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Energía Aplicada

IPRI-212
Estudio de energía por reacciones químicas
Parte 1
Universidad Técnica Nacional
Unidad III

Estudio de Energía por Reacciones


Químicas
Sistemas termodinámico reactivo
A diferencia de los sistemas termodinámicos no reactivos, los sistemas
termodinámicos reactivos involucran cambio en la composición del
sistema durante un proceso. Involucran reacciones químicas.

¿Qué se considera cuando se trabaja con sistemas reactivos?

• Energía interna sensible: Asociada con los cambios de temperatura y presión


• Energía asociada al calor latente: Asociada con los cambios de fase
• Energía química: Asociada con la destrucción y formación de enlaces químicos
Combustibles y combustión
¿Qué sustancias se consideran combustibles?
Cualquier sustancia que pueda quemarse para liberar energía. La mayoría de los
combustibles conocidos se componen de carbono e hidrógeno

Estos hidrocarburos formados por hidrógeno y carbono reciben el


nombre de Hidrocarburos

𝑪𝒏 𝑯𝒎
Los hidrocarburos pueden estar presentes en todas las fases
(Sólidos, líquidos y gaseosos)
Combustibles y combustión
Algunos ejemplos de combustibles hidrocarburos son:

La gasolina El carbón Gas natural

El principal constituyente del carbón mineral es el carbono, también contiene


cantidades de oxígeno, hidrógeno, nitrógeno, azufre, humedad y ceniza.
Combustibles y combustión
Combustibles hidrocarburos líquidos
La mayor parte de estos son una mezcla de numerosos hidrocarburos y se
obtienen del petróleo crudo mediante destilación.

• Los hidrocarburos más volátiles se vaporizan


primero, formando lo que se conoce como
gasolina.
• Los hidrocarburos menos volátiles que se
obtienen son el queroseno, el diésel y el
combustóleo.
Combustibles y combustión
Combustibles hidrocarburos líquidos
La composición de un combustibles hidrocarburo líquido en particular
depende de la fuente de petróleo crudo, así como el proceso de refinado
al que se somete.

Aunque los combustibles hidrocarburos son mezclas de muchos


hidrocarburos diferentes, por conveniencia en su estudio suelen
considerarse como un solo hidrocarburo.
La gasolina suele La diésel suele considerarse
considerarse como octano: como dodecano:
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 𝑪𝟏𝟐 𝑯𝟐𝟔
Combustibles y combustión
Combustibles hidrocarburos gaseoso
El combustible hidrocarburo más conocido, es el gas natural que esta conformado
por una mezcla de metano y cantidades pequeñas de otros gases. Para efectos de
su estudio y análisis en sistemas reactivos lo consideramos como metano (𝐶𝐻4 ).

Donde se produce el gas natural


Se produce en pozos de gas o pozos de petróleo ricos en gas natural.
Contiene pequeñas cantidades de etano, propano, hidrógeno, helio,
dióxido de carbono, nitrógeno, sulfato de hidrógeno y vapor de agua.
Combustibles y combustión
Donde se produce el gas natural
Para los vehículos se almacena de dos maneras:

En la fase gaseosa: En la fase líquida LNG


Presiones entre los 150atm- (Liquefied natural gas):
250atm A temperaturas de -162°C

¿Qué es el gas licuado de petróleo?


El gas licuado de petróleo LPG (Liquefied petroleum gas), es un subproducto del
procesamiento del gas natural o de la refinación de petróleo crudo. Consiste en
una mezcla principalmente de propano (C3H8) y butano (C4H10) aunque también
contiene propileno y butileno.
Combustibles y combustión
Etanol (C2H5OH) y el metanol (CH3OH)
El etanol es obtenido a partir de maíz, granos y desechos orgánicos,
mientras que el metanol se puede obtener a partir del carbón y de la
descomposición de biomasa.

Estos alcoholes son utilizados como aditivos en gasolina oxigenada y


combustibles reformulados para reducir contaminación del aire.
Combustibles y combustión
Combustibles alternativos a la gasolina y el diésel
Dentro de las emisiones de los vehículos que funcionan a partir de gasolina y
diésel se encuentran el dióxido de carbono, el monóxido de carbono, óxidos
nítricos y mezclas de hidrocarburos.

