Bioenergetica

NECESIDAD DE ENERGÍA DE LOS
SERES VIVOS
• Los seres vivos necesitan energía para:

– Realizar trabajo mecánico en la contracción
muscular y movimientos celulares.
– Transporte activo de iones y moléculas.
– Síntesis de biomoléculas a partir de precursores
sencillos.
– Amplificación de señales.
Rosario A. Muñoz Clares

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (G)
• La energía libre de Gibbs (G) es la función termodinámica relevante para

los seres vivos, ya que representa la forma de energía que puede utilizarse
para realizar trabajo .
• No podemos determinar la energía libre real de ningún proceso o

sustancia, pero podemos determinar el cambio en energía libre (ΔG).
ΔG = Gproductos - Greactivos
• El ΔG es el cambio de energía libre de un sistema que se transforma a

presión y temperatura constantes y está relacionado con otras dos
funciones termodinámicas, la entalpía y la entropía.
ΔG = ΔH - TΔS

ΔG
• El ΔG nos permite conocer la dirección en que una reacción

ocurrirá en forma espontánea y el rendimiento energético o
costo de una reacción.
• Una reacción puede tener lugar espontáneamente sólo si su ΔG

es negativo.
– ΔG negativo: reacción exergónica, termodinámicamente
posible.
– ΔG positivo: reacción endergónica, termodinámicamente

imposible.
– ΔG cero: reacción en el equilibrio.

ΔG
• Una reacción en un ser vivo tiene el mismo cambio en

energía libre que esa reacción “in vitro”.
• Ello se debe a que el ΔG depende sólo del estado final e

inicial del sistema y no del mecanismo o camino por el que el
sistema pasa del estado inicial al estado final.
• Por tanto la combustión de glucosa a CO2 y H2O lleva

consigo el mismo ΔG independientemente de si se realiza en
un calorímetro o en el interior de una célula viviente.

ΔG, ΔGo y ΔGo´
• ΔGo es el cambio de energía libre estándar, cuando

cada uno de los reactantes está a concentración de
1.0 M, a una temperatura de 25o C y a presión de una
atmósfera.
• ΔGo´ es el cambio de energía libre estándar a pH 7.0,

es decir a una [H+] = 10-7 M. Se le conoce como el
cambio de energía libre estándar bioquímico.

ΔGo
• Sólo depende de la diferencia entre la energía libre

de los productos y la de los reactantes.
• Es independiente del mecanismo molecular de la

reacción.
• No nos informa sobre la velocidad de la reacción.
ΔG = - RTlnKeq

ΔG y ΔG´
• El ΔG real depende de la naturaleza de los reactivos (ΔGo) y de sus
concentraciones.
ΔG = ΔGo + RT ln([productos]/[reactivos])
• El ΔG puede ser mayor, igual o menor que el ΔGo.
• El ΔG real bioquímico (ΔG´) es:

ΔG´ = ΔGo´ + RT ln([productos]/[reactivos])
• El ΔG´ puede ser mayor, igual o menor que el ΔGo´. Por ello, una
reacción que puede ser posible termodinámicamente en términos de
su ΔGo´ puede o puede no serlo en términos de su ΔG´.
• Lo que finalmente determina si dentro de la célula una reacción es

posible y en qué dirección ocurre son las concentraciones
intracelulares de reactantes y productos.

FUENTES DE ENERGÍA LIBRE
• La energía libre necesaria la extraen los organismos

de su entorno.
• Los seres vivos obtienen la energía libre que

necesitan:
– Mediante la la oxidación de moléculas (organismos
quimiotrofos).
– Captando energía luminosa (organismos fototrofos).

ORGANISMOS AUTOTROFOS Y
HETEROTROFOS
• Los organismos fototrofos sintetizan los compuestos que
utilizan con fines de obtención de energía o de biosíntesis. Por
eso se llaman organismos autotrofos.
• Los organismos quimiotrofos oxidan y usan con fines

biosintéticos los compuestos sintetizados por los fototrofos, por
eso se llaman organismos heterotrofos.
• Como resultado de la acción conjunta de los organismos

fototrofos y heterotrofos se genera un ciclo del carbono y
oxígeno en la biosfera.

