Ley Cero - Energía, Trabajo, Calor - Diagramas PVT
Curso: Termodinámica
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Consideremos dos observaciones como
punto de partida:
1. Si dos cuerpos están en contacto térmico
por un tiempo prolongado, y no hay ningún
cambio, se dice que el equilibrio térmico
prevalece.
2. Dos sistemas que están individualmente
en equilibrio térmico con un tercero, estos
dos están en equilibrio térmico uno con el
otro; los tres sistemas tienen el mismo valor
de la propiedad llamada temperatura. Estas
ideas que relacionan la temperatura y del
equilibrio térmico se expresan formalmente
en la Ley Cero de la Termodinámica:
Ley Cero: Existe para cada sistema
termodinámico en equilibrio una propiedad
llamada temperatura. La igualdad de la
temperatura es una condición necesaria
para el equilibrio térmico. La Ley Cero
define a la temperatura como una
propiedad y describe su comportamiento.
Es importante observar que esta ley es
verdadera sin importar cómo medimos la
propiedad temperatura.
El desarrollo de la termodinámica se
consolida cuando se clarificaron los
conceptos de energía, trabajo y calor.
¿Qué es la energía?
La energía se define como la capacidad de
un sistema para realizar trabajo. Cualquier
sistema químico, a una presión y
temperatura dadas, posee: una cantidad de
energía que es medible
macroscópicamente, y una cantidad de
energía almacenada en su interior debido a
su composición, que se denomina energía
interna.
La unidad de energía más conocida es
la caloría (cal) y corresponde a la cantidad
de energía necesaria para elevar la
temperatura de 1 g de agua en 1°C. Como
esta cantidad de energía es muy pequeña
se emplea la kilocaloría (kcal),
considerando que 1 kcal equivale a 1000
cal.
Sin embargo, el Sistema Internacional (S.I)
determina que la unidad de la energía es
el Joule (J).
1.1- ¿Qué es la energía interna?
La energía total de un sistema es la
suma de todas las energías cinéticas (Ec) y
energías potenciales (Ep) de sus partes
componentes y es conocida como
la energía interna del sistema (U), que
corresponde a una función de estado.
Debido a que los sistemas están formados
por gran cantidad de átomos, iones o
moléculas, es difícil poder medir la cantidad
y variedad de movimientos e interacciones
que poseen, ni la energía exacta del
sistema. Por lo tanto, lo que sí se puede
medir es los cambios de energía interna
que acompañan los procesos físicos y
químicos, definiéndola como la diferencia
entre la energía interna del sistema al
término del proceso y la que tenía al
principio:
 U  = U  (final) - U  ( inicial)
Las unidades de la energía interna,
así como otras cantidades termodinámicas,
están compuestas por tres partes; un
número, una unidad que da la magnitud del
cambio y un signo que da la dirección. De
esta manera queda de manifiesto que la
energía que un sistema pierda deberá ser
ganada por el entorno y viceversa:
Módulo 2 1

En una reacción química, el estado
inicial del sistema se refiere a los reactivos
y el estado final, a los productos:
Cuando el contenido de energía de
los productos es menor que el de los
reactivos, la energía interna para el proceso
es negativo. Esto implica que la energía
interna de los reactivos es mayor que la del
producto:
 
