen dadas por
j j
H = Y , n i hi ( J ) y S = X n¿ ~Sí ( T ,P í)
i —1 i =1
i i
G = H - T S = X njhi (T) - 7 X ni ~Si(T,pl)
i =1 i =1
j
= X njíhiiT) - T siiZ p i)] (gas ideal) (14.13)
í= i
i
G= X nt ~g,(T,pí) (gas ideal) (14.15)
i= 1
»
Com parando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta
Es decir, el potencial químico del com ponente i en una mezcla de gases ideales es igual a
su función de Gibbs por mol de i, calculada a la tem peratura de la mezcla y a la presión
parcial de i en la mezcla. La Ec. 14.16 se puede obtener formalmente tom ando la derivada
parcial de la Ec. 14.15 con respecto a n¡, m anteniendo constantes la temperatura, la pre
sión y el resto de los n, y aplicando posteriorm ente la definición de potencial químico,
Ec. 14.8.
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C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
El potencial químico del com ponente i en una mezcla de gases ideales se puede expre
sar en una forma alternativa algo más conveniente para aplicaciones subsiguientes. Utili
zando la Ec. 13.23, la Ec. 14.14 se transform a en
= hi(T) - T s .i Z p i)
= hiCn-TÍsm -R ln - ^ 1
V Pref 2
donde pKÍ es 1 atm ey, es la fracción molar del com ponente i en una mezcla a tem peratura
T y presión p. La última ecuación se puede escribir de m odo más compacto como
donde g° es la función de Gibbs molar del com ponente i evaluada a la tem peratura T y a
la presión de 1 atm. En la Sec. 11.9 se sum inistran detalles adicionales relativos al concep
to de potencial químico. La Ec. 14.17 es la misma que la Ec. 11.144 desarrollada allí.
EQ UILIBRIO QUÍMICO
En esta parte del capítulo el criterio del equilibrio dG\Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posición presente en el equilibrio, para una tem peratura y una presión dadas. Un
parámetro im portante para determ inar la composición de equilibrio es la constante de equi
librio, que se introduce y se ilustra su uso mediante varios ejemplos resueltos. La discusión
sólo está relacionada con los estados de equilibrio de los sistemas reactivos y no se puede
obtener información acerca de las velocidades de reacción. La formación rápida o lenta del
equilibrio en una mezcla sólo se puede determ inar si se considera la cinética química de la
reacción, un tema no tratado en este texto.
2o 2 i h 2o (1 4 .1 8 )
1 H 2 i= * 2 H (1 4 .1 9 )
102 2 0 (1 4 .2 0 )
donde dn designa una variación diferencial en el com ponente respectivo. El signo menos
indica que las cantidades de hidrógeno y oxígeno disminuyen cuando la reacción progresa
hacia la derecha. Las Ecs. 14.21a se pueden expresar alternativamente como
para destacar que los increm entos y decrem entos de los com ponentes son proporcionales
a los coeficientes estequiométricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es una condición de balance. En consecuencia, según señalan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cuando el sistema está en equilibrio la tendencia del hi
drógeno y del oxígeno a formar agua queda justam ente compensada por la tendencia del
agua a disociarse en oxígeno e hidrógeno. El criterio de equilibrio dG\j„ = 0 se puede uti
lizar para determ inar la composición en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y
cuya presión es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en función de las propiedades
del sistema.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variación de la función de Gibbs de la
mezcla, entre dos estados a la misma tem peratura y presión pero cuyas composiciones di
fieren infinitesimalmente, toma la forma siguiente:
Las variaciones en el núm ero de moles están relacionadas por las Ecs. 14.21. Por tanto
' T, p = ( ~ * ^ H 2 - 2 ^ 0 2 + 1 M h 2o ) dnH2 0
En el equilibrio dG]T = 0, de manera que el térm ino entre paréntesis se anula. O sea,
1^ h 2 2 ^ o 2+ ^ h 2o - 0
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772 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
1Mh2 + ^ o 2 = (14.23)
La Ec. 14.23 es la ecuación del equilibrio de reacción para el caso considerado. Los potenciales
químicos son funciones de la tem peratura, la presión y la composición. Así, la composi
ción presente en el equilibrio, para una tem peratura y presión concretas, se puede deter
minar, en principio, resolviendo esta ecuación. El procedimiento de solución se describe
en la siguiente sección.
Caso general. El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier n ú
mero de componentes. Considérese u n sistema cerrado que contenga cinco componentes,
A, B, C, D y E, a tem peratura y presión dadas, sometido a una reacción química de la forma
donde las v son los coeficientes estequiométricos. El com ponente E se supone que es
inerte y por ello no aparece en la ecuación de la reacción. Como veremos, el com ponente
E influye en la composición de equilibrio aunque no participe en la reacción química. La
forma de la Ec. 14.24 indica que en el equilibrio la tendencia de A y B a formar C y D se
equilibra exactamente con la tendencia de C y D a formar A y B.
Los coeficientes estequiométricos vA, , vc y vD no se corresponden con el respecti
vo núm ero de moles de los componentes presentes. Las cantidades de estos componentes
se designan como raA, raB, nc , nD y nE. Sin embargo, los cambios en dichas cantidades guar
dan una relación definida por los valores de los coeficientes estequiométricos. Es decir,
donde el signo m enos indica que las especies A y B se consum en al producirse las especies
C y D. Al ser E inerte, su cantidad permanece constante, de manera que dnv = 0.
Introduciendo un factor de proporcionalidad de, las Ecs. 14.25a se transform an en
En el equilibrio, dG\ T p = 0, de m anera que el térm ino entre paréntesis vale cero. Es decir,
— ~ + vcric + = 0
En este caso, la Ec. 14.26 es la ecuación del equilibrio de reacción. En principio, la com
posición presente en el equilibrio para una tem peratura y presión determinadas se puede
obtener resolviendo esta ecuación. El procedimiento de resolución se simplifica mediante
el concepto de constante de equilibrio, que se introduce en la sección siguiente.
*»(« + + * ( « + *r l n f D - * ( & + + Kr I n M
(14.27)
donde g° es la función de Gibbs por mol del com ponente i evaluada a la tem peratura T y
la presión p Teí = 1 atm. La Ec. 14.27 es la relación básica con la que trabajar para obtener
la composición del equilibrio químico en una mezcla de gases ideales. Sin embargo, los
cálculos posteriores se facilitan si se escribe en la forma alternativa que se recoge a conti
nuación.
Reagrupando los términos semejantes y reorganizando la ecuación
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774 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
El primer miembro de la Ec. 14.28 se puede expresar en forma concisa como AG°. Es decir,
que es la variación de la función de Gibbs de la reacción dada por la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la tem peratura T y a la presión de 1 atm. Esta expresión se puede
escribir alternativamente en términos de las entalpias y entropías específicas como
Puesto que la entalpia de un gas ideal sólo depende de la tem peratura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Según indica el superíndice °, cada una de las
entropías se evalúa a la tem peratura T y a la presión de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en una única expresión los térmi
nos que contienen logaritmos, resulta
A G° y ^ y ^ 1^ p y c + vd va vb
= ln (14.30)
RT Ly ? y ?
La Ec. 14.30 es, simplemente, la forma que tom a la ecuación del equilibrio de reacción,
Ec. 14.26, para una mezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. Como se m uestra en los
ejemplos sucesivos, se pueden escribir expresiones semejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se puede expresar en forma especialmente concisa como
A C°
- ~ = ln K (T ) (14.31)
K1
Ve Vd Prct
C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor de K* es justam ente el inverso
de K. Es decir, K* ~ 1/K. Luego
Por tanto, la Tabla A -27 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas que progresan de izquierda a derecha o el valor de K* para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejemplo 14.1 m uestra cómo se determ inan los valores de la Tabla A-27 para el
logwK . Los ejemplos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i
nar las composiciones de equilibrio.
SOLUCIÓN
Conocido: La reacción es CO + j 0 2 a=* C 0 2.
Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25°C) y T= 2000 K.
Consideraciones e hipótesis: Se aplica el modelo de gas ideal.
Análisis: La constante de equilibrio exige el cálculo de AG° para la reacción. Utilizando la Ec. 14.29b para este propó
sito, se tiene
AG — (hCo2 —¿co ~ 2 ¿ ° 2^ — y ^ c o 2 ~ *co ~ 2 ¿Oj)
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropías absolutas a la temperatura 7’ y a la presión de 1 atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en términos de sus respectivas entalpias de formación, de lo que resulta
AG» - [ $ ) C02 - (¿f)co - iO fro J + [(A¿)C02 - (A¿)co " 5 (AÁ)o2l - ^(Á°o2 " ^co “ 3 Á,2)
donde los términos Ah dan cuenta de la variación de entalpia desde T ef- 298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formación del oxígeno es cero por definición.
(a) Cuando T = 298 K, los términos Ah de la expresión anterior, AG°, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formación y de la entropía absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
AG° = [(-393520) - (-1 1 0 5 3 0 ) - 1(0)] - 298(213,69 - 197,54 - 1(205,03)]
= -2 5 7 253 kj/kmol
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776 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
(b) Cuando T - 2000 K, los términos Ah y s° para el 0 2, CO y C 0 2, requeridos por la expresión anterior para AG°, se
toman de la Tabla A-23. Los valores de la entalpia de formación son los mismos que en el apartado (a). Así
AG° = [(-3 9 3 520) - (-1 1 0 5 3 0 ) —| (0)] + [(100 8 0 4 - 9364) - (65 408 - 8669)
- ¿(67881 - 8682)] - 2000[309,210 - 258,600 - ¿(268,655)]
= ( - 282 990 + 5102 + 167435 = -1 1 0 4 5 3 kj/kmol)
Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el log10/Cfrente a la temperatura para diversas re
acciones y tabular los resultados como en la Tabla A-27.
Frecuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explícitamente en térm inos del n ú
mero de moles que estarían presentes en el equilibrio. Cada fracción molar que aparece en
la ecuación tiene la form ay¡ = n¡ ln, donde n, es el núm ero de moles del com ponente i en
la mezcla de equilibrio y n el núm ero total de moles de dicha mezcla. Por tanto, la Ec. 14.32
se puede reescribir como
El valor de n debe incluir no sólo a los com ponentes reactivos A, B, C y D, sino tam bién a
todos los com ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado sólo la presencia
del com ponente inerte E, escribiríamos n = nA + nB + nc + nD + nv .
La Ec. 14.35 proporciona una relación entre la temperatura, la presión y la composición
de una mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas magnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuación. Por ejem
plo... supóngase que se conocen la tem peratura T y la presión p y que el objeto del cálculo
es la composición de equilibrio. Con la temperatura conocida, el valor de K se puede obte-
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14.3 C Á L C U L O D E LA C O M P O S IC IÓ N DE E Q U IL IB R IO 777
En el Ejemplo 14.2 aplicamos la Ec. 14.35 para estudiar el efecto de la presión sobre la
composición de equilibrio para una mezcla CÓ2, CO y 0 2.
SOLUCIÓN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presión es (a) 1 atm, (b) 10 atm.
Se debe haUar: La composición de equilibrio en términos de las fracciones molares.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.
Análisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presión y composición para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresión. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composición.
Aplicando el principio de conservación de la masa al sistema, la ecuación global ajustada de la reacción química es
IC O + i o 2 -»zC O + í 0 2 + (1 —z) CO z
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene señalar que z varía entre 0 y 1.
El número total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z 2 + z
n = z + 2 + ( l —z) = —2~
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778 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z = 0,129. La composición de equi
librio en términos de las fracciones molares es, pues,
0,0363 -
El Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresión de la reacción hacia su
culminación (grado de formación de C 0 2) aumenta con el aumento de la presión.
B Se deja como ejerciciq comprobar que si la fracción molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presión correspondiente sería aproximadamente 22,4 atm.
SOLUCIÓN
Conocido: Se especifica la presión y la composición de una mezcla en equilibrio de CO, 0 2 y C 0 2.
Se debe hallar: La temperatura, en K.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
Análisis: La Ec. 14.35 proporciona una relación entre temperatura, presión y composición de una mezcla reactiva de
gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili
zando esta ecuación. En el caso presente, la composición y la presión son conocidas y la temperatura es la incógnita.
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14.3 C Á L C U L O D E LA C O M P O S IC IÓ N D E E Q U IL IB R IO 779
La Ec. 14.35 toma aquí la misma forma que en el Ejemplo 14.2. Así, cuando p = 1 atm, tenemos
z ( z l l/2
K(T) =
1 —z \ 2 + z l
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio y T es la temperatura de la mezcla.
La solución al Ejemplo 14.2 da la siguiente expresión para la fracción molar del CO en la mezcla: yro = 2z/(2 + z).
Puesto queyco = 0,298, z = 0,35.
La sustitución de este valor de z en la expresión de la constante de equilibrio da el valor K = 0,2078, por tanto
log10K = -0,6824. Interpolando en la Tabla A-27 se obtiene T = 2881 K.
D Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresión de la reac
ción hacia su culminación (cuantía de formación de C 0 2) disminuye al aumentar la temperatura.
En el Ejemplo 14.4, consideramos el efecto de un com ponente inerte sobre la com po
sición de equilibrio.
E jtn + lo
SOLUCIÓN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad teórica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presión de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar: La composición de equilibrio en términos de las fracciones molares y compararla con el resultado del
Ejemplo 14.2.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.
Análisis: En una reacción completa del CO con la cantidad estequiométrica de aire
Por tanto,la reacción del CO con la cantidad de aire teórico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N2 es
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780 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
2z 21 - z 3.76
y co —5,76 + z yo , 5,76 + z ^C O j- 5,76 + z ' 7 n, - 5,76 +
El valor de K es el mismo que el de la solución del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene
0,0363 = r - i — ( V
1 - z 15,76 + z )
Resolviendo, z = 0,175. La composición de equilibrio correspondiente es y co = 0,059,j/COi = 0,278, y a = 0,029,
JVn2 = 0,634.
Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrógeno reduce
la progresión de la reacción hacia su culminación a la temperatura y presión especificadas (reduce el grado de formación
de C 0 2).
11+S
SOLUCIÓN
Conocido: Dióxido de carbono a 25°C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm.
Se debe hallar: El calor transferido al volumen de control, en kj por kmol de C 0 2 que entra.
Datos conocidos y diagramas:
co2 (C O ,.C O ,0 2)
25°C, 1 atm 3200 K, 1 atm
f i f M A S.IlfS
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14.3 C Á L C U L O D E LA C O M P O S IC IÓ N D E E Q U IL IB R IO 781
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la línea a trazos, opera en estado estacionario
con Wvc = 0. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
2. El C 0 2 que entra se modela como un gas ideal.
3. La mezcla de C 0 2, CO y 0 2 que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Análisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energía para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composición de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservación de la masa, la reacción global se describe por
C 0 2 —» z C 0 2 + (1 - z)C O + í — O,
donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que
entra. El número total de moles n en la mezcla es entonces
1 —z \ 3 —z
y
Se supone que la mezcla saliente está en equilibrio (hipótesis 3). Así, para la mezcla se tiene CO 2 CO + - 0 2. La
Ec. 14.35 toma la forma
1 + 1/2 - 1
K = (1 ~ z ) [ ( l —z)/2 ] 1/2 P/Pra
z (3 - z)/2
£ _ (1 - z\ ( \ - z V /2
v3 - z )
A 3200 K, la Tabla A-27 da log10íf = -0,189. Así, K = 0,647, y la expresión de la constante de equilibrio es
, 1/2
°-“ 7 =
Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composición de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO, que entra es en
tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energía se reduce, por la hipótesis 1, a
o
Ó W / - . . .
0= ~ + ftco, - (0,422 hco + 0,578 hco + 0,289 hQ)
co2 A co2 1
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en términos de las respectivas entalpias de formación,
0
O,,
= 0,422(/z° + Ah ) c o + 0,578 (h ° + Ah ) c o + 0,289 ($'+ A h ) o 2 - (h ° + A)¿)c
«co2 ' ‘ '^ 2 ■ - ■ — ^ -“ 2 - . ' -co2
La entalpia de formación del 0 2 es cero por definición; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25°C.
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C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
Con los valores de las entalpias de formación de la Tabla A-25 y los valores de ñ h para el O a, GO y C 0 2 de la Tabla
A-23,
-r-*5- = 0,422 [ —393 520 * (174695 - 9364] + 0,578 [ - 1 1 0 5 3 0 + (109 667 - 8669]
Bco 2
+ 0,289 ( 1 1 4 8 0 9 - 8 6 8 2 ) - ( - 3 9 3 520)
= 3 2 2385 kj/km ol ( C D 2)
D Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociación, i s decir, cuando solo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
i l calor transferido obtenido en la solución es m ucho mayor que este valor porque la disociación de CO 2 exige
aporte de energía (reacción endotérmica).
AG° ( a v¿ ¿o1’
= ln (14.37)
RT
Esta ecuación puede expresarse de la misma forma que la Ec. 14.31 si se define la cons
tante de equilibrio como
.. " cu-r%
U'/-’ ''p
(1438>
1 Esta sección exige www.FreeLibros.me
el estudio de la Sec. 11.9.
14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO 783
y¡fi
a¡ = (11.142)
g _ (y c fc tfc ) c ( > d / d // d ) ^
(14.39a)
< T a / a / / a ) i 'a ( T b / b / / b ) 1'b
/-O fO
(£_ y a(& _y *
VP ref J VP ref J T c Y d 0 ( P V e 4 'T U VK ~ "B
K = (14.39b)
■4Y Af 4 Y B ( £ ) * [ £ ) * -V A -V B
p) Vpj \ Pref J \P refJ
El efecto de la com bustión incompleta sobre la tem peratura de llama adiabática, introdu
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta sección mediante los conceptos desarrollados en
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el presente capítulo. Empezamos con una revisión de algunas ideas relacionadas con la
784 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
tem peratura adiabática de llama mediante el análisis de u n reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay un intercambio de calor apreciable con el entorno.
Considérese que entra monóxido de carbono por un lado y que reacciona completamente
con la cantidad teórica de aire que entra por otro, como sigue:
C O + i o 2 + 1,88 N 2 -» C 0 2 + 1,88 N 2
Según se discutió en la Sec. 13.3, los productos saldrán del reactor a la tem peratura deno
minada máxima tem peratura adiabática de llama. Esta tem peratura se puede determinar re
solviendo una única ecuación, la ecuación de la energía. Sin embargo, a una tem peratura
tan elevada el C 0 2 tiende a disociarse
c o 2 CO + ^ o 2
Puesto que la disociación exige un aporte de energía (reacción endotérmica), la tem pera
tura de los productos sería menor que la tem peratura adiabática máxima obtenida bajo la
hipótesis de com bustión completa.
Cuando tenga lugar la disociación, los productos gaseosos que salgan del reactor no
serán C 0 2 y N 2, sino una mezcla de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 . La ecuación ajustada de la reac
ción química será
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de salida por cada kmol de
CO que entra al reactor.
Por tanto, hay dos incógnitas: z y la tem peratura de la corriente de salida. Resolver el
problem a con dos incógnitas exige dos ecuaciones. Una es el balance de energía. La otra,
si la mezcla gaseosa saliente está en equilibrio, es la de la constante de equilibrio, Ec. 14.35.
temperatura de La tem peratura de los productos se puede llamar entonces temperatura de equilibrio de
equilibrio de llama llama. La constante de equilibrio utilizada para evaluar la tem peratura de equilibrio de lla
ma se determinaría con respecto a C 0 2 <=► CO + ^ 0 2 .
