UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE

GROHMANN-TACNA

Facultad de Ingeniería

Escuela Profesional De Ingeniería Química

PARAMETROS DE LENNARD-JONES

Reporte de laboratorio N°2

Presentado por:

Paxi Ramos, Mery Gisela 2016-

120025

Nina Zegarra, Luz Clarita 2017-

120010 Para la asignatura de:

Termodinámica del Equilibro

Docente: William Torres Huayta

TACNA – PERÚ
 2020

Contenido

I. RESUMEN...............................................................................................................1

II. OBJETIVOS............................................................................................................1

III. FUNDAMENTO TEÓRICO...................................................................................3

IV. PROCEDIMIENTO Y CALCULOS DEL PROBLEMA…………..3

V. RESULTADOS …………………………………………………………………...4

VI. CONCLUSIONES...................................................................................................5

VII. REFERENCIAS BIBLIGRAFICAS........................................................................6

VIII. ANEXO ...................................................................................................................6

RESUMEN

En el presente reporte se describirá a grandes rasgos sobre los modelos de Lennard-Jones,

Pozo cuadrado y la ecuación del coeficiente virial truncada en tercer término. La cual
será un enfoque de los sistemas ternarios (Argón, Criptón y Metano).

El modelo utilizado para calcular parámetros ε /k y σ es el potencial intermolecular de

Lennard-Jones la cual requiere el desarrollo matemático del tercer coeficiente virial para
su posterior ampliación en la ecuación de Lennard-Jones.

Se desarrollo el problema mediante operaciones básicas en Excel, utilizando las

ecuaciones mencionadas en el punto 3.2.

Los parámetros obtenidos con el modelo de Lennard-Jonas son comparados con el

modelo de pozo cuadrado para una mejor estimación de los resultados.

Finalmente se muestra el porcentaje de error de ambos modelos y concluimos

…………….
 Palabra clave: Modelo de Lennard-Jonas, tercer coeficiente virial

Parámetros de Lennard-Jones
Determinar los parámetros ε /k y σ del modelo de Lennard-Jones para las parejas del
sistema Ar-Kr-CH4.

I. OBJETIVOS

- Determinar los parámetros ε /k y σ del modelo de Lennard-Jones para las parejas del
sistema Ar-Kr-CH4.
- Analizar el modelo de Lennard-Jones
- Comprar los datos estimación por el modelo de Lennard-Jones con el modelo del
pozo cuadrado

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Energía potencial intermolecular

Son fuerzas de atracción entre las moléculas, y son las principales responsables de las
propiedades macroscópicas de las moléculas.

Modelo de Lennard-Jones

El potencial intermolecular de Lennard-Jones, (también conocido como el potencial L-J,

el potencial 6-12 o, con menor frecuencia, como el potencial 12-6), es un modelo
matemático sencillo para representar el comportamiento de las interacciones de las
moléculas polares. Fue propuesto en el año 1924.

El Modelo de Lennard-Jones es un derivado del potencial de Mie, el cual considera la

suma de los términos atractivo y repulsivo en el potencial de interacción. La Forma
analítica del potencial de Lennard-Jones es representada por:

  12   6 
  VLj ( r ;  Lj ,  )  4 Lj      
 r   r  
Donde:
ε: Es la profundidad del pozo de potencial (mínimo de energía potencial)
𝜎: Es la distancia intermolecular en la cual 𝑉 = 0.
A partir de la teoría de las fuerzas de dispersión se encontró que “m” (exponente de la
parte atractiva) tiene un valor de 6. Sin embargo, no se dispone de un valor teórico para
“n”. En los cálculos suele ser conveniente tomar n = 12 dando lugar al potencial de
Lennard-Jones.
Los parámetros pueden ajustados para calcular datos experimentales o deducidos para
12 6
   
   
datos muy precisos. El termino  r  describe la repulsión y el termino  r  describe la
atracción.

Fig. 1. Modelo de Lennard-Jones Fig.