Medida del trabajo, convenio de signos
y notación
Cuando nos referimos al trabajo, se
entiende que debemos hacer un cierto
esfuerzo para realizar una tarea.
El trabajo (W) se calcula multiplicando la
fuerza (F) ejercida sobre el cuerpo por la
distancia (d) que este recorre.
W = F • d
La unidad de medida en el Sistema
Internacional de Unidades es el joule (J) y
se define como el trabajo realizado con la
fuerza de 1 newton (N) a lo largo de la
distancia de 1 metro.
Uno de los criterios que se suele
utilizar en termodinámica para evaluar la
dirección de los intercambios de energía
entre un sistema y su entorno, en forma
de calor y trabajo. Dicho criterio según
la IUPAC es el siguiente:
 Positivo (+), para el trabajo y el calor
que entran al sistema e incrementan
la energía interna.
 Negativo (-), para el trabajo y el calor
que salen del sistema y disminuyen
la energía interna.
Según lo anterior, el trabajo
realizado por el entorno sobre el sistema
(compresión), es positivo. De este modo el
trabajo se define como una transferencia de
energía, que puede expresarse según la
siguiente ecuación en un proceso
reversible:
No se debe hablar de “trabajo de un
sistema” sino de “trabajo hecho por (o
sobre) un sistema en un proceso”; no
“variación de trabajo, ΔW” sino simplemente
“trabajo, W”. Los sistemas no tienen trabajo,
sino propiedades, estados. El trabajo se
manifiesta únicamente en los procesos, en
los cambios de estado. (Estas mismas
ideas valen para el calor, que se define más
adelante.)
La potencia es el trabajo por unidad
de tiempo,
El criterio de signos para la potencia
es el mismo que para el trabajo. El trabajo
es una magnitud extensiva. Dividiendo por
la masa del sistema o el número de moles,
se puede hablar de trabajo específico o
molar w [J/kg ó J/mol].
¿Qué diferencia hay entre el calor y la
temperatura?
El calor (q) es la energía que se transfiere
de un sistema a otro como consecuencia de
Módulo 2 2
una diferencia de temperatura, hasta que se
alcanza el equilibrio térmico, es decir,
cuando ambos sistemas alcanzan la misma
temperatura. La temperatura, por otro lado,
es la medida de la energía cinética de las
moléculas de un sistema. Cuando un
sistema recibe calor, aumenta la velocidad
con que se mueven dichas moléculas. A
mayor energía cinética mayor será la
temperatura, y viceversa.
¿Es posible medir el flujo de calor?
La medición del flujo de calor se
llama calorimetría y el aparato que mide el
flujo de calor, se denomina calorímetro. Un
ejemplo de un calorímetro es un termo o un
recipiente rodeado de material aislante.
La cantidad de energía que absorbe un
cuerpo, depende de su capacidad calorífica
(C) definida como la cantidad de calor
necesaria para elevar su temperatura en 1
grado. De esta manera, mientras mayor es
la capacidad calorífica de un cuerpo, más
calor se necesita para producir un aumento
de la temperatura.
Normalmente, la capacidad calorífica se
expresa por mol o por gramo de sustancia,
sin embargo, cuando se expresa por gramo
de sustancia se le denomina calor
específico (s) y si se expresa por mol de
sustancia, se denomina capacidad
calorífica molar (C).
El calor específico de una sustancia se
puede determinar experimentalmente
midiendo el cambio de temperatura, que
experimenta una masa conocida de la
sustancia, cuando gana o pierde una
cantidad específica de calor. Por ende:
A continuación, se muestra el calor
específico de diferentes sustancias:
¿Cómo se relaciona el calor, el trabajo y
la energía?
Cualquier sistema puede
intercambiar energía con su entorno, en dos
formas generales, como calor y como
trabajo. La energía interna de un sistema
cambia cuando se realiza transferencia
térmica en forma de calor o trabajo. Así, la
relación entre el cambio de energía interna,
calor y trabajo, está dada por la siguiente
expresión, que corresponde a la primera
ley de la termodinámica:
Δ U = q  - w 
De esto, se puede decir que:
- Cuando se transfiere calor del entorno al
sistema, el calor tiene signo positivo;
- Cuando se transfiere calor del sistema al
entorno, el calor tiene un valor negativo;
- Cuando el entorno efectúa trabajo sobre el
sistema, el trabajo es positivo
- Cuando el sistema efectúa trabajo sobre el
entorno, el trabajo es negativo
A continuación, se representa lo antes
mencionado:
Módulo 2 3

