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Extracción Líquido-Líquido

Introducción

La extracción líquido-líquido es, junto a la destilación, la operación


básica más importante en la separación de mezclas homogéneas
líquidas.

Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un


disolvente mediante su transferencia a otro disolvente
insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero.
Aplicaciones
En competencia con otras opeaciones de transferencia de masa:

Destilación de ácido acético de una solución acuosa

Separación de ácidos grasos de aceites vegetales

Como sustituto de métodos químicos:

Separación de metales (uranio-vanadio)

Separación de isomeros
Definiciones Básicas
Se denomina:

alimentación a la disolución cuyos componentes se pretende


separar

disolvente de extracción al líquido que se va a utilizar para separar


el componente deseado

refinado a la alimentación ya tratada

extracto a la disolución con el soluto recuperado.


Esquema de operación de la
extracción líquido-líquido
líquido que se va a utilizar
para separar el componente
deseado

alimentación ya
tratada

disolución cuyos
componentes se
pretende separar

disolución con el
soluto recuperado.
Diagramas de equilibrio
ternario.
En el diseño de una operación de extracción líquido-líquido suele
considerarse que el refinado y el extracto se encuentran equilibrio

Los datos de equilibrio que deberán manejarse serán como mínimo


los correspondientes a un sistema ternario (dos disolventes y un
soluto)

Una de las formas más habituales de representar los datos de


Equilibrio en sistemas ternarios son los diagramas triangulares.
Diagramas de equilibrio ternario.
Los vértices del triángulo representan
compuestos puros, un punto sobre un lado
correspondería a una mezcla binaria y un
punto en el interior del triángulo representaría
una mezcla ternaria. La composición de una
mezcla puede determinarse por lectura directa
en el diagrama

La concentración de los componentes en el diagrama se muestra como fracción molar


o fracción másica
Diagramas de equilibrio ternario.
En los sistemas de interés para la extracción líquido-líquido los dos disolventes
implicados son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre sí.

Curva binodal

Para representar este comportamiento, y poder conocer si a una determinada mezcla le


corresponden una o dos fases, los diagramas triangulares líquido-líquido presentan la
denominada “curva binodal o de solubilidad”
Diagramas de equilibrio ternario.
Una mezcla representada por un punto situado
Por encima de la curva binodal estará constituida
por una sola fase.

Por el contrario, a una mezcla situada por


debajo de la curva binodal le corresponden dos
fases.

Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta de reparto o
‘linea de union’
Diagramas de equilibrio ternario.

Los puntos de corte sobre la curva


binodal indican la concentración de
las dos fases en equilibrio

La recta de reparto pasa por el punto mezcla


Equilibrio Ternario.
Como cualquier equilibrio termodinámico, el equilibrio ternario
liquido liquido se ve afectado:

Presión

Temperatura

Composición
Sistema de Tres Líquidos, Un Par
Parcialmente Solubles
C
La curva binodal indica la transicion entre
soluciones solubles y soluciones insolubles.
Líquido C se disuelve completamente en A y B .
Líquidos A y B son parcialmente solubles.
P
Una mezcla binaria J, en cualquier punto entre
E
M L y K, se separa en dos fases liquidas insolubles
yE*
R
de composiciones L y K.
Una mezla ternaria ubicada dentro de la curva
xR
binodal (M), forma dos fases liquidas insolubles
A B saturadas con composiciones en el equilibrio,
L J K indicadas por R (rica en A) y E (rico en B).
La línea RE que una las composiciones en equilibrio es una “línea de unión”
Existen infinitas líneas de unión en la región de dos fases, estas son rara vez paralelas.
El punto P, “punto de pliegue”, corresponde a la ultima línea de unión y es el punto donde
se encuentran las curvas de solubilidad de la fase rica en A y rica en B
Sistema de Tres Líquidos, Un Par
Parcialmente Solubles
C
y

P yP*
E P
M yE* E,R
yE*
R

xR

A B
L J K xR xP x

A partir del diagrama de composición triangular se puede obtener el diagrama de distribución,


en el cual se grafican las composiciones en el equilibrio de las fases insolubles.
El porcentaje de C es mayor en la solución E que en R; esto se refleja el diagrama de
distribución, en donde los puntos en equilibrio se ubican por encima de la línea x=y.
La relación y*/x se denomina “coeficiente de distribución”.
Sistema de Tres Líquidos, Un Par
Parcialmente Solubles
C
La composición correspondiente al punto M puede
calcularse mediante balances de materia:
RE  M
Un balance para el componente C:

E RxR  ExE  MxM


M
P xR = fracción en peso de C en R = Línea RL
R
S xM = fracción en peso de C en M = Línea MO
xE = fracción en peso de C en E = Línea ET
A B
L O T
R lineaET  lineaMO xE  xM
Eliminando M:  
E lineaMO  lineaRL xM  xR

R lineaEP R lineaEP lineaME


  
E lineaPS E lineaPS lineaRM
Efecto de la Temperatura
C
En un diagrama tridimensional que incluya la
temperatura graficada verticalmente, los diagramas
A B triangulares de composición representan planos
P
isotérmicos
T4
En muchos de estos sistemas, la solubilidad mutua
T3
de A y B aumenta al aumentar la temperatura.

Arriba de cierta temperatura (T4), la solución alcanza


la temperatura critica por encima de la cual los
T2 componentes son completamente miscibles.

