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Realizado por:
Ing. Rafael Lorenzo Reyes Zapata
Tutor Académico:
Profesora Matilde Romero
________________________________
Profa. Matilde Fernández de Romero
Tutor Académico
________________________________
Prof. Orlando Pérez
Jurado
________________________________
Prof. Miguel Sánchez
Jurado
________________________________
Prof. Carlos Rincón
Director de Postgrado de Ingeniería
iii
DEDICATORIA
A Pedro, Jota, Nathy y Aida, por haber estado a mi lado en los momentos más
importantes de mi vida.
AGRADECIMIENTO
• A Petróleos de Venezuela S.A. (PDVSA), por permitir realizar este trabajo dentro
de sus áreas operacionales.
• A los profesores Orlando Pérez y Miguel Sánchez, por haber sido miembros del
Jurado.
RESUMEN
El agua del Lago de Maracaibo posee un carácter altamente corrosivo, que afecta
negativamente el desempeño de las aleaciones que operan en contacto directo con
el este medio. Una aplicación crítica la representan los componentes que operan en
servicios de alto desempeño mecánico, tales como ejes propulsores de unidades
flotantes así como partes de bombas de alta presión. Estos componentes requieren
ser fabricados en aleaciones que posean buenas propiedades mecánicas en
combinación con excelente resistencia a la corrosión, dado que son particularmente
susceptibles a fallar en servicio bajo mecanismos de tipo mecánico y/o corrosivos. La
inadecuada selección de materiales es una de las principales causas asociadas a la
ocurrencia de estas fallas. El alto impacto económico asociado a la reposición del
componente fallado y la producción diferida, ha llevado a la continua búsqueda de
alternativas en la selección de materiales adecuados que ofrezcan el mejor
rendimiento al menor costo posible.
Los resultados del presente estudio permitieron identificar los aceros inoxidables tipo
XM-19, 316, 304 y 17-4 PH como las aleaciones de alta resistencia mecánica
recomendadas para ser empleadas en servicios de inmersión en agua del Lago de
Maracaibo a temperatura ambiente. Se establecieron criterios de selección para el
mejor uso de estas aleaciones.
INDICE GENERAL
Página
PORTADA i
PÁGINA DE ACEPTACIÓN ii
DEDICATORIA iii
AGRADECIMIENTO iv
RESUMEN v
ÍNDICE GENERAL vi
LISTA DE TABLAS xi
LISTA DE FIGURAS xiv
INTRODUCCIÓN 1
CAPÍTULO I: MARCO TEÓRICO 4
1. EL AGUA DE MAR 5
1.1 Equilibrio de los constituyentes principales 7
1.1.1 Salinidad y clorinidad 8
1.1.2 Efecto de la salinidad en la corrosión 10
1.2 Variabilidad de los constituyentes minoritarios 13
1.2.1 Temperatura 13
1.2.2 Oxígeno disuelto 14
1.2.3 Dióxido de carbono disuelto y pH 18
1.3 Efecto de los contaminantes 20
1.3.1 Efectos relacionados con el oxígeno disuelto 20
1.3.2 Sulfuros 21
1.4 Influencia de los organismos biológicos 21
1.4.1 Películas bacterianas 22
1.4.2 Películas de macroensuciamiento 23
2. EL AGUA DEL LAGO DE MARACAIBO 24
3. CORROSIÓN ACUOSA DE LOS ACEROS ESTRUCTURALES 29
3.1 Aceros al carbono 29
3.2 Aceros de baja aleación 32
3.3 Perfil de corrosión de estructuras marinas 34
3.3. 1 Corrosión en la zona atmosférica 35
3.3. 2 Corrosión en las zonas de salpique y de
mareas 36
3.3. 3 Zona sumergida 37
3.3. 4 Zonas enterradas 40
3.4 Corrosión de estructuras en agua salobre 40
3.5 El acero al carbono AISI 1018 41
3.6 El acero de baja aleación al Cr-Mo AISI 4140 41
vii
cupones 98
1.6 Inmersión de los cupones 100
1.7 Remoción y limpieza de los cupones 100
1.8 Evaluación de los cupones 101
2. EXPOSICIÓN DIRECTA DE CUPONES CUBIERTOS CON
FORMADORES ARTIFICIALES DE ESPACIOS
CONFINADOS, INMERSOS EN AGUA DEL LAGO
SUPERFICIAL DURANTE DIFERENTES PERÍODOS DE
TIEMPO (0.5, 1 Y 2 MESES) 102
3. EVALUACIÓN A NIVEL DE LABORATORIO DEL
COMPORTAMIENTO CORROSIVO DE LAS DIFERENTES
ALEACIONES EN AGUA DEL LAGO UTILIZANDO LAS
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS DE RESISTENCIA A LA
POLARIZACIÓN Y POLARIZACIÓN CÍCLICA 102
CAPÍTULO III: PRESENTACIÓN Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS 105
1. ACERO AL CARBONO AISI 1018 106
1.1 Caracterización metalúrgica de los cupones 106
1.2 Caracterización superficial antes de la exposición 107
1.3 Caracterización de la película de ensuciamiento 108
1.4 Caracterización de los productos de corrosión 112
1.5 Morfología del ataque corrosivo 114
1.6 Velocidad de corrosión 120
1.7 Mediciones electroquímicas (Rp y PC) 122
2. ACERO DE BAJA ALEACIÓN AISI 4140 126
2.1 Caracterización metalúrgica de los cupones 126
2.2 Caracterización superficial antes de la exposición 127
2.3 Caracterización de la película de ensuciamiento 128
2.4 Caracterización de los productos de corrosión 133
2.5 Morfología del ataque corrosivo 134
2.6 Velocidad de corrosión 141
2.7 Mediciones electroquímicas (Rp y PC) 142
3. ACERO INOXIDABLE MARTENSÍTICO TIPO 416 146
3.1 Caracterización metalúrgica de los cupones 146
3.2 Caracterización superficial antes de la exposición 147
3.3 Caracterización de la película de ensuciamiento 148
3.4 Caracterización de los productos de corrosión 152
3.5 Morfología del ataque corrosivo 154
3.6 Velocidad de corrosión 160
3.7 Mediciones electroquímicas (Rp y PC) 161
4. ACERO INOXIDABLE AUSTENÍTICO TIPO 304 165
4.1 Caracterización metalúrgica de los cupones 165
4.2 Caracterización superficial antes de la exposición 166
4.3 Caracterización de la película de ensuciamiento 167
ix
LISTA DE TABLAS
Página
LISTA DE FIGURAS
Página
INTRODUCCIÓN
1
Introducción 2
agua dulce), sin considerar las características peculiares del agua del Lago de
Maracaibo. Desde el punto de vista de resistencia mecánica, las fallas suelen estar
asociadas con la sustitución de materiales por el empleo de aleaciones con
propiedades mecánicas que no satisfacen los requerimientos originales de diseño.
CAPÍTULO I
MARCO TEÓRICO
4
Capitulo I: Marco Teórico 5
Los principales constituyentes del agua de mar son consistentes a través de todo el
mundo. Sin embargo, los constituyentes minoritarios varían de un lugar a otro, con
las estaciones, tormentas y ciclos de mareas. Los constituyentes minoritarios
incluyen las trazas de elementos disueltos así como los gases disueltos.
Adicionalmente, el agua de mar contiene materiales orgánicos disueltos y
organismos microscópicos vivos. Frecuentemente, los constituyentes químicos
minoritarios junto con la materia orgánica y los organismos vivos, son los factores
que controlan la velocidad de corrosión de los metales y aleaciones estructurales.
Debido a su variabilidad, no es fácil simular el agua de mar a nivel del laboratorio con
el propósito de realizar ensayos de corrosión. Es notorio que el agua almacenada
exhibe un comportamiento corrosivo que difiere de la fuente de agua de mar de
Capitulo I: Marco Teórico 6
donde fue tomada. Esto se debe en parte al hecho que los constituyentes
minoritarios están presentes en un balance delicado en el ambiente natural. Este
balance comienza a cambiar tan pronto como se aísla una muestra de agua, y estos
cambios frecuentemente tienen un gran efecto sobre los diferentes tipos de corrosión
que experimenta el metal y su velocidad de corrosión.
Las variaciones en la química del agua de mar abierto tienden a darse muy
lentamente en el tiempo (sólo suelen ser apreciables en períodos de 3 a 6 meses),
así como en distancias verticales y horizontales, las cuales suelen ser muy grandes
en comparación con la mayoría de las estructuras marinas. Estos cambios graduales
sólo pueden producir variaciones lentas en la cinética de la corrosión de los
materiales estructurales en función de la estación climática y la ubicación geográfica,
es poco probable que produzcan cambios abruptos en los mecanismos de corrosión
o la velocidad de corrosión. Tales cambios graduales son relativamente fáciles de
medir y monitorear.
Por otra parte, hay cambios que pueden tener lugar en períodos de horas a días, y
en distancias de centímetros a metros, por ejemplo, como resultado de adiciones
localizadas de agentes químicos contaminantes o por la fijación sobre la superficie
de la estructura metálica de plantas y animales marinos microscópicos y
macroscópicos. Los cambios químicos producidos por la fijación de organismos
biológicos tiene lugar directamente en la interfaz metal/agua donde ocurre la
corrosión, no en el volumen del agua. Esto significa que el ambiente químico en el
cual ocurren las reacciones de corrosión en la presencia de una película de
ensuciamiento biológico puede tener poca semejanza con el del volumen acuoso.
Son precisamente este tipo de cambios, los cuales pueden generarse rápidamente o
producir gradientes químicos abruptos en distancias cortas, los que frecuentemente
conducen al desarrollo de un proceso de corrosión localizada. La corrosión que
comienza bajo la base de un marisco aislado sobre los aceros inoxidables es un
buen ejemplo de este tipo de influencia. El hecho de que la película de
Capitulo I: Marco Teórico 7
En esta sección se discutirán las propiedades generales del agua oceánica, el agua
salobre, y el agua dulce, y sus efectos sobre la corrosión. Se cubrirán los
constituyentes principales y minoritarios, así como los efectos de la variabilidad,
contaminación, y organismos de ensuciamiento biológico.
Ión o Concentración
Molécula m mol/kg de agua g/kg de agua
Na+ 468.5 10.77
K+ 10.21 0.399
Mg2+ 53.08 1.290
Ca2+ 10.28 0.412
Sr2+ 0.09 0.008
Cl- 545.9 19.354
Br- 0.84 0.067
F- 0.07 0.0013
HCO3- 2.30 0.140
SO22- 28.23 2.712
B(OH)4 0.416 0.0257
Esta relación puede romperse a valores muy bajos de salinidad (<10%o para Ca2+y
HCO3-, y 5%o para los demás iones mayoritarios). La relación también puede ser rota
en agua de mar extremadamente contaminada. En este último caso, la concentración
Capitulo I: Marco Teórico 9
del ion de interés debe ser conocida tanto en el agua de mar como en la solución que
se le añade.
En corto tiempo, los únicos procesos que afectan las concentraciones de los iones
mayoritarios son la evaporación, las precipitaciones y las descargas de los ríos.
Como el agua pura es la única sustancia que se añade o se remueve en los dos
primeros procesos, ellos afectan las concentraciones absolutas de cada ion, pero no
afectan las relaciones de concentración. Por su parte, las descargas de los ríos sí
añaden otros constituyentes aparte del agua pura. Por lo tanto, el comportamiento
conservativo de los iones mayoritarios podría no mantenerse en las regiones de baja
salinidad cerca de los ríos.
El contenido total de sal en el agua de mar a océano abierto varía entre 32 a 36%o.
Este valor se puede elevar por encima del rango en lo trópicos o en las vías
acuáticas encerradas, tales como en el Mar Rojo, donde la evaporación excede las
entradas de agua pura. Este valor puede ser menor en los estuarios y bahías, donde
hay una apreciable dilución por las descargas de los ríos. Las variaciones de
salinidad con la ubicación horizontal y la profundidad en el agua de mar a océano
abierto son bastante pequeñas.
Capitulo I: Marco Teórico 10
Ión o Concentración
Molécula M mol/L de agua mg/L de agua
Na+ 0.274 6.3
K+ 0.059 2.3
Mg2+ 0.171 4.1
Ca2+ 0.375 15.0
Cl- 0.220 7.8
HCO3- 0.958 58.4
SO22- 0.117 11.2
NO2 0.016 1.0
Fe2+ 0.012 0.67
Si(OH)4 0.218 20.9
Dos ejemplos servirán para ilustrar este punto. Primero, la corrosión galvánica en los
sistemas de agua fresca tiende a localizarse cerca de la unión de los dos metales,
debido a la alta resistividad del electrolito. En el agua de mar, sin embargo, ánodos y
cátodos ubicados a decenas de metros pueden operar; por lo tanto, la corrosión
galvánica es mucho más extendida, y menos intensa en la junta. En el segundo
ejemplo, una gran área de metal catódico, tal como acero inoxidable, producirá un
ataque galvánico más severo en un metal anódico en el agua de mar que en el agua
fresca, debido a que la alta conductividad permite que toda el área del acero
inoxidable participe en la reacción. Del mismo modo, la corrosión por picaduras
Capitulo I: Marco Teórico 11
tiende a ser más intensa en el agua de mar debido a que grandes áreas de superficie
catódica claramente expuestas están disponibles para sustentar las áreas anódicas
relativamente pequeñas en las cuales tienen lugar las picaduras.
Los cambios de salinidad que se presentan en el océano abierto tienden a ser poco
notables y por tanto tienen poco efecto en generar variaciones en los procesos de
Capitulo I: Marco Teórico 12
1.2.1 Temperatura.
Cuando todos los otros factores son mantenidos constantes, un incremento en la
temperatura incrementa la corrosividad del agua de mar. Si se mantiene constante la
concentración de oxígeno disuelto, la velocidad de corrosión del acero al bajo
carbono en agua de mar aproximadamente se duplica por cada incremento de 30ºC
(55°F) en la temperatura. Se podría esperar que las velocidades de corrosión en las
aguas tropicales superficiales sean aproximadamente el doble que en las regiones
Capitulo I: Marco Teórico 14
intercambio aire-agua de mar así como por los procesos bioquímicos. La solubilidad
del oxígeno en el agua de mar varía inversamente con la temperatura y con la
salinidad, siendo más marcado el efecto de la temperatura. A lo largo de un año, las
mayores concentraciones de oxígeno coinciden con las épocas de menores
temperaturas. Generalmente el agua superficial en el océano está en equilibrio con el
oxígeno en la atmósfera a una temperatura específica. En la Tabla 4 se presentan
los niveles de saturación del oxígeno en agua de mar como una función de la
temperatura y la salinidad.