A unque se ha discutido solamente la disociación del C 0 2, otros productos de la com
bustión se pueden disociar, por ejemplo
l
h 2o H2 + 2 0 2
h 2o OH + \ H2
o2 20
n2 2H
n2 2N
Cuando hay muchas reacciones de disociación, se puede abordar el estudio del equilibrio
químico con el uso de los ordenadores para resolver las ecuaciones simultáneas resultantes.
Las reacciones simultáneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejemplo siguiente ilustra
cómo se puede determ inar la tem peratura de equilibrio de llama cuando aparece una re
acción de disociación.
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14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D EL U S O DE LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO 785
1I+.6
SOLUCIÓN
Conocido: Monóxido de carbono a 25°C y 1 atm reacciona con el aire estequiométrico a 25°C y 1 atm para formar una
mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presión de 1 atm.
Se debe hallar: La composición y la temperatura de la mezcla que sale.
Datos conocidos y diagramas:
CO
25°C, I atm
Aislamiento
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una línea detrazosopera en estado estacionario con
Ove = 0, Wvc = 0 ycontribuciones despreciables de las energías cinética y potencial.
2. Los gases que entran se modelan como gases ideales.
3. La mezcla que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
= Z(ZI2)"1 ( f/ g re f V ”
' (1 - z ) V(5,76 + z )¡2) K)
K{ T) = (1 - z) (,5,76 + z) (b)
Esta ecuación contiene dos incógnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.
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786 C A P ÍT U L O 14. EQ U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
Otra ecuación que contiene las dos incógnitas es la del balance de energía, Ec. 13.12b, que, con la hipótesis 1, se
reduce a
hR = hp
donde
o o o o o
hK= (h° + A{/)co + \ ( / f + ^ ) 0j + ] ’88 ( r f + ^ ) N,
y
Los términos de la entalpia de formación igualados a cero corresponden al oxígeno y al nitrógeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25°C, sus términos Ah correspondientes también desaparecen de esta ecuación. Reagrupando,
Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para zyTutilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fácilmente. La composición de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces 0,125CO, 0,062502, 0,875CO2,1,88N2.
El Ejemplo 14.7 m uestra la evolución de la tem peratura de equilibrio de llama para va
riaciones de la presión. Esta evolución puede calcularse mediante un programa adecuado
o por iteración utilizando datos tabulados.
SOLUCIÓN
Conocido: Véase el Ejemplo 14.6.
Se debe hallar: La representación de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presión para el intervalo de 1 a 10 atm.
Consideraciones e hipótesis: Véase el Ejemplo 14.6.
Análisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicación informática apropiada, bien resolviendo
la citada ecuación para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
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14.4 E JE M PL O S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO 787
donde los subíndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en términos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presión, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el cálculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representación reco
gida en las gráficas siguientes.
De la observación de las gráficas se deduce que así como la presión aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la
temperatura aumenta.
La dependencia de la constante de equilibrio con la tem peratura T que presentan los va
lores de la Tabla A-27 proviene de la Ec. 14.31. U na forma alternativa de expresar esta de
pendencia es la ecuación de van't Hoff.
El desarrollo de esta ecuación empieza introduciendo la Ec. 14.29b en la Ec. 14.31,
para obtener, reagrupando,
Cada una de las entalpias y entropías específicas de esta ecuación dependen solamente de
la temperatura. Derivando respecto a T,
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788 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
í dh£ _ ds^ _ t K )
R T ^ ^ + RlnK = + vD
al dT dT dT dT
dJiA - T dhft _ T ¿ 2 p
IT dT df dT
+ ( V C SC + VD "A ¿ a %)
Utilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo térm ino del primer miembro y simplifican
do la expresión resultante, la Ec. 14.42 se transforma en
| „ 5 = - é U í ^ r - l (14.44)
Kx R \T 2 Tx
14.4.3 IO N IZA C IÓ N
Los métodos desarrollados para determ inar la composición de equilibrio de una mezcla
reactiva de gases ideales se pueden aplicar a sistemas que contengan gases ionizados, co
nocidos tam bién com o plasmas. En las secciones previas se consideró el equilibrio químico
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14.4 E JE M PL O S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO 789
de los sistemas en los que la disociación es un factor. Por ejemplo, la reacción de disocia
ción del nitrógeno diatómico
N 2 *=t2N
Esto es, el nitrógeno atómico pierde un electrón, de lo que resulta un átomo de nitrógeno
simplemente ionizado N + y un electrón libre e”. U n calentamiento adicional puede conducir
a una pérdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del núcleo.
Para algunos casos de interés práctico es razonable pensar que los átomos neutros, los
iones positivos y los electrones forman una mezcla de gases ideales. C on esta idealización,
el equilibrio de ionización se puede tratar de la misma m anera que el equilibrio químico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variación de la función de Gibbs en el equili
brio de la reacción de ionización, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionización, se puede calcular como función de la tem peratura utilizando los procedim ien
tos de la Termodinámica estadística. En general, el grado de ionización aum enta con el
aum ento de la tem peratura y la dism inución de la presión. Un ejemplo ayudará a mostrar
esta aproximación.
El Ejemplo 14.8 m uestra el análisis del equilibrio de la ionización.
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e_ en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presión de la mezcla, en atm, si la ionización del Cs alcanza el 95%. Represéntese el porcentaje al
canzado frente a la presión.
Consideraciones e hipótesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Análisis: La ionización del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e~ se describe por
Cs —»(1 —z) Cs + zC s+ + ze~
donde z indica el grado de la ionización. El número total de moles de la mezcla n es
« = (l-z)+z +z = l+ z
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790 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
L - <15-63>(1í £!)
Para pre¡ = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solución anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la gráfica siguiente:
p (atm)
La figura muestra que la ionización tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presión. La ionización
también tiende a aumentar al subir la temperatura a presión constante.
Como en la Sec. 14.2, el com ponente E es inerte. Nótese tam bién que el com ponente A
se ha tom ado com ún a ambas reacciones pero con un coeficiente estequiométrico posi
blemente diferente (vA, no tiene por qué ser igual a vA).
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14.4 EJE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O DE LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO 791
para la Ec. 14.46. Introduciendo un factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se pue
den representar por
dnA = vA d£^, dfi-Q — i'p dtq
dnc = v^dE^f dfiQ — ds^ (14.25b)
Análogamente, con el factor proporcionalidad de2, las Ecs. 14.47a se pueden representar
por
dnA = v ^ d£2r dnL = —vEd£2
dn m = n ^ d £ 2, dn^¡ — v^¡d£2 (14.47b)
El com ponente A aparece en ambas reacciones, de manera que el cambio total en A viene
dado por
dnA = —vA d£x — vA'd£2 (14.48)
d G h .p = + l¿ C d n C + H o dnD
Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, ésta se transforma en
d G ^T,p = VA A\ _ V\i ÚB + vc i l c + vD ^ D ) d el
+ ( — Lv Ma —v l I¿l + A'm + ^nM n) ^ £2 (14.50)
Puesto que las dos reacciones son independientes, d£t y d£2 se pueden variar independien
temente. En consecuencia, cuando se hace dG\Tv = 0, los térm inos entre paréntesis deben
anularse resultando dos ecuaciones para el equilibrio de la reacción, correspondientes a
cada una de las reacciones anteriores:
Lv úa + ^l Ml = + •'n ^ n (14.51)
La primera de estas ecuaciones es exactamente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso
de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuación se puede expresar como
y¿yp í _p _ Y c + ”d - va
(14.52)
- í— ) = >"
v R T Ji , A aTbb ^ f )
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792 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
am An r t V"n -
KT —
- V-lr
V h, ~
= ln (14.53)
R T )•
-A aa > l l ' P a t'
En cada una de estas ecuaciones, el térm ino AG° se calcula como la variación de la función
de Gibbs para la reacción respectiva, considerando cada reactivo y producto por separado
a la tem peratura T y una presión de 1 atm.
De la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio
K y c M t J L Y - * - » (14,54)
n = nA + n B + nc + n D + n E + n L + n M + n N (14.56)
Los n que figuran en la Ec. 14.56 se pueden expresar en función de dos variables desco
nocidas aplicando el principio de conservación de la masa a las diversas especies químicas
presentes. Por tanto, para una tem peratura y presión especificadas, las Ecs. 14.54 y 14.55
dan dos ecuaciones con dos incógnitas. La composición del sistema en el equilibrio se pue
de determ inar resolviendo estas ecuaciones simultáneamente. Este procedimiento se ilus
tra en el Ejemplo 14.9.
El procedimiento discutido en esta sección se puede extender a sistemas que involu
cren varias reacciones simultáneas independientes. El núm ero resultante de expresiones
de las constantes de equilibrio simultáneas es igual al núm ero de reacciones independien
tes. Como estas ecuaciones son no lineales y exigen resolución simultánea, se necesita
norm alm ente utilizar u n ordenador.
SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, 0 2 y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N2 y NO.
Se debe hallar: La composición de equilibrio.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Análisis: La reacción global tiene la forma
1 C 0 2 + ^ 0 2 + 1 N 2 —> uCO + ¿N O + cC 0 2 + d 0 2 + cN 2
Aplicando la conservación de la masa al carbono, oxígeno y nitrógeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en función de cualquier par de ellos. Seleccionando ayb como incógnitas, resulta la siguiente ecuación ajustada:
re = a + ¿ + ( l — u) + 1 (1 + u — ¿ ) + 1 (1 — ¿ ) = — ^—
1 . C0 2 ir±C0 + Í 0 2
2. Í 0 2 + ÍN 2^ N 0
Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1 atm es
1 1/2
^ _ a [ 5(l + a - b ) ] . l i + 1/2 —i a , 1 + a _ by 2
1 + 1/2 - 1/2 2b
K, =
[1 ( 1 + a - b)]W [1 ( 1 - ¿)]1/2 [(4
L(4 + a)/2 J]
+ ¿)/2 [(1 + a - ¿)( 1 - b)]m
A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ,^ = -0,485 y log10¿f2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas, a y b, que se debe resolver es
— ") ’ 0,1222 = ^ m
1 —a V 4 + tf ) [(i + a - ¿)(1 - ¿)]1/2
La solución es a = 0,3745, ¿ = 0,0675 como se puede comprobar fácilmente. La composición de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de
0 2 y 0,4663 de N2.
D Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrógeno se puede combinar con el oxígeno para formar com
puestos como el óxido nítrico. Incluso trazas de óxidos de nitrógeno en los productos de la combustión pueden ser
una fuente de contaminación atmosférica.
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794 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
EQUILIBRIO D E FA SES
Puesto que la cantidad total de la sustancia pura permanece constante, un aum ento en la
cantidad presente de una de las fases se debe compensar por una dism inución equivalente
de la otra. Así, se tiene dn" = — d n ' y la Ec. 14.58 pasa a ser
g'=g" (14.59)
fosat = s ” - s '
dT tí" -fp
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF Á S IC O S 795
Por otro lado, teniendo en cuenta que g = h — T s , la Ec. 14.59 se puede expresar como
h" - h'
s —s = (14.60)
T
dPs.n 1 íh"-h'
(14.61) ecuación de Clapeyron
dT T U " - v-
Fase 1
Componente A, n\,¡J. A
Componente B B
Fase 2
Componente A, n"A, ¡i "A
Componente B , n"¡¡, ¡I’B F Sistema compuesto por dos componentes en dos fases.
Con las Ecs. 14.63 y 14.64 el cambio en la función de Gibbs del sistema es
dG]T = d G + dG"]T
P t -p Tp (14.65)
= (fl'A ~ Ma) d n 'K + dnB
Puesto que ¡i'A y son independientes, se sigue de dC]Tp = 0 que los térm inos entre
paréntesis valen cero, resultando
a y = ( 1 4 -6 6 )
• cuando el potencial químico de A es mayor en la fase 2 que en la fase 1 (q" > fi'A), se
sigue que dn'A > 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a la fase 1.
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF Á S IC O S 797
En el equilibrio, los potenciales químicos son iguales, (fi'A - q " ), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
C on este razonamiento se ve que el potencial químico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un com ponente. Si su potencial químico no es igual en
ambas fases, habrá una tendencia, para ese com ponente, a pasar de la fase de mayor po
tencial químico a la de m enor potencial químico. Cuando el potencial químico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundam entada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire húm edo en
contacto con agua líquida.
SOLUCIÓN
Conocido: Una fase de agua líquida pura se encuentra en equilibrio con aire húmedo a 21 °C y 1 atm.
Se debe hallar: El porcentaje de desviación de la presión parcial del vapor de agua en el aire húmedo respecto de la pre
sión de saturación del agua a 21 °C.
Agua líquida
Fí ^wuí E.Ht.10
Consideraciones e hipótesis:
1. La fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
O 2. La fase líquida es solamente agua pura.
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798 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
Análisis: En el equilibrio de fases, el potencial químico del agua debe ser igual en ambas fases, pt = donde p\y ¡iwson,
respectivamente, los potenciales químicos del agua en la fase líquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial quím icop] es la función molar de Gibbs para el agua líquida pura (Ec. 14.12)
Iri =g( T, p)
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial químico pv es igual a la fun
ción molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presión parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
/L = g ( T , p v)
Para el equilibrio de fases, ps = pv, o
g ( T , p v) = g(T,p)
Con g = h - T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como
h ( T , p v) - T s { T , p v) = h ( T . p ) - T s ( T , p )
El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor
de saturación del vapor a la temperatura T
h (T ,p v) = hg
Además, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropía específica del vapor de agua y la del correspondiente estado de
vapor saturado es
s ( T , p w) - sg(T) = - R \ n ^ -
P sat
O
s ( T , p v) = sg(T) - R ln Tz.
P sat
donde psat es la presión de saturación a la temperatura T.
Con la Ec. 3.13, la entalpia del líquido es aproximadamente
h ( T , p ) ~ h ¡ + ví ( p - p sat)
donde v¡ y hf son los valores del volumen específico y de la entalpia específica del líquido saturado a la temperatura T.
Además, según la Ec. 6.7
s(T,p) ^ S f ( T )
donde 5f es la entropía específica del líquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene
h ~ T [ h ~ R l n ! L l = h + ñf(P ~ P**) ~ Ts f
v Psai J
O
]n— ■ ^ . , XF L í l l A í )
Psat RT P™' RT
Con los datos de la Tabla A-2 a 21 °C: v¡= 1,002 x 10"3 m3/kg y psal = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene
1,0132 bar 102 k j/m 3
i>f (p - p sat) 1,002 X 1 0 -3 m 3/kg (1 - 0,0246)atm 1 atm ‘ bar
= 7,3 X 10"
RT 68,314 kj
(294 K)
ll8 ,0 2 k g • K
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF Á S IC O S 799
Finalmente
Q En el equilibrio de fases habría una pequeña, pero finita, concentración de aire en el agua en fase líquida. Sin
embargo, esta pequeña cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aquí.
D La desviación de pv respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua líquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presión parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presión de saturación del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.
F- 1
( i 2 3 F
Mi Mi = Mi Mi
1 _ 2 _ 3 F (14.67)
C M2 — M2 — M2 m2
1 _ 2 _ 3 F
, Me — Me ~ Me Me
donde p\ representa el potencial químico del com ponente i en la fase y. Este conjunto de
ecuaciones proporciona la base de la regla de lasfases de Gibbs, que permite la determinación
del núm ero de propiedades intensivas independientes que se pueden especificar arbitraria
m ente para fijar el estado intensivo del sistema. El núm ero de propiedades intensivas inde
pendientes se denom ina grados de libertad (o la varianza). grados de libertad
Puesto que el potencial químico es una propiedades intensiva, su valor depende de las
proporciones relativas de los com ponentes presentes y no de sus cantidades absolutas. En
otras palabras, en una fase determinada que contiene C com ponentes a la tem peratura T
y a la presión p, el potencial químico está determinado por los fracciones molares de los com
ponentes presentes y no por los respectivos valores de n. Sin embargo, como las fracciones
molares sum an la unidad, sólo C - 1 fracciones molares pueden ser independientes como
máximo. Así, para un sistema con C com ponentes hay como máximo C - 1 fracciones m o-
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800 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
lares para cada fase que son variables independientes. Para F fases, por tanto, hay como
m ucho F ( C - 1) fracciones molares como variables independientes. Además, la tem pera
tura y la presión, que son idénticas en cada fase, son dos propiedades intensivas indepen
dientes adicionales, lo que da u n máximo de,F(C - 1) + 2 propiedades intensivas indepen
dientes para el sistema. Pero debido a las C(F- 1) condiciones de equilibrio representadas
por las Ecs. 14.67, el núm ero de propiedades intensivas que se pueden variar libremente,
en suma, el núm ero de grados de libertad L, es
regla de lasfases
L = [F(C - 1) + 2] - C(F - l ) = C - F + 2 (14.68)
de Gibbs
La regla de las fases resume limitaciones importantes sobre varios tipos de sistemas.
Por ejemplo, para un sistema con u n solo com ponente como el agua, C = 1 y la Ec. 14.68
se convierte en
L =3 -F (14.69)
La regla de las fases dada aquí debe modificarse para aplicarla a sistemas en que ocu
rran reacciones químicas. Por otra parte, el sistema de ecuaciones, Ecs. 14.67, que da las
restricciones sobre el equilibrio de fases a tem peratura y presión determinadas se puede
expresar alternativamente en términos de las funciones molares parciales de Gibbs, las fu
gacidades y las actividades, todas ellas introducidas en la Sec. 11.9. Para utilizar tales ex
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14.7 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 801
1. ¿Por qué es una ventaja utilizar la función de Gibbs cuando se estudia el equilibrio
químico y de fases?
2. Para aplicar la Ec. 14.6 al equilibrio, ¿debe alcanzarse dicho equilibrio en condiciones
de T y p dadas?
3. Demuestra que ( d ^ j . v = 0 es u n criterio de equilibrio correcto, donde ¥ = U - TS
es la función de Helmholtz.
4. Una mezcla de 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 se m antiene a tem peratura y presión
ambientes. Al cabo de 100 h se ha formado sólo una cantidad insignificante de C 0 2.
¿Por qué?
5. ¿Por qué puede tratarse al oxígeno contenido en u n depósito de acero como inerte en
un análisis term odinám ico aun cuandowww.FreeLibros.me
el hierro se oxida en presencia de oxígeno?
802 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
14.9 Calcule el alcance de la disociación en los siguientes 14 .1 8 Una mezcla gaseosa de composición molar 20% de
casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador
equilibrio de H 20 , H 2 y Oz a 2615°C y 1,25 atm. Un kmol de calor y se calienta a presión constante. Una mezcla de
de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presión. mine la composición molar de la mezcla saliente.
14.10 Un kmol de C 0 2 se disocia formando una mezcla en 14 .1 9 Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidró
equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a temperatura T y presión p. geno diatómico (H2) se disocia en hidrógeno monoatómico
(a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T = (H) a una presión de 10 atm. Para un mayor porcentaje de
3000 K y la presión variando desde 1 a 10 atm. H 2 a la misma presión, ¿será mayor o menor la tempera
tura? Explíquelo.
(b ) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p =
1 atm y T variando desde 2000 a 3500 K. 14 .2 0 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
H 20(g) y x kmol de N 2 se forma una mezcla en equilibrio a
14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N 2 (inerte) pre
3143°C y 1 atm compuesta por H 20(g), H 2, O, y N2, en la
sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de
que hay presentes 0,5 kmol de H 20(g). Determine x.
H 20 , H 2 y 0 2, a 2727°C y presión de 1 atm. Represente la
cantidad de H 2 presente en la mezcla en equilibrio, en kmol, 1 4.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale
en función de x que varía de 0 a 2 . una mezcla en equilibrio de N 2, 0 2 y NO a 3882°F y 1 atm.
Determine la fracción molar del NO en la mezcla saliente.