C
El aumento de la temperatura no solo cambia la
solubilidad de los componentes sino que a su vez
T1 también afecta las pendientes de las líneas de unión
A B
Efecto de la Temperatura
C

A B

P
T4

T3
T1

T2
T2
T3

C A B
P

Los planos triangulares a difrentes temperaturas se


T1
A B pueden sobreponer para obtnere una vista adicional
del efecto de la misma
Sistema de Tres Líquidos, Dos
Pares Parcialmente Solubles
C

H Los líquidos A y C son completamente solubles

Líquidos A-B y B-C son parcialmente solubles.


R
Los puntos K y J representan las solubilidades
M
mutuas de A y B y los puntos H y L las de B y C.
L
Las curvas KH (rica en A) y JL (rica en B)
xR E
son las curvas de solubilidad ternaria.
yE*
A B
K J

Mezclas como M, dentro de la fase heterogénea, forman dos fases líquidas en equilibrio
en E y R, unidas mediante una línea de unión .

Existen infinitas líneas de unión en la región de dos fases.


Sistema de Tres Líquidos, Dos
Pares Parcialmente Solubles
C
y

L
H,L
xR E
E,R
yE*
A B x
K J

A partir del diagrama de composición triangular se puede obtener el diagrama de distribución,


en el cual se grafican las composiciones en el equilibrio de las fases insolubles.
El porcentaje de C es mayor en la solución R que en E; esto se refleja el diagrama de
distribución, en donde los puntos en equilibrio se ubican por debajo de la línea x=y.
Efecto de la Temperatura
C

Generalmente, el aumento de la temperatura aumenta


la solubilidad mutua de los líquidos.
A B
P’
T5

Arriba de ciertas temperaturas (T3 y T5), las soluciones


T4
P T3 alcanzan las temperaturas criticas por encima de las
cuales los componentes son completamente miscibles.

T2

El aumento de la temperatura no solo cambia la


C solubilidad de los componentes sino que a su vez
también afecta las pendientes de las líneas de unión

T1
A B
Efecto de la Temperatura
C

A B
P’
T5

T1
T4
P T3

T4

T2

C A B

Los planos triangulares a difrentes temperaturas se


T1
A B pueden sobreponer para obtnere una vista adicional
del efecto de la misma
Coordenadas Rectangulares
C C

P
P

E E
M M

R R

AL K B A L K B

Se puede graficar equilibrio en coordenadas de triangulos rectangulares, usando las fracción


en peso de B como abscisa y la fracción en peso de A y C como ordenada
Coordenadas Rectangulares en
Base Libre de Solvente
Rica en B
N vs Y

Q
Se utiliza la fracción en peso de C en base libre de B,
como abscisa.
X y Y representan las fases ricas en A y B
S
N es la concentración de B en base libre de B
Rica en A
N vs X Es evidente la similitud de este tipo de grafica con el
X,Y = kg C/kg(A+C)
diagrama entalpía vs concentración utilizado en
destilación.
Se puede obtener líneas de unión a partir de la grafica
de distribución libre de solvente.
QS representa una línea de unión.

X, soluciones ricas en A
Coordenadas Rectangulares en
Base Libre de Solvente
Rica en B N
N vs Y P
M
El mezclado adiabático de las soluciones de composición
Q
M y N produce una solución de composición P

S La regla de mezclado para estas coordenadas es:


Rica en A
N vs X
X,Y = kg C/kg(A+C)
M ' YN  YP X N  X P lineaNP
'
  
N YP  YM X P  X M lineaPM

X, soluciones ricas en A
Elección del Disolvente
Algunas características que deben considerarse en la elección de un disolvente apropiado
para una separación son:

1. Selectividad: es la relación entre C y A en la fase rica en B, con respecto


a la misma relación en la fase rica en A en el equilibrio; asumiendo que E y R
son las fases en equilibrio:

(Fracción de peso de C en E)/(Fracción de peso de A en E)


 (Fracción de peso de C en R)/(Fracción de peso de A en R)

2. Coeficiente de distribución: es la relación y*/x en el equilibrio. Valores de


coeficientes de distribución mayores a 1 son deseados, pues indican menos
disolvente necesario para la separación.

3. Recuperabilidad: un disolvente fácil de recuperar es de gran interés, por ejemplo,


disolventes con menor volatilidad que el soluto disuelto en el extracto permiten una
fácil recuperación mediante destilación.
Elección del Disolvente
Algunas características que deben considerarse en la elección de un disolvente apropiado
para una separación son:

4. Densidad: diferencias marcadas en la densidad entre las fases liquidas saturadas


son deseadas, esto facilita la separación física de las mismas.

5. Tensión superficial: Una mayor tensión superficial facilita la coalescencia de las


emulsiones, aunque dificulta la dispersión de un liquido en el otro.