Hay dos condiciones que pueden conducir a la supersaturación del agua con
oxígeno. La primera de las condiciones es la producción de oxigeno debido a la
fotosíntesis de plantas marinas microscópicas. Durante períodos de alto crecimiento
de algas, el incremento de la fotosíntesis puede producir concentraciones de oxígeno
tan altas como 200% de saturación durante períodos de pocas semanas. Tal
supersaturación de oxígeno se encuentra con mayor frecuencia en las regiones
costeras y se presenta como fenómenos transitorios.
Temperatura, °F
Profundidad, pie
Profundidad, m
Profundidad, pie
Profundidad, m
Temperatura, °C
Concentración de Oxígeno, mL/L
Para todos los sistemas de aleaciones, las condiciones más propicias para el
desarrollo de procesos corrosivos son aquellas en las cuales se desarrollan
diferencias en el contenido de oxígeno disuelto entre dos regiones de la superficie
metálica mojada. Esta situación puede conducir a la generación de una celda de
concentración de oxígeno con diferencias de potenciales tan altas como 0.5 V. La
porción de la superficie metálica en la cual la concentración de oxígeno es menor
Capitulo I: Marco Teórico 18
Este efecto también puede conducir a la corrosión por picaduras de metales activos
tales como los aceros al carbono y los aceros de baja aleación. La velocidad
promedio de la corrosión uniforme de los aceros al carbono y de baja aleación en
una amplia variedad de ambientes marinos usualmente se ubica entre los 2 a 5 mpy,
con una tendencia a disminuir con el tiempo de exposición. No obstante, la velocidad
de penetración por picaduras puede ubicarse en un orden de 5 a 8 veces mayor.
La superficie del agua usualmente tiene un pH mayor que 8 debido a los efectos
combinados del intercambio aire-agua y la fotosíntesis. A este pH, 93% del contenido
total de carbono inorgánico está presente como HCO3-, 6% como CO32-, y 1% como
CO2. En todas las condiciones naturales que se puedan presentar, el ion bicarbonato
representa al menos el 85% del contenido total del carbono inorgánico. Sin embargo,
las concentraciones relativas de CO2 y CO32- varían grandemente dependiendo del
pH. La concentración de CO32- es relativamente alta en las aguas superficiales, las
cuales están casi siempre cercanas a la supersaturación con respecto a las fases del
carbonato de calcio calcita y aragonita. Esta supersaturación favorece la deposición
de incrustaciones calcáreas sobre las superficies metálicas que se someten a
protección catódica.
La reacción anterior señala que la naturaleza del perfil de concentración del oxígeno
es similar a la del pH. La concentración de oxígeno y el pH mínimos se suelen
alcanzar en el mismo sitio. Esto no siempre es cierto, particularmente si la demanda
bilógica de oxígeno no es lo suficientemente intensa como para producir un mínimo
contenido de oxígeno bien pronunciado.
El pH del agua de mar en los océanos abiertos varía entre 7.5 y 8.3. Cualquier
variación de pH dentro de este rango prácticamente no afecta la tendencia a la
corrosión de la mayoría de los metales y aleaciones estructurales excepto por ciertas
aleaciones de aluminio.
embargo, para las aleaciones activo-pasivas tales como el aluminio y los aceros
inoxidables, una disminución del oxígeno puede producir tanto un incremento como
una disminución en la velocidad de corrosión. Por otra parte, la velocidad de
corrosión puede incluso incrementarse para los aceros estructurales en aguas con
bajo o ningún contenido de oxígeno, si cierto tipos de bacterias se activan.
Bajo condiciones anaeróbicas, tales como las que se presentan en las áreas
costeras pantanosas, en las cuales todo el oxígeno disuelto en el lodo es usado en la
descomposición de la material orgánica, la velocidad de corrosión del acero se
esperaría que fuera considerablemente baja. Sin embargo, bajo estas condiciones
las bacterias sulfatoreductoras del género desulfovibrio, según la teoría
convencional, pueden utilizar el hidrógeno producido en la superficie del metal para
reducir sulfatos a sulfuros, incluyendo el H2S. Los sulfuros se combinan con el hierro
para producir una película de sulfuro de hierro (FeS), la cual es corrosiva por sí
misma. La bacteria entonces transforma un ambiente benigno en uno agresivo en el
cual el acero se corroe rápidamente.
Aún en las condiciones del océano abierto saturado con aire, la presencia de una
película bacterial puede generar condiciones anaeróbicas localizadas sobre la
superficie del metal. Las bacterias aeróbicas las cuales generan la película inicial
pueden eventualmente incrementar suficientemente en número hasta alcanzar un
estado en el cual ellas usen todo el oxígeno que difunde a través de la película antes
de que éste pueda alcanzar la superficie del metal. Esto genera una película
anaeróbica justo sobre la superficie del metal y provee un lugar donde las bacterias
sulfatoreductoras pueden crecer.
Se ha determinado que los factores más influyentes en la corrosividad del agua del
Lago son los siguientes[3]:
A. Alto Contenido de Oxígeno Disuelto: El alto contenido de materia orgánica en
el Lago y la constante radiación solar, son factores que contribuyen a un alto
Capitulo I: Marco Teórico 25
las masas de agua superficial, tienden a presentar poca variación, con valores
promedios entre 6,5-8,5 mg/L. El estado de anoxia en las zonas más profundas es
acentuado, detectándose la carencia total de oxígeno disuelto a nivel del lecho
lacustre en el centro del Lago y en las zonas más profundas frente a las costas de
Lagunillas y Bachaquero.
En marzo de 1975 se estimó el flujo de agua salina que entra al Lago por el fondo, a
la altura de Punta de Palmas Sur, en 580 m3/s. Estimaciones realizadas entre el 19
de marzo y el 4 de junio de 1977, año extremadamente seco, dan un flujo promedio
de 6450 m3/s de aguas salinas ingresando al Lago en ese período.
Antes del dragado del canal de navegación en 1953-1956, los valores reportados de
salinidad en el Lago oscilaban entre 0 °/oo (cerca de la descarga del Catatumbo)
hasta cerca de 2 °/oo, con variaciones cíclicas de largo y corto período dentro de ese
rango y un hipolimnio inestable con una salinidad que rara vez excedía de 4°/oo.
Después de abierto el canal, y sobre todo después de profundizado en 1959-1963, el
rango de salinidad en el epilimnio se desplazó a un piso de aproximadamente 2°/oo y
a un techo de 5°/oo, con un hipolimnio de aguas más salinas en el centro del Lago
que varía entre un 4°/oo y 15°/oo. Las variaciones de largo y corto plazo se han
seguido observando sólo en el rango más alto.
Con relación a los sedimentos, están conformados por partículas finas como arcillas,
limos y arenas. Estos sedimentos en su mayoría tienen un alto porcentaje de materia
orgánica, cuya descomposición consume oxígeno, creando condiciones anaeróbicas,
con elevados contenidos de sulfuros. En las zonas más profundas existe un
ambiente completamente reductor.
Capitulo I: Marco Teórico 28
Un trabajo realizado por Intevep en 1999, muestra un mapa del Lago de Maracaibo
con las velocidades de corrosión promedio en función de la profundidad[2], medidas
en ocho estaciones diferentes (Figura 5).
Tabla 6. Guía para la selección de métodos para prevenir la corrosión de los aceros
al carbono en diferentes ambientes.[7]
Método Atmósfera Suelo Agua Dulce Agua de Mar Vapor Ácidos
Revestimientos El galvanizado El galvanizado El galvanizado No se No se No se
Metálicos es muy efectivo. se usa en se usa en agua recomienda. recomienda. recomienda.
La electro- cloacas y potable.
deposición se tuberías de
usa decoración drenaje.
y resistencia a
la corrosión.
Revestimientos Económico y Rara vez usado. Bastante Se usan No se No se
No Metálicos efectivo en la efectivo. sistemas de recomienda. recomienda.
(pinturas) prevención de la pinturas
corrosión. especiales.
Protección No se Método más Bastante Muy efectivo. No se Efectivo bajo
Catódica recomienda. económico y efectivo en recomienda. consideraciones
efectivo, en conjunto con especiales.
conjunto con revestimientos
revestimientos orgánicos.
orgánicos.
Inhibidores Efectivo en No se Efectivo en Bastante Muy efectivo. Muy efectivo.
áreas cerradas. recomienda ciertas efectivo en
aplicaciones, algunas
especialmente aplicaciones.
en aguas de
enfriamiento.
Adición de Muy efectivo, No es efectivo. No es efectivo. Sólo es efectivo Los aceros al Sólo es efectivo
elementos especialmente si se añade un cromo- si se añade un
aleantes al en los aceros al alto contenido molibdeno son alto contenido
acero cobre y de baja de elementos muy efectivos. de elementos
aleación. aleantes. aleantes.
Remoción de No aplica. No se Rara vez usado. Muy efectivo, Muy efectivo. No se
oxígeno del recomienda. especialmente recomienda.
ambiente en plantas de
desalinización y
agua de mar
caliente.
Revestimientos Algunas veces Se usa en Moderadamente Se usa en No se Ha sido usado.
orgánicos se usan en combinación efectivo con la combinación recomienda.
diferentes a las reemplazo de con la protección con la
pinturas. las pinturas. protección catódica. protección
catódica. catódica.
Evolución de H2.
Velocidad de corrosión, mils/año
Alto O2.
Medio O2.
Bajo O2.
pH del agua
Zona
atmosférica.
Zona de
salpique
Zona de marea
Zona
sumergida.
Zona
enterrada.
Un alto número de estudios sobre la corrosión marina han evaluado los beneficios en
el acero de las adiciones de cobre, níquel, cromo y fósforo. Los beneficios derivados
de la adición de cobre al acero expuesto a una atmósfera industrial se han atribuido
al desarrollo de una película protectora altamente adherente. Las adiciones de
Capitulo I: Marco Teórico 36
Pérdida de peso, g
Pérdida de peso, g
Pérdida de peso, g
La corrosión más severa tiene lugar en la zona de salpique. Sin embargo, para
muchas estructuras, la región de mayor preocupación es la zona debajo de la línea
Capitulo I: Marco Teórico 37
Propiedades Tabla 9. Propiedades mecánicas mínimas del acero al carbono 1018 [11].
Mecánicas Resistencia Tensil, ksi 58
Resistencia a la Fluencia, ksi 32
Elongación en 2”, % 25
Reducción de Área, % 50
Dureza, HB 116
Tiempo - Segundos
[12]
Figura 9. Diagrama Tiempo–Temperatura–Transformación para un 4140.
Capitulo I: Marco Teórico 43
Propiedades Tabla 10. Propiedades mecánicas mínimas del acero 4140 templado y
Mecánicas revenido [13].
[12]
Tabla 11. Dureza del acero 4140 en condiciones no endurecido.
Capitulo I: Marco Teórico 44
Los aceros inoxidables son aleaciones base hierro que contienen al menos 10.5%
Cr. Con el incremento en el contenido de cromo, y con la presencia o ausencia de
algunos diez o quince otros elementos, los aceros inoxidables pueden proveer un
extraordinario rango de resistencia a la corrosión. Varios grados han sido empleados
por muchos años en ambientes tan suaves como la exposición a la atmósfera en
aplicaciones arquitectónicas, y tan severos como la exposición a fluidos
químicamente activos en la industria de procesamiento químico. Los aceros
inoxidables han sido clasificados en cinco familias distintas de acuerdo con su
estructura cristalina y su tendencia al endurecimiento por la presencia de
precipitados. Cada familia exhibe sus propias características generales en términos
de propiedades mecánicas y resistencia a la corrosión. Dentro de cada familia hay un
rango de grados que varía en composición, resistencia a la corrosión y costo.
La selección del grado de un acero inoxidable para una aplicación particular involucra
la consideración de muchos factores, pero siempre comienza con la resistencia a la
corrosión. Los aceros inoxidables son susceptibles a diversas formas de ataque
corrosivo localizado. Evitar la ocurrencia de tal corrosión localizada es el centro de la
mayoría de los esfuerzos realizados en torno a la selección de los aceros
inoxidables. El desempeño ante la corrosión de los aceros inoxidables puede ser
fuertemente afectado por prácticas de diseño, fabricación, acondicionamiento de la
superficie, y mantenimiento.
Las designaciones más comunes son las del Sistema AISI, la cual reconoce los
grados como composiciones estándares en la base de que se satisfagan ciertos
criterios de producción y número de fabricantes. La mayoría de estos grados tienen
una designación de tres dígitos en las series 200, 300, o 400, y algunas tienen un
sufijo de una o dos letras que indican una modificación particular de la composición.
Hay una asociación general de las diferentes familias microestructurales de grados
con secciones específicas de la serie de numeración, pero hay varias excepciones
significativas al sistema. En la Tabla 12 se listan los grados AISI y sus análisis
químicos.
El Sistema UNS fue introducido en los años 70’s para proveer un listado sistemático
y enciclopédico de las aleaciones metálicas, incluyendo los aceros inoxidables. Aún
cuando no es perfecto, el sistema de numeración UNS ha sido exitoso en mantener
cierto grado de orden durante un período cuando muchas aleaciones fueron
desarrolladas. En la Tabla 12 se incluyen las designaciones UNS conjuntamente con
los grados AISI. La mayoría de los aceros inoxidables tienen un número UNS que
consiste de la letra S seguida de cinco dígitos. Para los grados AISI, los tres primeros
dígitos usualmente corresponden al número AISI. Los grados AISI básicos tienen el
00 como los dos últimos dígitos.
Las mejoras en las prácticas de refinación han permitido a los fabricantes ampliar la
gama de los grados de los aceros inoxidables. En la actualidad, adicionalmente a los
grados estándares hay más de 100 grados especiales que representan
modificaciones, extensiones, o refinaciones de los grados básicos. Muy pocos de
estos grados han sido aceptados por los estándares de la AISI, pero todos fueron
designados con números UNS cuando se introdujeron en las normas de la Sociedad
Americana de Ensayos y Materiales (ASTM). En la Tabla 13 se lista una muestra
representativa de algunos de estos grados.
Capitulo I: Marco Teórico 46
Tabla 12. Composición de los aceros inoxidables con grados AISI estándares. [14]
Capitulo I: Marco Teórico 47
exhiben cierto grado de susceptibilidad, pero varios de los grados de alto níquel alto
molibdeno se desempeñan satisfactoriamente con respecto al ataque por corrosión
bajo tensión en la mayoría de las aplicaciones ingenieriles.
La primera generación de grados dúplex, tal como el AISI 329, alcanzaba este
balance de fases mediante la adición de níquel. Estos aceros presentaron problemas
de segregación del cromo y el molibdeno asociados con la soldadura, situación que
frecuentemente le reducía la resistencia a la corrosión. La adición de nitrógeno a la
segunda generación de los grados dúplex permitió restituir el balance de las fases y
minimizar la segregación de cromo y molibdeno sin necesidad de tratar
Capitulo I: Marco Teórico 51
térmicamente. Los nuevos grados dúplex combinan alta resistencia mecánica, buena
tenacidad, alta resistencia a la corrosión, buena resistencia a la corrosión bajo
tensión por cloruros, y buena economía de producción.