14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2 reacciona formando
¿Esta cantidad aumentará o disminuirá si la temperatura
una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 3000 K. Deter
disminuye a presión fija? Explíquelo.
mine el efecto de la presión sobre la composición de la mez
cla en equilibrio. ¿La disminución de la presión a tempera 1 4 .2 2 Se quema metano con el 90% del aire estequiométrico,
tura constante aumentará o disminuirá la cantidad presente formándose una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g),
de C 0 2? Explíquelo. H 2 y N , a 1000 K y 1 atm. Determine la composición de la
mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla.
14.13 Una mezcla equimolar de CO y H 20(g) reacciona para
formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, HzO y H 2 a 1 4 .2 3 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en
1727°C y 1 atm. equilibrio de C 0 2, H,, CO, H 20(g) y N 2 a 1700 K y 1 atm.
Calcule la composición de los productos, en kmol por kmol
(a) ¿La disminución de la temperatura aumentará o dismi
de combustible, con un dosado relativo de 1 ,2 .
nuirá la cantidad presente de H 2? Explíquelo.
1 4 .2 4 Gas acetileno (C2H 2) entra a 25°C y 1 atm en un reactor
(a ) ¿La disminución de la presión manteniendo fija la tem
que opera estacionariamente y se quema con un 40% de
peratura aumentará o disminuirá la cantidad presente
exceso de aire que entra a 25°C, 1 atm y 80% de humedad
de H2? Explíquelo.
relativa. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, H 20 , 0 2, NO y
14.14 Dos kmol de CO, se disocian formando una mezcla en N 2 sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composición de la
equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la cual hay presentes mezcla saliente, por kmol de C 2H 2 entrando.
1,8 kmol de CO,. Represente la temperatura de la mezcla en
14.2 5 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de
el equilibrio, en K, frente a la presión p si ésta varía entre 0,5
N 2 y 1 kmol de 0 2 se forma una mezcla en equilibrio a 1 atm
y 1 0 atm.
compuesta por N 2, 0 2 y NO. Represente la cantidad for
14.15 Un kmol de CO y 1 kmol de 0 2 reaccionan formando mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K
una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C 0 2, CO < 7 ^ 3 5 0 0 K.
y 0 2 en la cual hay presentes 0,807 kmol de C 0 2. Deter
mine la presión en atm. Equilibrio químico y balance de energía
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 1 4 .2 6 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili mente entra dióxido de carbono gaseoso a 25°C y 5,1 atm,
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 3000 Ky 1 atm. Calcule la com y sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2527°C
posición de equilibrio. y 5 atm. Calcule, por kmol de C 0 2 entrando:
14.17 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de (a) La composición de la mezcla que sale.
0 2, 2 kmol de N 2 y 1 kmol de Ar se forma una mezcla en (b) El calor cedido a la corriente de gas, en kj.
equilibrio de 0 2, N 2, NO y Ar a 2727°C y 1 atm. Determine Las contribuciones de las energías cinética y potencial pue
la composición de equilibrio. den despreciarse.
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804 C A P ÍT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O Y D E FASES
14.27 En un intercambiador de calor que opera estacionaria 2950 Ky 1 atm como una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO
mente entra vapor de agua saturada a 15 llbf/in2. Una mez y 0 2. Determine el porcentaje de exceso de oxígeno. Las
cla en equilibrio de H 20(g), H 2 y 0 2 sale a 4040°F y 1 atm. contribuciones de las energías cinética y potencial son des
Calcule, por kmol de vapor que entra: preciables.
(a) La composición de la mezcla saliente. 14.34 En un reactor adiabático que opera estacionariamente
(b) El calor transferido a la corriente circulante, en kj. entra metano a 25°C y 1 atm y se quema con oxígeno que
Las contribuciones de las energías cinética y potencial pue entra a 127°C y 1 atm. Una mezcla en equilibrio de C 0 2,
den despreciarse. CO, 0 2 y H 20(g) sale a 3250 K y 1 atm. Calcule el oxígeno
que entra al reactor, en kmol por kmol de metano. Se des
14.28 En un reactor que opera estacionariamente entra car
precian las energías cinética y potencial.
bón a 25°C y 1 atm, y se quema con oxígeno que entra a
127°C y 1 atm. Ambas corrientes tienen flujos molares igua 14.35 En un reactor adiabático que opera estacionariamente
les. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y O z sale a entra gas metano a 25°C y 1 atm, y se quema con x veces la
2727°C y 1 atm. Calcule, por kmol de carbono: cantidad de aire estequiométrico (x > 1 ) que entra a las mis
(a) La composición de la mezcla saliente. mas temperatura y presión. Sale una mezcla en equilibrio de
C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 1 atm. Calcule la temperatura de la
(b) El calor intercambiado entre el reactor y su entorno, en
mezcla saliente, en K, como función de x para valores entre
kj.
1 y 4. Las contribuciones de las energías cinética y potencial
Las contribuciones de las energías cinética y potencial pue
son despreciables.
den despreciarse
14.36 Una mezcla compuesta por 1 kmol de monóxido de
14.29 En un reactor que opera estacionariamente entra pro
carbono, 0,5 kmol de oxígeno ( 0 2), y 1,88 kmol de nitró
pano gaseoso a 25°C y 1 atm y se quema con el 80% del aire
geno (N2), inicialmente a 227°C y 1 atm, reacciona en un
estequiométrico que entra de forma separada a 25°C y 1
recipiente cerrado, rígido y adiabático, formando una mez
atm. Sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g), H 2
y N 2 a 1227°C y 1 atm. Calcule el calor intercambiado entre cla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2. Calcule la presión
el reactor y su entorno, en kj, por kmol de propano circu final de equilibrio, en atm.
lante. Las contribuciones de las energías cinética y potencial
14.37 Una mezcla compuesta por 1 kmol de CO y la cantidad
pueden despreciarse. estequiométrica de aire, inicialmente a 60°C y 1 atm, reac
14.30 Un kmol de C 0 2 inicialmente a 25°C y 1 atm se calienta ciona en un depósito cerrado, rígido y adiabático, formando
a presión constante hasta que alcanza un estado final con una mezcla en equilibrio. Un análisis de los productos
sistente en una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la indica que hay presentes 0,808 kmol de C 0 2, 0,192 kmol de
que la cantidad presente de C 0 2 es 0,422 kmol. Determine CO y 0,096 kmol de 0 2. La temperatura medida en la mez
el calor transferido y el trabajo, en kj. cla final es 2465°C. Determine la coherencia de estos datos.
14.31 En un reactor adiabático que opera estacionariamente 14.38 Para cada uno de los casos del problema 14.32, deter
entra metano a 25°C y 1 atm y se quema con el 90% del aire m ine la entropía generada, en kJ/K por km ol de H 2
estequiométrico que entra por separado a 25°C y 1 atm. Los entrando. ¿Qué se puede concluir acerca de la posibilidad
productos salen a 1 atm como una mezcla en equilibrio de de alcanzar la combustión completa?
C 0 2, CO, H 20(g), H 2 y N 2. Calcule la temperatura de los
productos salientes, en K. Las contribuciones de las ener Empleo de la ecuación de van't Hoff. Ionización
gías cinética y potencial son despreciables. i
14.39 Estimar la entalpia de reacción para C 0 2 CO + 2 0 2
14.32 En un reactor adiabático que opera estacionariamente a 2000 K, en kj/kmol, utilizando la ecuación de van't Hoff y
entra hidrógeno gaseoso (H2) a 25°C y 1 atm y reacciona los datos de la constante de equilibrio. Compare el resul
con el 250% de exceso de oxígeno que entra a 227°C y 1 tado con el valor obtenido con los datos de entalpias.
atm. Los productos de la combustión salen a 1 atm. Calcule
la temperatura de los productos, en K, si: 14.40 Estime la constante de equilibrio para C 0 2 CO
+ 2 0 2 a 2800 K, utilizando la constante de equilibrio a
(a) La combustión es completa. 2000 K de la Tabla A-27 conjuntamente con la ecuación de
(b) Sale una mezcla en equilibrio de H 20 , H 2 y 0 2. van't Hoff y los datos de entalpias. Compare con el valor
Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial. tabulado en la Tabla A-27.
14.33 En un reactor adiabático entra monóxido de carbono a 14.41 A 25°C, log10K = 8,9 para C + 2H 2 CH4. Supo
25°C y 1 atm y se quema con oxígeno en exceso que entra a niendo que la entalpia de reacción no varíe mucho con la
las mismas temperatura y presión. Los productos salen a temperatura, estime el valor del log10K a 500°C.
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PROBLEM AS 805
14.42 Si las constantes de equilibrio de ionización para 14.50 Un sistema cerrado a 20°C y 1 atm está compuesto por
Cs i ? Cs+ + e"~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63, una fase líquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
respectivamente, calcule la entalpia de ionización, en kj/ vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
kmol, a 1800 K utilizando la ecuación de van't Hoff. ración de la presión parcial del vapor de agua respecto de la
presión de saturación del agua pura a 20°C.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+ y e“. Determine el porcentaje de ionización del 14.51 Utilice la ecuación de Clapeyron para resolver los
cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
constante de equilibrio para Cs Cs+ + e_ es K = 15,63.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000°R está compuesta B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
por Ar, Ar+ y e~. Sobre 1 lbmol del argón neutro presente designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi
inicialmente, calcule el porcentaje de ionización del argón ciones son necesarias para el equilibrio.
para una presión entre 0,01 0,05 atm. A 18 000°R, la cons
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, 7 \ = TB.
tante de equilibrio para Ar Ar+ + e“ es K - 4,2 x -10"4.
2. Ambas fases tienen la misma presión, pA = pB.
14.45 A 2000 K y una presión p, 1 kmol de Na se ioniza for 3. El potencial químico de cada componente tiene el
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que mismo valor en ambas fases, p* = p ¡\ p\- = MB-
hay presentes x kmol de Na. Calcule p, en atm, para x que
varía entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
brio para Na Na+ + e“ es K= 0,668. B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
denotadas por 1 y 2. Las fases están separadas por una pared
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando fina permeable sólo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
una mezcla en equilibrio de N, N + y e“ en la que hay pre libremente. ¿Cuáles son las condiciones necesarias para el
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons equilibrio?
tante de equilibrio para N +± N + + e“.
14.54 En relación al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argón y helio y la pared sólo permeable al argón.
Análisis con reacciones sim ultáneas Si las fases se encuentran inicialmente^en las condiciones
tabuladas a continuación, determine la temperatura, pre
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
sión y composición de ambas fases en el equilibrio.
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C 0 2, 0 2, H 2Ó(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la
T ( K) p(MPa) tt(kmol) yAr THe
ecuación ajustada de la reacción. Para N 2 + 2 0 2 2N 02 a
1400 K, K = 8,4 x 10“10. Fase A 300 0,2 6 0,5 0,5
Fase B 400 0,1 5 0,8 0,2
14.48 Un kmol de H 20(g) se disocia para formar una mezcla
en equilibrio a 2800 K y 1 atm, consistente en H 20(g), H2, 14.55 La Fig. P14.55 muestra una mezcla de gases ideales a la
0 2 y OH. Determine la composición de equilibrio. temperatura T y la presión p que contiene a la sustancia k,
14.49 En un intercambiador de calor que opera en estado separada de una fase gaseosa de k pura a la temperatura T y
estacionario entra vapor y sale una mezcla en equilibrio de la presión p ' por una membrana semipermeable que per
H 20(g), H 2, 0 2, H y OH a temperatura T y 1 atm. Deter mite solamente el paso de k. Suponiendo que el modelo de
mine la composición molar de la mezcla en equilibrio a la gas ideal sea también aplicable a la fase gaseosa pura, deter
salida si mine la relación necesaria entre p y p ' para que no haya
transporte neto de k a través de la membrana.
(a) r = 2800 K.
(b) T = 3000 K.
- Membrana solamente
permeable a k
Equilibrio de fases Mezcla de gases ideales
a T,p. La fracción
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bifá
sica de agua líquido-vapor a 100°C, para mostrar que las fun
ciones de Gibbs específicas de líquido saturado y de vapor sa
molar de la sustancia
k es .vk, y su presión
parcial p k = y^p l Gas ideal k
a T ,p
14.56 ¿Indique cuál es el máximo número de fases homogé (e) Vapor de agua y aire seco.
neas que pueden existir en equilibrio en un sistema com (f) Agua líquida, vapor de agua y aire seco.
puesto por (g) Hielo, vapor de agua y aire seco.
(a) Un componente. (h) N 2 y 0 2, a 20°C y 1 atm.
(b) Dos componentes. (i) Una fase líquida y otra gaseosa si ambas contienen agua
(c) Tres componentes. y amoníaco.
14.57 Determine el número de grados de libertad de un sis (j) Mercurio líquido, agua líquida y una fase gaseosa de
tema compuesto de agua y mercurio.
(a) Hielo y agua líquida (k) Acetona líquida y una fase vapor de acetona y N 2.
(b) Hielo, agua líquida y vapor de agua. 14.58 Desarrolle la regla de lasfases para sistemas que reaccio
(c) Agua líquida y vapor de agua. nan químicamente.
(d) Vapor de agua solamente.
J l J¿4l*%<¡ 44 J t Lv m J.
14.1D Utilizando un programa de ordenador apropiado, desa 0 2 y 80% de N2, estímese el intervalo de temperaturas en el
rrolle gráficas que den la variación con el dosado relativo de que se puede realizar una transformación sustancial de S 0 2
los productos de equilibrio de las mezclas octano-aire a 30 a S 0 3.
atm y temperaturas elegidas en el intervalo de 1700 a 2800 K.
14.5D En un reactor catalítico entra una mezcla gaseosa de
Considérense dosados relativos en el intervalo de 0,2 a 1,4 y
hidrógeno y m onóxido de carbono y sale una mezcla
productos en equilibrio que incluyan, aunque no estén limi
gaseosa de metanol, hidrógeno y monóxido de carbono. En
tados a ellos, C 0 2, CO, HaO, 0 2, O, H2, N2, NO y OH. ¿En
la fase de diseño preliminar, se necesita una estimación
qué condiciones es más significativa la formación de óxido
plausible de la fracción molar del hidrógeno, y u , a la
nítrico (NO) y de monóxido de carbono (CO)? Analícelo.
entrada, y de la temperatura y la presión de la mezcla a la
14.2D En los motores de encendido por chispa, la produc salida, Ts y ps respectivamente, sujetas a las siguientes cua
ción media corriente arriba del catalizador, en g por km tro restricciones: (1) 0,5 < y H^ < 0,75, (2) 300 K < Ts < 400
recorrido por el vehículo, es: N O x, 1; hidrocarburos, 1,5; K, (3) 1 atm < ps < 10 atm, y (4) la mezcla saliente contiene
monóxido de carbono, 15. Estímese la cantidad anual, en al menos el 75% de metanol en base molar. Obtenga las
kg, de cada contaminante, que sería descargada en una ciu estimaciones exigidas.
dad del orden de 1 0 0 0 0 0 habitantes al menos, si los auto
14.6D Los gases de escape de los motores de encendido por
móviles no tuvieran dispositivos de control de emisiones.
chispa contienen varios contaminantes, entre ellos los óxi
Repita el cálculo si los vehículos se ciñen a las disposiciones
dos de nitrógeno, NO y N 0 2, conocidos en conjunto como
gubernamentales actuales sobre emisiones contaminantes.
NOx. Además, estos gases pueden contener monóxido de
14.3D Se está diseñando un reactor al cual debe entrar una carbono e hidrocarburos inquemados o parcialmente que
mezcla de monóxido de carbono y vapor de agua, y salir una mados. Las cantidades presentes dependen del diseño del
mezcla gaseosa de H2, C 0 2, CO y H20 a una presión de 1 motor y de las condiciones de operación, y normalmente
atm y una temperatura elevada. En la etapa preliminar del difieren apreciablemente de los valores calculados sobre la
diseño se necesita una estimación plausible de la composi base del equilibrio químico. Discuta las razones de las dis
ción molar de la mezcla entrante que corresponda a una crepancias y los posibles mecanismos de formación de los
mezcla saliente en la que la fracción molar del hidrógeno sea mencionados contaminantes en un motor real.
la mayor. Obténgase la estimación exigida. Este proceso,
14.7D Un artículo de un periódico afirma que los pequeños
que implica la reacción agua-gas: CO + HzO (g) C 0 2 + H2,
motores de gasolina utilizados para accionar una cortadora
¿es posible una opción para producir hidrógeno como
de césped, una sierra mecánica o una sopladora de nieve
combustible? Discútalo.
emiten normalmente unas 50 veces más contaminantes que
14.4D La cantidad de S 0 2 presente en los gases de salida de un motor medio de camión. El mismo artículo indica que el
los procesos industriales se puede reducir oxidándolo a S 0 3 motor de una sierra mecánica que funciona durante dos
a una temperatura elevada en un reactor catalítico. A su vez, horas emite tantos hidrocarburos inquemados como un
el S 0 3 se puede hacer reaccionar con agua para formar coche nuevo a lo largo de 4800 km. Confirme o refute estas
ácido sulfúrico, que tiene un valor económico. Para un gas afirmaciones, sum inistrando referencias o cálculos que
residual a 1 atm de composición molar 1 2 % de S 0 2, 8 % de apoyen las argumentaciones.
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PROBLEM AS DE D IS E Ñ O Y DE FIN AL .ABIERTO 807
14.8D (a) Para una mezcla en equilibrio de gases ideales, H 2, (b) Proporcione una recomendación para la reacción de
N 2y N H 3, calcule la constante de equilibrio mediante una síntesis del amoniaco
expresión deducida de la ecuación de van’t Hoff en la que sólo
se necesiten datos de la entalpia estándar de formación y de 3- H 2 + - N 2
la función de Gibbs de formación, además de las expresio
nes analíticas apropiadas en términos de temperatura para para los intervalos de temperatura y presión para los que la
los calores específicos de H ,, N 2 y N H 3. fracción molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.