6. Reactividad química: El disolvente debe ser químicamente inerte y estable con los
demás componentes del sistema.

7. El disolvente debe ser no toxico, no inflamable y de bajo costo.


Extracción en una sola etapa
Pueden ser una operación por lotes o continua

Alimentación F Refinado R1

(masa de F, lotes)
(masa de F/tiempo, continuo)
Disolvente S1 Extracto E1

C
En general la composición y cantidad del alimento
son conocidas, esto permite su facil ubicación en el
diagrama de fase
Por nomenclatura, el alimento es una mezcla de
solvente A y soluto C
El solvente B puede ser un compuesto puro o
F
una mezcla que contenga un poco de A y B (en
especial si es el efluente de una etapa anterior de
separación)
S Líneas de operación (balance de masa) unen los
A B puntos que representan el alimento y el disolvente
Extracción en una sola etapa
Pueden ser una operación por lotes o continua
Alimentación F Refinado R1
xf x1
(masa de F, lotes)
(masa de F/tiempo, continuo)
Disolvente S1 Extracto E1
ys y1
Al mezclar las soluciones F y S se obtiene una
C
mezcla de extracción representada por M1, la cual
necesariamente se ubica en algún punto sobre la
línea de operación FS
Su ubicación sobre esta línea se puede calcular por
medio de balance por componente:
F
FxF  S1 y S  M 1 xM1
E1
M1
Si la línea de operación atraviesa la curva binodal,
R1 el resultado será dos fases liquidas en equilibrio,
S
representadas por el R1 y E1
A B
Extracción en una sola etapa
Pueden ser una operación por lotes o continua
Alimentación F Refinado R1
xf x1
(masa de F, lotes)
(masa de F/tiempo, continuo)
Disolvente S1 Extracto E1
ys y1

C
La línea de operación corta la curva binodal en
los puntos D y K
El punto D representa la mínima cantidad de
disolvente necesaria para crear una mezcla de
dos fases y que genera una fase de cantidad
G
F infinitesimal de extracto de composición G
D
E1 De la misma forma, el punto K representa la
M1
máxima cantidad de disolvente necesaria para
R1 K crear una mezcla de dos fases y que genera una
L S
fase de cantidad infinitesimal de refinado de
A B
composición L
Extracción en una sola etapa
Pueden ser una operación por lotes o continua

Alimentación F Refinado R1

(masa de F, lotes)
(masa de F/tiempo, continuo)
Disolvente S1 Extracto E1

Al mezclar las soluciones F y S se obtiene una mezcla de


extracción representada por M1

F  S  M1
De la misma forma las fases en equilibrio que se forman
G a partir de M1, tambien cumplen con los balances de
F D masa
M1 E1 R1  E1  M 1
Por lo tanto
R1 K
L S R1  E1  M 1  F  S
Fracción en Peso de B
Extracción en una sola etapa
Pueden ser una operación por lotes o continua

Alimentación F Refinado R1

(masa de F, lotes)
(masa de F/tiempo, continuo)
Disolvente S1 Extracto E1

Un balance de masa por componente para las fases en


equilibrio
R1 x1  E1 y1  M 1 xM 1
En combinacion con el balance general
G R1  E1  M 1
F D

M1 E1 Permite expresar E y R en terminos de M y las


composiciones en el equilibrio

L
R1 K
S
E1 

M 1 xM1  x1  R1 

M 1 xM1  y1 
Fracción en Peso de B
y1  x1 x1  y1
Extracción en una sola etapa
N
S
Los cálculos en base libre de disolvente se hace siguiendo
el mismo procedimiento:
K
E1 Balance de masa para la línea de operación y para la línea de
unión:
M1 R1'  E1'  M 1'  F '  S '
P
D Donde R’, E’, F’, S’ y M’ representa los valores de R, E, F,
R1
S y M calculados en base libre de B
X,Y
F Balance de masa por componente para la línea de operación
y para la línea de unión:
Y

R1' X 1  E1'Y1  M 1' X M 1  F ' X F  S 'YS


Y1
Las expresiones de E’ y R’ son:

E '

M 1' X M1  X 1  '
R 

M 1' X M 1  Y1 
1 1
Y1  X 1 X 1  Y1
X1 XM1 X
Extracción en una sola etapa
N
S
Si se desea obtener las expresiones de E’ y R’ en terminos del
disolvente, se plante el balance de masa para B:
K
E1
R1' N R1  E1' N E1  M 1' N N1  F ' N F  S ' N S
M1 El cual en combinación con los balance de masa para la línea
de operación y para la línea de unión:
P
D
R1
R1'  E1'  M 1'  F '  S '
X,Y
F
Permite obtener:
Y
'

E1  E 1  N E1
1  
R1  R1' 1  N R1 
Y1
Además la relación:

R1' Y1  X M1
'

E1 X M1  X 1
X1 XM1 X
Extracción en varias etapas a corriente
cruzada
E1,y1

R1, x1 Alimentación F Refinado R1


Alimentación F
xF

Disolvente S1 Disolvente S1 Extracto E1


y1
Extracción en varias etapas a corriente
cruzada
Extracto compuesto
E1,y1 E2,y2 E3,y3

Alimentación F R1, x1 R2, x2 R3, x3


Etapa Etapa Etapa Refinado final
xF 1 2 3

Disolvente S1 S2 S3
y1 y2 y3

Los cálculos se muestran en coordenadas triangulares y libres de disolvente, el balance de masa


general para cualquier etapa es:

R n 1  S n  M n  E n  R n

El balance de masa por componente es:

R n 1 x n 1  S n y S  M n x Mn   E n y n  R n x n
Extracción en varias etapas a corriente
cruzada
Extracto compuesto
E1,y1 E2,y2 E3,y3

Alimentación F R1, x1 R2, x2 R3, x3


Etapa Etapa Etapa Refinado final
xF 1 2 3

Disolvente S1 S2 S3
y1 y2 y3

S
C N

E3

E2
E1
F M3
E1
M1
R1 M2
E2
R2 M1
E3
M3
R3 R2
S R3
R1
A B
F X,Y
Extracción en varias etapas a corriente
cruzada
Extracto compuesto
E1,y1 E2,y2 E3,y3