Con una selección adecuada del grado, los aceros inoxidables tendrán una vida útil
larga con poca corrosión; pero un grado seleccionado inadecuadamente puede
corroerse y perforarse más rápidamente que lo que tardaría un acero al carbono para
corroerse uniformemente. La selección adecuada del acero inoxidable es un balance
entre lo deseable para minimizar costos y eliminar los riesgos de daño por corrosión.
Capitulo I: Marco Teórico 53
Para fines de estudio es útil considerar el agua con dos niveles generales de
contenido de cloruros: agua dulce, la cual puede tener niveles de cloruros hasta
aproximadamente 600 ppm, y agua de mar, en la cual también se incluyen las aguas
salobres y las aguas severamente contaminadas. La corrosividad de un nivel
particular de cloruros puede ser fuertemente afectado por los demás constituyentes
químicos presentes, haciendo el agua más o menos corrosiva.
El agua de mar es un ambiente muy corrosivo para muchos materiales. Los aceros
inoxidables son más susceptibles de ser atacados en agua de mar a baja velocidad o
en espacios confinados generados por diseño o adherencia de biomasa. Los aceros
inoxidables tipo 304 y 316 sufren profundas picaduras en agua de mar si la velocidad
de flujo disminuye por debajo de 1.5 m/s (5 pies/s), debido a los espacios confinados
Capitulo I: Marco Teórico 54
generados por el ensuciamiento biológico. Sin embargo, hay aplicaciones en los que
el acero inoxidable tipo 316 provee un servicio satisfactorio, particularmente en
velocidades de flujo relativamente altas.
Otros factores que deben tenerse presente cuando se emplean aceros inoxidables
inmersos en agua de mar incluyen los efectos de la alta velocidad, aireación, y
Capitulo I: Marco Teórico 55
Composición % Cr: 18.0-20.0, % Ni: 8.0-10.5, % C: 0.08 máx., % Mn: 2.0 máx., % Si: 1.0
Química máx., % S: 0.03 máx., % P: 0.045 máx.
Densidad 7.94-8.07 Mg/m3 (0.287-0.292 lb/pulg3)
Temp. Fusión 1399-1454 °C (2550-2650 °F)
Cambios de Fase La composición de este acero es balanceada para proveer una estructura
austenítica estable bajo la mayoría de las condiciones. Cuando la aleación es
expuesta en el rango de 427-871 °C (800-1600 °F), ocurre la precipitación de
carburos en las adyacencias de los bordes de granos. La tendencia a la
precipitación y la cantidad de carburos precipitados incrementa con el
contenido de carbono. Los carburos precipitados intergranularmente son
extremadamente dañinos para la resistencia a la corrosión, ductilidad y
tenacidad. El trabajo en frío transforma una pequeña cantidad de austenita
en ferrita (martensita).
Tratamiento Recocido o Tratamiento de Solución: calentar a 982-1066 °C (1800-1950 °F)
Térmico durante 30-60 minutos por cada pulgada de espesor. Temple en agua para
evitar la precipitación de carburos. El recocido proporciona la máxima
formabilidad y resistencia a la corrosión. También se usa para disolver los
carburos.
Alivio de Esfuerzos: Se usa para mejorar las características elásticas de
láminas y barras trabajadas en frío. Consiste en el calentamiento a 343-427
°C (650-800 °F), durante 4-8 horas.
Resistencia a la La resistencia a la corrosión de este acero es muy buena en exposiciones
Corrosión atmosféricas, muchos ácidos, hidrocarburos calientes, vapor, y gases de
combustión.
En agua de mar a temperatura ambiente es altamente resistente al SCC,
pero es susceptible a corrosión por picaduras y en espacios confinados. En
agua de mar quieta debe protegerse catódicamente para evitar la corrosión
localizada.
La resistencia a la oxidación es buena hasta 927 °C (1700 °F) en servicio
continuo, y 871 °C (1600 °F) para servicio intermitente; sin embargo, es
susceptible a la precipitación de carburos y su asociada corrosión
intergranular como resultado de la exposición a temperaturas entre 427-871
°C (800-1600 °F).
Propiedades [16]
Tabla 16. Propiedades mecánicas mínimas del Tipo 316.
Mecánicas
Propiedades [16]
Tabla 17. Propiedades mecánicas mínimas del Tipo XM-19.
Mecánicas
[19]
Tabla 18. Tratamientos térmicos para el 17-4 PH.
Propiedades [16]
Tabla 19. Propiedades mecánicas mínimas del 17-4 PH.
Mecánicas
Capitulo I: Marco Teórico 64
Figura 12. Efecto del tratamiento de envejecido sobre la dureza del 17-4 PH.
[19]
El níquel y sus aleaciones son de vital importancia para la industria moderna debido
a su habilidad de resistir una amplia variedad de condiciones operacionales severas
que involucran ambientes corrosivos, altas temperaturas, altos esfuerzos, y
combinaciones de estos factores. Hay varias razones para estas capacidades. El
níquel puro es dúctil y tenaz debido a que posee una estructura cristalina cúbica
centrada en las caras (fcc) hasta su punto de fusión. Por lo tanto, el níquel y sus
aleaciones se pueden fabricar mediante los métodos convencionales. Asimismo, no
presentan el comportamiento dúctil-frágil que presentan la mayoría de los metales
cúbicos centrado en el cuerpo (bcc) y no cúbicos. El níquel tiene buena resistencia a
la corrosión atmosférica, en agua dulce, en ácidos no oxidantes desaireados, y tiene
excelente resistencia a la corrosión por alcalinos cáusticos. Por lo tanto, el níquel
ofrece una resistencia a la corrosión muy útil y es una excelente base a partir de la
cual se pueden desarrollar aleaciones especializadas de alta resistencia.[20]
El níquel y sus aleaciones, al igual que los aceros inoxidables, ofrecen un amplio
rango de resistencia a la corrosión. No obstante, el níquel puede acomodar mayores
cantidades de elementos aleantes en solución sólida que el hierro, principalmente
Capitulo I: Marco Teórico 65
cromo, molibdeno y tungsteno. Por lo tanto, las aleaciones base níquel en general
pueden ser usadas en ambientes más severos que en los que se pueden usar los
aceros inoxidables. De hecho, como el níquel se usa para estabilizar la fase
austenita (fcc) en algunos de los aceros inoxidables altamente aleados, el límite entre
éstos y las aleaciones base níquel es bastante difuso. Las aleaciones base níquel
varían en un rango de composiciones que van desde el níquel comercialmente puro
hasta aleaciones altamente complejas que contienen muchos elementos aleantes.[21]
Usualmente se hace una distinción entre las aleaciones que se usan principalmente
por su resistencia mecánica a altas temperaturas, comúnmente referidas como
superaleaciones, y aquellas que son principalmente usadas por su resistencia a la
corrosión. Nuevamente, la distinción no es tan precisa, debido a que algunas
aleaciones se usan para ambas aplicaciones. Muchas de las aleaciones que se usan
para altas temperaturas son aleaciones multifases con altos niveles de carbono y con
la presencia de elementos formadores de precipitados que refuerzan las propiedades
mecánicas, tales como aluminio, titanio, y niobio. Por su parte, la mayoría de las
aleaciones resistentes a la corrosión son principalmente aleaciones monofásicas
cuyas propiedades mecánicas pueden ser reforzadas mediante trabajo en frío. Sin
embargo, en aplicaciones en las cuales la geometría o el tamaño dificultan el
refuerzo por trabajo en frío, se pueden usar las aleaciones endurecibles por
precipitación. Los tipos de corrosión de mayor importancia en las aleaciones base
níquel son la corrosión uniforme, por picaduras, en espacios confinados,
intergranular y galvánica. La corrosión bajo tensión (SCC), la corrosión-fatiga, y la
fragilización por hidrógeno también son de gran importancia. En la Tabla 20 se
muestra una lista parcial de las aleaciones base níquel y sus composiciones.[21]
Capitulo I: Marco Teórico 66
Tabla 20. Composición química nominal de algunas aleaciones base níquel típicas.
[21]
La aleación níquel 200, la aleación 400, y las aleaciones base níquel que contienen
cromo y hierro son muy resistentes al agua de mar en movimiento, pero en
condiciones de estancamiento o de poco movimiento, puede generarse el ataque por
picaduras o la corrosión por espacios confinados, especialmente bajo ensuciamiento
biológico por organismos u otros tipos de depósitos. En servicio de agua de mar o
agua salobre fluyendo a velocidades de moderadas a altas, frecuentemente se usa la
aleación 400, tal como en guarniciones de válvulas y bombas, y en tuberías de
transferencia. La aleación 400 tiene una excelente resistencia a la erosión y a la
cavitación, y exhibe velocidades de corrosión menores que 1 mpy. Las camisas de
aleación 400 también proveen una opción económica para la protección contra la
corrosión por agua de mar de las zonas de salpique de las estructuras de acero
costa afuera tales como pilotes y plataformas para la producción de gas y petróleo.
Aún cuando la aleación 400 se puede corroer por picaduras bajo condiciones de
estancamiento del agua, la velocidad de propagación de tales picaduras tiende a
disminuir luego de un rápido ataque inicial y raramente exceden de 1.3 mm (50 mils)
de profundidad. La aleación endurecible por precipitación K-500, posee una
resistencia a la corrosión similar a la de la aleación 400, frecuentemente se usa en
aplicaciones de agua dulce y agua de mar para la fabricación de pernos de alta
resistencia mecánica y ejes de bombas y de propulsión de hélices de lanchas.
Capitulo I: Marco Teórico 68
Otras aleaciones base níquel que contienen cromo y molibdeno ofrecen una
resistencia incrementada al ataque por corrosión localizada en agua de mar
estancada. En la Tabla 21 se comparan la resistencia a la corrosión en agua de mar
a temperatura ambiente de algunas aleaciones base níquel con el acero inoxidable
tipo 316. En aplicaciones de agua de mar a altas temperaturas, tales como en
intercambiadores de calor, se puede requerir el uso de materiales altamente aleados
tales como las aleaciones 625 o C-276. La marina americana frecuentemente
especifica el uso de las aleaciones 625, 400 y K-500 para la fabricación de
componentes que operan mojados en contacto con agua de mar.
Tabla 21. Resistencia de varias aleaciones al agua de mar estancada. Las probetas
estuvieron inmersas en el medio durante 3 años. [22]
Máxima profundidad
Aleación de picadura
Propiedades Tabla 22. Propiedades tensiles, de compresión y dureza típicas del Monel
Mecánicas [23]
K-500.
Figura 14. Efecto del trabajo en frío sobre las propiedades tensiles y la
[24]
dureza del Monel K-500.
Capitulo I: Marco Teórico 71
Hay que enfatizar que este efecto benéfico sobre la corrosión generalizada sólo
ocurre si la capa de bioensuciamiento suministra un cubrimiento completo. Si el
cubrimiento es incompleto, es más probable que le película de bioensuciamiento
promueva el desarrollo de un proceso de corrosión localizada mediante la generación
de celdas de concentración de oxígeno. El efecto benéfico también puede perderse
si la película de bioensuciamiento conduce a una alta actividad de bacterias
sulfatoreductoras en la superficie del metal.
Una película continua de bacterias, algas y limo puede tener el mismo efecto que los
macroorganismos sobre el transporte del oxígeno y las velocidades de corrosión. sin
embargo, en el ambiente marino es raro que una película de microorganismos sea
continua sobre grandes áreas de una superficie expuesta. Por lo general, las
películas de babaza microbiana son puntuales. Por esta razón, las películas
microbianas en los ambientes marinos son más probables que cambien la corrosión
generalizada a localizada. Se sospecha que las películas microbianas inducen la
corrosión por picaduras de los aceros inoxidables y aleaciones base cobre en
ambientes marinos. Hay muchas referencias en la literatura que señalan el hecho
que el agua de mar natural, con todo el complemento de sus organismos, es más
corrosiva que el agua de mar artificial con pocos o diferentes organismos.
Capitulo I: Marco Teórico 73
Otros sistemas de aleaciones, tales como aluminio y titanio, también pueden ser
susceptibles a la corrosión en espacios confinados. Para el aluminio, la ocurrencia de
la corrosión en espacios confinados dependerá de la pasividad de la aleación
específica. En agua de mar, la corrosión localizada del cobre y sus aleaciones en
espacios confinados difiere a la de los aceros inoxidables porque el ataque ocurre
fuera del espacio confinado y no dentro. En algunos casos, la corrosión puede ocurrir
Capitulo I: Marco Teórico 74
tanto dentro como fuera del espacio confinado. En general, el grado de ataque
relacionado con el espacio confinado incrementa a medida que es mayor la
resistencia a la corrosión generalizada.
Indistintamente del tipo de material, una condición común para todos los tipos de
corrosión en espacios confinados es el desarrollo de ambientes localizados que
pueden diferir altamente del ambiente volumétrico. En su forma más simple, la
corrosión en espacios confinados puede resultar por el establecimiento de celdas
diferenciales de oxígeno. Estas pueden generarse cuando el oxígeno dentro del
electrolito en el espacio confinado es consumido, mientras que el resto de la
superficie expuesta tiene acceso al oxígeno y llega a ser catódica con respecto al
área en el espacio confinado. La corrosión en espacios confinados en ambientes
neutros que contienen cloruros, tales como las aguas naturales, en más compleja.
Sin embargo, ésta comienza con la etapa de desoxigenación.
Los espacios confinados pueden dividirse en dos categorías: los hechos por el
hombre, y los que se generan naturalmente. Algunos de los espacios que genera el
hombre son inevitables, tales como los espacios que generan las conexiones
roscadas (pernos, arandelas, tuercas) o las empacaduras. Otros pueden evitarse. En
Capitulo I: Marco Teórico 75
Los espacios confinados pueden ser definidos por la dimensión de la brecha (grado
de apriete) y por la profundidad (distancia desde el borde). Las probabilidades de
ocurrencia del ataque corrosivo aumentan a medida que se incrementa el apriete y la
profundidad del espacio confinado. Para los aceros inoxidables inmersos en
ambientes que contienen cloruros, un mayor nivel de apriete reduce el volumen de
electrolito que debe ser desoxigenado y acidificado dentro del espacio confinado, por
lo que generalmente el ataque se producirá más rápido.
Del mismo modo como hay una temperatura crítica para la generación de picaduras
en un ambiente en particular, también hay una temperatura crítica para la corrosión
en espacios confinados la cual puede ser útil al momento de seleccionar
adecuadamente grados resistentes para aplicaciones particulares.