Cuando el calor absorbido por el sistema y
el trabajo efectuado sobre el sistema son
cantidades positivas, contribuyen a
aumentar el cambio de energía interna del
sistema.
Cuando un sistema absorbe energía, es
decir, aumenta la energía interna, significa
que el entorno realiza trabajo sobre el
sistema y se transfiere energía hacia el
sistema en forma de calor, proceso
conocido como endotérmico. Por otra
parte, cuando el sistema ejerce trabajo
sobre el entorno y entrega calor, el proceso
habrá liberado energía al entorno,
convirtiéndose en un proceso exotérmico,
como muestra el siguiente esquema:
En resumen:
Las reacciones endotérmicas son
aquellas en que se absorbe energía
mediante calor. Los reactivos tienen menos
energía que los productos.
Las reacciones se denominan
exotérmicas, si la energía de los
reactantes es mayor que la de los
productos y la reacción que se produce
libera energía.  para los sólidos). Existe un cuarto
DIAGRAMAS P-V-T para SUSTANCIAS PURAS
El diagrama PVT es la
representación en el espacio tridimensional
Presión - Volumen específico - Temperatura
de los estados posibles de un compuesto
químico.
Estos estados configuran en el
espacio PVT una superficie discontinua,
debiéndose las discontinuidades a los
cambios de estado que sufre el compuesto
al variarse las condiciones de presión y
temperatura, que son las variables que se
adoptan como independientes en los
estudios y cálculos termodinámicos,
principalmente por la relativa sencillez de su
medida.
Las superficies delimitan las zonas de
existencia de la fase sólida, la fase líquida y
la fase gaseosa.
Nótese que para una fase dada P, V y T
están relacionados por la ecuación de
estado (tal como la ecuación de los gases
perfectos o la ley de deformación elástica
parámetro, n, la cantidad de sustancia,
responsable de que no existan zonas
prohibidas en el diagrama variando
simultáneamente P, V y T.
Es común que dos fases estén en equilibrio,
pero en algunas condiciones las tres fases
de una sustancia pura coexisten en
equilibrio. En los diagramas P-v o P-T,
estos estados de fase triple forman la línea
triple. Los estados de una sustancia sobre
Módulo 2 4
la línea triple tienen la misma presión y Tanto en el diagrama T-v como en el
temperatura, pero diferentes volúmenes diagrama P-v las regiones de una y dos
específicos. La línea triple aparece como un fases aparecen como áreas. La línea de
punto sobre los diagramas P-T y, por tanto, líquido saturado representa los estados de
suele denominarse punto triple. la sustancia tales que cualquier adición
infinitesimal de energía a la sustancia a
Los estados de líquido saturado en el
presión constante cambiará una pequeña
Diagrama T-v pueden conectarse mediante
fracción de líquido en vapor.
una línea, línea de líquido saturado, y los
estados de vapor saturado  en la misma
figura pueden conectarse mediante la línea
de vapor saturado.

Diagrama T-v de una sustancia pura. Diagrama P-v de una sustancia pura.
       Estas dos líneas se alcanzan en el
punto crítico, formado un domo como se
muestra. El punto crítico  se define como el Diagrama P-T
punto al cual los estados de líquido
saturado  y de vapor saturado son La Figura siguiente muestra el diagrama P-
idénticos. La temperatura, la presión y el T de una sustancia pura, llamado diagrama
volumen específico de una sustancia en el de fase puesto que las tres fases se
punto crítico se denominan, temperatura separan entre sí mediante tres líneas.
crítica Tcr , presión crítica Pcr  y volumen
específico crítico Vcr. Las propiedades del
punto crítico del agua son Pcr=22.09 Mpa,
Tcr=374.14 ºC y Vcr=0.003155 m3/kg.

Diagrama P-v.

El diagrama P-v se obtiene de la proyección

de la superficie P-v-T en el plano P-v. La
forma general del diagrama P-v de una
sustancia pura es similar al diagrama T-v,
pero las líneas de T=constante sobre este
diagrama presentan una tendencia hacia Diagrama P-T de sustancias puras.
abajo, como muestra en el diagrama.        

Módulo 2 5
Resulta de la proyección de la superficie
PvT de una sustancia sobre el plano P-T.
La línea de sublimación separa las regiones
sólida y de vapor, la línea de vaporización
divide las regiones líquida y de vapor, y la
línea de fusión separa las regiones sólida y
líquida. Estas tres líneas convergen en el
punto triple, donde las tres fases coexisten
en equilibrio. La línea de vaporización
finaliza en el punto crítico porque no se
pueden distinguir las fases líquida y de
vapor arriba del punto crítico. Las
sustancias que se expanden y contraen al
congelarse  difieren solo en la línea de
fusión en el diagrama P-T.  

BIBLIOGRAFÍA

1.- Moran ,M.J. Shapiro, H.N. : Fundamentos de

Termodinamica Tecnica. Ed. Reverte, 1999. 536
2.- 2.- Wark, K. Richards, D.E.: Termodinamica, 6a
Edicion Mc Graw-Hill, 2001
3.- Cengel, Y. A.; Boles, M.A.: Termodinamica. Mc
Graw-Hill, 1996.
4.http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-
65.htm
5.https://dadun.unav.edu/bitstream/10171/5185/
4/Termodinamica-UnivNavarra.pdf

Módulo 2 6