Alimentación F R1, x1 R2, x2 R3, x3


Refinado final
xF

Disolvente S1 S2 S3
y1 y2 y3

En coordenadas libres de disolvente el balance de masa general, es el mismo que en cualquier


otro tipo de coordenadas
R 'n 1  S 'n  M 'n  E 'n  R 'n
El balance de masa por componente es:

Balance de B : R 'n 1 X n 1  S 'n YS  M 'n X Mn  E ' n Yn  R ' n X n

Balance de C : R 'n 1 N Rn1  S 'n N S  M 'n N Mn   E 'n N E  R 'n N Rn


n
Extracción en varias etapas a
contracorriente continua
Alimentacion F, xF R1, x1 R2, x2 RS-1, xS-1 RS, xS RNp-1, xNp-1 RNp, xNp
Refinado
F
Etapa Etapa Etapa Etapa
1 2 S Np
Extracto Disolvente
Final E1, y1 E2, y2 E3, y3 ES-1, yS-1 ES, yS Enp-1, yNp-1 ES, yS

Un balance de masa total para el proceso es:


F  S  E1  RN p  M

Un balance de masa para el soluto C permite determinar la localizacion del punto M sobre
la linea RNpE1
FxF  SyS  E1 y1  RN P x N p  MxM
FxF  SyS
xM 
F S
Extracción en varias etapas a
contracorriente continua
Alimentacion F, xF R1, x1 R2, x2 RS-1, xS-1 RS, xS RNp-1, xNp-1 RNp, xNp
Refinado
F
Etapa Etapa Etapa Etapa
1 2 S Np
Extracto Disolvente
Final E1, y1 E2, y2 E3, y3 ES-1, yS-1 ES, yS Enp-1, yNp-1 ES, yS

C
Reorganizando el balance de masa total
podemos definir R:

F  E1  RN p  S   R
Donde R es el flujo neto saliente en la
E1
E2
ultima etapa Np
E3
F ES
RS-1 R1 M Balances de masa en cada etapa permiten
ENp-1
R2
determinar que R es constante y por lo
ENp
R tanto, la línea extendida de balance de
S
RS RNp masa de cualquier etapa debe pasar a través
RNp-1
A B
del punto R
Determinación de la Cantidad de
Solvente Mínimo Para la Extracción a
Contracorriente Continua
C

En el caso de la extracción a contracorriente,


la cantidad de disolvente mínimo es el
equivalente al reflujo mínimo para el caso
K
de la destilación, es decir, es la cantidad
J mínima del disolvente necesaria para
F llevar a cabo la separación y que requiere
de un numero infinito de etapas
R RNp S
Rm
A B

El numero infinito de etapas se generan cuando el gradiente de concentración entre la línea de


operación y la línea de equilibrio es igual a cero
Extracción en varias etapas a
contracorriente continua. Base Libre de
S

Solvente ENp
ES+1
ES

N
E3
E2
Un balance de masa total para el proceso es:
E1

M
F ' S '  E '1  R' N p  M '
Un balance de masa para el soluto C permite determinar
RNp
la localizacion del punto M sobre la linea FS
R1
F XY
F ' X F  S ' YS  M ' X M
Y

Y1 1
Reorganizando el balance de masa total se obtiene ’R:

R
F ' E '1  R' N p  S '  'R
YS

NR = diferencia en flujo de B en la etapa Np


Np ’R flujo neto saliente, libre de B
YS-1
XR = diferencia en flujo de C en la etapa Np
flujo neto saliente, libre de B
XNp XS-1 XF
XR
X
Extracción a Corriente con Reflujo
Disolvente
E1 E2 Ee Ee+1 Ef Ef+1 Es Es+1 ENp Disolvente
BE Y1 Y2 Ye Ye+1 Yf Yf+1 Ys Ys+1 YNp S
Separación
del E’ Etapa Etapa Etapa Etapa Etapa
disolvente Y1 1 e f s Np
R0 R1 Re-1 Re Rf-1 Rf Rs-1 Rs RNp-1 RNp
X0 X1 Xe-1 Xe Xf-1 Xf Xs-1 Xs XNp-1 XNp
Extracto
Producto Final
P’E Alimentacion
Extraido F
Sección enriquecedora del extracto Sección agotadora del refinado

Corresponde al mismo concepto usado en destilación, mediante la separación del disolvente


del extracto E1, se produce una corriente libre de disolvente E’; parte de esta corriente se
alimenta a la etapa 1 como reflujo Ro, parte se retira del proceso como producto extraído P’E

De esta manera se pueden identificar dos secciones en operación de extracción:


la sección enriquecedora del extracto y la sección agotadora del refinado
Extracción a Corriente con Reflujo.
Sección Agotadora del Refinado

Contracorriente con reflujo

Contracorriente continua

Por lo tanto las ecuaciones derivadas para la operación de contracorriente continua


aplican para la operación a contracorriente con reflujo
NR = diferencia en flujo de B en la etapa Np
’R flujo neto saliente, libre de B
XR = diferencia en flujo de C en la etapa Np
flujo neto saliente, libre de B
Extracción en varias etapas a
contracorriente continua. Base Libre de
S

Solvente ENp
ES+1
ES

N
E3
E2
Un balance de masa total para el proceso es:
E1

M
F ' S '  E '1  R' N p  M '
Un balance de masa para el soluto C permite determinar
RNp
la localizacion del punto M sobre la linea FS
R1
F XY
F ' X F  S ' YS  M ' X M
Y

Y1 1
Reorganizando el balance de masa total se obtiene ’R:

R
F ' E '1  R' N p  S '  'R
YS

NR = diferencia en flujo de B en la etapa Np


Np ’R flujo neto saliente, libre de B
YS-1
XR = diferencia en flujo de C en la etapa Np
flujo neto saliente, libre de B
XNp XS-1 XF
XR
X
S

ENp
E
NE
Extracción a Corriente
con Reflujo
Ee+1
N E1
NE1

RNp

Re R1 P’E
XY
F
Y
NE = . diferencia en flujo de B .
1 ’E flujo neto saliente, libre de B
XE = . diferencia en flujo de C .
f
Pendiente =
R’e/E’e+1
flujo neto saliente, libre de B
R

Por definición la relacion de reflujo externo es:

R0 ' N E  N E1

YS
NP
P 'E N E1

XR,Np XP’E X
Extracción a Corriente con Reflujo.
Reflujo Total
E
NE
La condición de reflujo total produce la operación
de extracción con el mínimo numero de etapas
necesarias para la separación
N E
NE
el reflujo total implica:
E1
R0 ' N E  N E1

P 'E N E1
PR

P’R E’1 X Y
N E  
F

En una operación real, no se obtendría extracto, la


capacidad de producción de la planta seria igual a cero,
R
la alimentación debe suspenderse y el disolvente BE se
recircularía indefinidamente hasta convertirse en S
R
Extracción a Corriente con Reflujo.
Reflujo Mínimo
S

Em El reflujo mínimo es la condición de operación en la cual se


N utiliza la menor cantidad de disolvente para una operación de
E extracción a corriente continua con reflujo, sin embargo esta
RNp
condición también implica un numero infinito de etapas de
separación

F X, Y

El numero infinito de etapas se generan cuando el gradiente


Rm
de concentración entre la línea de operación y la línea de
equilibrio es igual a cero
Extracción en varias etapas a corriente
cruzada. Liquidos Insolubles
Si los compuestos A y B son insolubles, al final de la separación todo el compuesto A se
encontrara en el Refinado y todo el compuesto B se encontrara en el Extracto; por lo tanto el
Refinado y el Extracto serán mezclas binarias de A-C y B-C respectivamente:
x'  x /(1  x) y '  y /(1  y )
Un balance de masa para el soluto C en cualquier etapa n es:

Ax'n 1  Bn y 'S  Ax 'n  Bn y 'n


Por lo tanto
A y ' s  y 'n
 
Bn x'n 1  x'n
Esta ecuación es la pendiente de la línea de operación para la etapa n, con pendiente – A/Bn,
que pasa a través de los puntos (x’n-1, y’s) y (x’n, y’n)
Extracción en varias etapas a corriente
cruzada. Liquidos Insolubles
Graficando el equilibrio en terminos de x’ y y’,
y’
se puede ubicar línea de operación para la etapa 1, con
Pendiente de pendiente – A/B1, que pasa a través de los puntos
y’1 la línea de
operación (x’F, y’s) y (x’1, y’1)
Pendiente
= -A/B2 = -A/B1

y’2
Pendiente De la misma forma se continua ubicando la etapa 2, cuya
= -A/B3
y’3 línea de operación tiene una pendiente – A/B2, que pasa
a través de los puntos (x’1, y’s) y (x’2, y’2)
y’s

x’3 x’2 x’1 x’F


x’ Siguiento este procedimiento se grafican tantas etapas
Composicion del refinado, kg C/kg A como sean necesarias
Transferencia de Coordenadas al Diagrama de
Distribución. Construcción de la Línea de Operación
C
y

y1
1
Curva de
equilibrio

yS+1
y1 E
xF
Curva de
F operación
Np
yS+1
xS
R
RNp
S yS
yS
A B xNp xS xF x

Se extienden líneas de balance de masa que partan desde R e intercepten la curva binodal,
los valores de x y los valores de y obtenidos en estos puntos se ubican en el diagrama de
distribución, cada par de puntos de corte en la curva binodal, genera un punto de la curva
de operación.
Extracción en varias etapas a corriente
continua. Liquidos Insolubles
El Refinado y el Extracto serán mezclas binarias de A-C y B-C respectivamente:

y’ x'  x /(1  x) y '  y /(1  y )


y’1
1
Un balance de masa para el soluto C es:
2
Ax' F  By 'S  Ax' Np  By '1
reorganizando
Línea de operación A y '1  y 'S
Np Pendiente = A/B 
y’s x’F
x’
B x'F  x' Np
x’Np

Esta ecuación es la pendiente (A/Bn) de la línea de operación, que pasa a través de los puntos
(x’F, y’1) y (x’Np, y’S)
Diseño Equipos de Extracción por
Etapas
Potencia para la Agitación
La potencia para la agitación de las mezclas de dos fases liquidas mediante turbina de
disco de hoja plana esta dada por las curvas de la figura 6.5 (Treybak); deben utilizarse
densidades M y viscosidades M promedio.

Tanques con mamparas


 M   C C   D D

C  6  D D 
M   1  
C  C  D 

Tanques sin mamparas, sin interfase


gas-liquido, sin vortice

Numero de Reynolds del agitador (Re) W  6  o o 


M   1   W > 0.4
W   o  W 
W  1 . 5  o  W   < 0.4
M  
 1  W
O   o  W 
En donde los subíndices o y w se refieren a los líquidos orgánicos y acuosos
Retención de la Fase Dispersa
A niveles relativamente bajos de la potencia del agitador, la retención D de la fase dispersa
en el tanque será menor que su fracción en la mezcla de alimentación DF = qDF/(qCF + qDF).
el valor de D tendera el valor de DF al aumentar la agitación.