El deterioro por picaduras es uno de los tipos de corrosión localizada más peligroso y
más comunes en los ambientes acuosos. La corrosión por picaduras se define como
un ataque corrosivo extremadamente localizado. En su forma más simple, este tipo
de corrosión genera picaduras, las cuales son puntos de ataque corrosivo
relativamente pequeños en comparación con toda la superficie expuesta. Las
picaduras pueden producir la perforación de un componente con una pérdida de
peso de la estructura despreciable. Debido a la naturaleza del ataque por picaduras –
penetración rápida con poca pérdida total de peso- en las aplicaciones prácticas es
poco usual la aceptación de picaduras.
Una vez que la picadura se forma, ésta llega a constituirse en efecto en un espacio
confinado en el cual el ambiente químico localmente se vuelve más agresivo que en
el resto del ambiente. Ellas pueden continuar creciendo mediante procesos
autosostenidos o autocatalíticos. Esto es, los procesos de corrosión dentro de la
Capitulo I: Marco Teórico 78
Figura 15. Procesos autocatalíticos que se generan dentro de una picadura. El metal
M, es corroído por una solución aireada de NaCl. Dentro de la picadura
ocurre la disolución del metal, mientras que la reacción del oxígeno tiene
lugar en las superficies adyacentes. [28]
Capitulo I: Marco Teórico 79
Aún cuando se conoce que los cloruros son los principales agentes que propician el
ataque por picaduras, no es posible establecer un límite crítico de contenido de
cloruros para cada grado. La corrosividad de una solución de cloruros con una
determinada concentración, puede ser profundamente afectada por la presencia o
ausencia de otras especies químicas que pueden acelerar o inhibir la corrosión. La
concentración de cloruros puede incrementar donde se genere evaporación o debajo
de depósitos.
En la Tabla 24 se listan las diferentes industrias que han sido afectadas por
problemas de corrosión microbiológica. Hay que señalar que no todos los
microorganismos aceleran los procesos corrosivos. Muchas bacterias presentes en
ambientes naturales o creados por el hombre no causan ni aceleran la corrosión.
Muchas bacterias existen en los sitios de corrosión sólo porque la electroquímica del
proceso crea ambientes favorables para su crecimiento. En la Tabla 25 se listan un
Capitulo I: Marco Teórico 82
Gallionella 7-10 20-40 Aeróbica Hierro y acero, aceros Oxida los iones ferroso y
inoxidables. manganoso a férrico y
mangánico; promueve la
formación de tubérculos.
Sphaerotilus 7-10 20-40 Aeróbica Hierro y acero, aceros Oxida los iones ferroso y
inoxidables. manganoso a férrico y
mangánico; promueve la
formación de tubérculos.
Pseudomonas 4-9 20-40 Aeróbica Hierro y acero, aceros Puede reducir el ión
3+
inoxidables. férrico (Fe ) a ferroso
2+
(Fe ).
Hongo
Cladosporium resinae 3-7 10-45 … Aleaciones base Produce ácidos orgánicos
(mejor de alumnio. al metabolizar ciertos
30-35) hidrocarburos.
Capitulo I: Marco Teórico 83
Hay cuatro mecanismos básicos: el agrietamiento por corrosión bajo tensión, el daño
por hidrógeno (frecuentemente referido como fragilización por hidrógeno),
fragilización por metal líquido y fragilización por metal sólido. En general, todos estos
fenómenos muestran similitudes; por ejemplo, todos dependen de la resistencia tensil
del material y del esfuerzo aplicado. A medida que estos factores aumentan, la
resistencia al agrietamiento disminuye. Sin embargo, hay muchas diferencias entre
las distintas formas de daños; de hecho, para una forma específica de agrietamiento
se han observado diferencias en el comportamiento de los metales y aleaciones.
El término SCC usualmente se usa para describir fallas en aleaciones metálicas; sin
embargo, otras clases de materiales (cerámicas, polímeros) también exhiben
propagación de grietas inducidas por el ambiente. Hasta fechas recientes se
pensaba que los metales puros eran inmunes al SCC; sin embargo, se ha demostrdo
que los metales puros también son susceptibles al SCC.
Los ambientes que causan SCC son usualmente acuosos, y pueden ser soluciones
voluminosas o películas condensadas de humedad. Típicamente, el SCC de una
aleación es promovido por una especie química específica en el medio. Por ejemplo,
el SCC de las aleaciones base cobre casi siempre es debido a la presencia de
amoníaco en el ambiente, y los iones cloruro causan o exacerban el agrietamiento en
los aceros inoxidables y las aleaciones de aluminio. Un ambiente que causa SCC en
una aleación puede no causarlo en otras. Cambios en la temperatura, el grado de
aireación, y/o en la concentración de especies iónicas pueden transformar un
ambiente inocuo en uno que ocasiona fallas por SCC. Una aleación puede ser
inmune en una condición de tratamiento térmico, pero puede ser susceptible en otra
condición. Como resultado, la lista de todas las posibles combinaciones aleación-
ambiente que causan SCC es virtualmente infinita.
Capitulo I: Marco Teórico 85
El SCC es un mecanismo de falla de acción retardada. Esto es, las grietas se inician
y propagan a una velocidad lenta (por ejemplo 10-6 m/s) hasta que los esfuerzos
exceden la resistencia a la fractura de la sección remanente de metal. La secuencia
de eventos involucrados en los procesos de SCC usualmente se dividen en tres
etapas:
• Etapa 1: Iniciación de la grieta,
• Etapa 2: Propagación estable de la grieta,
• Etapa 3: Ruptura final.
El SCC se puede iniciar y propagar con poca evidencia externa de corrosión y sin
ninguna advertencia de la posible ocurrencia de una falla catastrófica. Las grietas
frecuentemente se inician es defectos superficiales preexistentes (solapes,
rayaduras, rebabas) o que se generan durante el servicio por corrosión (picaduras,
bajo depósitos), desgaste u otros procesos. Seguidamente, las grietas se propagan
con poca evidencia macroscópica de deformación mecánica en el metal, aún cuando
las aleaciones usualmente afectadas son bastante dúctiles. La propagación de la
grieta puede ser intergranular y/o transgranular. Las aberturas de las grietas y la
deformación asociada con su propagación, pueden ser tan pequeñas que las grietas
son virtualmente invisibles excepto con técnicas no destructivas especiales.
Capitulo I: Marco Teórico 86
Es difícil aliviar las condiciones ambientales que conducen al SCC, ya que el nivel de
cloruros requeridos para producir SCC en muy bajo. Los esfuerzos tensiles son un
parámetro que podría ser controlado; sin embargo, los esfuerzos residuales
asociados con la fabricación, soldadura, o ciclos térmicos frecuentemente son los
responsables por el SCC, en lugar de los esfuerzos de diseño. Los tratamientos
térmicos de alivio de esfuerzos no eliminan completamente estos esfuerzos
residuales. [14]
Tabla 26. Aleaciones base níquel que exhiben fragilización por hidrógeno.[33]
Aleación Ambiente
K-500 Ambientes de crudo y gas ácido.
X750 5% NaCl + 5% CH3COOH + H2S
718, A286, 625 Hidrógeno gaseoso (34 Mpa o 5000
psi) cargado a temperatura ambiente.
Níquel puro, 600 Hidrógeno gaseoso (34 Mpa o 5000
psi) cargado a temperatura ambiente.
K500 Agua de mar cargada catódicamente.
C-276, Níquel puro H2SO4 cargado catódicamente.
C-4, MP35N, 625,
718
La forma más severa de la fragilización por hidrógeno generalmente ocurre con una
reducción de la tenacidad a valores en los cuales puede ocurrir el crecimiento
sostenido de grietas. Bajo estas circunstancias, la fractura puede ocurrir luego que la
aleación es colocada en servicio bajo esfuerzos. Con pocas excepciones, las
aleaciones base níquel totalmente recocidas son esencialmente inmunes a este tipo
de ataque. La incidencia de la fragilización por hidrógeno sólo es significativa cuando
se incrementa la resistencia mecánica de la aleación mediante trabajo en frío o por
Capitulo I: Marco Teórico 91
tratamiento térmico. También, sólo las aleaciones con bajo contenido de hierro
(generalmente menor que 10% de Fe) son significativamente afectadas.
CAPÍTULO II
METODOLOGÍA
EXPERIMENTAL
92
Capitulo II: Metodología Experimental 93
Todos los cupones fueron lijados con papel abrasivo de SiC 120-grit (Fig. 17),
siguiendo recomendaciones de la Norma ASTM G78[34]. La morfología de la
superficie lijada de los cupones fue examinada en el MEB (Fig. 18). Se tomaron
registros fotográficos a un aumento de 500 X.
Figura 19. Equipo de fluorescencia de rayos X marca Texas Nuclear modelo 9266.
pruebas de corrosión se utilizó una balanza analítica digital marca Sartorius modelo
1602 con una apreciación de 0.1 mg (Fig. 27).
Para efectuar la filtración del agua del Lago empleada en las pruebas
electroquímicas, se usó una bomba de succión acoplada a un sistema de filtrado
provisto de un tamiz de 0.45 µm (Fig. 28).
Figura 29. Vista general del montaje de los equipos para la ejecución de los
ensayos electroquímicos.
CAPÍTULO III
PRESENTACIÓN
Y DISCUSIÓN DE
RESULTADOS
105
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 106
A B
Figura 31. Microestructura de los cupones de acero al carbono. Se observan
colonias de perlita distribuidas en una matriz de granos de ferrita.
Reactivo de Ataque: Nital al 3%. Aumento: 200 X. A) Sección
longitudinal. B) Sección transversal.
A B
A B
Figura 34. Cupones de acero al carbono AISI 1018 luego de estar inmersos en
agua del Lago durante 15 días. A) Condición superficial al momento de
la remoción de la inmersión. Se aprecian áreas no afectadas por
procesos corrosivos. B) Condición superficial luego de una limpieza
manual. Areas cubiertas por la cinta de caucho libres de corrosión.
B
A
C D
Figura 35. Cupones de acero al carbono AISI 1018 luego de estar inmersos en
agua del Lago durante 30 días. A) Cupones desnudos. B) Cupones
desnudos sometidos a limpieza manual. C) Cupones con formadores
artificiales de espacios confinados. D) Cupones con formadores
artificiales de espacios confinados luego de ser sometidos a limpieza
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 111
A B
C D
Figura 36. Cupones de acero al carbono AISI 1018 luego de estar inmersos en
agua del Lago durante 60 días. A) Cupones desnudos. B) Cupones
desnudos sometidos a limpieza manual. C) Cupones con formadores
artificiales de espacios confinados. D) Cupones con formadores
artificiales de espacios confinados luego de ser sometidos a limpieza
manual. Las áreas cubiertas por la cinta de caucho se aprecian libres
de corrosión.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 112
A B
Figura 37. Cupones de acero al carbono AISI 1018 luego de estar inmersos en
agua del Lago durante 120 días. . A) Cupones desnudos al momento
de la remoción de la inmersión. B) Cupones desnudos sometidos a
limpieza manual.
A B
Figura 38. Cupones de acero al carbono AISI 1018 luego de estar inmersos en
agua del Lago durante 180 días. A) Cupones desnudos al momento de
la remoción de la inmersión. B) Cupones desnudos sometidos a
limpieza manual.
óxidos de hierro (Fig. 39). Su presencia fue mayoritaria en los períodos de inmersión
más cortos (15-120 días), tendiendo a ubicarse preferencialmente en la superficie
exterior de la película de ensuciamiento.
En el caso de los cupones desnudos, el ataque corrosivo tuvo lugar sobre toda la
superficie expuesta (Fig. 41-43). Por el contrario, en los cupones inmersos con zonas
cubiertas por formadores impermeables de espacios confinados, las zonas contiguas
a las ligas de caucho se constituyeron en zonas anódicas que se corroyeron
preferencialmente, dando lugar a que ciertas zonas del metal desnudo no fueron
afectadas en lo absoluto por ningún mecanismo de corrosión (Figs. 44-46).
A B
ZC
ZC ZA
28 X
C D
ZC
ZA
500 X 500 X
Figura 41. Condición superficial de los cupones de acero al carbono AISI 1018
sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos en
agua del Lago durante 30 días. A) Vista general. B-D) Detalles a bajo y
alto aumento de una zona afectada por procesos de corrosión por
aireación diferencial y corrosión bacteriológica. Se aprecian zonas
catódicas (ZC), de textura suave, poco o nada afectadas por pérdida de
material por corrosión; y zonas anódicas (ZA), de textura rugosa,
caracterizadas por la presencia de múltiples cavidades
(micropicaduras), en las cuales tiene lugar la pérdida de material por
corrosión.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 117
A B
ZA
ZC ZA
ZA
20 X
C D
ZC
ZA
ZC
500X 500X
Figura 42. Condición superficial de los cupones de acero al carbono AISI 1018
sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos en
agua del Lago durante 60 días. A) Vista general. B-D) Detalles a bajo y
alto aumento de una zona afectada por procesos de corrosión por
aireación diferencial y corrosión bacteriológica. Se aprecian zonas
catódicas (ZC), de textura suave, poco o nada afectadas por pérdida de
material por corrosión; y zonas anódicas (ZA), de textura rugosa,
caracterizadas por la presencia de múltiples cavidades
(micropicaduras), en las cuales tiene lugar la pérdida de material por
corrosión.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 118
A B
ZC
ZC ZA
25 X
D E
ZC ZA
500X 500X
Figura 43. Condición superficial de los cupones de acero al carbono AISI 1018
sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos en
agua del Lago durante A) 120 días y B) 180 días. C-D) Detalles a bajo
y alto aumento donde se muestra el severo ataque del acero al carbono
en agua del Lago.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 119
A B
Figura 44. Condición superficial de los cupones de acero al carbono AISI 1018
sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos en
agua del Lago durante 15 días. A) Vista general. B) Detalle. Las áreas
cubiertas por la cinta de caucho y ciertas áreas de metal desnudo se
aprecian libres de corrosión.
A B
Figura 45. Condición superficial de los cupones de acero al carbono AISI 1018
sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos en
agua del Lago durante 30 días. A) Vista general. B) Detalle. Las áreas
cubiertas por la cinta de caucho y ciertas áreas de metal desnudo se
aprecian libres de corrosión.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 120
Figura 46. Condición superficial de los cupones de acero al carbono AISI 1018
sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos en
agua del Lago durante 60 días. A) Vista general. B) Detalle. Las áreas
cubiertas por la cinta de caucho y ciertas áreas de metal desnudo se
aprecian libres de corrosión.
25
Cupón con Formador
Velocidad de Corrosión, mpy Artificial
Cupón Desnudo
20
15 --- 23,7
10
30 21,27 20,84
60 21,02 15,94 5
Figura 47. Velocidad de corrosión del acero al carbono AISI 1018 inmerso en agua
superficial del Lago de Maracaibo, determinada a partir de la pérdida de
masa de cupones expuestos al medio. Se reporta para diferentes
períodos de exposición, y para dos condiciones de cupones: cupones
desnudos (sin liga) y cupones con formadores artificiales de espacios
confinados impermeables.
RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN
Acero al carbono 1018
A RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN
Acero al carbono 1018
B
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
-0,68 -0,57
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,685
-0,575
-0,69
-0,695 -0,58
-0,7
-0,705 -0,585
-0,71
-0,59
-0,715
-0,72 -0,595
-0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
0,2 0,2
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
0 0
-0,2 -0,2
-0,4 -0,4
-0,6 -0,6
-0,8 -0,8
-1 -1
1,E-07 1,E-06 1,E-05 1,E-04 1,E-03 1,E-02 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
Las curvas de polarización potenciodinámica cíclica (Fig. 49) también predicen que el
acero al carbono inmerso en agua del Lago filtrada y sin desairear se corroe a una
velocidad mayor (4.63 mpy) que cuando se expone en agua del Lago filtrada y
desaireada (2.80 mpy), lo cual era lo esperado por el aumento de la pendiente
catódica.
Los valores de velocidad de corrosión del acero al carbono inmerso en agua del Lago
filtrada y sin desairear determinados por medio de técnicas electroquímicas se
ubican muy lejos de los valores determinados mediante las pruebas de pérdida de
peso (12-24 mpy). Estas diferencias se atribuyen al hecho de que la actividad de los
principales mecanismos de corrosión que afectan al acero al carbono en este medio
(corrosión por celdas de aireación diferencial y la corrosión bacteriológica) está
condicionada a la generación de una película de ensuciamiento orgánico / inorgánico
la cual no logra establecerse ni desarrollarse sobre la superficie metálica en el
relativamente corto período de tiempo en que se efectúan las mediciones
electroquímicas.
RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN
Acero al carbono 1018
Agua del Lago Sin Filtrar y Sin Desairear
-0,6
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,605
-0,61
-0,615
-0,62
-0,625
-0,63
Rp (Ohm cm2) 9,30E+03
-0,635 Ecorr (V) -0,616
-2 -1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2
Densidad de Corriente (µA/cm2)
icorr (A/cm2) 2,38E-06
Vcorr (mpy) 1,10
POLARIZACIÓN CÍCLICA
Acero al Carbono 1018
Agua del Lago Sin Filtrar y Sin Desairear
0
Potencial (V vs Ag/AgCl)
-0,1
-0,2
-0,3 Ecorr (V) -0,658
-0,4
-0,5 icorr (A/cm2) 10.59E-06
-0,6
-0,7 βc (V/década) 0.195
βa (V/década)
-0,8
-0,9 0.069
1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04
Densidad de Corriente (A/cm2)
1,00E-03 1,00E-02
B (V) 0.0222
Vcorr (mpy) 4.90
Figura 52. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero de baja
aleación al Cr-Mo AISI 4140.
Tabla 28. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero de baja
aleación.
Elemento Cr Mo C Mn
A B
Figura 53. Microestructura de los cupones de acero de baja aleación AISI 4140
constituida por martensita revenida. Reactivo de ataque: Nital al 3%.
Aumento: 200X. A) Sección longitudinal. B) Sección transversal.
A B
Figura 54. Apariencia superficial de los cupones de acero de baja aleación AISI
4140 empleados para las pruebas de inmersión. A) Cupones desnudos.
B) Cupones con ligas de caucho colocadas a manera de formadores
artificiales de espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión Resultados 128
Figura 55. Morfología de los cupones de acero de baja aleación AISI 4140
empleados para las pruebas de inmersión, vista en el MEB (Aumento:
500X).
A B
Figura 56. Cupones de acero de baja aleación sometidos a inmersión en agua del
Lago durante 15 días. A) Condición superficial al momento de la
remoción de la inmersión. B) Condición superficial luego de una
limpieza manual.
A B
C D
Figura 57. Condición superficial de los cupones de acero de baja aleación
sometidos a inmersión en agua del Lago durante 30 días. A) Cupones
desnudos al momento de la remoción de la inmersión. B) Cupones
desnudos sometidos a limpieza manual. C) Cupones con formadores
artificiales de espacios confinados al momento de la remoción de la
inmersión. D) Cupones con formadores artificiales de espacios
confinados luego de una limpieza manual.
manual de los cupones expuso una mayor presencia de conchas de escaramujos (de
color blanco) firmemente adheridas a la superficie del metal.
A los 120 días (Fig. 59) y 180 días (Fig. 60) de inmersión el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos fue total. Destacó la presencia del pelo
de oso y el escaramujo como principales agentes del bioensuciamiento. Es notable el
incremento de la adherencia de las conchas de escaramujo sobre la superficie de los
cupones.
A B
C D
A B
A B
Figura 60. Condición superficial de los cupones de acero de baja aleación
sometidos a inmersión en agua del Lago durante 180 días. A) Cupones
desnudos al momento de la remoción de la inmersión. B) Cupones
desnudos sometidos a limpieza manual.
En el caso de los cupones desnudos, el ataque corrosivo tuvo lugar sobre toda la
superficie expuesta (Fig. 65, 67-68). Por el contrario, en los cupones inmersos con
zonas cubiertas por formadores impermeables de espacios confinados, las zonas
contiguas a las ligas de caucho se constituyeron en zonas anódicas que se
corroyeron preferencialmente, dando lugar a que ciertas zonas de metal desnudo no
fueron afectadas en lo absoluto por ningún mecanismo de corrosión (Figs. 63-64,
66).
A B
Figura 63. Condición superficial de los cupones de acero de baja aleación AISI
4140 sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos
en agua del Lago durante 15 días. A) Vista general. B) Detalle. Las
áreas cubiertas por la cinta de caucho y ciertas áreas de metal desnudo
se aprecian libres de corrosión.
A B
Figura 64. Condición superficial de los cupones de acero de baja aleación AISI
4140 sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos
en agua del Lago durante 30 días. A) Vista general. B) Detalle. Las
áreas cubiertas por la cinta de caucho y ciertas áreas de metal desnudo
se aprecian libres de corrosión.
A B
ZC
ZA
28 X
C D
500 X 500 X
Figura 65. Condición superficial de los cupones de acero de baja aleación AISI
4140 sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos
en agua del Lago durante 30 días. A) Vista general. B) Detalle a bajo
aumento tomado mediante MEB. Se aprecian zonas catódicas (ZC),
poco afectadas por la corrosión, y zonas anódicas (ZA)
preferencialmente atacadas. C) Detalle mediante MEB de las zonas
catódicas. D) Detalle mediante MEB de las zonas anódicas
caracterizadas por la presencia de micropicaduras.
Capitulo III: Presentación y Discusión Resultados 138
A B
ZA
ZA
ZC
ZC
20 X
C D
500X 500X
Figura 67. Condición superficial de los cupones de acero de baja aleación AISI
4140 sometidos a limpieza química luego de haber estados inmersos
en agua del Lago durante 60 días. A) Vista general. B) Detalle a bajo
aumento tomado mediante MEB. Se aprecian zonas catódicas (ZC),
poco afectadas por la corrosión, y zonas anódicas (ZA)
preferencialmente atacadas. C) Detalle mediante MEB de las zonas
catódicas. D) Detalle mediante MEB de las zonas anódicas,
caracterizadas por la presencia de múltiples cavidades
(micropicaduras).
.
Capitulo III: Presentación y Discusión Resultados 140
A B
ZA
ZA ZC
ZC
25 X
D E
500X 500X
20
Tiempo de Cupón Cupón con
Inmersión, días Desnudo Formador Artificial
15
15 --- 16.03
10
30 16.45 12.81
60 8.77 10.83 5
Figura 69. Velocidad de corrosión del acero de baja aleación AISI 4140 inmerso
en agua superficial del Lago de Maracaibo, determinada a partir de la
pérdida de masa de cupones expuestos al medio. Se reporta para
diferentes períodos de exposición, y para dos condiciones de cupones:
cupones desnudos y cupones con formadores artificiales de espacios
confinados impermeables.
Capitulo III: Presentación y Discusión Resultados 142
-0,68 -0,558
Potencial (V vs Ag/AgCl)
-0,56
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,562
-0,685
-0,564
-0,566
-0,69 -0,568
-0,57
-0,572
-0,695
-0,574
-0,576
-0,7 -0,578
-0,58
-2 -1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
-0,705
-40 -30 -20 -10 0 10 20 30 Densidad de Corriente (µA/cm2)
Densidad de Corriente (nA/cm2)
desaireada: -0.697 V, agua del Lago sin desairear: -0.583 V) se establece que la
adición de los elementos Cr y Mo en un bajo contenido de aleación no tiene un efecto
significativo en el desplazamiento del potencial de corrosión hacia valores más
nobles.
Las curvas de polarización potenciodinámica cíclica del acero de baja aleación AISI
4140 inmerso en agua del Lago filtrada, tanto desaireada como sin desairear (Fig.
71) manifiestan el comportamiento de una aleación activa, lo que quiere decir que el
acero de baja aleación inmerso en este medio no se protege con la formación de
películas pasivas, sino que se corroe activamente. El potencial de corrosión del acero
tanto en el medio desaireado como el medio sin desairear se ubicó en el mismo
orden (–0.666 V y -0.661 V, respectivamente). Las curvas correspondientes al
barrido de retorno siguen practicamente la misma trayectoria de la curva de
incremento del potencial. Todas las características anteriormente expuestas predicen
que el acero de baja aleación inmerso en agua del Lago no es susceptible al
desarrollo de procesos de corrosión localizada.
Las curvas de polarización potenciodinámica cíclica (Fig. 71) también predicen que el
acero de baja aleación inmerso en agua del Lago filtrada y sin desairear (3.39 mpy)
se corroe a una velocidad mayor que cuando se expone en agua del Lago filtrada y
desaireada (0.95 mpy), lo cual coincide con lo esperado.
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Acero de Baja Aleación 4140 Acero de Baja Aleación 4140
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0 0
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
Potencial (V vs Ag/AgCl)
-0,1 -0,1
-0,2 -0,2
-0,3 -0,3
-0,4 -0,4
-0,5 -0,5
-0,6 -0,6
-0,7 -0,7
-0,8 -0,8
-0,9 -0,9
1,E-08 1,E-07 1,E-06 1,E-05 1,E-04 1,E-03 1,E-02 1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
Figura 72. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
martensítico tipo 416.
Tabla 29. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
martensítico tipo 416, determinados mediante espectroscopía de
emisión óptica.
Elemento Cr Mn S C
A B
Figura 73. Microestructura de los cupones de acero inoxidable martensítico tipo
416, constituida por vetas de ferrita-δ (de color blanco) e inclusiones de
sulfuro de manganeso (grises) en una matriz de martensita revenida.
Reactivo de ataque: Kalling’s N° 1. Aumento 100X. A) Sección
longitudinal. B) Sección transversal.
A B
Figura 74. Apariencia superficial de los cupones de acero inoxidable martensítico
tipo 416 empleados para las pruebas de inmersión. A) Cupones
desnudos. B) Cupones con ligas de caucho colocadas a manera de
formadores artificiales de espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 148
Figura 75. Morfología de los cupones de acero inoxidable martensítico tipo 416
empleados en las pruebas de inmersión, vista en el MEB (Aumento:
500X).
A B
Figura 76. Cupones de acero inoxidable martensítico tipo 416 sometidos a
inmersión en agua del Lago durante 15 días. A) Condición superficial al
momento de la remoción de la inmersión. B) Condición superficial luego
de una limpieza manual.
A B
C D
A los 120 días (Fig. 79) y 180 días (Fig. 80) de inmersión, el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos es total. Destaca la presencia del
escaramujo y el pelo de oso como principales agentes del bioensuciamiento. Toda la
superficie cubierta por conchas de escaramujo se aprecia afectada por un severo
proceso de corrosión localizada en espacios confinados. La reducción de espesor de
pared es notable en los puntos de amarre de los cupones, uno de los cuales se
aprecia prácticamente perforado. La presencia de productos de corrosión de
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 151
A B
C D
A B
A B
estos mayoritarios en los períodos de inmersión más cortos (15-60 días). Estos
productos tienden a ubicarse preferencialmente en la superficie exterior de la película
de bioensuciamiento.
alcanza las proporciones que proveen los ambientes anaeróbicos que garantizan su
actividad.
CL
A B
CL
A B
B
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 156
A B
EC
28 X
C D
P
EC
500 X 500 X
CL
A B
EC
EC
20 X
C D
EC P
500X 500X
A B
EC
25 X
D E
500X 500X
Los valores de pérdida de espesor de pared para esta aleación son altos si se
considera su contenido de aleación. La máxima velocidad de corrosión medida fue
de 13.11 mpy para un tiempo de inmersión de 15 días, y la mínima velocidad de
corrosión medida fue de 4.29 mpy para un tiempo de inmersión de 180 días (Fig. 89).
20
Tiempo de Cupón Cupón con
Inmersión, días Desnudo Formador Artificial 15
15 --- 13.11
10
30 7.01 6.30
60 5.00 5.62 5
Figura 89. Velocidad de corrosión del acero inoxidable martensítico tipo 416
inmerso en agua superficial del Lago de Maracaibo. Se reporta para
diferentes períodos de exposición, y para dos condiciones de cupones:
cupones desnudos y cupones con formadores artificiales de espacios
confinados.
-0,47 -0,265
-0,27
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,475
-0,275
-0,48 -0,28
-0,285
-0,485
-0,29
-0,295
-0,49
-0,3
-0,495 -0,305
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4 -0,5 -0,3 -0,1 0,1 0,3
Densidad de Corriente (µA/cm2) Densidad de Corriente (µA/cm2)
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Acero Inoxidable Martensítico Tipo 416 Acero Inoxidable Martensítico Tipo 416
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0,3 0,3
0,1 0,1
0 0
-0,1 -0,1
-0,2
-0,2
-0,3 Ecorr
-0,3
-0,4
-0,4
-0,5
Ecorr -0,5
-0,6
-0,6
1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
Densidad de Corriente (A/cm2)
Densidad de Corriente (A/cm2)
Figura 92. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
austenítico tipo 304.
Tabla 30. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
austenítico tipo 304, determinados mediante espectrometría de rayos X.
Elemento Cr Ni Mn
A B
Figura 93. Microestructura de los cupones de acero inoxidable austenítico tipo
304, constituida por granos equiaxiales de austenita. Cierto contenido
de martensita se ha formado en la matriz austenítica. Reactivo de
ataque: 10 mL de ácido acético, 10 mL de HNO3, 15 mL de HCl, 2 gotas
de glicerol. Aumento: 250 X. A) Sección longitudinal. B) Sección
transversal.
A B
Figura 95. Morfología de los cupones de acero inoxidable austenítico tipo 304
empleados en las pruebas de inmersión, vista en el MEB (Aumento:
500X).
