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Capítulo 18
Electroquímica
Adaptado por:
Ileana Nieves Martínez
Corriente Eléctrica
• Corriente (i)
de agua – cantidad de agua
que pasa en un periodo de
tiempo
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Oxidación–Reducción (Redox)
• Reacciones con transferencia de e- generan i.
• Átomos que:
pierden electrones se oxidan
aumenta # de oxidación
ganan electrones se reducen
disminuye # de oxidación
Agente reductor = CO2
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Celda Electrolítica –
batería Celda
Celda Voltaica batería rx NO- Electrolítica
espontánea –
rx NO- espontánea
(galvánica) –
rx espontánea
K+ NO3─
Lana de vidrio
cátodo Permite paso
de iones ánodo
Oxidación Reducción
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Celda Voltaica
Lana de vidrio
Permite paso
de iones
Oxidación Reducción
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Corriente, (i)
• # e-/s
Unidad Amperio (A)
A = Q/t = Coulombio/s = 1 C/s
1 A = (6.242 x 1018 e-)/s
# e- depende de área de electrodo
Voltaje, (V)
• Es la diferencia en potencial:
EP =EP(productos) – EP(reactivos)
unidad = Voltio (V)
1 V = 1 J/C
El voltaje que mueve e- por el ciruito externo
• Fuerza electromotriz, emf (E):
fuerza que mueve los e- por un cable.
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Notación de la Celda
• Electrodo | electrolito || electrolito | electrodo
Celda Voltaica
cátodo = Cu(s)
iones de Cu2+ se
reducen en el cátodo
ánodo = Zn(s)
el ánodo se oxida a Zn2+
Puente
salino
KNO3(ac)
lana de
vidrio
permite
paso
de iones
Oxidación Reducción
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A. Ox.fuerte A. Red.débil
oxidación espontanea
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oxidación espontanea
A. Ox.débil A. Red.fuerte
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A. Ox.fuerte A. Red.débil
Reducción espontanea
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Reducción espontanea
A. Ox.débil A. Red.fuerte
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Práctica
(1) Haga esquema y rotule la celda voltaica: (a) media celda Ag(s) inmersa
en 1 M AgNO3; (b) otra media celda con electrodo de Pt inmerso en Cr(NO3)2
1 M y Cr(NO3)3 1 M.
(2) Escriba las media reacciones y la reacción neta.
(3) Determine el potencial de la celda en condiciones estándard (E0celda)
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e− → e− →
e− →
e− →
puente
salino
ánodo = Pt cátodo = Ag
Cr2+ Ag+
Cr3+
ox: Cr2+(ac) Cr3+(ac) + 1 e− E° = +0.50 V
red: Ag+(ac) + 1 e− Ag(s) E° = +0.80 V
tot: Cr (ac) + Ag (ac) Cr (ac) + Ag(s) E° = +1.30 V
2+ + 3+
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G n n F E
Cuando
A T = 298K;
la temperatura
ln→2.303log
es y25°C
F = 96485
y ln→log
Coul.
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Ecuación de Nernst
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0 G 0 RT ln K 0 E 0 0.059
n log K
G 0 RT ln K E0 0.059
n log K
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0
0 n x Ecelda
n x Ecelda
log K K 10 0.059
0.059
como K < <<1, el equilibrio está desplazado casi completamente hacia los
reactivos bajo condiciones estándard
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0.010 1.41V
3
0.0592
Ecelda 1.34 log
2.0 1.0
2 8
6
Ecelda > E°celda según se espera porque [MnO4−] > 1 M y [Cu2+] < 1 M
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Celdas Electroquímicas
• En una celda electroquímica, la oxidación ocurre
en el ánodo y la reducción en cátodo
celda voltaica
El ánodo es la fuente de e─ y tiene carga (−)
El cátodo atrae e─ y tiene carga (+)
celda electrolítica
Los e─ se sacan del ánodo, por lo que debe tener un
lugar para liberar e─, el terminal + de la batería
Los e─ se dirigen al cátodo, por lo que debe tener una
fuente de e─, el terminal (−) de la batería
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Electrólisis
• Reacción en la dirección opuesta a la espontánea
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) espontánea
2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) electrólisis
• Algunas aplicaciones
Extracción de metales y purificación
producción de H2 para celdas combustibles
Electrodeposición de metales
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Electrólisis
• Uso de energía eléctrica para:
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Electrólisis de agua
Oxígeno Hidrógeno
gaseoso gaseoso
Agua con
Burbujas sales Burbujas de
de Oxígeno solubles hidrógeno Fuente externa
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Electrólisis de NaCl(l)
Electrodo Electrodo
inerte inerte
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Electrodeposición
El electrodo de trabajo es
el cátodo
Electrodo Objeto a ser
Los cationes se de Ag enchapado
reducen en el cátodo y
se depositan en la
superficie del electrodo
de trabajo
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Estequiometría de la electrólisis
• En una celda electrolítica,
la cantidad de producto equivale a los # e─ transferidos
• # moles de e─ = n = (Q x t)/F
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5.5 C x 25min x 60 s
moles Qxt
ne xF 3molse x 96,4851minC 0.02850 moles Au
mol e
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