Para D/DF en el rango 0.5 a 0.95:

Tanque con mamparas, potencia del impulsor/ volumen del tanque > 105 W/m3

0 .3 0.178 0.0741 0.276 0.136


2 3 3 3
D  Pq D  C
   C
  C    C g C
  D 
 0.764 3
  2
    4   
 DF  
 L gC   q D  g C
C    C   C g C   C 
Tanque sin mamparas, sin superficie gas liquido sin vortice
0.247 0.427 0.43 0.401 0.0987
2 3 3 3
D  Pq D  C
   C
  C    C g C
  D 
 3.39 3
  2
    4   
 DF  
 L gC   q D  g C
C    C   C gC   C 
Area Interfacial Específica y Tamaño de
Gota
La turbulencia intensa en la punta del impulsor hace que sea pequeño el tamaño de las
gotas; consecuentemente, a es grande. Las gotas coalescen cuando fluyen a las regiones
más tranquilas alejadas del impulsor y el área especifica se vuelve menor.

El área especifica promedio y el tamaño de la gota están relacionadas mediante la


ecuación:
6D
a
dp
Algunas ecuaciones para determinar el tamaño de gota son:

Tanques sin mamparas:


0.62 0.05
dP   2 g C2  C4 g    
o
 1  1.18 D  o 2  3 3
  
dP d 
 P C  g  gC   C 
En donde dop esta dada por:
Area Interfacial Específica y Tamaño de
Gota
0.32 0.14
o3 2 3 2 4 3 3
d  g
P C
   C g L C
   C g C

 29
2 3 3
  4

 C  P g C    Cg 

Los grupos entre paréntesis son adimensionales.

Tanques sin mamparas, llenos, sin superficie gas liquido, sin vortice:

0.0473 0.204 0.274


 2.0066  0.732 D  C   Pg C   g C 
d p  10      
 C   L M   C 
Coeficientes de Transferencia de Masa
Por analogía se utilizan expresiones para calcular coeficientes de transferencia de masa de
partículas sólidas suspendidas, estas partículas deben ser de tamaño equivalente a las gotas
de liquido suspendidas .
2 0.62
1
 4  0.17 0.36
k LC d P   g C  3  
c
3
 di   C 
ShC  3
 2  0.47 d P      
 L C 
DC
   
T   C DC 
En general, los coeficientes de transferencia de masa para las gotas en suspensión son mayores
que el de las partículas sólidas, pero del mismo orden de magnitud.

Para gotas pequeñas con circulación interna, el coeficiente de la fase dispersa esta dado por:

dP 3  2  n 64 DD 
k LD   ln    n exp  2

6  8 n 1  d P 
En donde  es el tiempo que las gotas permanecen en el tanque de agitación. Bn y n son
valores adimensionales reportados en tablas
Coeficientes de Transferencia de Masa

Por lo tanto en ausencia de reacción química o resistencia interfacial la resistencia a la


ransferencia de masa esta dada por:

1 1 1
 
K LD k LD mCD k LD
E1 E2 S
Y1 Y2 YS

Etapa Etapa
1 2
F R1 R2
XF X1 X2

E1 E2

Mezclador Sedimentador Mezclador Sedimentador

R2

R1
F S
Sedimentadores
La mayoría de los sedimentadores utilizan la separación por gravedad, aprovechando la
diferencia de densidad entre las fases; los arreglos más comunes están formados por grandes
tanques con dispositivos internos para disminuir la turbulencia del fluido y permitir la
agregación de las gotas Liquido ligero
Mampara

Banda de
dispersión
Dispersión

Liquido Pesado

Coalescedor Liquido ligero Coalescedor Liquido ligero

Banda de
dispersión
Dispersión Dispersión

Liquido
Liquido Pesado
Pesado
Equipos de Extracción por Etapas
con Mezcaldores y Separadores en
una Sola Unidad
Cascada de Mezclador-
Sedimentador
Una de las unidades mas conocidas son el extractor de uranio Kerr-McGee en el cual los
tanques de mezclado están sumergidos en los grandes tanques sedimentadores circulares

Extracto

Extracto
Disolvente

Mezclador
Sedimentador

Líquido Refinado
Refinado
Acuoso
Aire Acuoso Aire
Acuoso

Los líquidos pesados fluyen por gravedad, los líquidos ligeros por efecto del empuje del aire

La recirculación del liquido ligero sedimentado hacia el mezclador se logra a través de reflujo
Torre de Platos
Perforados
Son muy efectivas para sistemas de baja tensión superficial
que no requieren de mezcla mecánica para una buena
dispersión.

Su efectividad para la transferencia de masa radica en:

El mezclado axial de la fase continua se encuentra


confinado a la región entre los platos y no se
distribuye por la torre de etapa a etapa

Las gotas de la fase dispersa coalescen y se vuelve


a formar en cada plato, reducen la formación de
gradientes de concentración dentro de las mismas
Hidráulica de Platos Perforados
Formación de las gotas: el liquido que se va a dispersar se introduce usando aspersores con
diámetro de oficio de 3 a 8 mm, colocada a una distancia de 12 a 20 mm.

El diámetro de la gota dependerá de la velocidad del liquido a través del orificio. A velocidades
mayores a 0.1 m/s los tamaños de gotas no son uniformes.