Igualmente, a los quince días y treinta días de exposición (Figs. 96 y 97), se apreció
el cubrimiento por macroorganismos del 50% de la superficie metálica,
aproximadamente. Los macroorganismos, fundamentalmente pelo de oso y
escaramujo, proliferaron fuertemente adheridos a la superficie metálica.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 168
A B
Figura 96. Cupones de acero inoxidable austenítico tipo 304 sometidos a
inmersión en agua del Lago durante 15 días. A) Condición superficial al
momento de la remoción de la inmersión. B) Condición superficial luego
de una limpieza manual.
bioensuciamiento (Fig. 98). Hay que destacar que para este tiempo de exposición
debajo de los formadores artificiales de espacios confinados tuvo lugar el desarrollo
de un proceso de corrosión localizada, que generó productos de corrosión de
coloración anaranjada firmemente adheridos a la superficie metálica.
A B
C D
Figura 97. Condición superficial de los cupones de acero inoxidable austenítico
tipo 304 sometidos a inmersión en agua del Lago durante 30 días. A)
Cupones desnudos. B) Cupones desnudos sometidos a limpieza
manual. C) Cupones con formadores artificiales de espacios
confinados. D) Cupones con formadores artificiales de espacios
confinados luego de ser sometidos a limpieza manual.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 170
A B
C D
Figura 98. Condición superficial de los cupones de acero inoxidable austenítico
tipo 304 sometidos a inmersión en agua del Lago durante 60 días. A)
Cupones desnudos. B) Cupones desnudos sometidos a limpieza
manual. C) Cupones con formadores artificiales de espacios
confinados. D) Cupones con formadores artificiales de espacios
confinados luego de ser sometidos a limpieza manual. Nótese la
presencia de productos de corrosión anaranjados en el área del
espacio confinado.
A los 120 días (Fig. 99) y 180 días (Fig. 100) de inmersión, el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos continuó siendo total, destacando aún la
presencia del escaramujo y el pelo de oso como principales agentes del
bioensuciamiento. Las conchas de escaramujos (de color blanco) se apreciaron
firmemente adheridas a la superficie del metal. No se detectó la presencia
macroscópica de productos de corrosión.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 171
A B
A B
Hay que señalar que los productos de corrosión volumétricos sólo se generaron en
una proporción macroscópicamente notable debajo de los formadores artificiales de
espacios confinados, luego de dos meses de exposición. Por tanto, es evidente que
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 173
estos productos de corrosión son el resultado de reacciones que tienen lugar por el
mecanismo de corrosión en espacios confinados bien ajustados y poco permeables.
Asimismo, en virtud del contenido del elemento azufre medido en los productos de
corrosión, se presume cierta participación de la actividad bacteriana en el desarrollo
de los procesos corrosivos que tuvieron lugar sobre la superficie del acero inoxidable
austenítico tipo 304 bajo los espacios confinados artificiales.
A B
incipientes (Fig. 105). Es evidente que el acero inoxidable austenítico tipo 304 es
mucho más resistente a la corrosión localizada por picaduras que el acero inoxidable
martensítico tipo 416. Una vez más este comportamiento se atribuye al mayor
contenido de elementos aleantes.
A B
del acero inoxidable austenítico tipo 304 para este tipo de aplicaciones radica en sus
bajas propiedades mecánicas, lo cual ocasiona tener que diseñar con altos diámetros
y/o espesores de pared.
A B
EC
EC
28 X
C D
500 X 500 X
A B
EC
EC
20 X
C D
500X 2500X
E F
500 X 2500 X
A B
EC
25 X
D E
500X 500X
20
Tiempo de Cupón Cupón con
Inmersión, días Desnudo Formador Artificial
15
15 --- 0.07
10
30 0.35 0.01
60 0.05 0.01 5
Figura 109. Velocidad de corrosión del acero inoxidable austenítico tipo 304
inmerso en agua superficial del Lago de Maracaibo, determinada a
partir de la pérdida de masa de cupones expuestos al medio. Se
reporta para diferentes períodos de exposición, y para dos condiciones
de cupones: cupones desnudos y cupones con formadores artificiales
de espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 181
-0,315 -0,19
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,32
-0,195
-0,325
-0,2
-0,33
-0,335 -0,205
-0,34
-0,21
-0,345
-0,215
-0,35
-0,355 -0,22
-0,25 -0,2 -0,15 -0,1 -0,05 0 0,05 -0,25 -0,2 -0,15 -0,1 -0,05 0 0,05 0,1 0,15
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Acero Inoxidable Austenítico Tipo 304 Acero Inoxidable Austenítico Tipo 304
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0,5 0,5
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
indica que el acero inoxidable austenítico tipo 304 es mucho más resistente que el
acero inoxidable martensítico tipo 416 a la iniciación de la corrosión localizada.
Para el acero inoxidable martensítico tipo 416 el Erepasivación < Ecorr, siendo
evidente que las mediciones electroquímicas predicen que el acero inoxidable
austenítico es mucho más resistente a la propagación de la corrosión localizada que
el acero inoxidable martensítico tipo 416, lo cual coincide con los resultados
obtenidos mediante la prueba de inmersión de cupones.
Aún cuando las curvas de polarización cíclica predicen la susceptibilidad del acero
inoxidable tipo 304 a la corrosión localizada, las velocidades de corrosión medidas no
constituyen una medida representativa de la severidad del ataque. Es por ello que
para el caso de aleaciones con este tipo de comportamiento activo-pasivo, para tener
un conocimiento integral del comportamiento de la aleación ante un medio se
recomienda al menos evaluar su susceptibilidad al desarrollo de procesos de
corrosión localizada mediante pruebas de inmersión de cupones y mediciones de
polarización potenciodinámica cíclica.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 185
Figura 112. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
austenítico tipo 316.
Tabla 31. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
austenítico tipo 316, determinados mediante espectrometría de rayos X.
Elemento Cr Ni Mo
A B
Figura 113. Microestructura de los cupones de acero inoxidable austenítico tipo
316, constituida por granos equiaxiales de austenita. Cierto contenido
de martensita se ha formado en la matriz austenítica. Reactivo de
ataque: 10 mL de ácido acético, 10 mL de HNO3, 15 mL de HCl, 2 gotas
de glicerol. Aumento: 200 X. A) Sección longitudinal. B) Sección
transversal.
A B
Figura 115. Morfología de los cupones de acero inoxidable austenítico tipo 316
empleados en las pruebas de inmersión, vista en el MEB (Aumento:
500X).
Igualmente, a los quince días y treinta días de exposición (Figs. 116 y 117), se
apreció el cubrimiento por macroorganismos del 50% de la superficie metálica,
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 188
A B
A B
C D
A B
C D
A los 120 días (Fig. 119) y 180 días (Fig. 120) de inmersión, el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos continuó siendo total, destacando aún la
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 191
A B
A B
Hay que señalar que los productos de corrosión volumétricos sólo se generaron en
una proporción macroscópicamente notable debajo de los formadores artificiales de
espacios confinados, luego de dos meses de exposición. Por tanto, es evidente que
estos productos de corrosión son el resultado de reacciones que tienen lugar por el
mecanismo de corrosión en espacios confinados bien ajustados y poco permeables,
donde la ausencia de oxígeno no permite regenerar la capa pasiva. Asimismo, en
virtud del contenido del elemento azufre medido en los productos de corrosión, se
presume cierta participación de la actividad bacteriana en el desarrollo de los
procesos corrosivos que tuvieron lugar sobre la superficie del acero inoxidable
austenítico tipo 316 bajo los espacios confinados artificiales.
Al igual que el acero inoxidable austenítico tipo 304, el acero inoxidable tipo 316 es
mucho más resistente a la corrosión localizada en espacios confinados que el acero
inoxidable martensítico tipo 416. Este comportamiento se atribuye a la acción del
mayor contenido de elementos aleantes. El ataque localizado sobre la superficie del
acero inoxidable austenítico tipo 316 por el mecanismo de corrosión en espacios
confinados, visualmente es menos severo que en el tipo 304. Este comportamiento
se atribuye a su contenido de molibdeno.
A B
A B
A B
EC
28 X
C D
500 X 500 X
A B
A B
EC
20 X
C D
500X 2500X
E F
500 X 2500 X
A B
EC
25 X
D E
500X 500X
20
Tiempo de Cupón Cupón con
Inmersión, días Desnudo Formador Artificial
15
15 --- 0.03
10
30 0.10 0.005
60 0.02 0.001 5
Figura 129. Velocidad de corrosión del acero inoxidable austenítico tipo 316
inmerso en agua superficial del Lago de Maracaibo, determinada a
partir de la pérdida de masa de cupones expuestos al medio. Se
reporta para diferentes períodos de exposición, y para dos condiciones
de cupones: cupones desnudos y cupones con formadores artificiales
de espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 201
-0,125 -0,015
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,13 -0,02
-0,135 -0,025
-0,14 -0,03
-0,145 -0,035
-0,15 -0,04
-80 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Acero Inoxidable Austenítico Tipo 316 Acero Inoxidable Austenítico Tipo 316
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0,8 0,8
0,7
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
Aún cuando las curvas de polarización cíclica predicen la susceptibilidad del acero
inoxidable tipo 316 a la corrosión localizada, las velocidades de corrosión medidas no
constituyen una medida representativa de la severidad del ataque. Es por ello que
para el caso de aleaciones con este tipo de comportamiento activo-pasivo, para tener
un conocimiento integral del comportamiento de la aleación ante un medio se
recomienda al menos evaluar su susceptibilidad al desarrollo de procesos de
corrosión localizada mediante pruebas de inmersión de cupones y mediciones de
polarización potenciodinámica cíclica.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 205
Figura 132. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
austenítico tipo XM-19.
Tabla 32. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
austenítico tipo XM-19, determinados mediante espectrometría de
rayos X.
Elemento Cr Ni Mn Mo Cb V
A B
Figura 133. Microestructura de los cupones de acero inoxidable austenítico tipo XM-
19, constituida por granos equiaxiales de austenita. Reactivo de ataque:
10 mL de ácido acético, 10 mL de HNO3, 15 mL de HCl, 2 gotas de
glicerol. Aumento: 200 X. A) Sección longitudinal. Se aprecia cierto
alargamiento de los granos. B) Sección transversal.
A B
Figura 135. Morfología de los cupones de acero inoxidable austenítico tipo XM-19
empleados en las pruebas de inmersión, vista en el MEB (Aumento:
500X).
En los cupones desnudos de esta aleación, al igual que en los aceros inoxidables
austeníticos tipo 304 y 316, y a diferencia de lo observado en el acero al carbono y
en el acero de baja aleación (aleaciones activas) así como en el acero inoxidable
martensítico tipo 416 (aleación activa-pasiva), se destacó la ausencia de productos
de corrosión volumétricos a los diferentes tiempo de exposición (Figs. 137-140). El
hecho de que la superficie metálica del tipo XM-19 no se corroa con la producción
masiva de productos de corrosión se atribuye al efecto del alto contenido de
elementos los aleantes Cr, Ni, Mo, Mn y N.
Los cupones a los que se les amarraron los formadores artificiales de espacios
confinados, presentaron un comportamiento inesperado. A pesar de su alto
contenido de aleación, este material demostró ser más susceptible a la corrosión en
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 208
A B
A B
C D
A B
C D
A los 120 días (Fig. 139) y 180 días (Fig. 140) de inmersión, el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos continuó siendo total, destacando aún la
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 211
A B
A B
Hay que señalar que los productos de corrosión volumétricos sólo se generaron en
una proporción macroscópicamente notable debajo de los formadores artificiales de
espacios confinados, tanto a los 15 como a los 30 y 60 días de exposición. Por tanto,
es evidente que estos productos de corrosión son el resultado de reacciones que
tienen lugar por el mecanismo de corrosión en espacios confinados bien ajustados y
poco permeables. Asimismo, en virtud del contenido del elemento azufre medido en
los productos de corrosión, se presume cierta participación de la actividad bacteriana
en el desarrollo de los procesos corrosivos que tuvieron lugar sobre la superficie del
acero inoxidable austenítico tipo XM-19 bajo los espacios confinados artificiales.
A B
Figura 143. Condición superficial de los cupones de acero inoxidable austenítico
tipo XM-19 sometidos a limpieza química luego de haber estados
inmersos en agua del Lago durante 15 días. Las flechas señalan el
ataque corrosivo generado debajo de formadores artificiales de
espacios confinados. A) Vista general. B) Detalle.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 216
A B
C D
58 X 500 X
500 X
Figura 144. Condición superficial de los cupones de acero inoxidable austenítico
tipo XM-19 sometidos a limpieza química luego de haber estados
inmersos en agua del Lago durante 30 días. Las flechas señalan el
ataque corrosivo generado debajo de formadores de espacios
confinados. A-B) Vista general y Detalle. C-D) Detalle a bajo y alto
aumento de una zona afectada por corrosión debajo de formadores
artificiales de espacios confinados, tomado mediante MEB. E) Detalle a
alto aumento de una zona fuera de la liga de caucho, libre de ataque.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 217
A B
EC
28 X
C D
500 X 500 X
A
B
EC
20 X
C D
500X
500X
A B
C D
EC
EC
25 X 500X
E F
2500X 500X
Figura 148. Condición superficial de los cupones de acero inoxidable austenítico
tipo XM-19 sometidos a limpieza química luego de haber estados
inmersos en agua del Lago durante A) 120 días y B) 180 días. C-E)
Detalle a bajo y altos aumentos de una zona afectada por corrosión
debajo de formadores naturales (escaramujos) de espacios confinados
(EC), tomado mediante MEB. F) Detalle a alto aumento de una zona
libre de formadores de espacios confinados. Se aprecia sin ataque.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 221
20,00
Tiempo de Cupón Cupón con
Inmersión, días Desnudo Formador Artificial 15,00
15 --- 0.05
10,00
30 0.05 0.01
5,00
60 0.01 0.01
120 0.00 --- 0,00
1 31 61 91 121 151 181
180 0.00 --- Tiempo de exposición, días
Figura 149. Velocidad de corrosión del acero inoxidable austenítico tipo XM-19
inmerso en agua superficial del Lago de Maracaibo, determinada a
partir de la pérdida de masa de cupones expuestos al medio. Se
reporta para diferentes períodos de exposición, y para dos condiciones
de cupones: cupones desnudos y cupones con formadores artificiales
de espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 222
-0,17 -0,1
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,175
-0,11
-0,18
-0,12
-0,185
-0,19 -0,13
-0,195
-0,14
-0,2
-0,15
-0,205
-0,21 -0,16
-80 -30 20 70 120 -0,35 -0,3 -0,25 -0,2 -0,15 -0,1 -0,05 0 0,05 0,1
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Acero Inoxidable Austenítico Tipo XM-19 Acero Inoxidable Austenítico Tipo XM-19
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0,6 0,6
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
0,2 0,2
0 0
-0,4 -0,4
1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02 1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
Aún cuando las curvas de polarización cíclica predicen la susceptibilidad del acero
inoxidable tipo XM-19 a la corrosión localizada, las velocidades de corrosión medidas
no constituyen una medida representativa de la severidad del ataque.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 226
Figura 152. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
endurecible por precipitación tipo 17-4 PH.