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808 A P É N D IC E
« i ¡é£é
Id U A.1 Masas atómicas o moleculares y propiedades críticas de elementos y compuestos frecuentes 809
7*tU A.2 Propiedades del agua saturada (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 810
Td U A.1 Propiedades del agua saturada (líquido-vapor): Tabla de presiones 812
IdU AM Propiedades del agua, vapor sobrecalentado 814
Td U A.1 Propiedades del agua, líquido subenfriado 818
Id U 4.6 Propiedades del agua saturada (sólido-vapor): Tabla de tem peraturas 819
JdU 4.7 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 820
Id U A.9 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones 821
Id U 4.4 Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado 822
Id U A.10 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 826
Id U A.11 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones 827
Id U A-12 Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado 828
IdL. A.11 Propiedades del Amoníaco saturado (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 831
Id U A.1Lf Propiedades del Amoníaco saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones 832
Id U A.11 Propiedades del Amoníaco vapor sobrecalentado 833
Id U 4.16 Propiedades del Propano saturado (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 837
Id U 4.17 Propiedades del Propano saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones 838
Id U A.19 Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado 839
Id U A.11 Propiedades de sólidos y líquidos frecuentes cp, p y k 843
lalU 4.20 Calor específico para gas ideal de algunos gasesfrecuentes (kj/kg ■K) 844
Id U 4.21 Variación de cDcon la temperatura, para varios gases ideales 845
Id U 4.22 Propiedades de gas ideal para el aire 846
7dU A.21 Propiedades de gas ideal para diversos gases 848
TdL . A.2íf Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong
y Benedict-W ebb-Rubin 852
Id U A.21 Propiedades termoquímicas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm 853
Id U 4.26 Energía química molar estándar, a 4 (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p{] 854
Id U 4.27 Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K 855
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Fórmula M Tc, PA
Sustancia química (kg/kmol) (K) (bar) A - R Tl
Acetileno c 2h 2 26,04 309 62,8 0,274
Aire (equivalente) — 28,97 133 37,7 0,284
Amoníaco nh3 17,03 406 112,8 0,242
Argón Ar 39,94 151 48,6 0,290
Benceno c 6h 6 78,11 563 49,3 0,274
Butano c 4h 10 58,12 425 38,0 0,274
Carbono C 12,01 — — —
Dióxido de carbono co2 28,01 133 35,0 0,294
Monóxido de carbono co 44,01 304 73,9 0,276
Cobre Cu 63,54 — — —
Etano c 2h 6 30,07 305 48,8 0,285
Etanol c 2h 5o h 46,07 516 63,8 0,249
Etileno c 2h 4 28,05 283 51,2 0,270
Helio He 4,003 5,2 2,3 0,300
Hidrógeno h2 2,016 33,2 13,0 0,304
Metano ch4 16,04 191 46,4 0,290
Metanol CH3OH 32,05 513 79,5 0,220
Nitrógeno N2 28,01 126 33,9 0,291
Octano 114,22 569 24,9 0,258
Oxígeno o2 32,00 154 50,5 0,290
Propano c 3h 8 44,09 370 42,7 0,276
Propileno c 3h 6 42,08 365 46,2 0,276
Refrigerante 12 c c i 2f 2 120,92 385 41,2 0,278
Refrigerante 134a c f 3c h 2f 102,03 374 40,7 0,260
Refrigerante 22 c c if2 86,48 369 49,8 0,267
Dióxido de azufre so 2 64,06 431 78,7 0,268
Agua H2o 18,02 647.3 220,9 0,233
Fuentes: A daptado de International Critical Tabks y L. C. N elson y E. F. Obert, Generalized Compressibility
Charts, Chem. Eng., 61: 203 (1954).
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H ,0
°C bar wg Mf
Mg hf ", Sf 5g °C
50 ,1235 1,0121 12,032 209,32 2443,5 209,33 2382,7 2592,1 ,7038 8,0763 50
55 ,1576 1,0146 9,568 230,21 2450,1 230,23 2370,7 2600.9 <7679 7,9913 55
60 ,1994 1,0172 7,671 251,11 2456,6 251,13 2358,5 2609,6 ,8312 7,9096 60
65 ,2503 1,0199 6,197 272,02 2463,1 272,06 2346,2 2618,3 ,8935 17,8310 65
70 ,3119 1,0228 5,042 292,95 2469,6 292,98 2333,8 2626,8 ,9549 7,7553 70
75 ,3858 1,0259 4,131 313,90 2475,9 313,93 2321,4 2635,3 1,0155 7,6824 75
80 ,4739 1,0291 3,407 334,86 2482,2 334,91 2308,8 2643,7 1,0753 7,6122 80
85 ,5783 1,0325 2,828 355,84 2488,4 355,90 2296,0 2651,9 1,1343 7,5445 85
90 ,7014 1,0360 2,361 376,85 2494,5 376,92 2283,2 2660,1 1,1925 7,4791 90
95 ,8455 1,0397 1,982 397,88 2500,6 397,96 2270,2 2668,1 1,2500 7,4159 95
100 1,014 1,0435 1,673 418,94 2506,5 419,04 2257,0 2676,1 1,3069 7,3549 100
110 1,433 1,0516 1,210 461,14 2518,1 461,30 2230,2 2691,5 1,4185 7,2387 110
120 1,985 1,0603 0,8919 503,50 2529,3 503,71 2202,6 2706,3 1,5276 7,1296 120
130 2,701 1,0697 0,6685 546,02 2539,9 546,31 2174,2 2720,5 1,6344 7,0269 130
140 3,613 1,0797 0,5089 588,74 2550,0 589,13 2144,7 2733,9 1,7391 6,9299 140
150 4,758 1,0905 0,3928 631,68 2559,5 632,20 2114,3 2746,5 1,8418 6,8379 150
160 6,178 1,1020 0,3071 674,86 2568,4 675,55 2082,6 2758,1 1,9427 6,7502 160
170 7,917 1,1143 0,2428 718,33 2576,5 719,21 2049,5 2768,7 2,0419 6,6663 170
180 10,02 1,1274 0,1941 762,09 2583,7 763,22 2015,0 2778,2 2,1396 6,5857 180
190 12,54 1,1414 0,1565 806,19 2590,0 807,62 1978,8 2786,4 2,2359 6,5079 190
200 15,54 1,1565 0,1274 850,65 2595,3 852,45 1940,7 2793,2 2,3309 6,4323 200 .
210 19,06 1,1726 0,1044 895,53 2599,5 897,76 1900,7 2798,5 2,4248 6,3585 210
220 23,18 1,1900 0,08619 940,87 2602,4 943,62 1858,5 2802,1 2,5178 6,2861 220
230 27,95 1,2088 0,07158 986,74 2603,9 990,12 1813,8 2804,0 2,6099 • 6,2146 230
240 33,44 1,2291 0,05976 1033,2 2604,0 1037,3 1766,5 2803,8 2,701*5 6,1437. 240
250 39,73 1,2512 0,05013 1080,4 2602,4 1085,4 1716,2 2801,5 2,7927' 6,0730 250
260 46,88 1,2755 0,04221 1128,4 2599,0 1134,4 1662,5 2796,6 2,883-8 6,00.19, 260
270 54,99 1,3023 0,03564 1177,4 2593,7 1184,5 1605,2 2789,7 2,9751 5,9301 270
280 64,12 1,3321 0,03017 1227,5 2586,1 1236,0 1543,6 2779,6 3,0668 5,8571 280
290 74,36 1,3656 0,02557 1278,9 2576,0 1289,1 1477,1 2766,2 3,1594 5,7821 290 .
300 85,81 1,4036 0,02167 1332,0 2563,0 1344,0 1404,9 2749,0 3,2534 5,7045 300
320 112,7 1,4988 0,01549 1444,6 2525,5 1461,5 1238,6 2700,1 3,4480 5,5362 320
340 145,9 1,6379 0,01080 1570,3 2464,6 1594,2 1027,9 2622,0 3,6594 5,3357 340
360 186,5 1,8925 0,006945 1725,2 2351,5 1760,5 ■120,5 2481,0 3,9147 5,0526 360
374,14 220.9 3,155 0,003155 2029,6 2029,6 2099,3 0 2099,3 4,4298 4,4298 374,14
Fuente-, Las tablas A-2 a A-5 se han extraído de J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969
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0,30 69,10 1,0223 5,229 289,20 2468,4 289,23 2336,1 2625,3 0,9439 7,7686 0,30
0,40 75,87 1,0265 3,993 317,53 2477,0 317,58 2319,2 2636,8 1,0259 7,6700 0,40
0,50 81,33 1,0300 3,240 340,44 2483,9 340,49 2305,4 2645,9 1,0910 7,5939 0,50
0,60 85,94 1,0331 2,732 359,79 2489,6 359,86 2293,6 2653,5 1,1453 7,5320 0,60
0,70 89,95 1,0360 2,365 376,63 2494,5 376,70 2283,3 2660,0 1,1919 7,4797 0,70
0,80 93,50 1,0380 2,087 391.58 2498,8 391,66 2274.1 2665,8 1.2329 7,4346 0,80
0,90 96,71 l .0410 1,869 405,06 2502,6 405,15 2265,7 2670,9 1.2695 7,3949 0,90
1 ,0 0 99,63 1,0432 1,694 417,36 2506,1 417,46 2258,0 2675,5 1,3026 7,359$ ■' 1 ,0 0
1,50 111,4 1,0528 1,159 ‘"4 6 6 ,9 4 j 2519,7 467,11 2 226.5 2693,6 1.4336 7.,2233 1,50
2 ,0 0 1 2 Í ),2 1,0605 0,8857 504 49 2529,5 504,70 2201,9 2706,7 1.5301 7,1271 2 ,0 0
2,50 127,4 1,0672 0,7187 535,10 2537,2 535,37 2181,5 2716,9 1,6072 7,0527 2,50
3,00 133,6 1,0732 0,6058 561,15 2543,6 561,47 2163,8 2725,3 1,6718 6,9919 3,00
3,50 138,9 1,0786 0,5243 583,95 2546,9 584,33 2148,1 2732,4 1,7275 6,9405 3,50
4,00 143,6 1,0836 0,4625 604,31 2553,6 604,74 2133,8 2738,6 1,7766 6,8959 4,00
4,50 147,9 1,0882 0,4140 622,25 2557,6 623,25 2120,7 2743,9 1,8207 6,8565 4,50
5,00 151,9 1,0926 0,3349 639,68 12561,2 640,23 2108,5 2748,7 1,8607 6,8212 5,00
6 ,0 0 158,9 1,1006 0,3157 669,90 2567.,4 670,56 2 0 8 -3 2756^8 1,9312 6 7600 6 ,0 0
7,00 165,0 1,1080 0.2.729 696,44 2572,5 697,2-2 21)66,3 2763,5 1.9922 6,7080 7,00
8 ,0 0 170,4 1,1148 0,2404 720,22 2576,8 721,11 2048,0 2769,1 2,0462 6,6628 8 ,0 0
9,00 175,4 1.12 12 0,2150 741,83 2580,5 742,83 2031,1 27?3,9 2,0946 6,6226 9,00
ÍÜ A ' 179,9 1,1273 0,1944 761,68 2583,6 ,762,81'! 2015,3 2778.1 2,1387- 6,5863 1 0 ,0
15,0 198,3 1,1539 0,1318 843,16 2594,5 844,84 1947,3 2792,2 2,3150 6,4448 15,0
2 0 ,0 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2600,3 908,79 1890,7 2799,5 2,4474 6,3409 2 0 ,0
25,0 224,0 1,1973 0,07998 959,11 2603,1 962,11 1841,0 2803,1 2,5547 6,2575 25,0
30,0 233,9 1,2165 0,06668 1004,8 2604,1 1008,4 1795,7 2804,2 2,6457 6,1869 30,0
35,0 242,6 1,2347 0,05707 1045,4 2603,7 1044»,8 1753,7 2803,4 2,7253 6,1253 35,0
40,0 =25(J,4' 1,2522 0,04978 1082,3 2602,3 1087,3 1714,1 2801A 2,7964 6,0701 40,0
45,0 257 5 1,2692 0,04406 1116,2 2600.1 1121,9 1676,4 2798,3 2,8610 6,0199 45,0
50,0 26^*0 1,2859 0,03944 1147,8 ■25*7,1 1154,8 1640,1 2794,3 2,9202 £ ,9 7 » 50,0
60,0 275,6 1,3187 0,03244 1205,4 2589, % 1213,4 1571,0 2784.3 3,0267 5,8892 60,0
70,0 285,9 1,3513 0,02737 1257,6 2580,5 1267,0 1505,1 2772,1 3,1211 5,8133 70,0
80,0 295,1 1,3842 0,02352 1305,6 2569,8 1316,6 1441,3 2758,0 3,2068 5,7432 80,0
90,0 303,4 1,4178 0,02048 1350,5 2557,8 1363,3 1378,9 2742,1 3,2858 5,6772 90,0
100, 311,1 1,4524 0,01803 1393,0 2544,4 1407,6 1317,1 2724,7 3,3596 5,6141 100,
110, 318,2 1,4886 0,01599 1433,7 2529,8 1450,1 1255,5 2705,6 3,4295 5,5527 110,
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A P É N D IC E 813
la lh . f \ i (Continuación)
H ,0
bar °C uf x 103 l’g uf Ug hf ’h Sf bar
5g
120, 324,8 1,5267 0,01426 1473,0 2533.7 1491,3 1193,6 2684,9 3,4962 5,4924 120,
130,1 330,9 1,5671 0,01278 1511,1 2496,1 1531. § 1130,7 2662,2 3,5606 5,4323 130,
140, 336,8 1,6107 0,03149 1548,6 2476,8 1571,1 1066,5 2631,6 3,6232 5,3717 390,
150, 342,2 1,6581 0,03034 1585,6 2455,5 1610,5 1 0 0 0 ,0 1610,5 3,6848 5,3098 350,
160, 347,4 1,2107 0,009306 3622,7 2431.7 1650,1 930,6 2580,6 3,7461 5,2455 160,
170, 352,4 1,7702 0,008364 1660,2 2405,0 1690,3 856,9 2547,2 3,8079 5,1777 170,
180, 357,1 1,8397 0,007489 1698,9 2374,3 1732,0 777,1 2509,1 3,8715 5,1044 180,
190, 361,5 1,9243 0,006657 1739,9 2338,1 1776,5 6 8 8 ,0 2464,5 3,9388 5,0228 190,
200, 365,8 2,036 0,005834 1785,6 2293,0 1826,3 583,4 2409,7 4,01*39 4,9269 200,
220,9 374,1 3,155 0,003155 2029,6 2029,6 2099,3 0 2099,3 4,4298 4,4298 220,9
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I f i l L A M (Continuación)
T v u h s v u ¡i s
°C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
p = 5,0 bar = 0,50 MPa p = 7,0 bar = 0,70 MPa
(Tsat=151,86°C) (Tssx = 164,97°C)
H ,0
Sat. 0,3749 2561,2 2748,7 6,8213 0,2729 2572,5 2763,5 6,7080
180 • 0,4045 2609,7 2812,0 6,9656 0,2847 2599,8 2799,1 6,7880
200 0,4249 2642,9 2855,4 7,0592 0,2999 2634,8 2844,8 6,8865
240 0,4646 2707,6 2939,9 7,2307 0,3292 2701,8 2932,2 7,0641
280 0,5034 2771,2 3022,9 7,3865 0,3574 2766,9 3017,1 7,2233
320 0,5416 2834,7 3105,6 7,5308 0,3852 2831,3 3100,9 7,3697
360 0,5796 2898,7 3188,4 7,6660 0,4126 2895,8 3184,7 7,5063
400 0,6173 2963,2 3271,9 7,7938 0,4397 2960,9 3268,7 7,6350
440 0,6548 3028,6 3356,0 7,9152 0,4667 3026,6 3353,3 7,7571
500 0,7109 3128,4 3483,9 8,0873 0,5070 3126,8 3481,7 7,9299
600 0,8041 3299,6 3701,7 8,3522 0,5738 3298,5 3700,2 8,1956
700 0,8969 3477,5 3925,9 8,5952 0,6403 3476,6 3924,8 8,4391
T V u h 5 V u h 5
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A P E N D IC E 817
T V u h 5 V u h 5
°C m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K
HnO
Sat. 0,00931 2431,7 2580,6 5,2455 0,00749 2374,3 2509,1 5,1044
360 0,01105 2539,0 2715,8 5,4614 0,00809 2418,9 2564,5 5,1922
400 0,01426 2719,4 2947,6 5,8175 0,01190 2672,8 2887,0 5,6887
440 0,01652 2839,4 3103,7 6,0429 0,01414 2808,2 3062,8 5,9428
480 0,01842 2939,7 3234,4 6,2215 0,01596 2915,9 3203,2 6,1345
520 0,02013 3031,1 3353,3 6,3752 0,01757 3011,8 3378,0 6,2960
560 0,02172 3117,8 3465,4 6,5132 0,01904 3101,7 3444,4 6,4392
600 0,02323 3201,8 3573,5 6,6399 0,02042 3188,0 3555,6 6,5696
640 0,02467 3284,2 3678,9 6,7580 0,02174 3272,3 3663,6 6,6905
700 0,02674 3406,0 3833,9 6,9224 0,02362 3396,3 3821,5 6,8580
740 0,02808 3486,7 3935,9 7,0251 0,02483 3478,0 3925,0 6,9623
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1 ¿ Í U AS Propiedades del agua, líquido subenfriado
T v x 103 u h 5 v x 103 u h 5
°C m3/kg kJ/kg kj/kg kj/kg ■K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
o = 25 bar = 2,5 MPa = 50 bar = 5,0 MPa
(Tsat = 233,99°C) (Tsat = 263,99°C)
20 1,0006 83,80 86,30 ,2961 ,9995 83,65 88,65 ,2956
40 1,0067 167,25 169,77 ,5715 1,0056 166,95 171,97 ,5705
80 1,0280 334,29 336,86 1,0737 1,0268 333,72 338,85 1,0720
100 1,0423 418,24 420,85 1,3050 1,0410 417,52 422,72 1,3030
140 1,0784 587,82 590,52 1,7369 1,0768 586,76 592,15 1,7343
180 1,1261 761,16 763,97 2,1375 1,1240 759,63 765,25 2,1341
200 1,1555 849,9 852,8 2,3294 1,1530 848,1 853,9 2,3255
220 1,1898 940,7 943,7 2,5174 1,1866 938,4 944,4 2,5128
Sat. 1,1973 959,1 962,1 2,5546 1,2859 1147,8 1154,2 2,9202
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820 A P É N D IC E
-30 1,6389 0,7262 0,1355 10,88 215,58 11,00 226,77 237,78 0,0460 0,9787 -30
-28 1,7819 0,7294 0,1252 13,09 216,34 13,22 225,43 238,66 0,0551 0,9746 -28
-26 1,9345 0,7327 0,1159 15,31 217,11 15,45 224,08 239,53 0,0641 0,9707 -26
-22 2,2698 0,7393 0,0997 19,76 218,62 19,92 221,32 241,24 0,0819 0,9631 -22
-20 2,4534 0,7427 0,0926 21,99 219,37 22,17 219,91 242,09 0,0908 0,9595 -20
-18 2,6482 0,7462 0,0861 24.23 220,11 24,43 218,49 242,92 0,0996 0,9559 -18
-16 ' 2,8547 0,7497 0,0802 26,48 220,85 26,69 217,05 243,74 0,1084 0,9525 -16
-1 4 3,0733 0,7533 0,0748 28,73 221,58 28,97 215,59 244,56 0,1171 0,9490 -14
-12 3,3044 0,7569 0,0698 31,00 222,30 31,25 214,11 245,36 0,1258 U.9457 -12
-10 3.5485 077606 0,0652 33,27 223,02 3 3,54 212,62 246.15 0.1345 0,9424 -10
-8 3,8062 0,7644 0,0610 35,54 223,73 35,83 211,10 246,93 0,1431 0,9392 -8
-6 . 4,0777 0,7683 0,0571 37,83 224,43 38,14 209,56 247,70 0,1517 0,9361 -6
-4 4,3638 0,7722 0,0535 40,12 225,13 40,46 208,00 248,45 0,1602 0,9330 -4
-2 4,6647 0,7762 0,0501 42,42 225,82 42,78 206,41 249,20 0,1688 0,9300 -2
0 4,9811 0,7803 0,0470 44,73 226,50 45,12 204,81 249,92 0,1773 0,9271 0
2 5,3133 0,7844 0.0442 47,04 227,17 47,46 203,18 250,64 0,1857 0,9241 2
4 5,6619 0,7887 0,0415 49,37 227,83 49,82 201,52 251,34 0,1941 0,9213 4
6 6,0275 0,7930 0,0391 51,71 228,48 52,18 199,84 252,03 0,2025 0,9184 6
8 6,4105 0,7974 0,0368 54,05 229,13 54,56 198,14 252,70 0,2109 0,9157 8
.10 6,8113 0.8020 0,0346 56,40 229.76 56,95 196,4-0 253,35 ü 2193 0,9129 10
12 7,2307 0,8066 0,0326 58,77 230,38 59,35 194,64 253,99 0,2276 0,9102 12
16 8,1268 0,8162 0,0291 63,53 231,59 64,19 191,02 255,21 0,2442 0,9048 16
20 9,1030 0,8263 0,0259 68,33 232,76 69,09 187,28 256,37 0,2607 0,8996 20
24 10,164 0,8369 0,0232 73,19 233,87 74,04 183,40 257,44 0,2772 0,8944 24
28 11,313 0,8480 0,0208 78,09 234,92 79,05 179,37 258,43 0,2936 0,8893 28
32 12,556 0,8599 0 ,0 1 8 6 ; 83,06 235,9* 84,14 175,18 259,32 0,3101 0,8842 32
36 13,897 0,8724 0,0168 88,08 236; 83 89,29 170,82 260,11 0,3265 0,8790 36
40 15,341 0,8858 0,0151 93,18 23g66 94,53 166,25 260,79 0,3429 0,8738 40
45 17,298 0,9039 0,0132 99,65 238,59 101,21 160,24 261,46 0,3635 0,8672 45
50 19,433 0,9238 0,0116 106,26 239,34 108,06 153,84 261,90 0,3842 0,8603 50
60 24,281 0,9705 0,0089 120,00 240,24 122,35 139,61 261,96 0,4264 0,8455 60
Fuente-, Las tablas A-7 a A-9 se han calculado según las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, “A Fundam ental Equation for Chlorodifluo-
rom ethane (R-22)”, Fluid Phase Equilibria,Vo\. 80, N° 11,1992, pp. 71-86.