LOS CICLOS DEL CARBONO Y EL
OXÍGENO DE LA BIOSFERA
Energía
solar Glucosa
C6H12O6
O2
Células fotosintéticas Células heterotróficas
H2O
CO2

OXIDACIÓN BIOLÓGICA
• Los organismos quimiotrofos obtienen su energía libre de la oxidación
de moléculas combustibles, siendo el O2 el aceptor final de electrones.
• Cuanto más reducida es una molécula mayor es la energía libre que se

puede obtener de su oxidación.
• La oxidación biológica de una sustancia no libera de una sola vez toda

la energía libre del proceso. Ello se debe a que:
– La liberación de la energía total en forma de calor llevaría a la
desnaturalización de las proteínas y ácidos nucléicos.
– Los seres vivos operan bajo condiciones isotérmicas (temperatura
constante) y de acuerdo a la segunda ley de la termodinámica no se puede
obtener trabajo útil a partir de calor en un sistema isotérmico.
• Por esto, la energía libre se va liberando en pasos y almacenando en

compuestos ricos en energía (principalmente ATP).
ENERGÍA LIBRE DE COMPUESTOS
OXIDADOS Y REDUCIDOS

ESTADO DE OXIDACIÓN DE ÁCIDO
GRASO vs GLUCOSA

COMPUESTOS RICOS EN ENERGÍA
• La energía libre contenida en los alimentos y liberada

en el catabolismo puede ser usada en el anabolismo
gracias a los compuestos ricos en energía formados en
el catabolismo.
• Los compuestos ricos en energía son aquellos que

posen enlaces ricos en energía.

ENLACES RICOS EN ENERGÍA
• Cuando decimos que un enlace es rico en energía no nos

referimos a la estabilidad del ordenamiento de los átomos en el
enlace, ni a la energía requerida para romper el enlace.
• Nos referimos a que la reacción de hidrólisis de un enlace rico en

energía produce un gran cambio en energía libre estándar
bioquímico (ΔG´ ), mayor que la que produce la hidrólisis de
otros enlaces similares en compuestos de baja energía.
• Esto significa que los productos de la hidrólisis de un enlace rico

en energía son mucho más estables que el compuesto original.
• El enlace rico en energía se representa por el símbolo ~ .

BASES ESTRUCTURALES DE LOS
• Las razones por las que un compuesto es rico en energía

pueden ser:
– Estabilización por resonancia. Los productos de la hidrólisis de un

enlace rico en energía pueden adoptar más formas resonantes que
el compuesto original.
– Repulsión electrostática. En el ordenamiento del enlace rico en

energía existen grupos de similar carga electrostática muy
cercanos. La hidrólisis de este enlace elimina la repulsión
electrostática entre ellos.
– Energía libre de ionización. El producto de la hidrólisis de un

enlace rico en energía es un ácido no disociado, que al ceder su
protón contribuye al ΔGo´ de la reacción global.
FORMAS RESONANTES DEL
ORTOFOSFATO
• A pH 7.0 la especie iónica predominante del fosfato es HPO42-,

que tiene las siguientes posibles estructuras resonantes:

• Son fundamentalmente de tres tipos:

– Anhídridos ácidos
• ATP, GTP, ADP, 1,3-bisfosfoglicerato
– Ésteres especiales
• Tioésteres
• Ésteres de enoles
– Derivados ddel ácido fosfámico

• Fosfocreatina
ΔGo´ DE COMPUESTOS FOSFORILADOS

COMPUESTOS FOSFORILADOS NO
RICOS EN ENERGÍA
Glicerol 3-fosfato

COMPUESTOS FOSFORILADOS RICOS
EN ENERGÍA
ΔGo´= -14.8 kcal mol-1
Fosfoenolpiruvato • Algunos compuestos fosforilados

poseen enlaces más ricos en energía
que el ATP, es decir poseen un
ΔGo´= -10.3 kcal mol-1 potencial de transferencia del fosfato
mayor que el ATP, por lo que pueden
transferir su grupo fosfato al ADP
Creatina fosfato para formar ATP.
ΔGo´= -14.8 kcal mol-1
1,3-bisfosfoglicerato
ATP, ADP, AMP
• Constan de adenina (azul), ribosa (negro)

y una unidad de monofosfato, difosfato o
trifosfato (rosa).
•ATP y ADP son compuestos ricos en
energía, AMP no lo es.
ATP
• Los productos de hidrólisis del ATP, el ADP

y el Pi, poseen mayor estabilidad por
resonancia que el ATP.
• La repulsión electrostática entre los grupos

fosfato cargados negativamente se reduce
cuando se hidroliza el ATP.