Tabla 33. Resultados de los análisis químicos de los cupones de acero inoxidable
endurecible por precipitación tipo 17-4 PH, determinados mediante
espectrometría de rayos X.
Elemento Cr Ni Cu Mn
A B
Figura 153. Microestructura de los cupones de acero inoxidable endurecible por
precipitación tipo 17-4 PH, constituida por martensita revenida.
Reactivo de ataque: Fry. Aumento: 200 X. A) Sección longitudinal. B)
Sección transversal.
A B
Figura 154. Apariencia superficial de los cupones de acero inoxidable endurecible
por precipitación tipo 17-7 PH empleados para las pruebas de
inmersión. A) Cupones desnudos. B) Cupones con ligas de caucho
colocadas a manera de formadores artificiales de espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 228
En los cupones desnudos de esta aleación, al igual que en los aceros inoxidables
austeníticos tipos 304, 316 y XM-19, y a diferencia de lo observado en el acero al
carbono y en el acero de baja aleación (aleaciones activas) así como en el acero
inoxidable martensítico tipo 416 (aleación activa-pasiva), destacó la ausencia de
productos de corrosión volumétricos a los diferentes tiempo de exposición (Figs. 157-
160). El hecho de que la superficie metálica del acero inoxidable endurecible por
precipitación tipo 17-4 PH no se corroa con la producción masiva de productos de
corrosión se atribuye al efecto del alto contenido de elementos los aleantes Cr, Ni, y
Cu.
Los cupones a los que se les amarraron los formadores artificiales de espacios
confinados, presentaron un excelente comportamiento. Durante el tiempo de
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 229
A B
Figura 156. Cupones de acero inoxidable endurecible por precipitación tipo 17-4 PH
sometidos a inmersión en agua del Lago durante 15 días. A) Condición
superficial al momento de la remoción de la inmersión. B) Condición
superficial luego de una limpieza manual.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 230
A B
C D
Figura 157. Condición superficial de los cupones acero inoxidable endurecible por
precipitación tipo 17-4 PH sometidos a inmersión en agua del Lago
durante 30 días. A) Cupones desnudos. B) Cupones desnudos
sometidos a limpieza manual. C) Cupones con formadores artificiales
de espacios confinados. D) Cupones con formadores artificiales de
espacios confinados luego de ser sometidos a limpieza manual. Nótese
el cambio de coloración en la superficie (señalados con flechas).
A B
C D
Figura 158. Condición superficial de los cupones acero inoxidable endurecible por
precipitación tipo 17-7 PH sometidos a inmersión en agua del Lago
durante 60 días. A) Cupones desnudos. B) Cupones desnudos
sometidos a limpieza manual. C Cupones con formadores artificiales de
espacios confinados. D) Cupones con formadores artificiales de
espacios confinados luego de ser sometidos a limpieza manual.
A los 120 días (Fig. 159) y 180 días (Fig. 160) de inmersión, el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos continuó siendo total, destacando aún la
presencia del escaramujo y el pelo de oso como principales agentes del
bioensuciamiento. Las conchas de escaramujos (de color blanco) se apreciaron
firmemente adheridas a la superficie del metal. No se detectó la presencia
macroscópica de productos de corrosión debajo de los formadores naturales de
espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 232
A B
A B
Figura 161. Análisis químicos efectuados sobre la superficie metálica que presentó
cambio de coloración debajo de los formadores artificiales de espacios
confinados en los cupones de acero inoxidable tipo 17-4 PH expuestos
durante 30 días de inmersión, determinados mediante EDS.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 234
Hay que señalar que los productos de corrosión altamente adherentes sólo se
generaron en una proporción notable debajo de los formadores artificiales de
espacios confinados, a los 30 días de exposición. Por tanto, es evidente que estos
productos de corrosión son el resultado de reacciones que tienen lugar por el
mecanismo de corrosión en espacios confinados bien ajustados y poco permeables.
Asimismo, en virtud del contenido del elemento azufre medido en los productos de
corrosión, se presume cierta participación de la actividad bacteriana en el desarrollo
de los procesos corrosivos que tuvieron lugar sobre la superficie del acero inoxidable
endurecible por precipitación tipo 17-4 PH bajo los espacios confinados artificiales.
por espacios confinados que difiere al de los demás aceros inoxidables analizados
en este estudio, puesto que los aceros inoxidables austeníticos tipos 304, 316 y XM-
19, y el acero inoxidable martensítico tipo 416 son más susceptibles al ataque
localizado en espacios confinados apretados y poco permeables. Por lo tanto, al
igual que en el acero al carbono y de baja aleación, en este caso la corrosión se da
principalmente por la formación de celdas de aireación diferencial con la consiguiente
corrosión microbiana.
A B
A B
A B
EC
60 X
C D
500 X 1500 X
500 X
Figura 164. Condición superficial de los cupones de acero inoxidable endurecible
por precipitación tipo 17-4 PH sometidos a limpieza química luego de
haber estados inmersos en agua del Lago durante 30 días. A) Vista
general. B-D) Detalle a bajo y alto aumento de una zona que comienza
a ser afectada por corrosión debajo de formadores naturales (concha
de escaramujo) de espacios confinados (EC), tomado mediante MEB.
E) Detalle a alto aumento de una zona libre de formadores de espacios
confinados. No se aprecia ningún ataque.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 238
A B
A B
EC
20 X
C D
500X 2500X
E F
1500X 500X
A B
C D
EC
EC
20 X 500X
E F
500X 2500X
15 --- 0.03
10,00
30 0.09 0.01
60 0.05 0.01 5,00
-0,195 -0,155
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
-0,205 -0,165
-0,21 -0,17
-0,215 -0,175
-0,22 -0,18
-0,225 -0,185
-0,23 -0,19
-100 -50 0 50 100 -0,35 -0,3 -0,25 -0,2 -0,15 -0,1 -0,05 0 0,05 0,1
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Acero Inoxidable Tipo 17-4PH Acero Inoxidable Tipo 17-4PH
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0,5 0,5
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
0,4 0,4
0,3 0,3
0,2 0,2
0,1 0,1
0 0
-0,1 -0,1
Ecorr
-0,2 -0,2
Ecorr
-0,3 -0,3
1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02 1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
El potencial de ruptura del acero inoxidable endurecible por precipitación tipo 17-4
PH (Eruptura = +0.104 V) se ubicó por debajo de los medidos en los aceros
inoxidables austeníticos tipo 304 (Eruptura = +0,169), tipo XM-19 (Eruptura = +0.330
V) y tipo 316 (Eruptura = +0,406). Esta condición electroquímica va cónsona con lo
apreciado en las pruebas de inmersión, mediante las cuales visualmente se
estableció que el acero inoxidable endurecible por precipitación tipo 17-4 PH es
afectado por la corrosión en espacios confinados, como también lo son los aceros
inoxidables austeníticos, y aún cuando demostró ser poco susceptible a la corrosión
por picaduras, sí fue afectado por el mecanismo de corrosión intergranular, el cual no
afectó a los aceros inoxidables austeníticos en las condiciones evaluadas en este
estudio (libres de sensitización).
Figura 171. Resultados de los análisis químicos de los cupones de Monel K-500.
Tabla 34. Resultados de los análisis químicos de los cupones de Monel K-500,
determinados mediante espectrometría de rayos X.
Elemento Ni Cu Ti Fe
A B
Figura 172. Microestructura de los cupones de Monel K-500. Se observan finas
partículas de precipitados de Ni3(Al, Ti) dispersas en una matriz de
solución sólida níquel-cobre. Reactivo de ataque: HNO3-Acético 1:1.
Aumento: 400X. A) Sección longitudinal. B) Sección transversal.
A B
Figura 173. Apariencia superficial de los cupones de Monel K-500 empleados en las
pruebas de inmersión. A) Cupones desnudos. B) Cupones con ligas de
caucho colocadas a manera de formadores artificiales de espacios
confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 248
Figura 174. Morfología de los cupones de Monel K-500 empleados en las pruebas
de inmersión, vista en el MEB (Aumento: 500X).
A los quince días y treinta días de exposición (Figs. 175 y 176), se apreció el
cubrimiento por macroorganismos del 50% de la superficie metálica,
aproximadamente. Los macroorganismos, fundamentalmente pelo de oso y
escaramujo, proliferaron fuertemente adheridos a la superficie metálica. Se apreció el
ataque localizado y se detectó la presencia de productos de corrosión de coloración
negruzca debajo de los formadores artificiales (ligas de caucho, hilos de nylon con
que se sujetaron los cupones) y naturales (conchas de escaramujo) de espacios
confinados. El resto de la superficie de los cupones, no cubierta por formadores de
espacios confinados, se apreció libre de ataque corrosivo y por ende sin productos
de corrosión. Los productos de coloración negruzca se ubicaron en contacto directo
con la superficie metálica a la cual se adhirieron fuertemente. Es evidente la elevada
susceptibilidad de esta aleación a la corrosión en espacios confinados.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 249
A B
Figura 175. Cupones de Monel K-500 sometidos a inmersión en agua del Lago
durante 15 días. A) Condición superficial al momento de la remoción de
la inmersión. B) Condición superficial luego de una limpieza manual.
A los 120 días (Fig. 178) y 180 días (Fig. 179) de inmersión, el cubrimiento de las
superficies metálicas por macroorganismos continuó siendo total, destacando aún la
presencia del escaramujo y el pelo de oso como principales agentes del
bioensuciamiento. Las conchas de escaramujos (de color blanco) se apreciaron
firmemente adheridas a la superficie del metal. Los puntos de amarre de los cupones
cubiertos con hilos de nylon, y la superficie metálica cubierta por conchas de
escaramujo se apreciaron afectados por un proceso de corrosión localizada en
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 250
A B
C D
A B
C D
A B
Figura 178. Condición superficial de los cupones de Monel K-500 luego de estar
inmersos en agua del Lago durante 120 días. A) Cupones desnudos al
momento de la remoción de la inmersión. B) Cupones desnudos
sometidos a limpieza manual.
A B
Figura 179. Condición superficial de los cupones de Monel K-500 luego de estar
inmersos en agua del Lago durante 180 días. A) Cupones desnudos al
momento de la remoción de la inmersión. B) Cupones desnudos
sometidos a limpieza manual. Es notable la corrosión en espacios
confinados, caracterizada por el ennegrecimiento superficial. También
se aprecian zonas con productos de corrosión verdosos (señaladas con
flechas).
Por otra parte, los resultados de los análisis químicos mediante EDS (Fig. 181)
indican que los compuestos de coloración verdosa están constituidos
fundamentalmente por productos de la corrosión del cobre. Su presencia es
minoritaria, y sólo se hace notable con largos tiempos de exposición (180 días). En
los productos de coloración verdosa se apreció un incremento en la cantidad del
elemento azufre, situación que se asoció con el desarrollo de la película de
bioensuciamiento, debajo de la cual la concentración de oxígeno es limitada, por lo
que se establece que este compuesto impera en condiciones anaeróbicas. Las
características observadas conllevan a presumir la participación de bacterias
sulfatoreductoras en el desarrollo de los procesos corrosivos que tienen lugar sobre
el Monel K-500, una vez que la película de ensuciamiento alcanza las proporciones
que proveen los ambientes anaeróbicos que garantizan su actividad.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 254
A B
Figura 182. Condición superficial de los cupones de Monel K-500 sometidos a
limpieza química luego de haber estados inmersos en agua del Lago
durante 15 días. A) Vista general. B) Detalle. Las esquinas de los
cupones en las zonas cubiertas por las ligas de caucho presentan el
ennegrecimiento asociado con los productos de corrosión en espacios
confinados (señalados con flechas).
EC
A B
Figura 183. Condición superficial de los cupones de Monel K-500 sometidos a
limpieza química luego de haber estados inmersos en agua del Lago
durante 30 días. A) Vista general. B) Detalle. Los espacios confinados
se constituyen en zonas anódicas donde preferencialmente tiene lugar
la corrosión localizada (EC).
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 256
A B
EC
30 X
C D
500 X 1500 X
E F
100 X 500 X
EC
A B
Una característica resaltante del Monel K-500 es que resiste la corrosión por
picaduras en la superficie expuesta libre de formadores de espacios confinados. No
se observaron picaduras ni ningún otro tipo de ataque corrosivo sobre la superficie
libre de esta aleación, para los períodos de exposición del presente estudio (Figs.
184, 186 y 187). Lo anteriormente expuesto advierte que el Monel K-500 presentó un
comportamiento particular que difiere al de los aceros inoxidables analizados en este
estudio, puesto que los aceros inoxidables austeníticos tipos 304, 316 y XM-19, y el
acero inoxidable martensítico tipo 416 en las condiciones de estudio fueron
susceptibles en menor o mayor grado a la corrosión por picaduras en la superficie
metálica expuesta libre de formadores de espacios confinados.
A B
EC
EC
EC
20 X
C D
500X 2500X
E F
500 X 500 X
A B
EC
25 X
D
E
500X 500X
Figura 187. Condición superficial de los cupones de Monel K-500 sometidos a
limpieza química luego de haber estados inmersos en agua del Lago
durante A) 120 días y B) 180 días. C-E) Detalle a bajo y altos
aumentos de una zona afectada por corrosión debajo de formadores
naturales de espacios confinados (EC), tomado mediante MEB. Nótese
el carácter intergranular mediante el cual se manifiesta el daño
corrosivo en una etapa avanzada. Nótese que la zona libre de
formadores de espacios confinados, no es afectada por corrosión.
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 262
15 --- 0.02
10
30 0.05 0.06
60 0.05 0.07 5
Figura 188. Velocidad de corrosión del Monel K-500 inmerso en agua superficial del
Lago de Maracaibo, determinada a partir de la pérdida de masa de
cupones expuestas al medio. Se reporta para diferentes períodos de
exposición, y para dos condiciones de cupones: cupones desnudos y
cupones con formadores artificiales de espacios confinados.
-0,235 -0,18
-0,24
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
Mediante la comparación de los potenciales de corrosión del Monel K-500 con los
medidos en el acero inoxidable austenítico tipo 304 (agua del Lago desaireada: -
0.332 V, agua del Lago sin desairear: -0.209 V) y el martensítico tipo 416 (agua del
Lago desaireada: -0.495 V, agua del Lago sin desairear: -0.295 V) se determina que
los potenciales de corrosión de esta aleación se ubican en valores más nobles.