2. El potencial de Mie

Potencial de Pozo Cuadrado

Es una simplificación del potencial de Lennard-Jones que es propuesta a través de un

modelo de interacción llamado ‘’Pozo Cuadrado ‘’ el cual es representado por:

  para r  

U (r ,  ,  )    para   r  
 0 para r >


donde σ es el tamaño molecular, ε es la profundidad del pozo (mínimo de energía

potencial) y λ es el ancho del pozo de potencial. Este modelo tiene una pared repulsiva
infinita.

Tercer coeficiente virial

El segundo coeficiente viral es utilizado para moléculas simples y esféricas, la cual se

relaciona con el potencial intermolecular mediante la siguiente ecuación:


  r  
B  2 N A  r 2 1  exp   dr
0   kT 
 Además, el segundo coeficiente virial se puede relacionar con el factor de
compresibilidad.
 Z   Z 1
B  lim   B 
 0 
 T     0

III. PROCEDIMIENTO Y CÁLCULOS DEL PROBLEMA

III.1 Problema:
Con el modelo de Lennard-Jones se determinará los parámetros ε /k y σ para las
parejas del sistema Ar-Kr-CH4.

Por consiguiente, se tendrá en cuenta el ejercicio N°1 (Determinar la expresión para

el segundo coeficiente viral a partir de los modelos de la energía potencial para el Ar,
Kr y metano, determinar los parámetros de los modelos de la energía potencial).
Finalmente se realizará una comparación de los resultados obtenidos por ambos
modelos (modelo Lennard-Jones y Pozo cuadrado).

III.2 Cálculos matemáticos

Para calcular el modelo de Lennard-Jones, es necesario hallar el tercer coeficiente

virial la cual asume interacciones simultaneas entre ternas de moléculas.
Para obtener el tercer coeficiente virial necesitamos el potencial

  
U 3  r1 , r2 , r3 
  
U 3  r1 , r2 , r3   u  r12   u  r13   u  r23 
(1)

Necesitamos calcular b3, el cual está dado por

6Vb3  Z 3  3Z 2 Z1  2Z13

tenemos para Z3

  
Z 3      1  f12   1  f13   1  f 23  dr1 d r2 d r3
  
Z 3      f12 f13 f 23  f12 f13  f12 f 23  f13 f 23  f12 f13  f 23  1 dr1 d r2 d r3

El siguiente paso es restar 3Z2Z1 de Z3, donde Z1 = V

     
Z1Z 2  V    f12  1 dr1 d r2      f12  1 dr1 d r2 d r3
(2)

En la ecuación anterior el volumen se escribió como una integral, Z 1Z2 pueden

escribirse también como
    
Z1Z 2  V    f 31  1 dr1 d r3      f13  1 dr1 d r2 d r3

o de forma equivalente

    
Z1Z 2  V    f 23  1 dr2 d r3      f 23  1 dr1 d r2 d r3
  
Z 3  3Z1Z 2      f12 f 23 f13  f12 f13  f12 f 23  f13 f 23  2 dr1 d r2 d r3

el termino 2Z31 lo agregamos a la ecuación anterior para obtener 6V b3

  
2   dr1 d r2 d r3

Para obtener

  
6Vb3      f12 f13 f 23  f12 f13  f12 f 23  f13 f 23  dr1 d r2 d r3

Ahora B3 (T) = 4b22 − 2b3 va ser escrita de tal manera de mantener el factor 6V con b3

1
B3 (T )   (6Vb3  12Vb22 )
3V

El termino 6V b3 está dado por la ecuación anterior y ahora escribimos en forma

conveniente 12V b22 para restarlo de 6V b3. Sabemos que

1 
b2 
2  f12 dr12

podemos escribir

 2  
4b22    f12 dr12     f13 d r13    f12 d r12 
    
  
4Vb22   dr1  f12 d r12  f13 d r13
  
4Vb22     f12 f13 d r1dr2 d r3
Claramente los subíndices de las funciones f son arbitrarias y podemos derivar otras
dos expresiones alternativas para 4V b22 una con f13f23 y otra con f12f23. Estos tres
términos hacen 12V b22, la cantidad a substraer de 6V b3 para obtener B3, finalmente
tenemos
1   
B3 (T )  
3V  f f f d r1dr2 d r3
12 13 23
(3)