POTENCIALES QUÍMICOS DE
TRANSFERENCIA
• Los compuestos ricos en energía tipicamente sufren una

reacción de ruptura en la que una parte de la molécula se
transfiere a otro compuesto.
• La capacidad para sufrir esta reacción se conoce como

potencial químico de transferencia o potencial de
transferencia.
• El ATP posee un potencial químico de transferencia del

grupo fosfato que es intermedio entre los compuestos ricos en
energía.

ATP
• Debido a que el ATP posee potencial de transferencia del

grupo fosfato intermedio considerando el de las biomoléculas
fosforiladas, puede funcionar como:
– la conexión entre los sistemas que producen energía y los que la

utilizan (ciclo del ATP-ADP), por lo que se la considera la
moneda biológica de energía libre en los seres vivos.
– la molécula que en forma transitoria almacena la energía libre

que se deriva de la oxidación de los alimentos y de la luz.

EL CICLO DEL ATP
CATABOLISMO
Movimiento
Transporte activo
Biosíntesis
Amplificación de señales
Oxidación de moléculas
combustibles
o
Fotosíntesis
ANABOLISMO
CARGA ENERGÉTICA
• Es un indicador del estado energético de una célula.
[ATP] + 1/2 [ADP]

Carga energética =
[ATP] + [ADP] + [AMP]
• La carga energética de una célula está amortiguada, como el

pH.
• En la mayoría de las células se mueve en el intervalo de 0.80 a
0.95.
REGULACIÓN POR CARGA ENERGÉTICA
•Las vías generadoras de ATP (catabólicas) se inhiben por una carga
energética alta, mientras que las consumidoras de ATP (anabólicas) se
estimulan

REACCIONES ACOPLADAS
• La conexión de las reacciones exergónicas y endergónicas, que
ocurren tanto en el catabolismo como en el anabolismo, se lleva
a cabo por medio de reacciones energéticamente acopladas.
• En el metabolismo energético el ΔG´ total de una serie de

reacciones consecutivas es igual a la suma de los ΔG´ de las
reacciones individuales.
• Por ello una reacción termodinámicamente desfavorable puede

ocurrir si se le acopla otra termodinámicamente favorable, lo
que puede llevarse a cabo
– compartiendo un intermediario común.
– mediante una conformación activa de una proteína.
– mediante gradientes iónicos a través de membranas.

• El ΔG´ total de una serie de reacciones es igual a la

suma de los ΔG´ de las reacciones individuales.
A+B C ΔGo´ = + 3 kcal/mol

C D ΔGo´ = - 7 kcal/mol
A+B D ΔGo´ = - 4 kcal/mol
Las reacciones están acopladas por medio de un

intermediario común C.

En la síntesis de glutamina a partir de glutamato y amoniaco catalizada por la
glutamina sintasa el intermediario común es el γ-glutamilfosfato unido a la
enzima.
A)
Glutamato- + NH3 + H+ glutamina + H2O ΔG1o´= +3.6 kcal mol-1
ATP4- + H2O ADP3- + Pi2- + H+ ΔG2o´= -7.3 kcal mol-1
Glutamato- + NH3 + ATP4- glutamina + ADP3- + Pi2-

ΔGo´global= -3.7 kcal mol-1
B)
Glutamato- + ATP4- γ-glutamilfosfato2- + ADP3- ΔG1o´= 0
γ-glutamilfosfato2- + NH3 glutamina + Pi2- ΔG2o´= -3.7 kcal mol-1
Glutamato- + NH3 + ATP4- glutamina + ADP3- + Pi2-

ΔGo´global= -3.7 kcal mol-1

PAPEL DEL ATP EN REACCIONES
ACOPLADAS
• Debido a que la razón intracelular [ATP]/[ADP][AMP] es casi

siempre de alrededor de 500, la hidrólisis del ATP como
reacción acoplada a otra reacción endergónica cambia en ésta
la relación de equilibrio entre los productos de la reacción y
las sustancias reactantes por un factor de aproximadamente
108.
• Esto es aplicable no sólo a reacciones químicas, sino también

a otros procesos como cambios conformacionales de proteínas
o transporte de iones a través de una membrana biológica.