La velocidad en el orificio que maximiza la transferencia de masa es:


2
d    
V o , max  2 . 69  J   
 do d
  J ( 0 . 5137  D  0 . 4179  C 

La relación orificio/diámetro de chorro esta dada por:


2
  do
  0 .5
 0 . 785
do do g c 
 0 . 485   1 
dJ gC 
0 .5
    g 
    g  
do
do do 0 .5
 0 . 785
 1 . 51 0 .5
 0 . 12 g c 
dJ g c     g 
   g  

Hidráulica de Platos Perforados
Velocidad terminal de la gota: La velocidad terminal (Vt) es la velocidad a la cual se
desplaza la gota en un medio debido a los efectos del campo gravitacional.

Las velocidades terminales de las gotas pequeñas (generalmente esféricas) son mayores que
las gotas de tamaño mayores.

Un análisis dimensional permite definir el numero adimensional de velocidad terminal de


gota (U) que es una función del numero de Reynolds y el numero de Weber :

4 Re 4 C 2 g C  3
U 3

3C DWe g C  C4 
Existe un diámetro de transición para el cual la gota no es suficiente pequeña para mantener la
forma esférica y se deforma, reduciendo su velocidad terminal. El diámetro de transición esta
definido por:
0 .5
 g c 
d p ,trans  7.25 
0.15 
 gU 
Hidráulica de Platos Perforados
Liquido coalescido sobre el plato: la profundidad del liquido disperso coalescido que se
acumula en cada plato, se determina mediante la caída de presión: .

h  hC  hD
Donde hC y hD son las contribuciones de cada uno de los líquidos coalescido y disperso
respectivamente.

La contribución del liquido disperso hD es la necesaria para hacer que el liquido pase a través
de las perforaciones del plato ho mas el necesario para romper la tensión superficial h
hD  ho  h
El valor ho se calcula a partir de la ecuación de orificio:

ho 
V o
2

 Vn2  D
2
2g0.67  
La contribución de h es solo importante cuando el fase dispersa fluye lentamente y puede
calcularse por medio:
6g C
h 
d ps g
Hidráulica de Platos Perforados
Retención de la fase dispersa : El caso de retension de la fase dispersa ocurre cuando el
espacio entre un plato y la capa coalescida sobre el plato siguiente está lleno con el liquido
disperso.

Cuando los flujos son menores que los que causan inundación, se ha establecido que la
relación entre la velocidad de deslizamiento Vs y la velocidad terminal Vt de una partícula
(D=0) es una función única de la retención de la fase dispersa.

La velocidad de deslizamiento es la velocidad neta relativa entre las dos fases, puede ser
determinada por medio de:

VD VC
VS  
 D 1  D
Equipos de Extracción
Diferenciales (Contacto Continuo)
Generalidades
El flujo contracorriente se produce debido a la diferencia en las densidades de los líquidos.

El movimiento de fluidos debido a diferencias de densidades hace que la mayoría de los


equipos de separación sean de configuración vertical

El liquido ligero es alimentado por el fondo de la torre mientras que le liquido pesado lo
hace por la parte superior.

Los extractores diferenciales están sujetos a mezclado axial, lo que reduce seriamente la
rapidez de la extracción debido a la disminución de la fuerza motriz entre las fases
Torres Empacadas
Son los extractores líquidos continuos más comunes, utilizan
los mismo tipos de empaques empleados en el contacto
gas-liquido.

En este caso, el empaque no solo sirve para incrementar el


área de transferencia de masa, sino que a su vez también
reduce el mezclado axial.

El tipo de empaque seleccionado depende de la naturaleza de


los líquidos en contacto; se deben utilizar empaques que no
favorezcan la humidificación preferencial de una de las fases
en su superficie, esto causaría una disminución sustancial del
área de transferencia
Extractores continuosa contracorriente
agitados mecánicamente

La agitación mecánica permite reducir el mezclado


axial, además de permitir un buen contacto entre
sistemas de líquidos con alta tensión superficial

Ideales para sistemas de fluidos que presentan


pequeñas diferencias entre sus densidades

La mayoría de su modelos son patentados y las


correlaciones para calcular la potencia de agitación,
perfiles de concertación, coeficientes de transferencia
de masa y demás elementos necesarios para su diseño
no sonfaciles de obtener en la literatura abierta al
publico.
Mixco Lightnin CM Equipo de contacto de disco giratorio
Utiliza impulsores de tipo turbia de disco de hoja Se omiten las mamparas; la agitación se obtiene por
plana y platos con compartimentos horizontales medio de discos rotatorios que giran a alta
(mamparas) para reducir el mezclado axial revoluciones por minuto
Columnas con
Pulsaciones
Se utilizan para sistemas en los cuales se desea minimizar
las partes en contactos con los fluidos (fluidos tóxicos,
radiactivos, etc) .

Utiliza ondas de amplitud corta (2 a 25 mm) y relativa alta


frecuencia (0.5 a 4s) que se transmiten a lo largo del seno de
los fluidos en contacto.

Como se minimizan las partes móviles (tiempos de


mantenimiento y limpieza reducidos) tiene aplicaciones
especifica en la industria nuclear.

Generan buenos coefientes de transferecia de masa.

Costo de operación pueden ser significativos.


Extractores Centrífugos
Esta constituido por un tambor cilíndrico con un
caparazón perforado, que gira rápidamente sobre
un eje horizontal.
La mezcla liquida entre a través del eje, los
líquidos pesados son transferidos al centro del
tambor mientras que los ligeros son transferidos
hacia la periferia. .

