PROCESOS EXTRACTIVOS II Ing.

Edgar Segura
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LIXIVIACIÓN ÁCIDA POR AGITACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE Cu

I. OBJETIVO:

Determinar parámetros de operación los cuales nos permitirá diseñar el proceso de

recuperación de cobre adecuado, realizando pruebas de lixiviación por agitación las cuales son
un proceso de recuperación donde se tiene la máxima recuperación esto es debido a que
interviene la agitación el cual es un parámetro de la cinética de reacción.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO:

Los principales minerales oxidados de cobre de interés en Hidrometalurgia se presentan en la

tabla, donde también figuran los sulfuros más corrientes, todos ellos ordenados de acuerdo a
la zona de oxidación a que pertenecen en el yacimiento.

Tabla 1

Zona mineralizada Especie Cobre (%)

mineralizada
Zona oxidada secundaria Cobre nativo 100
Malaquita 57.5
Azurita 55.3
Chalcantita 25.5
Brochantita 56.2
Atacamita 59.5
Crisocola 36.2
Cuprita 88.8
Tenorita 79.9
Zona de enriquecimiento Calcosina 79.9
secundario
Digenita 78.1
Covelina 66.5
Cobre nativo 100
Zona primaria Calcopirita 34.6
Bornita 63.3
Enargita 48.4
Tenantita 51.6
Tetrahedrita 45.8

De acuerdo a lo que se observa en eses listado, se puede apreciar que existen en ella minerales
oxidados de los que a priori puede señalarse que son altamente solubles, sin la necesidad de
agentes externos modificadores del potencial redox, incluso en agua muy levemente
acidulada, como es el caso de los sulfatos y de los carbonatos de cobre.

En relación con este mismo tema, en la tabla 2 se presenta la información cualitativa respecto
de las cinéticas de disolución relativas entre las distintas especies minerales de cobre más
importante. Para hacer esta comparación, se asume que se trata de partículas puras con una
granulometría uniforme del orden de 1 a 3 milímetros y que en todos los casos se usa
temperatura ambiente.

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Tabla 2: Velocidades de disolución de las principales especies de cobre, a 25ºC,

expuestas a una solución de ácido sulfúrico diluido.
Cinética relativa Tiempo de referencia Especies minerales de cobre
Muy rápida Segundos a minutos Carbonatos (malaquita,
(a temperatura ambiente) disolución es completa azurita)
Sulfatos (chalcantita)
Cloruros (atacamita)
Rápida Horas disolución es Óxidos cúpricos (tenorita)
(requiere mayor acidez) completa Silicatos (crisocola)
Moderada Días a semanas disolución Cobre nativo, óxidos
(requiere oxidante) puede no ser completa complejos con manganeso
Lenta Semanas a meses disolución Sulfuros simples (calcosina,
(requiere oxidante) puede ser incompleta covelina)
Muy lenta Años disolución es Sulfuros complejos (bornita,
(requiere oxidante) incompleta calcopirita, enargita,
tetrahedrita)

En síntesis, las velocidades relativas de disolución, cinéticas de lixiviación, de las distintas

especies de cobre, están directamente relacionadas con el número de electrones que se
necesita remover para solubilizar a cada una de esas especies.

Para que una reacción química ocurra se requiere de una fuerza o energía que la provoque. La
velocidad de reacción estará determinada en gran medida por la magnitud de esa fuerza o
energía.

En el caso de la lixiviación de la mayor parte de los minerales oxidados de cobre, la fuerza o

energía que promueve la disolución es proporcionada por la existencia y por la cantidad de
iones de hidrógeno presentes en la solución lixiviante. Por ejemplo, para el caso de la crisocola
se tiene:

CuSiO3.H2O + 2H+ → Cu2+ + SiO2 + H2O

Δ Reacción = ΔGo + 2.303RT

En consecuencia, sabiendo que, por definición, ΔGº es una magnitud constante y que para los
sistemas de lixiviación comerciales la concentración del cobre (Cu 2+), permanece sencialmente
constante, o con una variación mínima, insignificante para estos efectos, la magnitud del ΔG
reacción estará determinada solamente en función directa por la expresión 2 log[H+] es decir,
será función de 2 veces el pH.

Así, los campos de estabilidad de la mayor parte de las distintas especies oxidadas de cobre,
dibujados es un diagrama Eh/pH, estarán limitadas entre sí y con el campo del ión Cu2-, por
líneas paralelas verticales de pH constante y, en principio, no dependerán del principal redox
(o sea del Eh) del sistema de lixiviación. Esto puede verse gráficamente en la figura 1:

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Esto hace que el campo de estabilidad del ión Cu 2+, esté ubicado en la esquina superior
izquierda de un diagrama de Eh/pH, graficando de esta manera este concepto. Resumiendo lo
visto, la mayor parte de las especies oxidadas de cobre responden el esquema anteriormente
descrito, esto es, sus campos de estabilidad están principalmente limitados por líneas de pH
constante y, por lo tanto, su reacción de disolución con ácido, por una parte:

No requiere de agentes externos que modifiquen el potencial redox, y en general, los valores
de la velocidad de reacción son muy similares entre sí y están reflejados adecuadamente con el
ejemplo de la crisocola entregado antes.