COMPLEJO ATP-Mg2+
• El complejo ATP-Mg2+ es el verdadero coenzima. Ello se

debe a que
– El Mg2+ apantalla las cargas de los grupos fosfato y
eso permite que los de los nucleófilos que atacan el P
en la reacción de transferencia puedan acercarse; de
otra forma sus pares de electrones serían repelidos.
• Los electrones no se transfieren directamente de las

moléculas combustibles al O2, sino que se transfieren a
acarreadores especializados.
• Las formas reducidas de estos acarreadores transfieren sus

electrones de alto potencial a al O2 por medio de una
cadena transportadora de electrones, lo que permite la
síntesis de ATP.

MOLÉCULAS ACARREADORAS DE
ELECTRONES
• Las principales moléculas acarreadoras de electrones son el

NAD(P)H y el FADH2
• Reciben los electrones de las moléculas combustibles y

– los transfieren a la molécula de O2 a través de la cadena de
transporte electrónico de la membrana interna mitocondrial (NADH
y FADH2 ),
– los transfieren a otras moléculas (NADPH) durante los procesos de
biosíntesis, ya que en la mayoría de ellas los precursores están más
oxidados que los productos finales.

• La molécula que se oxida pierde dos átomos de H,

y por tanto dos electrones, en la forma de un ión
hidruro (H- ) y un protón ( H+).
– El NAD+ o NADP+ toman sólo el H-, y el H+ se cede al

medio.
– El FAD toma ambos, el H- y el H+.

NICOTINAMÍN ADENÍN DINUCLEÓTIDOS
NAD+ y NADP+
• El NAD+ es el aceptor de
electrones principal en la
oxidación de moléculas
combustibles. Su parte reactiva es
el anillo de nicotinamida
• El nitrógeno tetravalente del

NAD+ o del NADP+ pasa a ser
trivalente en el NADH y NADPH,
y se pierde la carga positiva del
anillo de la nicotínamida.
•El NAD+ o NADP+ son

coenzimas solubles que se unen a
la enzima por enlaces débiles
R = H en NAD+
R = PO32- en NADP+ Rosario A. Muñoz Clares
OXIDACIÓN DE UN GRUPO
HIDROXILO POR NAD+
• El hidroxilo se oxida a un grupo ceto o aldehído.

• De los dos hidrógenos del sustrato uno se transfiere al NAD+ como ión hidruro,
mientras que el otro pasa al disolvente como un protón.

FLAVÍN ADENÍN DINUCLEÓTIDO
FAD
•La parte reactiva del FAD es el

anillo de isoaloxacina.
• El FAD es un grupo prostético
que está unido a a la enzima por
enlaces covalentes.

OXIDACIÓN DEPENDIENTE DE FAD
• La oxidación del sustrato produce un doble enlace.

•FAD acepta también dos electrones pero toma tanto el hidruro como el protón.

ESTABILIDAD DE LAS MOLÉCULAS
ACARREADORAS DE ENERGÍA Y DE
ELECTRONES
• El ATP se hidroliza muy lentamente en ausencia de una

enzima.
• El NADH y el FADH2 reaccionan muy lentamente con el

O2 en ausencia de enzimas.
• La estabilidad de estos compuestos en ausencia de enzimas

es esencial para su papel biológico porque permite a la
célula controlar los flujos de energía y poder reductor.

ACARREADORES DE GRUPOS ACTIVADOS

COENZIMA A (CoA o CoA-SH)
•El coenzima A (CoA o CoA-SH) es la molécula acarreadora de grupos
acilo (la letra A indica acilación).
•El grupo acilo se une al CoA mediante un enlace tioéster. Se le conoce
entonces como grupo acilo activado

FORMAS ACTIVADAS DE GRUPOS
ACILO Y ACETILO
Acil CoA Acetil CoA

MOLÉCULA ACARREADORA DE
GRUPOS ACILO
• La hidrólisis de un enlace tioéster es

termodinámicamente más favorable que la de un
éster de oxígeno porque el enlace C-S no tiene el
carácter de doble enlace que tiene el enlace C-O.
• Por ello el acetil-CoA tiene un alto potencial de

transferencia de grupos acetilo, y el CoA se puede
considerar como un acarreador de acetilo activado.