POLARIZACIÓN CÍCLICA
A POLARIZACIÓN CÍCLICA
B
Aleación Base Ni-Cu Monel K-500 Aleación Base Ni-Cu Monel K-500
Agua del Lago Filtrada y Desaireada Agua del Lago Filtrada y Sin Desairear
0,3 0,3
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
0,1 0,1
0 0
-0,1 -0,1
-0,2 -0,2
Ecorr Ecorr
-0,3 -0,3
1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02 1,00E-08 1,00E-07 1,00E-06 1,00E-05 1,00E-04 1,00E-03 1,00E-02
El potencial de ruptura del Monel K-500 se ubicó por debajo de los medidos en los
aceros inoxidables endurecible por precipitación tipo 17-4 PH (Eruptura = +0.104 V),
austeníticos tipo 304 (Eruptura = +0,169), tipo XM-19 (Eruptura = +0.330 V) y tipo
316 (Eruptura = +0,406). Esta condición electroquímica va cónsona con lo apreciado
en las pruebas de inmersión, mediante las cuales visualmente se estableció que el
Monel K-500 aún cuando es inmune a la corrosión por picaduras, es
considerablemente más susceptible a la corrosión en espacios confinados que estos
aceros inoxidables.
Del estudio de los cupones de corrosión se conoce que el ataque corrosivo generado
en los espacios confinados fue acentuado por la acción de la corrosión intergranular.
La susceptibilidad a este mecanismo de corrosión fue registrada en el barrido de
retorno de la polarización potenciodinámica cíclica, ya que una vez alcanzado el
potencial de repasivación, la curva no regresó por la ruta seguida en el barrido de
ascenso (correspondiente a la densidad de corriente de pasivación), si no que adoptó
el comportamiento propio de un estado activo. Este fenómeno de reactivación
electroquímica típicamente se manifiesta en los materiales altamente susceptibles a
la corrosión intergranular. El mismo se representa con un notable incremento de la
densidad de corriente en el barrido de retorno, cuya procedencia en el caso del
Capitulo III: Presentación y Discusión de Resultados 267
Monel K-500 se atribuye a la corrosión de la matriz de solución sólida que rodea las
partículas de precipitados de Ni3(Al, Ti).
Aún cuando las curvas de polarización cíclica predicen la susceptibilidad del Monel
K-500 a la corrosión localizada y a la corrosión intergranular, las velocidades de
corrosión medidas no son cuantitativamente representativas de la severidad del
ataque. La velocidad de corrosión así determinada, es de limitado interés ya que por
ser de tipo localizada no se puede conocer la fracción real de la superficie afectada.
En el caso de aleaciones con este tipo de comportamiento activo-pasivo, para tener
un conocimiento integral del comportamiento de la aleación ante un medio, se
recomienda evaluar su susceptibilidad al desarrollo de procesos de corrosión
localizada mediante la combinación de pruebas de inmersión de cupones y
mediciones de polarización potenciodinámica cíclica.
Capítulo III: Presentación y Discusión de Resultados 268
9. ANÁLISIS COMPARATIVO
Aleación Dureza
Aleación base Ni-Cu endurecible por precipitación Monel K-500 con 31 HRC
tratamiento térmico de sobreenvejecimiento.
Acero inoxidable endurecible por precipitación tipo 17-4 PH con 30 HRC
tratamiento térmico de recocido de solución y envejecimiento.
Acero de baja aleación al Cr-Mo AISI 4140 con tratamiento térmico 29 HRC
de temple y revenido.
Acero inoxidable austenítico tipo XM-19 con tratamiento térmico de 26 HRC
recocido y posterior trabajo mecánico en frío.
El acero inoxidable martensítico de libre maquinado Tipo 416 con 23 HRC
tratamiento térmico de temple y revenido.
Acero inoxidable austenítico tipo 316 con tratamiento térmico de 90 HRB
recocido y posterior trabajo mecánico en frío.
Acero inoxidable austenítico tipo 304 con tratamiento térmico de 85 HRB
recocido y posterior trabajo mecánico en frío.
Acero al bajo contenido de carbono AISI 1018 con tratamiento 65 HRB
térmico de recocido.
• El acero inoxidable martensítico tipo 416 inmerso en agua superficial del Lago de
Maracaibo, se corroyó por los mecanismos de corrosión localizada en espacios
confinados, celdas de aireación diferencial y por picaduras, así como por
corrosión inducida microbiológicamente. La corrosión en espacios confinados
tuvo lugar debajo de formadores naturales (conchas de escaramujo) y artificiales
Capítulo III: Presentación y Discusión de Resultados 272
• Los aceros inoxidables austeníticos tipo 304 y 316 inmersos en agua superficial
del Lago de Maracaibo, se corroyeron fundamentalmente por los mecanismos de
corrosión localizada en espacios confinados, celdas de aireación diferencial y por
picaduras.
• El acero inoxidable austenítico tipo XM-19 inmerso en agua superficial del Lago
de Maracaibo, se corroyó fundamentalmente por los mecanismos de corrosión
localizada en espacios confinados y celdas de aireación diferencial.
• Los aceros inoxidables austeníticos tipo 304, 316 y XM-19 demostraron ser
susceptibles a la corrosión en espacios confinados apretados y poco permeables.
La tendencia al ataque se incrementó en la medida que se aumentaron el apriete
y la impermeabilidad del espacio confinado; este mecanismo de corrosión no se
presentó en espacios confinados holgados. El ataque por este mecanismo de
corrosión ya era manifiesto a los 15 días de inmersión, aunque poco severo,
limitado a un ámbito superficial. El daño por corrosión en espacios confinados se
manifestó bajo la forma de conglomerados de picaduras. El acero inoxidable
endurecible por precipitación tipo 17-4 PH, al contrario, es poco susceptible a la
corrosión en espacios confinados ajustados y poco permeables.
• Los aceros inoxidables austenítico tipo XM-19 y endurecible por precipitación tipo
17-4 PH demostraron ser altamente resistentes a la corrosión por picaduras. No
presentaron ataque por este mecanismo en los tiempos de inmersión estudiados.
En los aceros inoxidables austeníticos tipo 304 y 316 el ataque por este
mecanismo se detectó a altas magnificaciones a partir de los 30 y 60 días de
exposición, respectivamente. El Monel K-500 demostró ser inmune a la corrosión
por picaduras.
• Los potenciales de corrosión del acero de baja aleación AISI 4140 son similares a
los medidos en el acero al carbono AISI 1018. Ello evidencia que la adición de los
elementos Cr y Mo en un bajo contenido de aleación no tiene un efecto
significativo en el desplazamiento del potencial de corrosión del acero hacia
valores más nobles.
Capítulo III: Presentación y Discusión de Resultados 277
• Los potenciales de corrosión del acero inoxidable martensítico tipo 416 son más
nobles que los medidos en el acero al carbono AISI 1018 y en el acero de baja
aleación AISI 4140. Ello evidencia que la adición del elemento Cr en un contenido
de 13% de aleación tiene un efecto significativo en el desplazamiento del
potencial de corrosión del acero hacia valores más nobles.
• Los potenciales de corrosión del acero inoxidable austenítico tipo 304 son más
nobles que los medidos en el el acero inoxidable martensítico tipo 416. Ello
evidencia que la adición de los elementos Cr y Ni en un contenido de 18-8 % de
aleación respectivamente, tiene un efecto significativo en el desplazamiento del
potencial de corrosión del acero inoxidable hacia valores más nobles.
• Los potenciales de corrosión del acero inoxidable austenítico tipo XM-19 son más
nobles que los medidos en los aceros inoxidables martensítico tipo 416,
austenítico tipo 304 y endurecible por precipitación tipo 17-4 PH. Ello evidencia
que la adición de los elementos Cr, Ni, Mn, Mo y N en un contenido de 22-12-5-
2-0.3 % de aleación respectivamente, tiene un efecto significativo en el
desplazamiento del potencial de corrosión del acero inoxidable hacia valores más
nobles.
• El acero inoxidable austenítico tipo 316 presentó los potenciales de corrosión más
electropositivos de todas las aleaciones en estudio. Ello evidencia que mediante
la adición de los elementos Cr, Ni y Mo en un contenido de 18-12-2 % de aleación
Capítulo III: Presentación y Discusión de Resultados 278
• El acero inoxidable martensítico tipo 416 y la aleación base Ni-Cu endurecible por
precipitación Monel K-500 poseen los potenciales de ruptura más
electronegativos, lo cual indica que estas aleaciones son las más susceptibles a
la iniciación de la corrosión localizada. Esta condición electroquímica va cónsona
con lo apreciado en las pruebas de inmersión de cupones.
• Los aceros inoxidables austeníticos tipo 316 y XM-19 poseen los potenciales de
ruptura más electropositivos, lo cual indica que estas aleaciones son las más
resistente a la iniciación de la corrosión localizada. Esta condición electroquímica
va cónsona con lo apreciado en las pruebas de inmersión de cupones.
• Los aceros inoxidables austeníticos tipos 304, 316 y XM-19 son más resistentes a
la propagación de la corrosión localizada que los aceros inoxidables martensítico
tipo 416 y endurecible por precipitación tipo 17-4 PH.
Capítulo III: Presentación y Discusión de Resultados 281
CONCLUSIONES
7. El acero al carbono AISI 1018 y el acero de baja aleación al Cr-Mo AISI 4140
inmersos en agua superficial del Lago de Maracaibo, se corroen activamente por
los mecanismos de celdas de aireación diferencial y corrosión inducida
microbiológicamente.
8. El acero inoxidable martensítico tipo 416 inmerso en agua superficial del Lago de
Maracaibo, se corroe por los mecanismos de celdas de aireación diferencial,
corrosión localizada en espacios confinados, corrosión por picaduras, y corrosión
inducida microbiológicamente. De las aleaciones evaluadas, ésta demostró ser la
más susceptible a la corrosión localizada.
9. Los aceros inoxidables austeníticos tipo 304 y 316 inmersos en agua superficial
del Lago de Maracaibo, se corroen por los mecanismos de celdas de aireación
diferencial, corrosión en espacios confinados y corrosión por picaduras.
10. El acero inoxidable austenítico tipo XM-19 inmerso en agua superficial del Lago
de Maracaibo, se corroe por los mecanismos de celdas de aireación diferencial y
corrosión en espacios confinados. De las aleaciones evaluadas, ésta demostró
ser la aleación más resistente a la corrosión por celdas de aireación diferencial.
11. El acero inoxidable endurecible por precipitación tipo 17-4 PH inmerso en agua
superficial del Lago de Maracaibo, se corroyó por los mecanismos de celdas de
aireación diferencial y corrosión intergranular. La susceptibilidad a la corrosión
intergranular se atribuyó a la presencia de los precipitados intragranulares de
segunda fase dentro de la matriz martensítica.
12. La aleación base Ni-Cu endurecible por precipitación Monel K-500 inmersa en
agua superficial del Lago de Maracaibo, se corroyó por los mecanismos de celdas
Conclusiones 284
14. La adición del elemento cromo en un contenido de 13% tiene un marcado efecto
en el incremento de la resistencia a la corrosión generalizada de los aceros
inmersos en agua del Lago. Sin embargo, no provee una resistencia satisfactoria
ante la corrosión localizada.
15. La alta adición de los elementos aleantes cromo, níquel, manganeso, molibdeno,
nitrógeno y cobre tiene un efecto importante en la reducción de la velocidad de
corrosión generalizada y localizada de los aceros inoxidables.
17. En función de los potenciales de corrosión que asumen al estar inmersas en agua
del Lago filtrada, desaireada y sin desairear, las aleaciones evaluadas
presentaron el siguiente orden relativo: acero inoxidable tipo 316 > acero
inoxidable tipo XM-19 > acero inoxidable tipo 17-4 PH > Monel K-500 > acero
inoxidable tipo 304 > acero inoxidable Tipo 416 > acero de baja aleación AISI
4140 > acero al carbono AISI 1018.
Conclusiones 285
20. La alta adición de los elementos aleantes cromo, níquel, manganeso, molibdeno,
nitrógeno y cobre tiene un efecto significativo en el desplazamiento del potencial
de corrosión de los aceros inoxidables hacia valores más nobles.
21. Los aceros inoxidables martensítico tipo 416, austeníticos tipos 304, 316 y XM-19,
endurecible por precipitación tipo 17-4 PH, y el Monel K-500 se pasivan
espontáneamente al ser inmersos en agua del Lago.
inoxidable tipo XM-19 > acero inoxidable tipo 304 > acero inoxidable tipo 17-4 PH
> Monel K-500 > acero inoxidable tipo 416.
25. De las aleaciones evaluadas, el acero inoxidable tipo 416 y el Monel K-500 son
las más susceptibles a la iniciación de la corrosión localizada en agua del Lago.
Los aceros inoxidables tipo 316 y XM-19 son las más resistentes.
26. Los aceros inoxidables tipos 304, 316 y XM-19 inmersos en agua del Lago son
más resistentes a la propagación de la corrosión localizada que los aceros
inoxidables tipos 416 y 17-4 PH.
RECOMENDACIONES
2. El acero al bajo contenido de carbono AISI 1018 y el acero de baja aleación al Cr-
Mo AISI 4140 se pueden utilizar para el manejo del agua del Lago, siempre y
cuando se protejan con métodos anticorrosivos que mitiguen su corrosión. El
acero de baja aleación al Cr-Mo AISI 4140 se seleccionará preferencialmente
sobre el acero al bajo contenido de carbono AISI 1018 para ser usado en
aplicaciones que requieran de un alto desempeño mecánico.
5. Los aceros inoxidables austenítico tipo 304 y endurecible por precipitación tipo
17-4 PH se pueden utilizar en aplicaciones que involucren la exposición de la
superficie metálica al contacto directo con agua del Lago, siempre y cuando se
garanticen las siguientes condiciones para evitar la iniciación y propagación de la
corrosión localizada:
• Movimiento relativo del agua a intervalos frecuentes, sin posibilidades de
estancamiento localizado, para mantener aireada la superficie metálica y
evitar el asentamiento de macroorganismos.
• Diseño libre de formadores artificiales de espacios confinados.
• Adecuada polarización catódica para mantener la aleación en el estado pasivo
con un potencial por debajo de su potencial de repasivación.
El acero inoxidable endurecible por precipitación tipo 17-4 PH se seleccionará
preferencialmente sobre el acero inoxidable austenítico tipo 304 para ser usado
en aplicaciones que requieran de un alto desempeño mecánico.
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39. Práctica Estándar ASTM G 52 “Exposing and Evaluating Metals and Alloys in
Surface Seawater”.
40. Guía Estándar ASTM G46 “Examination and Evaluation of Pitting Corrosion”.
44. Práctica Estándar ASTM G 102 “Calculation of Corrosion Rates and Related
Information from Electrochemical Measurements”
46. Nota de Aplicación 148 “Tafel Plots” emitida por EG&G Princenton Applied
Research.