El coeficiente virial B3 involucra tres partículas y fij → 0 cuando las partículas i y j

están separadas, el producto f12f13f23 desaparece a menos que las tres partículas estén
simultáneamente cerca una de la otra. Con la ecuación (3), vamos a calcular B 3, el
cuál podemos escribir como

1  
B3 (T )  
3V  f f f d r12 d r13
12 13 23

(4)

B3, lo vamos a calcular usando la transformada de Fourier e integración numérica

definiendo la convolución γ (r12) de f23 y f31 como:

 12   f13 f  r12  r13  d 3 r13

  

1 
B3  
3  f12 12 d 3 r12

  
El teorema de Parseval afirma que si p  r  y q  r  son funciones complejas y p∗  r  es

el complejo conjugado de p  r  entonces la integral del producto (p ∗ q) da el mismo
resultado si se evalúa en el espacio de Fourier o en el espacio de las posiciones, es
decir

 p * 
  3
r  q  r  d r  p    
    3
 *k qk dk
(5)

donde
  es la transformada de Fourier de p  r .
 
p k

1     3
B3  
3
   
f k  k d k

Aplicando el teorema de la convolución

  
   
  2
 k f k 
 
1   3 
3 
 
B3     f k  d 3 k

(6)
  i 
 
f k   rf  r  e 2 ikr dr
k 

es la transformada de Fourier de la función de Mayer f (r) en coordenadas esféricas.

La ecuación anterior se puede escribir como:

sen  kr 
1

 
  2 2 
f k    rf  r  dr
   k

Finalmente, el tercer coeficiente virial queda:

2
4  2  3   3
B3   k 2  f  k   dk
3 

III.3 Explicación del desarrollo del problema

IV. RESULTADOS

V. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

VI. CONCLUSIONES
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
 - Arango C. (2017). TRABAJO DE GRADO PARA OPTAR AL TÍTULO DE PREGRADO EN
QUÍMICA. Recuperado el 22 de diciembre de 2020:
https://repository.icesi.edu.co/biblioteca_digital/bitstream/10906/81968/1/TG0163
4.pdf

- Byrne, Jones y Stavely Trans. Faraday. (1967). Segundos coeficientes varíales

de argón, criptón y metano y sus mezclas binarias a bajas temperaturas.
Recuperado el 22 de diciembre de 2020:
https://fdocuments.in/document/second-virial-coefficients-of-argon-krypton-
and-methane-and-their-binary-mixtures.html
- Ibarra B., Lira A. (2014). “Efectos de no - conformalidad sobre propiedades
termofísicas de fluidos modelo”. Recuperado el 22 de Diciembre de 2020:
http://ri.uaemex.mx/bitstream/handle/20.500.11799/65587/Efectos+de+no-
conformalidad+sobre+propiedades+termof
%EDsicas+de+fluidos+modelo.pdf;jsessionid=E44EAC799CD74210D6CFB4
3E7FA3E226?sequence=1
- Jiménez F. (1999). Aplicación de las técnicas de modelización molecular al
cálculo del equilibrio de fases de sistemas multicomponentes y caracterización
de materiales y adsorbentes. Recuperado el 22 de diciembre de 2020:
http://ri.uaemex.mx/bitstream/handle/20.500.11799/65550/Adsorci%F3n+f
%EDsica+de+mol%E9culas+diat%F3micas.pdf?sequence=1
- potencial de Lennard-Jones, parte I. Recuperado el 22 de diciembre de 2020:
https://fisica.unah.edu.hn/assets/Revista/Volumen-III-N1/REF-UNAH-31-
32.pdf
- potencial de Lennard-Jones, parte II. Recuperado el 22 de diciembre de 2020:
file:///C:/Users/asus/Downloads/8308-Texto%20del%20art%C3%ADculo-
27990-1-10-20190903.pdf
- Reyes M., Galo A. (2015). Cálculo del segundo y tercer coeficiente del virial
con el
- Reyes M., Galo A. (2015). Cálculo del segundo y tercer coeficiente del virial
con el
- SN. (2009) OPTIMIZACIÓN - 1er Cuatrimestre 2009. Trabajo Práctico 1. MOVIMIENTO
ARMONICO AMORTIGUADO.

VIII. Anexo