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A P É N D IC E 821
R -22
0,90 -43,30 0,7061 0,2374 -3,66 210,37 -3,60 235,34 231,74 -0,0155 1,0084 0,90
1,00 -41,09 0,7093 0,2152 -1,26 211,25 -1,19 233,95 232,77 -0,0051 1,0031 1,00
1,25 -36,23 0,7166 0,1746 4,04 213,16 4,13 230,86 234,99 0,0175 0,9919 1,25
1,50 -32,08 0,7230 0,1472 8,60 214,77 8,70 228,15 236,86 0,0366 0,9830 1,50
1,75 -28,44 0,7287 0,1274 12,61 216,18 12,74 225,73 238,47 0,0531 0,9755 1,75
2,00 -25,18 0,7340 0,1123 16,22 217,42 16,37 223,52 239,88 0,0678 0,9691 2,00
2,25 - 22,22 0,7389 0.1005 19,51 218,53 19 67 221,47 241,15 0,0809 0,9636 2,25
2,50 -19,51 0,7436 0,0910 22,54 219,55 22,72 219,57 242,29 0,0930 0,9586 2,50
2,75 -17,00 0,7479 0,0831 25,36 220,48 25,56 217,77 243,33 0,1040 0,9542 2,75
3,00 -14,66 0,7521 0,0765 27,99 221,34 28,22 216,07 244,29 0,1143 0,9502 3,00
3,25 -12,46 0,7561 0,0709 30,47 222,13 30,72 214,46 245,18 0,1238 0,9465 3,25
3,50 -10,39 0,7599 0,0661 32,82 222,88 33,09 212,91 246,00 0,1328 0,9431 3,50
3,75 -8,43 0,7636 0,0618 35,06 223,58 35,34 211,42 246,77 0,1413 0,9399 3,75
4,00 -6,56 0,7672 0,0581 37,18 224,24 37,49 209,99 247,48 0,1493 0,9370 4,00
4,25 -4,78 0,7706 0,0548 39,22 224,86 39,55 208,61 248,16 0,1569 0,9342 4,25
4,50 -3,08 0,7740 0,0519 41,17 225,45 41,52 207,27 248,80 0,1642 0,9316 4,50
4,75 -1,45 0,7773 0,0492 43,05 2:.!'.-, Ou 43,42 205,98 244.40 0,1711 0,9292 4,75
5,00 0,12 0,7805 0,0469 44,86 226,54 45,25 204,71 249,97 0,1777 0,9269 5,00
5,25 1,63 0,7836 0,0447 46,61 227,04 47,02 203,48 250,51 0,1841 0,9247 5,25
5,50 3,08 0,786? 0,0427 48,30 227,53 48,74 202,28 251,02 0,1903 0,9226 5,50
5,75 4,49 0,7897 0,0409 49,94 227,Q9 50,40 2 01,11 251,51 0,1962 0,9206 5,75
6,00 5,85 0,7927 0,0392 51,53 228,44 52,01 199,97 251,98 0,2019 0,9186 6,00
7,00 10,91 0,8041 0,0337 57,48 230,04 58,04 195,60 253,64 0,2231 0,9117 7,00
8,00 15,45 0,8149 0,0295 62,88 231,43 63,53 191,52 255,05 0,2419 0,9056 8,00
9,00 19,59 0,8252 0,0262 67,84 232,64 68,59 187,67 256,25 0,2591 0,9001 9,00
10,00 23,40 0,8352 0,0236 72,46 233,71 73,30 183,99 257,28 0,2748 0,8952 10,00
12,00 30,25 0,8546 0,0195 80,87 235,48 81,90 177,04 258.94 0,3029 0,8864 12,00
14,00 36,29 0,8734 0,0166 88,45 236,89 89,68 170,49 260,16 0,3277 0,8786 14,00
16,00 41,73 0,8919 0,0144 95,41 238,00 96,83 164,21 261,04 0,3500 0,8715 16,00
18,00 46,69 0,9104 0,0127 101,87 238,86 103,51 158,13 261,64 0,3705 0,8649 18,00
20,00 51,26 0,9291 0,0112 107,95 23^,51 109,81 152,17 261,98 0,3895 0,8586 20,00
24,00 59,46 0,9677 0,0091 119,24 240.22 121,56 140,43 261.99 0,4241 0,8463 24,00
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822 A P É N D IC E
(^ sa t = '
-32,08°C) 25,18°C)
II
1
7*ILl (Continuación)
T V u h i V u h 5
R-22
10 0,10405 235,92 261,93 1,0318 0,08585 235,28 261,04 1,0120
15 0,10619 238,74 265,29 1,0436 0,08767 238,14 264,44 1,0239
20 0,10831 241,58 268,66 1,0552 0,08949 241,01 267,85 1,0357
25 0,11043 244,44 272,04 1,0666 0,09128 243,89 271,28 1,0472
30 0,11253 247,31 275,44 1,0779 0,09307 246,80 274,72 1,0587
35 0,11461 250,21 278,86 1,0891 0,09484 249,72 278,17 1,0700
40 0,11669 253,13 282,30 1,1002 0,09660 252,66 281,64 1,0811
R-22
100 0,02736 283,90 316,73 1,0582 0,02306 282,52 314,80 1,0395
110 0,02834 290,77 324,78 1,0794 0,02393 289,49 323,00 1,0612
120 0,02930 297,69 332,85 1 ,1 0 0 2 0,02478 296,50 331,19 1,0823
130 0,03024 304,65 340,95 1,1205 0,02562 303,55 339,41 1,1029
140 0,03118 311,68 349,09 1,1405 0,02644 310,64 347,65 1,1231
150 0,03210 318,77 357,29 1,1601 0,02725 317,79 355,94 1,1429
160 0,03301 325,92 365,54 1,1793 0,02805 324,99 364,26 1,1624
170 0,03392 333,14 373,84 1,1983 0,02884 332,26 372,64 1,1815
V = 16,0 bar = 1 ,6 0 MPa P ==18,0 bar = 1,80 MPa
( ^ a t = 41,73°C) (^sat = 46,69°C)
Sat. 0,01440 238,00 261,04 0,8715 0,01265 238,86 261,64 0,8649
50 0,01533 244,66 269,18 0,8971 0,01301 241,72 265,14 0,8758
60 0,01634 252,29 278,43 0,9252 0,01401 249,86 275,09 0,9061
70 0,01728 259,65 287,30 0,9515 0,01492 257,57 284,43 0,9337
80 0,01817 266,86 295,93 0,9762 0,01576 265,04 293,40 0,9595
90 0,01901 274,00 304,42 0,9999 0,01655 272,37 302,16 0,9839
100 0,01983 281,09 312,82 1,0228 0,01731 279,62 310,77 1,0073
110 0,02062 288,18 321,17 1,0448 0,01804 286,83 319,30 1,0299
120 0,02139 295,28 329,51 1,0663 0,01874 294,04 327,78 1,0517
130 0,02214 302,41 337,84 1,0872 0,01943 301,26 336,24 1,0730
140 0,02288 309,58 346,19 1,1077 0 ,0 2 0 1 1 308,50 344,70 1,0937
150 0,02361 316,79 354,56 1,1277 0,02077 315,78 353,17 1,1139
160 0,02432 324,05 362,97 1,1473 0,02142 323,10 361,66 1,1338
170 0,02503 331,37 371,42 1,1666 0,02207 330,47 370,19 1,1532
P = 20,0 bar = 2,00 MPa P = 24,0 bar = 2,4 MPa
sat - 51,26°C) = 59,46°C)
(T ’sat
Sat. 0,01124 239,51 261,98 0,8586 0,00907 240,22 261,99 0,8463
60 0 ,0 1 2 1 2 247,20 271,43 0,8873 0,00913 240,78 262,68 0,8484
70 0,01300 255,35 281,36 0,9167 0,01006 250,30 274,43 0,8831
80 0,01381 263,12 290,74 0,9436 0,01085 258,89 284,93 0,9133
90 0,01457 270,67 299,80 0,9689 0,01156 267,01 294,75 0,9407
100 0,01528 278,09 308,65 0,9929 0 ,0 1 2 2 2 274,85 304,18 0,9663
110 0,01596 285,44 317,37 1,0160 0,01284 282,53 313,35 0,9906
120 0,01663 292,76 326,01 1,0383 0,01343 290,11 322,35 1,0137
130 0,01727 300,08 334,61 1,0598 0,01400 297,64 331,25 1,0361
140 0,01789 307,40 343,19 1,0808 0,01456 305,14 340,08 1,0577
150 0,01850 314,75 351,76 1,1013 0,01509 312,64 348,87 1,0787
160 0,01910 322,14 360,34 1,1214 0,01562 320,16 357,64 1,0992
170 0,01969 329,56 368,95 1,1410 0,01613 327,70 366,41 1,1192
180 0,02027 337,03 377,58 1,1603 0,01663 335,27 375,20 1,1388
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826 APÉNDICE
l<dU A.10 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (líquido-vapor): Tabla de temperaturas
V olum en específico Energía interna Entalpia Entropía
m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
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APÉNDICE 82^
IaIL. A.11 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones
Volumen específico Energía interna Entalpia Entropía
m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
Líquido Vapor Líquido Vapor Líquido Vapor Líquido Vapor
Presión Temp. sat. sat. sat. sat. sat. Vaporización sat. sat. sat. Presión
bar °C VfX 103 vg iif H hf Afg ’h 5g
bar
0,6 -3 7 ,0 7 0,7097 0,3100 3,41 206,12 3,4b 221,27 224,72 0,0147 0,9520 0,6
0,8 -31,21 0,7184 0,2366 10,41 209,46 10,47 217,92 228,39 0,0440 0,9447 0,8
1,0 -2 6,43 0,7258 0,1917 16,22 212,18 16,29 215,06 231,35 0,0678 0,9395 1,0
1,2 -2 2 ,3 6 0,7323 0,1614 21,23 214,50 21,32 212,54 233,86 0,0879 0,9354 1,2
1,4 -1 8 ,8 0 0,7381 0,1395 25,66 216,52 25,77 1210,27 236,04 0,1055 0,9322 1,4
1,6 -1 5 ,6 2 0,7435 0,1229 29,66 218,32 29,78 208,19 237,97 0,1211 0,9295 1,6
1,8 -1 2,73 0,7485 0,1098 33,31 219,94 33,45 206,26 239,71 0,1352 0,9273 1,8
2,0 -1 0 ,0 9 0,7532 0,0993 36,69 221,43 36,84 204,46 241,30 0,1481 0,9253 2,0
2,4 -5 ,3 7 0,7618 0,0834 42,77 224,07 42,95 201,14 244,09 0,1710 0,9222 2,4
2,8 -1 ,2 3 0,7697 0,0719 48,18 226,38 48,39 198,13 246,52 0,1911 0,9197 2,8
3,2 2,48 0,7770 0,0632 53,06 228,43 53,31 195,35 248,66 0,2089 0,9177 3,2
R -134a
3,6 5,84 0,7839 0,0564 57,54 230,28 57,82 192,76 250,58 0,2251 0,9160 3,6
4,0 8,93 0,7904 0,0509 61,69 231,97 62,00 190,32 252,32 0,2399 0,9145 4,0
5,0 15,74 0,8056 0,0409 70,93 235,64 71,33 184,74 256,07 0,2723 0,9117 5,0
6,0 21,58 0,8196 0,0341 78,99 238,74 79,48 179,71 259,19 0,2999 0,9097 6,0
7,0 26,72 0,8328 0,0292 86,19 241,42 86,78 175,07 261,85 0,3242 0,9080 7,0
8,0 31,33 0,8454 0,0255 92,75 243,78 93,42 170,73 264,1,5 0,3459 0,9066 8,0
9,0 35,53 0,8576 0,0226 98,79 245,88 99,56 166,62 266,18 0,3656 0,9054 9,0
10,0 39,39 0,8695 0,0202 104,42 247,77 105,29 162,68 267,97 0,3838 0,9043 10,0
12,0 46,32 0,8928 0,0166 114,69 251,03 115,76 155,23 270,99 0,4164 0,9023 12,0
14,0 52,43 0,9159 0,0140 123.98 253,74 125,26 148,14 273,40 0,4453 0,9003 14,0
16,0 57,92 0,9392 0,0121 132,52 256,00 134,02 141,31 275,33 0,4714 0,8982 16,0
18,0 62,91 0,9631 0,0105 140,49 257,88 142,22 134,60 276,83 0,4954 0,8959 18,0
20,0 67,49 0,9878 0,0093 148,02 259,41 149,99 127,95 277,94 0,5178 0,8934 20,0
25,0 77,59 1,0562 0,0069 165,48 261,84 168,12 111,06 279,17 0,5687 0,8854 25,0
30,0 86,22 1,1416 0,0053 181,88 262,16 185,30 92,71 278,01 0,6156 0,8735 30,0
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828 A P É N D IC IÍ
T V u h 5 V u h 5
’C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
= 2,8 bar = 0,28 MPa P = 3,2 bar = 0,32 MPa
( 7 ’sat = -1,23°C) CTsat = 2,48°C)
Sat. 0,07193 226,38 246,52 0,9197 0,06322 228,43 248,66 0,9177
0 0,07240 227,37 247,64 0,9238
10 0,07613 235,44 256,76 0,9566 0,06576 234,61 255,65 0,9427
20 0,07972 243,59 265,91 0,9883 0,06901 242,87 264,95 0,9749
30 0,08320 251,83 275,12 1,0192 0,07214 251,19 274,28 1,0062
40 0,08660 260,17 284,42 1,0494 0,07518 259,61 283,67 1,0367
50 0,08992 268,64 293,81 1,0789 0,07815 268,14 293,15 1,0665
60 0,09319 277,23 303,32 1,1079 0,08106 276,79 302,72 1,0957
70 0,09641 285,96 312,95 1,1364 0,08392 285,56 312,41 1,1243
80 0,09960 294,82 322,71 1,1644 0,08674 294,46 322,22 1,1525
90 0,10275 303,83 332,60 1,1920 0,08953 303,50 332,15 1,1802
100 0,10587 312,98 342,62 1,2193 0,09229 312,68 342,21 1,2076
110 0,10897 322,27 352,78 1,2461 0,09503 322,00 352,40 1,2345
120 0,11205 331,71 363,08 1,2727 0,09774 331,45 362,73 1,2611
R-134a
sat = 8,93°C) (Tsat = 15,74°C)
Sat. 0,05089 231,97 252,32 0,9145 0,04086 235,64 256,07 0,9117
10 0,05119 232,87 253,35 0,9182
20 0,05397 241,37 262,96 0,9515 0,04188 239,40 260,34 0,9264
30 0,05662 249,89 272,54 0,9837 0,04416 248,20 270,28 0,9597
40 0,05917 258,47 282,14 1,0148 0,04633 256,99 280,16 0,9918
50 0,06164 267,13 291,79 1,0452 0,04842 265,83 290,04 1,0229
60 0,06405 275,89 301,51 1,0748 0,05043 274,73 299,95 1,0531
70 0,06641 284,75 311,32 1,1038 0,05240 283,72 309,92 1,0825
80 0,06873 293,73 321,23 1,1322 0,05432 292,80 319,96 1,1114
90 0,07102 302,84 331,25 1,1602 0,05620 302,00 330,10 1,1397
100 0,07327 312,07 341,38 1,1878 0,05805 311,31 340,33 1,1675
110 0,07550 321,44 351,64 1,2149 0,05988 320,74 350,68 1,1949
120 0,07771 330,94 362,03 1,2417 0,06168 330,30 361,14 1,2218
130 0,07991 340,58 372,54 1,2681 0,06347 339,98 371,72 1,2484
140 0,08208 350,35 383,18 1,2941 0,06524 349,79 382,42 1,2746
T V u h s V u h s
°C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
A m on íaco
-6 3,4134 1,5464 0,3595 151,74 1312,57 152,26 1283,02 1435,28 0,6077 5,4103 -6
-4 3,6901 1,5528 0,3340 160,88 1314,32 161,46 1276,10 1437,56 0,6418 5,3831 -4
-2 3,9842 1,5594 0,3106 170,07 1316,04 170,69 1269,08 1439,78 0,6759 5,3562 -2
0 4,2962 1,5660 0,2892 179,29 1317,71 179,96 1261,97 1441,94 0,7097 5,3298 0
2 4,62^0 1,5727 0,2695 188,53 1319,34 189,26 1254,77 1444,03 0,7435 5,3038 2
4 4,9773 1,5796 0,2514 197,80 1320 92 198,59 1247,48 1446,07 0,7770 5,2781 4
6 5,3479 1,5866 0,2348 207,10 1322,47 207,95 1240,09 1448,04 0,8105 5,2529 6
8 5,7395 1,5936 0,2195 216,42 1323,96 217,34 1232,61 1449,94 0,8438 5,2279 8
10 6,1529 1,6008 0,2054 225,77 1325,42 226,75 1225,03 1451,78 0,8769 5,2033 10
12 6,5890 1,6081 0,1923 235,14 1326,82 236,20 1217,35 1453,55 0,9099 5,1791 12
16 7,5324 1,6231 0,1691 253,95 1329,48 255,18 1201,70 1456,87 0,9755 5,1314 16
20 8,5762 1,6386 0,1492 272,86 1331,94 274,26 1185,64 1459,90 1,0404 5,0849 20
24 9,7274 1,6547 0,1320 291,84 1334,19 293,45 1169,16 1462,61 1,1048 5,0394 24
28 10,993 1,6714 0,1172 310,92 1336,20 312,75 1152,24 1465,00 1,1686 4,9948 28
32 12,380 1,6887 0,1043 330,07 13S7,9F s 332,17 1134,87 146-7,03 1,2319 4,9509 32
36 13,896 1,7068 0,0930 349,32 1339,47 351,69 1117,00 1468,70 1,2946 4,9078 36
40 15,549 1,7256 0,0831 368,67 1340,70 371,35 10^8,62 1469,97 1,3569 4,8652 40
45 17,819 1,7503 0,0725 393,01 1341,81 396,13 1074,84 1470,96 1,4341 4,8125 45
50 20,331 1,7765 0,0634 417,56 1342,42 421,17 1050,09 1471,26 1,5109 4,7604 50
Fuente: Las tablas A - l3 a A -l 5 se han calculado según las ecuaciones de L. H aar y J. S. Gallagher, “Therm odynam ic Properties of Amm onia",