Estos extractores son apropiados para sistemas


de líquidos con diferencia de densidades
mínimas.
Se caracteriza por tener tiempos de contacto
cortos, muy apreciados para mezclas que pueden
descomponerse en el tiempo o cuando reacciones
químicas entre los fluidos son indeseadas
Equipos de Contato Continuo.
Diseño
E1 y1 R1 x1
El subindice 1 representa el final de la torre por donde
entra el refinado y sale el extracto.

dz z
El subindice 2 representa la entrada de la torre por
donde sale el refinado y entra el extracto.
E R
y x Las concentraciones esta expresadas en fracción mol.

Se asumen que los líquidos son insolubles, que solo


se transfiere un soluto y que la solubilidad mutua no
E2 y2 R2 y2 cambia con los cambios de concentración.
Equipos de contato continuo
Analizando los cambios en el flujo de tranferencia de
masa para una unidad diferencial dZ; con NA y NB = 0
E1 y1 R1 x1
d ( Rx ) (1  x i )
NC   F R ln
a * d (Z ) (1  x )

dz z donde d(Rx) y FR son la rapidez de transferencia de masa


y el coeficiente de transferencia de masa goblal del soluto
C para las fase refinado.
E R
y x
a es la seccion tranversal de la torre

reorganizando
Z ( x )2 R (1  x ) iM d ( x )
z   dZ  
0 ( x )1 F R a (1  x )( x  x i )
E2 y2 R2 y2
donde (1-x)iM es la media logarítmica de la diferencia de
las composiciones a lo largo del elemento diferencial dz
Equipos de contato continuo
Si se define HtR como la altura equivalente de una
unidad de transferencia del refinado
E1 y1 R1 x1
Z ( x )2 (1  x ) iM d ( x )
z   dZ  H tR 
0 ( x )1 (1  x )( x  x i )

dz z la integral del lado izquierdo es el numero de unidades de


transferencias del refinado (con altural HtR) necesarias
para la separación
E R
y x Z
z   dZ  H tR N tR
0

donde HtR es igual a

R R
H tR  
FR a k R a (1  x ) iM
E2 y2 R2 y2
Equipos de contato continuo
Siguiendo el mismo procedimiento se pueden obtener
las ecuaciones para la fase extracto
E1 y1 R1 x1
Z ( y )2 (1  y ) iM d ( y )
z   dZ  H tE 
0 ( y )1 (1  y )( x  y i )

dz z la integral del lado izquierdo es el numero de unidades de


transferencias del extracto (con altural HtE) necesarias
para la separación
E R
y x Z
z   dZ  H tE N tE
0

donde HtE es igual a

E E
H tE  
FE a k E a (1  y ) iM
E2 y2 R2 y2
Ecuaciones
 M   CC   DD
C  6  DD 
M  1  
C   C   D 
W  6  oo 
M  1  
W   o  W 
W  1.5 oW 
M  1  
O   o  W 
0 .3 0.178 0.0741 0.276 0.136
D  Pq D C2    C3   C    3  C g C3   D 
 0.764 3
  2
    4   
 DF  
 L gC   D Cg C
q     C   C g C   C 
0.247 0.427 0.43 0.401 0.0987
D  Pq D  C2    C3   C    3  C g C3   D 
 3.39 3
  2
    4   
 DF  
 L gC   D Cg C
q     C   C gC   C 
Ecuaciones
2 2 4
0.62 0.05 6D
dP   g   g C C
    a
o
 1  1.18 D  o  2 3 3
   dp
dP d
 P  g  
C gC   C 
0.32 0.14
o3 2 3 2 4 3 3
d  g
P C
   C g L C
   C g C

 29
2 3 3
  4

 C  P g C    Cg 
0.0473 0.204 0.274
 2.0066  0.732 D   C   Pg C   g C 
d p  10      
 C   L M   C 
2 0.62
1
 4  0.17 0.36
k LC d P   g C  3   c
3
 di   C 
ShC  3
 2  0.47 d P      
 L C 
DC
   
T   C DC 

dP 3  2  n 64 DD 
k LD   ln    n exp  2
 1 1 1
6  8 n 1  d P   
K LD k LD mCD k LD
2
Ecuaciones
 dJ    
Vo ,max  2.69   
 do  d
 J ( 0 . 5137  D  0 . 4179  C

2
 
  do
do do 0.785
 0.485 0 .5
 1  g c 
0 .5
dJ   g C    
  g
  g    

do do do
 1.51  0.12 0 .5
 0.785
0 .5
dJ  g c   g c 
  
 g    g 

4 Re 4 C 2 g C  3
U 3

3C DWe g C  C4 
0 .5
 g c 
d p ,trans  7.25 
0.15  Re  22.2C D5.18We0.169
 gU 
Ecuaciones
0.8364 0.5742 d P0.7037 g 0.5742 N f  K LDf cD  cD*  
Vt 
 C0.4446 g C 0.01873  C0.11087
h  hC  hD 0 .5
1 1 1 1  1  DD  
   1    
hD  ho  h K LDf K LDf K LCf mCD k LDf  mCD
  DC  

ho 
Vo
2

 Vn2  D 0 .5
2
2g0.67    DD 
K LDf  const  
6g C   f 
h  0.43
d ps g  d pVS  C 
K LCr  0.725  Sc 0.58VS 1  D 
4.5VD  C  C 
hC 
2g
4 DD  3 
VD VC K LDr  1     
VS     8 
 1  D
Ecuaciones
1 192g C b

2 d P3 3 D  2  C 

b  1.052d P0.225

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