Algunos combustibles de quema más


amigable con el ambiente son:
• Gas natural
• Alcoholes (etanol y metanol)
• Gas licuado de petróleo
• Hidrógeno
Combustibles y combustión
¿En qué consiste el proceso de combustión?
El proceso de combustión es una reacción química en la cual se da la
oxidación de un combustible y se libera una determinada cantidad de
energía.

¿Cuál es el agente oxidante (comburente) empleado en un proceso


de combustión?
El oxidante empleado con mayor frecuencia en los procesos de
combustión es el aire, ya que es gratuito y se consigue fácilmente.

El O2 puro como oxidante únicamente se utiliza en algunas aplicaciones muy especializadas, tales
como el corte y la soldadura
Combustibles y combustión
Oxicorte (Corte con acetileno)
Técnica auxiliar a la soldadura, desarrollada desde 1903 y usada hasta la
fecha en innumerables aplicaciones industriales.

El oxicorte consta de dos etapas:

1. Se calienta el acero a alta temperatura (900 °C) con la llama producida


por el oxígeno y un gas combustible
2. Una corriente de oxígeno corta el metal y elimina los óxidos de hierro
producidos.
Combustibles y combustión
Oxicorte (Corte con acetileno)
En este proceso se utiliza un gas combustible cualquiera (acetileno, hidrógeno,
propano, hulla, tetreno o crileno), cuyo efecto es producir una llama para
calentar el material, mientras que como gas comburente siempre ha de
utilizarse oxígeno a fin de causar la oxidación necesaria para el proceso de corte.

El soplete cortador requiere de dos


conductos (ya sea en una cabeza o
dos):
uno por el que circule el gas de la
llama calefactora (acetileno u otro)
y uno para el corte (corriente de
oxígeno)
Combustibles y combustión
Composición del aire utilizado como comburente
En una base molar o una base volumétrica el aire seco tiene la siguiente
composición:
Componente Composición (%)
Oxígeno 20,9
Nitrógeno 78,1
Argón 0,9
Dióxido de carbono, helio neón e hidrógeno 0,1

En el análisis de combustión, el argón en el aire se trata como nitrógeno, en


tanto que los gases que existen en cantidades muy pequeñas se descartan,
por lo que se considera una composición base seca: 79%N2 y 21%O2
Combustibles y combustión
Composición del aire utilizado como comburente
Para efectos de análisis en una base molar o una base volumétrica el aire
seco tiene la siguiente composición:

Componente Composición (%)


Oxígeno 21
Nitrógeno 79

Esto implica que por cada mol de oxígeno que entra en una cámara de
combustión será acompañado de 0,79/0,21=3,76mol de N2
𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑵𝟐 = 𝟒, 𝟕𝟔𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝒂𝒊𝒓𝒆
Combustibles y combustión
¿Qué ocurre con el nitrógeno (N2) durante la combustión?
Durante la combustión el nitrógeno se comporta como un gas inerte y no
reacciona con otros elementos químicos más que para formar una pequeña
cantidad de óxidos nítricos que se descarta.

¿A pesar de que no reacciona el N2, influye en el proceso de combustión?


El nitrógeno entra en una cámara de combustión en grandes cantidades a
bajas temperaturas y sale de la misma a temperaturas considerablemente
altas, absorbiendo una gran porción de la energía química liberada en la
combustión.
Combustibles y combustión
¿Qué ocurre con la humedad que contiene el aire?
La humedad que contiene el aire durante la combustión se puede tratar
como gas inerte, sin embargo presenta algunos inconvenientes:

Al disminuir la temperatura por debajo del punto de rocío el gas


condensa y se combina con el SO2 para producir ácido sulfúrico,
altamente corrosivo.
Combustibles y combustión
Proceso de combustión de un flujo estacionario
Durante un proceso de combustión los componentes que existen antes de
la combustión se conocen como reactivos, mientras que los componentes
que existen después de la reacción se conocen como productos.

Considere la combustión de 1kmol


de C

𝑪 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐
Reactivos Productos
Para que inicie la combustión se requiere
llevar la mezcla a la temperatura de ignición
Combustibles y combustión
Relación Aire-Combustible
Se define como la relación entre la masa del aire y la masa de combustible
en un proceso de combustión.

𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒
𝐴𝐶 =
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏
𝑨𝑪 = 𝟏𝟕𝒌𝒈/𝟏𝒌𝒈 = 𝟏𝟕
Ejemplo 1
Un kmol de gasolina se quema con aire que contiene 20kmol de O2, tal como se
muestra en la figura. Si mediante un análisis de los gases producto de la
combustión, se determina que dicha corriente esta compuesta únicamente de
CO2, H2O, O2 y N2. Determine la cantidad formada de cada gas en los productos y
la relación aire-combustible de este proceso de combustión.
Ejemplo 2
El metano se quema en presencia de oxígeno diatómico. Los productos de
la combustión consisten en vapor de agua y gas de dióxido de carbono.
Determine la masa del vapor de agua generado al quemar 1lbm de metano.
Ejemplo 3
Las cantidades de traza de azufre (S) en el carbón se queman en presencia
del oxígeno diatómico(O2) para formar dióxido de azufre (SO2). Determine la
masa mínima de oxígeno que se necesita en los reactivos y la masa de
dióxido de azufre en los productos cuando se quema 1 kg de azufre.
Combustión teórica y real
Procesos de combustión teórica y real
¿Cuándo se considera un proceso de combustión completo?
Un proceso de combustión es completo si ocurre lo siguiente:

• Todo el carbono en el combustible se transforma en CO2


• Todo el hidrógeno se transforma en H2O
• Todo el azufre (si esta presente) se transforma en SO2
• Todos los componentes combustibles se queman durante la combustión
Procesos de combustión teórica y real
¿Cuándo se considera un proceso de combustión incompleto?
Cuando los productos de la combustión contienen algo de combustible o
componentes no quemados, como C, H2, CO, OH, entre otros.

Razones de combustión incompleta


• Oxígeno insuficiente
• Mezclado insuficiente
• Disociación a elevadas temperaturas
Procesos de combustión teórica y real
Combustión teórica o estequiométrica
Se conoce como combustión teórica o estequiométrica al proceso ideal en
el que el combustible se quema por completo con aire teórico.

Ejemplo: Combustión del metano


𝑪𝑯𝟒 + 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟕, 𝟓𝟐𝑵𝟐

El aire teórico o aire


estequiométrico es la cantidad
• No hay combustible no quemado en los productos mínima de aire necesaria para la
combustión completa de un
• No hay oxígeno libre en los productos combustible.
Procesos de combustión teórica y real
Combustión real
En los procesos de combustión real se alimenta más aire de la cantidad
estequiométrica requerida con el propósito de aumentar las posibilidades
de combustión completa.
Aire en exceso
Cantidad de aire en exceso de la cantidad de aire estequiométrico, suele
expresarse como exceso de aire porcentual o aire teórico porcentual.

50% de exceso de aire equivale a 150% de aire teórico


200% de exceso de aire equivale a 300% de aire teórico
Ejemplo 4
Un determinado carbón tiene un análisis elemental de 84,36%C;
1,89%H2;4,40%O2;0,63%N2;0,89% S y 7,83% de cenizas no combustible.
Este carbón se quema con la cantidad teórica de aire, tal como se muestra
en la figura. Determine las fracciones molares en una base libre de ceniza.
También determine la relación aire-combustible necesaria para este
proceso de combustión.
Ejemplo 5
Se quema gasolina (C8H18) con aire seco. El análisis volumétrico de los
productos en una base seca es de:
Componentes Composición
CO2 10,02%
O2 5,62%
CO 0,88%
N2 83,48%
Determine lo siguiente:
a) La relación aire-combustible
b) Porcentaje de aire teórico utilizado
Ejemplo 6
El propanol (C3H7OH) es quemado con un 50% de aire en exceso. Determine
la relación aire combustible
Ejemplo 7
Se quema octano con un 50% de aire en exceso. Calcule la fracción másica
de cada producto, y la masa de agua en el producto por unidad de masa de
producto quemado.
Ejemplo 8
Un combustible gaseoso con un análisis volumétrico de 45%CH4, 35%H2,
20%N2, se quema por completo con 130 por ciento del aire teórico.
Determine las fracciones molares de los productos de la combustión y la
relación aire-combustible.
Ejemplo 9
Se quema alcohol metílico (CH3OH) con 100% de exceso de aire. Durante la
combustión el 60 por ciento del carbono en el combustible forma CO2 y el
40% forma CO. Escriba la ecuación balanceada de la reacción y determine la
relación aire-combustible.

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