J. Phys. Chem. Referente Date, Vol. 7,1978, pp. 635-792.
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832 APÉNDICE
3,50 -5 ,3 6 1,5484 0,3511 154,66 1313,14 155,20 1280,81 1436,01 0,6186 5,4016 3,50
3,75 -3 ,5 8 1,5542 0,3289 162,80 1314,68 163,38 1274,64 1438,03 0,6489 5,3774 3,75
4,00 -1 ,9 0 1,5597 0,3094 170,55 1316,12 171,18 1268,71 1439,89 0,6776 5,3548 4,00
4,25 -0 ,2 9 1,5650 0,2921 177,96 1317,47 178,62 1263,01 1441,63 0,7048 5,3336 4,25
4,50 1,25 1,5702 0,2767 185,04 1318,73 185,75 1257,50 1443,25 0,7308 5,3135 4,50
4,75 2.72 1,5752 0,2629 191,84- ••• 9.' -'I 192,59 1257,1 x 1444,77 0,7555 5*2946 4,;75
5,00 4,13 1,5800 0,2503 198,39 1321,02 L99.18 1247,02 1446,19 0,7791 5,2765 5,00
5,25 5,48 1.5847 0,2390 204,69 1322,07 205,52 1242,01 1447,53 0,8018 5,2594 5,25
5,50 6,79 1,5893 0.2286 210,78 1323.06 211,65 1237,15 1448,80 0,8236 5,2430 5,50
5,75 8,05 1.5938 0,2191 216.66 132400 217,58 1232.41 1449,99 0.8446 5,2273 5,75
6,00 9,27 1,5982 0,2104 222,37 1324,89 223,32 1227,79 1451,12 0,8649 5,2122 6,00
7,00 13,79 1,6148 0,1815 243,56 1328,04 244,69 1210,38 t455,07 0,9394 5,1576 7,00
8,00 17,84 1,6302 0,1596 262,64 1330,64 263,95 1194,36 1458,30 1,0054 5,1099 8,00
9,00 21,52 1,6446 0,1424 280,05 1332,82 281,53 1179,44 1460,97 1,0649 5,0675 9,00
10,00 24,89 1,6584 0,1285 296,10 1334,66 297,76 1165,42 1463,18 1,1191 5,0294 10,00
12,00 30,94 1,6841 0,1075 324,99 Í 3 '| | m 327,01 . 2 1466,53 1,2152 4,9625 12,00
14,00 36,26 1,7080 0,0923 350,58 1339,56 352,97 1115,82 1468,79 1,2-987 4,9050 14,00
16,00 41,03 1,7306 U.0808 373,69 1340,97 376,46 1093,77 1470,23 1,3729 4,8542 16,00
18,00 45,38 1,7522 0.0717 394,85 1341.88 398.00 1 □73,01 1471,01 1,4399 4,8086 18,00
20,00 49.37 1,7731 0,0644 414,4*1 1342,37 417.99 1053,27 1471,26 1,5012 4,7670 20.00
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AI’KNDICi: 833
Amoníaco
-3 5 1,4215 1284,51 1398,23 5,9446
-3 0 1,4543 1292,81 1409,15 5,9900 1,1573 1290,71 1406,44 5,8723
-2 5 1,4868 1301,09 1420,04 6,0343 1,1838 1299,15 1417,53 5,9175
-2 0 1,5192 1309,36 1430,90 6,0777 1,2101 1307,57 1428,58 5,9616
-1 5 1,5514 1317,61 1441,72 6,1200 1,2362 1315,96 1439,58 6,0046
-1 0 1,5834 1325,85 1452,53 6,1615 1,2621 1324,33 1450,54 6,0467
-5 1,6153 1334,09 1463,31 6,2021 1,2880 1332,67 1461,47 6,0878
0 1,6471 1342,31 1474,08 6,2419 1,3136 1341,00 1472,37 6,1281
5 1,6788 1350,54 ',1484.84 6,2809_ 1,3392 1349,33 148.3,25 6,1676
10 1,7103 1358,77 1495,60 6,3192 1,3647 1357,64 1494,11 6,2063
15 1,7418 1367,01 1506,35 6,3568 1,3900 1365,95 1504,96 6,2442
20 1,7732 1375,25 1517,10 6,3939 1,4153 1374,27 1515,80 6,2816
T V u h 5 V u h 5
°C m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K
Amoníaco
Sat. 0,18148 1328,04 1455,07 5,1576 0,15958 1330,64 1458,30 5,1099
20 0,18721 1341,72 1472,77 5,2186 0,16138 1335,59 1464,70 5,1318
30 0,19610 1362,88 1500,15 5,3104 0,16948 1357,71 1493,29 5,2277
40 0,20464 1383,20 1526,45 5,3958 0,17720 1378,77 1520,53 5,3161
50 0,21293 1402,90 1551,95 5,4760 0,18465 1399,05 1546,77 5,3986
60 0,22101 1422,16 1576,87 5,5519 0,19189 1418,77 1572,28 5,4763
80 0,23674 1459,85 1625,56 5,6939 0,20590 1457,14 1621,86 5,6209
100 0,25205 1497,02 1673,46 5,8258 0,21949 1494,77 1670,37 5,7545
120 0,26709 1534,16 1721,12 5,9502 0,23280 1532,24 1718,48 5,8801
140 0,28193 1571,57 1768,92 6,0688 0,24590 1569,89 1766,61 5,9995
160 0,29663 1609,44 1817,08 6,1826 0,25886 1607,96 1815,04 6,1140
180 0,31121 1647,90 1865,75 6,2925 0,27170 1646,57 1863,94 6,2243
200 0,32571 1687,02 1915,01 6,3988 0,28445 1685,83 1913,39 6,3311
A.1S (Continuación)
T V u h s V u h s
°C m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K
= 12,0 bar = 1 ,2 MPa P~-= 14,0 bar = 1,40 MPa
(T’sat - 30,94°C) (Tsat = 36,26°C)
Sat. 0,10751 1337,52 1466,53 4,9625 0,09231 1339,56 1468,79 4,9050
40 0,11287 1359,73 1495,18 5,0553 0,09432 1349,29 1481,33 4,9453
60 0,12378 1404,54 1553,07 5,2347 0,10423 1396,97 1542,89 5,1360
80 0,13387 1445,91 1606,56 5,3906 0,11324 1440,06 1598,59 5,2984
100 0,14347 1485,55 1657,71 5,5315 0,12172 1480,79 1651,20 5,4433
120 0,15275 1524,41 1707,71 5,6620 0,12986 1520,41 1702,21 5,5765
140 0,16181 1563,09 1757,26 5,7850 0,13777 1559,63 1752,52 5,7013
160 0,17072 1601,95 1806,81 5,9021 0,14552 1598,92 1802,65 5,8198
180 0,17950 1641,23 1856,63 6,0145 0,15315 1638,53 1852,94 5,9333
200 0,18819 1681,05 1906,87 6,1230 0,16068 1678,64 1903,59 6,0427
220 0,19680 1721,50 1957,66 6,2282 0,16813 1719,35 1954,73 6,1485
240 0,20534 1762,63 2009,04 6,3303 0,17551 1760,72 2006,43 6,2513
260 0,21382 1804,48 2061,06 6,4297 0,18283 1802,78 2058,75 6,3513
280 0,22225 1847,04 2113,74 6,5267 0,19010 1845,55 2111,69 6,4488
P ropano
288,9 515,9 0,809 1,709 48
52 17,89 2,250 0,02459 235,3 474,6 239,3 279,3 518,6 0,846 1,705 52
56 19,47 2,293 0,02227 247,4 477,7 251,9 269,2 521,1 0,884 1,701 56
60 21,16 2,340 0,02015 259,8 480,6 264,8 258,4 523,2 0,921 1,697 60
65 23,42 2,406 0,01776 275,7 483,6 281,4 243,8 525,2 0,969 1,690 65
70 25,86 2,483 0,01560 292,3 486,1 298,7 227,7 526,4 1,018 1,682 70
75 28,49 2,573 0,01363 309,5 487,8 316,8 209,8 526,6 1,069 1,671 75
80 31,31 2,683 0,01182 327,6 488,2 336,0 189,2 525,2 1,122 1,657 80
85 34,36 2,827 0,01011 347.2 486,9 356,9 164 ~ 5 2 1 .6 1,178 1,638 85
90 37,64 3,038 0,008415 369,4 482,2 380,8 133,1 513,9 1,242 1,608 90
95 41,19 3,488 0,006395 399,8 467,4 414,2 79,5 493,7 1,330 1,546 95
96,7 42,48 4,535 0,004535 434,9 434,9 454,2 0,0 457,2 1,437 1,437 96,7
Fuente: Las tablas A - l 6 a A - l 8 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, "Therm ophysical Properties of Fluids. II. M ethane, E thane, Pro
pane, Isobutane y N orm al B utane",/. Phys. Chem. Ref. Data, Yol. 16, N° 4 ,1 9 8 7 , pp. 577-598.
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838 APÉNDICE
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APÉNDICE 839
T V u h 5 V u h 5
’C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg ■K
p = 4,0 bar = 0,4 MPa P = 5,0 bar = 0,5 MPa
c r sat = -5,46°C) (Tsat = 1,74°C)
Sat. 0,1137 418,0 463,5 1,751 0,09172 425,7 471,6 1,743
0 0,1169 426,1 472,9 1,786
10 0,1227 441,2 490,3 1,848 0,09577 438,4 486,3 1,796
20 0,1283 456,6 507,9 1,909 0,1005 454,1 504,3 1,858
30 0,1338 472,2 525,7 1,969 0,1051 470,0 522,5 1,919
40 0,1392 488,1 543,8 2,027 0,1096 486,1 540,9 1,979
50 0,1445 504,4 562,2 2,085 0,1140 502,5 559,5 2,038
60 0,1498 521,1 581,0 2,143 0,1183 519,4 578,5 2,095
70 0,1550 538,1 600,1 2,199 0,1226 536,6 597,9 2,153
80 0,1601 555,7 619,7 2,255 0,1268 554,1 617,5 2,209
90 0,1652 573,5 639,6 2,311 0,1310 572,1 637,6 2,265
100 0,1703 591,8 659,9 2,366 0,1351 590,5 658,0 2,321
110 0,1754 610,4 680,6 2,421 0,1392 609,3 678,9 2,376
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APÉNDICE 843
Tabla A -19
325 K 4,182 987,1 0,645
350 K 4,195 973,5 0,668
375 K 4,220 956,8 0,681
400 K 4,256 937,4 0,688
Amoníaco, 300 K 4,818 599,8 0,465
Mercurio, 300 K 0,139 13529 8,540
Refrigerante 134a, 300 K 1,434 1199,7 0,081
Refrigerante 22, 300 K 1,267 1183,1 0,085
Fuente: Extraído de varias fuentes; estos datos sólo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo
de la tem peratura, pureza, contenido de hum edad y otros factores.
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Ltttt A 20 Calor específico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg ■K)
k C k cv k
CP CP
Temp. Temp.
K Aire N itrógeno, N 2 Oxígeno, 0 2 K
250 1,003 0,716 1,401 1,039 0,742 1,400 0,913 0,653 1,398 250
300 1,005 0,718 1,400 1,039 0,743 1,400 0,918 0,658 1,395 300
350 1,008 0,721 1,398 1,041 0,744 1,399 0,928 0,668 1,389 350
400 1,013 0,726 1,395 1,044 0,747 1,397 0,941 0,681 1,382 400
450 1,020 0,733 1,391 1,049 0,752 1,395 0,956 0,696 1,373 450
500 1,029 0,742 1,387 1,056 0,759 1,391 0,972 0,712 1,365 500
550 1,040 0,753 1,381 1,065 0,768 1,387 0,988 0,728 1,358 550
600 1,051 0,764 1,376 1,075 0,778 1,382 1,003 0,743 1,350 600
650 1,063 0,776 1,370 1,086 0,789 1,376 1,017 0,758 1,343 650
700 1,075 0,788 1,364 1,098 0,801 1,371 1,031 0,771 1,337 700
750 1,087 0,800 1,359 1,110 0,813 1,365 1,043 0,783 1,332 750
800 1,099 0,812 1,354 1,121 0,825 1,360 1,054 0,794 1,327 800
900 1,121 0,834 1,344 1,145 0,849 1,349 1,074 0,814 1,319 900
1000 1,142 0,855 1,336 1,167 0,870 1,341 1,090 0,830 1,313 1000
250 0,791 0,602 1,314 1,039 0,743 1,400 14,051 9,927 1,416 250
300 0,846 0,657 1,288 1,040 0,744 1,399 14,307 10,183 1,405 300
350 0,895 0,706 1,268 1,043 0,746 1,398 14,427 10,302 1,400 350
400 0,939 0,750 1,252 1,047 0,751 1,395 14,476 10,352 1,398 400 .
450 0,978 0,790 1,239 1,054 0,757 1,392 14,501 10,377 1,398 450
500 1,014 0,825 1,229 1,063 0,767 1,387 14,513 10,389 1,397 500
550 1,046 0,857 1,220 1,075 0,778 1,382 14,530 10,405 1,396 550
600 1,075 0,886 1,213 1,087 0,790 1,376 14,546 10,422 1,396 600
650 1,102 0,913 1,207 1,100 0,803 1,370 14,571 10,447 1,395 650
700 1,126 0,937 1,202 1,113 0,816 1,364 14,604 10,480 1,394 700
750 1,148 0,959 1,197 1,126 0,829 1,358 14,645 10,521 1,392 750
800 1,169 0,980 1,193 1,139 0,842 1,353 14,695 10,570 1,390 800
900 1,204 1,015 1,186 1,163 0,866 1,343 14,822 10,698 1,385 900
1000 1,234 1,045 1,181 1,185 0,888 1,335 14,983 10,859 1,380 1000
Fuente: A daptado de K. W ark, Thermodynamics, 4 “ed.7McGraw-Hill, New York, 1983, basado en “Tables of
T herm al Properties of Gases," NBS Circular 564,1955.
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APÉNDICE- 845
G
| = ot + I3T+ yT2 + 8T3 + eT*
T está en K, las ecuaciones son válidas en el intervalo de 300 a 1000 K
vO
a Px 103 E X 1012
O
Gas <Sx 109
N
X
CO 3,710 -1 ,6 1 9 3,692 -2 ,0 3 2 0,240
co2 2,401 8,735 -6 ,6 0 7 2,002 0
h2 3,057 2,677 -5 ,8 1 0 5,521 -1 ,8 1 2
h 2o 4,070 -1 ,1 0 8 4,152 -2 ,9 6 4 0,807
o2 3,626 -1 ,8 7 8 7,055 -6 ,7 6 4 2,156
N2 3,675 -1,208 2,324 -0 ,6 3 2 -0 ,2 2 6
Aire 3,653 -1 ,3 3 7 3,294 -1 ,9 1 3 0,2763
so2 3,267 5,324 0,684 -5,281 2,559
ch 4 3,826 -3 ,9 7 9 24,558 -2 2 ,7 3 3 6,963
c 2h 2 1,410 19,057 -24,501 16,391 -4 ,1 3 5
c 2h 4 1,426 11,383 7,989 -1 6 ,2 5 4 6,749
Gases
m onoatóm icos3 2,5 0 0 0 0
a Para gases m onoatóm icos com o el He, N e y Ar, cp es constante en u n amplio intervalo de tem peraturas y
aproxim adam ente igual a 5/2 R .
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., M cGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,
U.S. G overnm ent Printing Office, W ashington, DC, 1971.
Tabla A-21
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846 APÉNDICE
Tabla A -2 2
T (K ), h y u (kJ/k g), 5° (k J /k g -K )
cuando As = 0 1 cuando As = 0
T h u 5° f T h u 5o f
200 199,97 142,56 1,29559 0,3363 1707, 450 451,80 322,62 2,11161 5,775 223,6
210 209,97 149,69 1,34444 0,3987 1512, 460 462,02 3 2 9 ,7 ^ 2,13407 6,245 .2 1 1 ,4
220 219,97 156,82 1,39105 0,4690 1346, 470 472,24 337,32 2,15604 6,742 200,1
230 230,02 164,00 1,43557 0,5477 1205, 480 482,49 344,70 2,17760 7,268 189,5
240 240,02 171,13 1,47824 0,6355 1084, 490 492,74 352,08 2,19876 7,824 179,7
250 250,05 178,28 1,51917 0,7329 979, 500 503,02 359,49 2,21952 8,411 170,6
260 260,09 185,45 1,55848 0,8405 887,8 510 513,32 366,92 2,23993 9,031 162,1
270 270,11 192,60 1,59634 0,9590 808,0 520 523,63 374,36 2,25997 9,684 154,1
280 280,13 199,75 1,63279 1,0889 738,0 530 533,98 381,84 2,27967 10,37 146,7
285 285,14 203,33 1,65055 1,1584 706,1 540 544,35 389,34 2,29906 11,10 139,7
290 290,16 206,91 1.66802 1,2311 676.1 550 554,74 396,86 2,31809 11,86 133,1
295 295,17 210,49 1,68515 1,3068 647,9 5b0 565,17 404,42 2,33685 12,6b 127,0
300 300,19 214,07 1,70203 1,3860 621,2 570 575,59 411,97 2,35531 13,50 121,2
305 305,22 217,67 1,71865 1,4686 596,0 580 586,04 419,55 2,37348 14,38 115,7
310 310,24 221,25 1,73498 1,5546 572,3 590 596,52 427,15 2,39140 15,31 110,6
315 315,27 224,85 1,75106 1,6442 549,8 600 607,02 434,78 2,40902 16,28 105,8
320 320,29 228,42 1,76690 1,7375 528,6 610 617,53 442,42 2,42644 17,30 101,2
325 325,31 232,02 1,78249 1,8345 508,4 620 628,07 450,09 2,44356 18,36 96,92
330 330,34 235,61 1,79783 1,9352 489,4 630 638,63 457,78 2,46048 19,84 92,84
340 340,42 242,82 1,82790 2,149 454,1 640 649,22 465,50 2,47716 20,64 88,99
350 350,49 250,02 1,85708 2,379 422,2 650 659,84 473,25 2,49364 21,8b 85,34
360 360,58 257,24 1,88543 2,626 393,4 660 670,47 481,01 2,50985 23,13 81,89
370 370,67 264,46 1,91313 2,892 367,2 670 681,14 488,81 2,52589 2 4 ,4 6 ’ 78,61
380 380,77 271,69 1,94001 3,176 343,4 680 691,82 496,62 2,54175 25,85 75,50
390 390.88 278,93 1,96633 3,481 321,5 690 702,52 504,45] 2,55731 27,29 72,56
400 400,98 286,16 1,99194 3,806 301,6 700 713,27 512,33 j 2,57277 28,80 69,76
410 411,12 293,43 2,01699 4,153 283,3 710 724,04 520,23 2,58810 30,38 67,07
420 421,26 300,69 2,04142 4,522 266,6 720 734,82 í32B 7ft 7 2,60319 32,02 64,53"
430 431,43 307,99 2,06533 4,915 251,1 730 745,62 ' 536,07 / 2,61803 33,72 62,13.
440 441,61 315,30 2,08870 5,332 236,8 740 756,44 5 4 4 ,0 ? 2,63280 35,50 59,82
1. Datos d e p a y ua (presión y volum en aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota: E n la versión española se utilizan los sím bolos p 1 y va para identificar valores que no son de presión y volum en, respectivamente, sino el
resultado de u n cierto cálculo, por lo que se les denom ina presión y volum en aparentes. C on esto se evita, además, la posible confusión con
el concepto de presión relativa.