Esta situación general, sin embargo, tiene una excepción importante con la cuprita: Cu 2O: en
efecto, al reaccionar la cuprita con ácido resulta:

Cu2O + 2H+ → Cu2+ + Cuo + H2O

Es decir, con la cuprita solamente se puede alcanzar una disolución de algo más que el 50%.ya
que falta un agente oxidante que ayuda a realizar el cambio de valencia del cobre. Las
consecuencias de esto se aprecian gráficamente en la figura 2.

En todo caso, sería estudiado el mecanismo de esta reacción y se cree que ésta procedería con
facilidad por medio de una muy rápida adsorción del ácido en la superficie de la cuprita:

Cu2O + H2SO4 → Cu2O …. H2SO4 (adsorbido)

Cu2O + H2SO4 → Cu2+ + Cuo + H2O + SO42-
Cu2O + H2SO4 adsorbido + H+→ Cu2+ + Cuo + H2O + HSO4-

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En este instante se puede concluir que, en general, la disolución con ácido sulfúrico diluido es
un procedimiento que garantiza buenos resultados en la lixiviación de la generalidad de los
minerales oxidados de cobre. Sin embargo, los bajos contenidos de cobre que paulatinamente
se van alcanzando a medida que se extinguen los yacimientos de mayores leyes y se ponen en
operación recursos antes marginales, obligan a recurrir a sistemas de lixiviación cada vez de
menores costos para mantener la competitividad económica de la industria.

Por estas razones, hace varias décadas que los minerales oxidados de cobre no son tratados
mediante técnicas más tradicionalmente reconocidas como de rápida cinética, como son, por
ejemplo, la lixiviación por agitación, que sólo necesita de unas cuantas horas de tratamiento,
para lo cual requiere de una intensa molienda previa de los minerales, lo que no se paga en
situación actual, o la lixiviación por percolación en bateas con unos pocos días de intenso
tratamiento, para lo que se requiere de costosas instalaciones, de alto costo en racional y
mantención continua, ambos métodos económicamente difíciles de justificar por las bajas
leyes y grandes tonelajes que se requiere tratar en la actualidad.

III. PROCEDIMIENTO:

a. Materiales y Reactivos.

Botella
Muestra de Mineral granulometría 100% -1/4”+4m.
Balde.
Bureta.
Matraz.

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b. Desarrollo
Se desarrolla el laboratorio teniendo una muestra de mineral oxidado de Cobre
(Malaquita, Covelita, Crisocola, etc.) a una granulometría 100% -1/4”+4m.
La solución lixiviante es preparada a partir de ácido sulfúrico con una fuerza de ácido
de 50 g/L (en experiencia de laboratorio, usando para ellos 2,5 Litros de solución con
un volumen de 67,9 ml de H2SO4).
Este mineral es llevado a agitación en una botella, se verterá la solución lixiviante y se
tapa, esta mezcla será llevado a unos agitadores de rodillos giratorios, se debe tener
en cuenta la hora de inicio para los cálculos respectivos, donde se puede ver la
reacción.

Una vez finalizada la experiencia, ésta es llevada para la titulación, se debe tomar 5 ml
de solución y debe ser filtrada, una vez filtrada se obtendrá una solución azul, la cual
será titulada con carbonato de sodio usando como indicador 2 gotas de anaranjado de
metilo.
La titulación acabará cuando se cambie de una tonalidad media rojiza a una tonalidad
naranja.

Para el cálculo de ácido libre se tiene en cuenta la siguiente expresión

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Una vez finalizada la titulación se repone lo que se

usó en titulación para mantener constante la fuerza de ácido, para ellos se hacen los
cálculos respectivos, y se continúan con la agitación tomándose diferentes tiempos de
análisis.
Con los datos obtenidos se procede al cálculo.

- Reacciones de diversos tipos de minerales:

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Balances metalúrgicos:

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 CONCLUSIONES

Según lo obtenido en las curvas, se pudo determinar la extracción óptima de una

concentrado oxidado de cobre
Se puede observar de los datos que la recuperación de Cu se da rápidamente entre el
intervalo 0-1 horas de lixiviación con un 52.91% de extracción.
Se puede notar que el consumo de H2SO4 se da rápidamente entre el intervalo 0-3
horas de lixiviación con un consumo de 53.14 kg/TM.
Se puede ver que los datos de recuperación se ajustan a una función logarítmica.
En la práctica la mayoría de las plantas usan concentraciones altas de cianuro, de
manera que la velocidad de disolución depende de la concentración de oxígeno.

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