PAPEL METABÓLICO DE LOS
RIBONUCLEÓTIDOS
• Los transportadores de grupos activados como el ATP, NAD(P)H,
FADH2 , CoA, contienen unidades de adenosina. Otros como UDP y
CDP son uridina o citidina fosfato.
• Ello se debe a que el RNA surgió en la evolución antes que las

proteínas y el DNA.
• Los primeros catalizadores biológicos eran moléculas de RNA

(ribozimas).
• Las ribozimas incorporaron otros compuestos orgánicos al RNA para

producir las coenzimas.
• Estas coenzimas se conservaron cuando las proteínas tomaron el

papel de catalizadores biológicos. Rosario A. Muñoz Clares

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NECESIDAD DE ENERGÍA DE LOS

• Los seres vivos necesitan energía para:

Rosario A. Muñoz Clares

• La energía libre de Gibbs (G) es la función termodinámica relevante para

• No podemos determinar la energía libre real de ningún proceso o

• El ΔG es el cambio de energía libre de un sistema que se transforma a

Rosario A. Muñoz Clares

• El ΔG nos permite conocer la dirección en que una reacción

• Una reacción puede tener lugar espontáneamente sólo si su ΔG

– ΔG positivo: reacción endergónica, termodinámicamente

– ΔG cero: reacción en el equilibrio.

Rosario A. Muñoz Clares

• Una reacción en un ser vivo tiene el mismo cambio en

• Ello se debe a que el ΔG depende sólo del estado final e

• Por tanto la combustión de glucosa a CO2 y H2O lleva

Rosario A. Muñoz Clares

• ΔGo es el cambio de energía libre estándar, cuando

• ΔGo´ es el cambio de energía libre estándar a pH 7.0,

Rosario A. Muñoz Clares

• Sólo depende de la diferencia entre la energía libre

• Es independiente del mecanismo molecular de la

• No nos informa sobre la velocidad de la reacción.

Rosario A. Muñoz Clares

• El ΔG puede ser mayor, igual o menor que el ΔGo.

• El ΔG real bioquímico (ΔG´) es:

• Lo que finalmente determina si dentro de la célula una reacción es

Rosario A. Muñoz Clares

• La energía libre necesaria la extraen los organismos

• Los seres vivos obtienen la energía libre que

Rosario A. Muñoz Clares

• Los organismos quimiotrofos oxidan y usan con fines

• Como resultado de la acción conjunta de los organismos

Rosario A. Muñoz Clares

Células fotosintéticas Células heterotróficas

Rosario A. Muñoz Clares

• Cuanto más reducida es una molécula mayor es la energía libre que se

• La oxidación biológica de una sustancia no libera de una sola vez toda

• Por esto, la energía libre se va liberando en pasos y almacenando en

Rosario A. Muñoz Clares

Rosario A. Muñoz Clares

• La energía libre contenida en los alimentos y liberada

• Los compuestos ricos en energía son aquellos que

Rosario A. Muñoz Clares

• Cuando decimos que un enlace es rico en energía no nos

• Nos referimos a que la reacción de hidrólisis de un enlace rico en

• Esto significa que los productos de la hidrólisis de un enlace rico

• El enlace rico en energía se representa por el símbolo ~ .

• Las razones por las que un compuesto es rico en energía

– Estabilización por resonancia. Los productos de la hidrólisis de un

– Repulsión electrostática. En el ordenamiento del enlace rico en

– Energía libre de ionización. El producto de la hidrólisis de un

• A pH 7.0 la especie iónica predominante del fosfato es HPO42-,

Rosario A. Muñoz Clares

• Son fundamentalmente de tres tipos:

– Derivados ddel ácido fosfámico

Rosario A. Muñoz Clares

Rosario A. Muñoz Clares

ΔGo´= -14.8 kcal mol-1

Fosfoenolpiruvato • Algunos compuestos fosforilados

ΔGo´= -14.8 kcal mol-1

• Constan de adenina (azul), ribosa (negro)

• Los productos de hidrólisis del ATP, el ADP

• La repulsión electrostática entre los grupos