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APÉNDICE 847
Tabla A.22
ItlU f\.72 (Continuación)
cuando As = 0 cuando As = 0
T h u 5° f i'a T h u s° t Va
750 767,29 551,99 2,64737 37.35 57.63 1300 1395,97 1022,82 3,27345 330.9 11,275
760 778,18 560,01 2,66176 39,27 55,54 1320 1419,76 1040,88 3,29160 352.5 10,747
770 789,11 568,07 2,67595 41,31 53,39 1340 1443,60 1058.94 3,30959 375,3 10,247
780 800,03 576,12 2,69013 43.35 51.64 1360 1467,49 1077,10 3,32724 399.1 9,780
790 810,99 584,21 2,70400 45,55 49,86 1380 1491.44 1095,26 3,34474 424.2 9,337
800 821,95 592,30 2,71787 47,75 48,08 1400 1515,42 1113,52 3,36200 450.5 8,919
820 843,98 608,59 2,74504 52.59 44.84 1420 1539.44 1131,77 3,37901 478.0 8,526
840 866,08 624.95 2,77170 57.60 41.85 1440 1563,51 1150,13 3,39586 506.9 8,153
860 888,27 641,40 2,79783 63,09 39,12 1460 1587,63 1168,49 3,41247 537.1 7,801
880 910,56 657.95 2,82344 68,98 36,61 1480 1611,79 1186.95 3,42892 568,8 7,468
900 932,93 674,58 2 84856 75,29 34,31 1500 i 1635,97 1205,411» 3,44516 t 601,9 \ Z il§ 2 _ \
920 955,38 691,28 2,87324 82,05 32,18 1520 1660,23 1223.87 3,461^0 636,5 ■6,854
940 977,92 708,08 2,89748 89,28 30,22 1540 1684,51 1242,43' 3,477ÍS 672,8 6,569
960 1000,55 725,02 2,92128 97,00 28,40 15b0 1708,82 1260,99 3,49276 710,5 6,301
980 1023,25 741,98 2,94468 105,2 26,73 1580 1733,17 1279,65 3,50829 * 750,0 6,046
1000 1046,04 758,94 2,96770 114,0 25,17 1600 1757,57 1298,30 3,52364 791,2 5,804
1020 1068.89 776,10 2,99034 123,4 23,72 1620 1782,00 1316,96 3,53879 834.1 5,574
1040 1091.85 793,36 3,01260 133,3 22,39 1640 1806,46 1335,72 3,55381 878,9 5,355
1060 1114.86 810,62 3,03449 143,9 21,14 1660 1830,96 1354,48 3,56867 925,6 5,147
1080 1137.89 827,88 3,05608 155,2 19,98 1680 1855,50 1373,24 3,58335 974.2 4,949
1100 1161,07 845,33 3,07732 167,1 18,896 1 '00 1880,1 1392,7 3,5979 1025 4,761
1120 1184,28 862,79 3,09825 179,7 17,886 1750 1941,6 1439,8 3,6336 m i 4,328
1140 1207,57 880,35 3,11883 193,1 16,946 1800 2003,3 1487,2 3,6684 1310 3,944
1160 1230,92 897,91 3,13916 207,2 16,064 1850 2065,3 1534,9 3,7023 1475 3,601
1180 1254,34 915,57 3,15916 222,2 15,241 1900 2127,4 1582,6 3,7354 1655 3,295
1200 1277,79 933,33 3,17888 238,0 14,470 1950 2189,7 1630,6 3,7677 1852 3,022
1220 1301,31 951,09 3,19834 254,7 13,747 2000 2252,1 1678,7 3,7994 2068 2,776
1240 1324,93 968,95 3,21751 272,3 13,069 ^2050 ” 2314,6 1 7 2 6 ,8 3,8303 2303 2,555
1260 1348,55 986,90 3,23638 290,8 12,435 \2100 2 3 7 7 ,4 . 1775*3^ 3,8605 2559. -2,356
1280 1372,24 ■1004,76 3,25510 310,4 11,835 2150 2440.3 1823,8 3,8901 2837 2,175
2200 2503,2 1872,4 3,9191 3138 2,012
2250 2566.4 1921,3 3,9474 3464 1,864
Fuente-, Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y J. Kaye, Gas Tables, Wiley, N ew York, 1945.
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Tabla A-23
84S
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7tlU A.2Z (Continuación)
r ( K ) , h y ¿¿(kJ/kmol), i° (k J /k m o l ■K)
D ióxido de carbono, C 0 2 Monóxido de carbono, CO Vapo r de agua, H 20 Oxígeno, 0 2 Nitrógeno, N 2
(h{ = -393 ,5 2 0 kj/kmol) (h°f = -1 1 0 ,5 3 0 kj/kmol) (hf = - 241,820 kj/kmol) (hf = 0 kj/kmol) (hf = 0 kj/kmol)
T h u 5o h u 5o h u s° h u s° h u s° T
1760 86 4 2 0 71 787 301,543 5b 756 421 2 3 253,991 70 535 55 902 258,151 58 800 44247 263,861 56 227 41 594 247,396 1760
1780 87 612 72 812 302,271 574 7 3 42 673 254,398 71 5 2 3 56 723 258,708 59 624 44 825 264,283 56 938 45' 139 24-7,798 1780
1800 88 806 73 840 302,884 58191 43 225 254,797 72 513 57547 259,262 b0 371 45 405 264,701 57 651 42 b85 248,195 1800
1820 900 0 0 74868 303,544 58 910 43 778 255,194 73 507 58 375 259,811 61 1 1 8 45 986 265,113 58 363 43 231 248,589 1820
1840 91 196 75 897 304,198 59 629 44331 255,587, 74 5 0 6 59207 260,357 61 866 46 568 265,521 59 075 43777 248,979 1840
1860 92 394 76 929 304,845 60351 44 8 8 6 255,976 75 506 60 042 260,898 62 616 47151 265,925 59 790 44324 249,365 1860
1880 93 593 77 962 305,487 61 072 45 441 256,361 76511 60 880 261,436 63 365 47734 266,326 60 504 44873 249,748 1880
1900 947 9 3 78 996 306,122 61 794 45 997 256,743 77517 61 7 2 0 261,969 64116 48 319 266,722 61220 45 423 250,128 1900
1920 95 995 80 031. 306,751 62516 46 552 257,122 78 527 62 564 262,497 64 868 48 904 267,115 61 93b 45 973 250,502 1920
1940 97197 810 6 7 307,374 63 238 47 1 0 8 257,497 79540 63 411 263,022 65 620 49490 267,505 62 654 46 524 250,874 1940
1960 98 401 82105 307,992 63 961 47 665 257,868 80 5 5 5 64 2 5 9 263,542 66 374 50 078 267,89t 63 381 47 075 251,242 1960
1980 99 606 83144 308,604 64684 48 221 258,236 81 5 7 3 65111 264,059 67127 50 665 268,275 64090 47 627 251,607 1980
2000 100804 84185 309,210 65 408 48 780 258,600 82 593 65 9b5 264,571 67 881 51253 368,655 64810 48181 251,969 2000
2050 103 835 86 791 310,701 67 224 50 1 7 9 ‘ 259,494 85,156 68111 265,838 69 772 52 727 269,588 66 6 1 2 49567 252,858 2050
2100 106864 89404 312,160 69 044 5 1 5 8 4 260,370 87 7 3 5 70 275 267,081 71 6b8 54208 270,504 68 417 50 957 253,726 2100
2150 109898 92 023 313,589 70 864 52 988 261,226 90 330 72 454 268,301 73 573 55 697 271,399 70 226 52351 254,578 2150
2200 112,939 94,648 314,988 72 688 54 3 9 6 262,065 92 940 74 6 4 9 269,500 75 484 57192 272,278 72 040 53 749 255,412 2200
2250 115 984 97 277 316,356 74516 55 809 262,887 95 562 76 855 270,679 77 397 58 690 273,136 73 856 55149 256,227 2250
2300 119035 99 912 317,695 76 345 57 222 263,692 98199 79 076 271,839 79316 60193 273,981 75 676 56553 257,027 2300
2350 122,091 102552 319,011 78 1 7 8 58 640 264,480 100 8 4 6 81308 272,978 81 2 4 3 61704 274,809 77496 57 958 257,810 2350
2400 125152 105 197 320,302 80015 60 060 265,253 103508 83 553 274,098 83174 63 219 275,625 79320 59 366 258,580 2400
2450 128219 107849 321,566 81 852 61482 26b,012 106183 85 811 275,201 85112 64 7 4 2 276,424 81149 60 779 259,332 2450
2500 131,290 1105 0 4 322,808 83 692 62 906 266,755 108 868 88 082 276,28b 87 057 66 271 277,207 82 981 62195 260,073 2500
2550 134368 113166 324,026 85 53? 64335 267,485 111565 90364 277,354 89004 67 802 277,979 84814 63 613 260,799 2550
2600 137449 115 832 325,222 87383 65 766 268,202 114273 92 656 278,407 90 956 69 339 278,738 86 650 65 033 261,512 2600
2650 140533 118500 326,396 89230 67197 268,905 116991 94 958 279,441 92 916 70 883 279,485 88 4 8 8 66455 262,213 2650
2700 143620 121 172 327,549 91 0 7 7 68 628 269,596 1 1 9 7 1 7 97 269 280,462 94 881 72 433 280,219 90 328 67 880 262,902 2700
2750 146 713 123 849 328,684 92 930 70 066 270,285 122453 99 5 8 8 281,464 96 852 73 987 280,942 92171 69 306 263,577 2750
2800 149808 126528 329,800 94784 71 504 270,943 1251 9 8 101 9 1 7 282,453 98 826 75 546 281,654 94014 70734 264,241 2800
2850 152 908 129212 330,896 96 639 72 945 271,602 1279 5 2 104256 283,429 100808 77 1 1 2 282,357 95 859 72163 264,895 2850
2900 156009 131898 331,975 98495 74383 272,249 130 717 106 605 284,390 102 793 78 682 283,048 97705 73 593 265,538 2900
2950 159147 134589 333,037 100352 75 825 272,884 133 486 108 959 285,338 104785 80 258 283,728 99 556 75 028 266,170 2950
3000 162226 137283 334,084 1 0 2210 77 267 273,508 1 3 6 2 6 4 111 321 286,273 106 780 81 837 284,399 101 407 76464 266,793 3000
3050 165 341 139 982 335,114 104073 78 715 274,123 139051 113 692 287,194 108778 83 4 1 9 285,060 103 260 77 902 267,404 3050
3100 168456 142 681 336,126 105939 8 0 1 6 4 274,730 1418 4 6 116072 288,102 110784 85 009 285,713 105115 79 341 268,007 3100
3150 171 576 145 385 337,124 107802 816 1 2 275,326 1446 4 8 118458 288,999 112795 86 601 286,355 106 972 807 8 2 268,601 3150
3200 174695 148089 338,109 1 0 9667 83 ()61 275,914 1 4 7 4 5 7 120 851 289,884 114 8 0 9 88 203 286,989 108 8 3 0 82 224 269,186 3200
3250 177822 150801 339,069 111534 84513 276,494 150 272 123 250 290,756 1 16 8 2 7 89 804 287,614 110690 83 668 269,763 3250
hítenle: Las tablas A-23 se han basado en JANAF Therm odynam ical Tables, N S R D S -N B S -37,1971.
1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presión en bar, el volum en específico en m3/km ol
y la temperatura en K.
Van der Waals Redlich-Kwong
b a b
m3 m3
Sustancia bar (k m ol) kmol K k lJ KU2 kmol
2. Benedict-W ebb-Rubin: Constantes para la presión en bar, el volum en específico en m3/km ol y la temperatura en K.
Sustancia a A b B c C a 7
c 4h 10 1,9073 10,218 0,039998 0,12436 3,206 x 105 1,006 x 106 1,101 x 10~3 0,0340
co2 0,1386 2,7737 0,007210 0,04991 1,512 x 104 1,404 x 105 8,47 x 10-5 0,00539
tso 0,0371 1,3590 0,002632 0,05454 1,054 x 10 3 8,676 x 103 1,350 x 10"4 0,0060
ch4 0,0501 1,8796 0,003380 0,04260 2 ,5 7 9 x 1 03 2,287 x 104 1,244 x 10"4 0,0060
n 2 0,0254 1,0676 0,002328 0,04074 7,381 x 102 8,166 x lO 3 1,272 x 10"4 0,0053
Fuente: H. W. C ooper y J. C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing, 46 (12): 141 (1967).
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IaU*. f\.lS Entalpia de formación, función de Gibbs de formación y entropía absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1 atm
Enatalpía de Función de Entropía Poder calorífico
Masa formación, Gibbs de absoluta,
molar h'f formación, 5 Superior Inferior
Sustancia Fórmula M (kg/kmol) (kj/kmol) gt kj/kmol) (kj/kmol • K) (kj/kg) (kj/kg)
Fuente: Basadas en JANAF T herm ochem ical Tables, N S R D S -N B S-37,1971; Sekcted Valúes of Chemical Themodynamic Properties, NBS Tech. N ote
270-3,1968; y API Research Project44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorífico.
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1/ilU Exergía química molar estándar, aq (kj/kmol), de diversas sustancias seleccionadas,
a 298 Ky/>0.
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Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K
lo g io ^
1 ' 1 H 20 i? H20 7 co 2^
Temp. 2o 2+ 2n 2 C 0 2 + H 2 ri Temp.
K H2 Í? 2H 0 2 íJ 2 0 N 2 U 2N 5 NO ^2 + 2 O 2 OH + \ H 2 CO + ¡ o 2 c o + h 2o °R
298 -7 1 ,2 2 4 -8 1 ,2 0 8 -159,600 -15,171-6' -4 0 ,0 4 8 -4 6 ,0 5 4 -4 6 ,0 6 6 -5 ,0 1 8 537
500 -40,3.16 -4 5 ,8 8 0 - 92.67ÍH -8,783 • -2 2 ,8 8 6 -2 6 ,1 3 0 -25,025 -2 ,1 3 9 900
1000 1Z.292 -1 9 ,6 1 4 -43,056 -4,062 - 1 O ,0 § W -1 1 ,2 8 0 -10,221 -0 ,1 5 9 1800
1200 -1 3 .4 1 4 —15,208 -3 4 ,7 5 4 -3,275 -7 ,8 9 9 -8,811 -7 ,7 6 4 +0,135 2160
1600 -8 ,5 3 2 -9 ,6 8 4 -24,350 -2,290 -5 ,1 8 0 -5 ,6 7 7 -4 ,7 0 6 +0,474 2880
1700 -7 ,6 6 6 -8 ,7 0 6 -2 2 ,5 1 2 -2 ,1 1 6 -4 ,6 9 9 -5 ,1 2 4 -4 ,1 6 9 +0,530 3060
1800 -6 ,8 9 6 -7 ,8 3 6 -2 0 ,8 7 4 -1 ,9 6 2 -4 ,2 7 0 -4 ,6 1 3 -3 ,6 9 3 +0,577 3240
1900 -6 ,2 0 4 -7 ,0 5 8 -1 9 ,4 1 0 -1,823 -3 ,8 8 6 -4 ,1 9 0 -3 ,2 6 7 +0,619 3420
2000 -5 ,5 8 0 -6 ,3 5 6 -1 8 ,0 9 2 -1 ,6 9 9 -3 ,5 4 0 -3 ,7 7 6 -2 ,8 8 4 +0,656 3600
2100 -5 ,0 1 6 -53213 -16,898 _j g n ^ 1.2 2"
H -2 ,5 3 9 +0,688 3-rnmm
2200 -4,502 -5 ,1 4 2 -1 5 ,8 1 0 -1 ,4 8 4 -2 ,9 4 2 -3,09-1 -2 ,2 2 6 +0,316 3960
]fe300 -4,032 -4 ,6 1 4 -1 4 ,8 1 8 -1,3S1 -2 ,6 8 2 -2J09 -1 ,9 4 0 +0,742 4140
2100 -3 ,6 0 0 -4 ,1 3 0 -13,908 —3,305 -2.443, -2J520 -1 ,6 7 9 +0,764 ®2J3
^500 -3,202 -3 ,6 8 4 -13,070 -1 ,2 2 7 -2 .2 2 4 -2 ,2 7 0 - 1 ,440 +8,784 1 S 00
2600 -2,836 -3,272 -1 2 ,2 9 8 -1 ,1 5 4 -2,021 -2,038 -1 ,2 1 9 +0,802 4680
2700 -2 ,4 9 4 -2 ,8 9 2 -1 1 ,5 8 0 -1 ,0 8 7 -1 ,8 3 3 -1 ,8 2 3 -1 ,0 1 5 +0,818 4860
2800 -2,178 -2 ,5 3 6 -1 0 ,9 1 4 -1,025 -1 ,6 5 8 -1 ,6 2 4 -0 ,8 2 5 +0,833 5040
2900 -1 ,8 8 2 -2,206 -1 0 ,2 9 4 -0 ,9 6 7 -1 ,4 9 5 -1 ,4 3 8 -0 ,6 4 9 +0,846 5220
3000 -1 ,6 0 6 -1 ,8 9 8 -9 ,7 1 6 -0,913 -1 ,3 4 3 -1 ,2 6 5 -0 ,485 +0,858 5400
3100 -1 ,3 4 8 -1 ,6 1 0 -9 ,1 7 4 -0.863 -1.3C1 -1 ,1 0 3 -0 ,3 3 2 +0,869 5580
3-200 - 1 ,1 0 4 ' -1 ,3 4 0 -8 ,6 6 4 -0.815 -1,067 ■^0,-951 -0 ,1 8 9 +0,878 5760
3300 -0,878 -1 ,0 8 6 -8 ,1 8 6 -Q £ Z 7 t^ -0 ,9 4 2 -0 ,8 0 9 > -0 ,0 5 4 +0,888 5940
34-00 -0 ,6 6 4 -0 ,8 4 6 - ' -¡7,736 -0 ,7 2 9 -0 ,8 2 4 -0 ,6 7 i r h-0,071 +Q.89S-5 6120
Tabla A .27
3500 -0 ,4 6 2 -0 ,6 2 0 ' -7.312 -0 ,6 9 0 - 0 ,7 j2
\ 40,190 + 0 J0 2 6300
Source:Based on data from the JANAF T herm ochem ical Tables, N S R D S -N B S -37,1971,
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A.) Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR^1,0 856
F i ^ u m í A .2 Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR^ 10,0 857
fifiw i* . A . l Gráfica de la compresibilidad generalizada, 10 <pR< 40 857
AM Gráfica de la discrepancia de entalpia 858
A -2> Gráfica de la discrepancia de entropía 859
&.6 Gráfica del coeficiente de fugacidad 860
f - if iw u í A . 7 Diagrama temperatura-entropía para el agua 861
A■^ Diagrama entalpia-entropía para el agua 862
AA Diagrama psicométrico para 1 atm 863
Factor de compresibilidad, Z = pv/RT
Presión reducida, Pr
wi f\A Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR£ 1,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts ofThermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.
856 www.FreeLibros.me
APÉNDICE 857
Z = pv/RT
Factor de compresibilidad,
Presión reducida, Pr
F ^ oaA.7. Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts ofThennodynamics, McGraw-
Hill, New York, 1960.
Presión reducida, pn
Presión reducida, P r
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APÉNDICE 859
Presión reducida, pp
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860 APÉNDICE
de fugacidad, f/p
Coeficiente
f\.i Gráfica del coeficiente de fugacidad. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,
Fundamentáis of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.
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APÉNDICE
Tumpo'Atura
E n trop ía «J4tQ K
Entropía, kj/kg • K
Entalpia, kJ/kg
2200
4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 2200
Eritropia, kJ.'kg K
Ftysuí t\M ■ Diagrama entalpia-entropía para el agua. Fuente: J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineeríng
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.
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APÉNDICE 863
fij Diagrama psicométrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate “A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System/' ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988
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A f * o C l t * h * 4 'ItltC C Á & h A Á ty l'
1.7 24,78; 1,785; 2,934; 1,134 2.35 foco caliente: gases de la combustión 3 .4 2 4,85 x l 0 “3; 160,6
1.8 6,86 del carbón; foco frío: agua de refrige 3 .4 4 (a) de 0 a 27,144; (b) de 0 a 18,850;
ración (c) de 0 a 15,080
1.9 531,9
2.36 foco caliente: habitación; foco frío; 3 .4 6 10,509; 12,730
1.10 8,33
interior del frigorífico (cámara de
1.11 1,935; 210,7; 522 3 .4 7 300,7; 1,16
congelación)
1.12 0,2397
3 .4 9 (a) 0,397; (b) 1,218; (c) 243,6;
2.37 foco caliente: aire exterior; foco frío:
(d) 3,84; 18,8
1.13 93,11; 0,642 aire interior
3 .5 2 425,6; 2,462
1.14 1,18 2.38 24,75
3 .5 4 1,041
1.15 2,67; 85,67 2.39 1266,1; 1,67
3 .5 5 1,5
1.16 51 kPa (vacío) 2.40 12 500;17 500
3 .5 6 (b) -10,74; (c) -23,37
1.17 9,81 x 10^; 0,01333 3.2 (a) y (c): vapor sobrecalentado;
(b) dos fases líquido-vapor; 4.1 99,08
1.18 0,2 bar (vacío)
(d) líquido subenfriado; (e) sólido dL D¡Ct - D¡C2
1.19 849 4 .3
3.6 (a) 78,3 dt D2
1.20 101,98
3.7 0,713
1.22 A: 2,68; B: 1,28 4 .4 m = pC0 • itR2/2; Cmedia = C0/2
3.8 1,049
1.24 21,11;-17,78;-34,44; 260; 100; 4 .5 1,45; 13,6
3.9 23,4
-273,15 4 .6 94,23; 117,2
3.10 0,159
1.25 2288,9 4 .7 0,73; 0,042
3.11 128,2:0,0166
1.26 -33,33; 166,67; 1,5 4 .8 342; 120,9
3.12 mf = 0,753 kg; = 2,259 kg
1.28 2,78; 4; 693; 50 4 .9 2307
3.13 mf =0,06067-(l - 0,9) kg;
2.1 14,2 mg=0,06067-0,9 kg; 4 .1 0 0,284; 11,371
2.2 50 v¿V= 0,0007; v¿V= 0,9992 4 .1 2 -48,9
2.3 56 520; 489 000; 162,8 3.14 0,2489;49,4% 4 .1 4 0,73;7
2.4 60 3.15 2,339; 99,745%; vf = 0,6738% l 4 .1 5 (a) 6264
2.8 150; 0,125 3.18 1,05% t 4 .1 6 405
2.9 1,843 3.21 (a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg; 4 .1 9 0,961
2.10 1,14 (b) 111,4 °C; 2060,5 kj/kg; 4 .2 0 328,6
(c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg;
2.11 191; 688 4 .2 3 138,3; 83,11
(d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj;
2.13 13,2 (e) 2,36 • 10“3 m3/kg; 2055,9 kj/kg; 4 .2 4 -632,2; -20,34; 526,5
2.14 11,08 (f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar; 4 .2 5 3 3 6 ¿ MW; 100,2 MW;
2.15 -1,963 (g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg; 3760,5 kg/s; 29,8%
(h) 1,078 ■10“3 m3/kg; 587,82 kj/kg; 4 .2 6 -284,4; 1115; 2,3 xlO 4
2.16 -2,5 x 10-5
3.23 (a) 1,120 ■10“3 m3/kg; 767,84 kj/kg; 4 .2 8 47,4
2.17 45
(b) 1,127 ■10"3 m3/kg; 773,3 kj/kg;
2.18 0,145; 0,735; 5,67 4 .2 9 0,023; 16,39
3.24 430,28
2.19 25 4 .3 2 3,1; 67,8
3.27 -991,5
2.20 64 4 .3 3 T(t) = -100 exp (-0,3291f) + 200;p(f) =
3.28 1,95 -2,6258 exp (-0,3291í) + 17,$304
2.21 Por columnas: Ia: -90; 2a: -60; 150; 3.33 4516; 338,6
3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80; 5a: 70; 30 5 .2 SÍ
3.36 505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8 5 .1 2 (b) -°o a +<*>;
2.24 -5,625
3.38 (c) rj = 1 - exp(0p)/exp (0C))
2.26 1,56; 8640
5 .1 4 (a) (l/r?max) - 1, (b) l/r/max
2.27 29,8
5 .1 5 (a) imposible; (b) reversible;
2.32 (b)-8,28; (c) 36,9 (c) imposible; (d) irreversible;
2.33 25 000;15 000 3 .4 0 0,87; 0,857 (e) irreversible; (f) reversible;
2.34 150 3 .41 39,36 (g) imposible
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RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS 865
9.56 438,6; 561,6; 0,626 12.4 a) C3H8: 0,5365, C2H6: 0,3659, 13.23 (a) 1,19; rica; (b) 0,93; pobre
9.59 0,4047; 0,5943 CH4: 0,0976, (b) CaHg, C2H6: 0,4, 13.27 27,838
CH4: 0,2, (c) 26,71 . 13.29 -3,09 xlO 5
9.60 1,81; 2,87; 461; 5,94 xlO '3
12.8 -1229,02 kj; 0,5024 kJ/K 13.30 -1 299 202; 1,68
10.1 25,8; 3,85; 151,94; 6,92
12.10 -3014; -8,485 13.34 -45 720; -49 500
10.3 2,21; 3,62; 5,75
12.15 4493;4955 13.37 5 470 720; 285 830; 726 370;
10.5 5,12; 5,23; 3,59
12.18 440,2; 6,295; 0,175 2 877 080
10.9 3,73; 3,4; 3,21; 0,71; 0,58
12.19 387; 3,628; -2510,3; 3010,3 13.42 458%; 202%
10.11 3,29; 3,56
12.20 127,5°C; 5,7131 kJ/kmol-K 13.45 165,3
10.14 (a) 6,61; 6,86; (b) 2,61
12.22 507; 2,094 13.46 188,87; 263,97
10.16 4,46; 5,33; 2,94
12.24 no válido 13.49 (a) -257,23
10.18 (a) 5,17; (b) 22,58; 6,42; (c) 4,37;
(d) 63,5
12.26 no 13.51 47,44; -9,73
10.21 1,87; 1,69
12.27 1,67; 1,11 13.52 8,18 xlO 5
10.22 16,0; 43,86; 2,74; 6,75
12.29 45°C 13.56 (b) 34 212; 116 554; 51 756
12.32 0,49; 2,88 x lO 4 13.60 (a) 544,5; (b) modelo I: 546,7;
10.25 204,3; 24,1; 35,76; 1,484
12.33 -822,5 kj/kg (mezcla en la entrada) modelo 11:594,1
10.26 213,4; 50,81; 26,65; 0,524
12.34 2,24; 228,1 13.62 -864; 1646; 1,9
11.1 50 atm; 57,76 atm; 49,94 atm
12.37 3,7%; 30,3; 0,022 13.64 275 364; 226 105; 49 259 y 82,1%
11.2 125,29; 103,76; 101,34; 101,48; 100
12.38 7,08; 3,3x106 13.66 (b) 203,1; (c) 15 724; (d) 6,25%;
11.3 0,00994; 0,0101; 0,00999; 0,01032; 62,23%; 22,28%; 6,84%; 0,52%;
12.40 (a) 68%; 0,0182; 76,3;
11.4 10,37 Mpa 1,96%
(b) 0,0168; 71,5; 24;
11.5 1,69; 1,66; 1,66 (c) 30; 20; 15 13.67 (a) 22 081
11.7 545,6 12.42 No hay condensación; 95% 13.69 0; 0,31; 1,97
12.43 20 ; 68 % 14.3 5,018
1 1 .IO
H m (b) _- _l'R . _ 27/64
- j,2 14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448
vR i/o vRi R 12.44 0,00717; -38,31; -38,15
12.45 9,6°C; 48,63; 0,515; 804,1 14.7 (b) 5,018
11.14 R13 con 71,89 kg
1 2 .4 6 -1,724; 0,05375; 3,22 14.9 0,892; 0,664
D'f 14.13 (a) aumenta; (b) no cambia
11.15 p = ——T + constante 12.48 15,1°C; 86,9%
r v —b 14.16 C 0 2: 5,528, CO: 0,472, 0 2: 0,736,
12.49 0,231; 38,2%; 49,44
11.20 (a) > 0; ((b) = 0; (c) < 0 N2: 3,76
12.52 89%; 19°C
11.22 p =RT/v, s =Rln (v/vO+cln (TIT) 14.18 C 0 2: 45,54%, CO: 21,43%,
12.53 20°C; 76,1%
0 2: 33,04%
11.26 271,3 K; 269,5 K 12.55 81,8%; 0,048 kW
14.24 C 0 2: 2, HzO: 1,428, NO: 0,1134,
11.30 272,6 K; 300 K 12.56 47,31 kj/min 0 2: 0,9433, N2: 13,1033
11.34 1299 bar 12.58 82,65; 28°C 14.29 -593 269
11.39 no 13.4 (b) 8,25; 12,05 14.32 (a) 322 386; 31 816
11.43 h2- hl =2305 kj/kmol 13.5 1,182 14.33 108%
11.47 cp = c¥ + R 13.8 (b) 0,029 14.34 4,04
11.51 (a) 46,2 kj/kg; (b) 0,026 kJ/kg-K 13.11 0,038 14.36 4,89
11.54 221,7; 149; 167 13.12 55°C 14.39 278 100
11.57 42,1 bar 13.14 204,6% 14.41 0,84
11.60 95,1 atm; -1,96 13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75% 14.46 0,015
11.64 1,03 m3; 1,06 m3 13.16 (c) C 0 2: 5,54%, CO: 11,09%, 14.47 C 0 2: 0,28808, H20: 0,71105,
N 2: 83,37% CO: 0,71192, 0 2: 0,000435,
12.2 (a) N2: 0,6203, C 02: 0,2785,
0 2: 04012, (b) N 2: 0,7, C 0 2: 0,2, 13.17 80,86 N 2: 0,28895
0 2: 0,1, (c) 23,01 13.20 17.87 - 14.56 3; 4; 5
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Actividad, 619, 782 Benedict-W ebb-Rubin, ecuaciones de estado, Caudal, 148
A cum ulador hidráulico, 627 558-559, 852 Celsius, escala (centígrada) de tem peratura, 22
Agua ecuaciones de estado, tabla de constantes, 852 Célula de combustible, 736, 760
propiedades de gas ideal del, 848, 851 Bernouilli, ecuación de, 294 Central nuclear, 83, 374
tablas de vapor, 94,103, 242, 810-819 Berthelot, ecuación de estado de, 622 C hoque norm al (toberas), 495
Agua de alimentación, 377 Bomba, 165, 177, 230, 374, 376, 378 flujo a través de, 495-497
calentador abierto del, 148,396-401,401-402 irreversibilidades y pérdidas, 385 tabla de funciones, 499
calentador del, 148, 396-402 rendim iento isoentrópico, 285 Ciclo, term odinám ico, 4, 6
Aire: Bomba de calor, 73-74, 75-76, 534-536 Ciclo aire-estándar
aire húm edo, 653 aire-aire, 536 ciclo Brayton, 445-456
mezcla adiabática de dos corrientes, 684 ciclo de Carnot, 230, 251, 534 ciclo Diesel, 436-440
aire seco, 631 por compresión de vapor, 535 ciclo dual, 440-443
composición aproximada, 632 Bomba isoentrópica, rendim iento, 285
ciclo Otto, 430-435
atmosférico, 631 Brayton. Véase ciclo Brayton
Ciclo binario, 408, 423, 424
exceso, 704 Brom uro de litio, ciclo de absorción, 534
-^C iclo Brayton, 445-456, 537
para la com bustión, 703-706 Caldera, 177, 229, 356, 374, 377
ciclo aire-estándar, 445-456
porcentaje del teórico, 705 Calefacción de distrito, 409
refrigeración, 537
propiedades de gas ideal del, 846 Calentador abierto del agua de alimentación,
'O l i d o Carnot
saturado, 654 148, 396-401, 401-402
comparación con el ciclo Rankine. 384
teórico (estequiométrico), 705 Calentador del agua de alimentación, 148,
Amagat, modelo de 636 396-402 para bom ba de calor, 230, 251, 534
Ambiente, como referencia para la exergía, Calentam iento global, 763 potencia, 227-230, 250, 384, 484
311-312, 738-739, 742-743, 760,761, Calor: refrigeración, 230, 251, 515-517
854 coeficiente de transferencia de 59, 82 Ciclo com binado, 529
Véase tam bién E ntorno convenio de signos, 56, 73 Ciclo de bom ba de calor, coeficiente de
Amoniaco, propiedades del, 94, 103, 550, de desecho, 177 operación: 76, 534
829-833, 528 definición, 18, 56 Ciclo de planta de potencia, 177
Análisis (tecnología) pinch, 372 energía transferida por, 35,56-60,152-154, balance exergético, 410
Análisis aire-estándar 159 Ciclo de potencia combinado, 477
para m otores de com bustión interna, m odos de transferencia, 57-59 Ciclo de potencia de vapor, 229, 373
429-430 que acom paña a la transferencia de Ciclo de refrigeración, coeficiente de
para turbinas de gas, 444-445 entropía, 249, 253, 266 operación: 75, 520
Análisis aire-estándar frío, 430 recuperación, 342, 353-355 Ciclo de refrigeración por absorción, 531
Análisis de transitorios, 180-190 transferencia de energía por, 56 Ciclo Diesel, 436-440
Análisis en base seca, 707 transferencia de entropía que acom paña al ciclo aire-estándar, 436-440
Análisis exergético, de sistemas flujo de, 253, 254 Ciclo dual, 440-443
reactivos, 738-754 transferencia de exergía que acom paña al, Ciclo Ericsson, 227, 484
Análisis gravimétrico, 630 322-327, 334 regeneración, 484
Análisis molar, 630 Calor específico, 637 Ciclo ideal con recalentam iento, 392
Análisis volumétrico, 636 construcción de tablas, 587 Ciclo ideal de com presión de vapor, 521
Analizador Orsat, 707 de gases ideales, 122-125, 844, 845
Ciclo Kalina, ciclo cerrado, 513
Analizador por infrarrojos, 707 de sólidos y líquidos, 112, 843
Ciclo O tto, 430-435
Aviación, m otores para 472-477 extrapolado a presión cero, 587, 587
ciclo aire-estándar, 430-435
Balance de coste por unidad de tiem po, 356 presión cero, 109, 123,125
rendim iento, 437
Balance de energía: presión constante (Sh/ST)p, 109
^ C ic lo Rankine, 375-389
para sistemas cerrados, 60-64, 719 relación entre calores específicos 109,123,582
com paración con el ciclo Carnot, 384
para sistemas psicrométricos, 662 relaciones, 124, 581
para sistemas reactivos, 713, 719 efecto de la presión de la caldera, 382
volumen constante (Su/8T)V, 109
para volúmenes de control, 152-157, 662, Calorím etro de estrangulación, 175 efecto de la presión del condensador, 382
714 Cámara flash, 530 ideal, 378
Balance de entropía Cambio de fase, 91-92 Ciclo Stirling, 227, 484, 514
para sistemas cerrados, 253-256, 733 Cantidad estequiom étrica de aire, 705 regeneración, 484
para sistemas reactivos, 730, 733 Capacidad calorífica. Véase Calor específico Ciclo supercrítico, 391
para volúmenes de control, 266-267, 730 Capacidad de refrigeración, 519 Ciclo superior, 408, 478
Balance de exergía Capital, costes de, 354-355 Ciclo Vuilleumier, 550
de una planta de potencia, 417 Carnahan-Starling-D eSantis, ecuaciones de Ciclón, 369
para sistemas cerrados, 322-330 estado, 623 Ciclos, convenio de signos para 73
para volúmenes de control, 334-334 C arnot Ciclos de potencia, 74
Balance de masa, 143-152, 702 corolarios de 215-219 Clapeyron, ecuación de, 570, 794
Base seca, análisis en, 707 rendim iento de, 222 Clausius
Beattie-Bridgeman, ecuación de estado de, rendim iento térmico, 222 desigualdad de, 237-239
558, 622 Véase tam bién ciclo de Carnot form ulación del segundo principio, 205
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868 ÍNDICE ALFABÉTICO
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206 para volúmenes de control, 486 265, 324
ÍNDICE ALFABÉTICO 871
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A área m masa
a aceleración, actividad m flujo másico
a, A exergía específica, exergía M masa molecular
AC relación aire-combustible M número de Mach
Á{ variación de la exergía de flujo por unidad de M momento dipolar magnético por unidad de
tiempo volumen
Áq exergía del flujo de calor pme presión media efectiva
a¿, Á d exergía destruida, exergía destruida por unidad n número de moles
de tiempo n exponente politrópico
af exergía de flujo específica P momento dipolar eléctrico por unidad de volumen
c calor específico de una sustancia incompresible, p presión
velocidad del sonido Patm presión atmosférica
C número de componentes en la regla de las fases Pl presión parcial correspondiente al componente i
C, C velocidad de una mezcla
CA relación combustible-aire pr presión relativa (para uso en tablas)
CaHb combustible hidrocarburo pR presión reducida: p/pc
cp calor específico a presión constante, (dh/dT)p PCI poder calorífico inferior
CpQ calor específico cp a presión cero PCS poder calorífico superior
cv calor específico a volumen constante, (du/dT)v q flujo de calor por unidad de superficie
E intensidad del campo eléctrico Q calor
e potencial eléctrico, fuerza electromotriz (fem) Q flujo de calor
e, E energía específica, energía Óe flujo de calor por radiación
ec, EC energía cinética específica, energía cinética Qx flujo de calor por conducción
ep, EP energía potencial específica, energía potencial Qc flujo de calor por convección
F, F fuerza r relación de compresión
F número de fases en la regla de las fases rc relación volumétrica de combustión
f fugacidad rw relación de trabajos
f i fugacidad del componente i en una mezcla R fuerza resultante, resistejicia eléctrica
J momento de una fuerza R constante de los gases: R / M
fin fracción másica R constante universal de los gases
g aceleración de la gravedad 5, S entropía específica, entropía
g, G función de Gibbs específica, función de Gibbs s° función de entropía (para uso en tablas), entro
gc constante de relación entre fuerza, masa, longi pía absoluta en el estado de referencia estándar
tud y tiempo t tiempo
g° función de Gibbs de formación por mol en el T temperatura
estado estándar Tr temperatura reducida: T/Tc
■“h coeficiente de transferencia de calor u, U energía interna específica, energía interna
h, H entalpia específica, entalpia v, V volumen específico, volumen
H intensidad del campo magnético vr volumen relativo (para uso en tablas) ,
hf entalpia de formación por mol en el estado vR volumen específico pseudorreducido:
estándar v / ( R T c / p c)
hcomb entalpia de combustión por mol Vj volumen asociado al componente i de una mez
i intensidad eléctrica cla, volumen parcial de i
k razón de calores específicos: cp/cv W trabajo
k constante de Boltzmann W potencia
K constante de equilibrio x título
L grados de libertad en la regla de las fases x posición
l L longitud X propiedad extensiva
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