C Termoquimica y Electroquimica

QUIMICA Termoquímica 42
TERMOQUÍMICA
1. GENERALIDADES:
Casi todas las reacciones químicas absorben o producen energía, generalmente en forma
de calor. La Termoquímica, es la parte de la Química que se encarga de la cuantificación
de la cantidad de energía (calor) cuando ocurre una reacción química.
La combustión del Alcohol Etílico con Oxígeno es una de las muchas reacciones químicas
que liberan una gran cantidad de energía:
C2H5OH(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l) + Energía (Calor)
Hay otras reacciones que para producirse necesitan una cierta cantidad de calor, por
ejemplo la descomposición del Carbonato de Calcio:
CaCO3(s) + Energía (Calor)  CaO(s) + CO2(g)
Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas primero es
necesario definir el sistema (parte específica del universo que nos interesa).
Generalmente, los sistemas incluyen las sustancias que están implicadas en los cambios
químicos y físicos. Por ejemplo, en un experimento de neutralización ácido-base, el
sistema puede ser el recipiente que contiene 50 ml de HCl al cual se agregan 50 ml de
NaOH. Los alrededores son el resto del universo externo al sistema.
Hay tres tipos de sistemas: abierto, cerrado y aislado. Un SISTEMA ABIERTO puede
intercambiar masa y energía, por lo general en forma de calor con sus alrededores. Un
ejemplo de sistema abierto puede ser el formado por una cantidad de agua en un
recipiente. Si se cierra el recipiente, de manera que el vapor de agua no pueda escaparse
o condensarse en el recipiente, se tiene un SISTEMA CERRADO, el cual permite la
transferencia de energía (calor) pero no de masa. Al colocar el agua en un recipiente
totalmente aislado, se construye un SISTEMA AISLADO, el cual no permite la transferencia
de masa ni de energía.
Cuando durante el proceso químico existe un aumento en la temperatura entre los

compuestos químicos y el recipiente donde se realiza la reacción, se dice que la reacción
es EXOTÉRMICA (la energía se libera en forma de calor); en cambio si la temperatura
disminuye, la reacción es ENDOTÉRMICA (la energía se absorbe como calor).
Ing. Luis Escobar C.

2. UNIDADES:
Para expresar la cantidad de calor que una reacción química necesita o desprende cuando
se efectúa, se utiliza la caloría.
CALORÍA, se define como la cantidad de energía calorífica necesaria para elevar la

temperatura de un gramo de agua pura, desde 14,5°C a 15,5°C, a una presión de una
atmósfera.
Otras formas para expresar esta forma de energía son los Joules, BTU, Ergios, etc. La
relación de éstas con las calorías es:
1 caloría = 4,184 Joules (J)

1 BTU = 252 calorías
1 kilocaloría (kcal) = 1000 calorías
1 Joule = 1x107 ergios
1 kilojoule (kJ) = 1000 Joules
3. CALOR ESPECIFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA (cp):

El CALOR ESPECIFICO, se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un
gramo de una sustancia en un grado centígrado. Mientras que la CAPACIDAD CALORÍFICA
(cp) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de un
gramo de una determinada cantidad de sustancia en un grado centígrado. Las unidades de
cal orías
la capacidad calorífica son .
g C
A continuación se muestran las capacidades caloríficas de algunas sustancias:
SUSTANCIA cp (cal/gC) cp (J/gC)

H2O(s) 0,490 2,050
H2O(l) 1,000 4,184
H2O(g) 0,480 2,008
Al 0,215 0,899
Au 0,031 0,129
Na 0,290 1,213
NaCl 0,210 0,879
Cu 0,092 0,385
Zn 0,092 0,385
Bi 0,029 0,121
Pb 0,031 0,130
Hg 0,033 0,138
Fe 0,107 0,448
Pt 0,032 0,134

Para un determinado cambio de temperatura, el flujo de calor es directamente

proporcional a la masa de la sustancia y al cambio de temperatura, proporcionalidades
que se pueden expresar matemáticamente de la siguiente manera:
Q  m  cp  T
Donde: m: masa
cp: capacidad calorífica
T: Diferencia de Temperaturas
LEY DE DULONG-PETIT:
Se aplica generalmente para los metales, esta ley establece que:
)(Capacidadcalorífica)  6,4
(Pesoatómicoaproximado
4. CALOR LATENTE, λ:
El CALOR LATENTE, se define como el calor necesario para cambiar un gramo de una
sustancia de un estado físico a otro, sin variación de la temperatura.
Las unidades de calor latente están implícitas en la definición, calorías/gramo. El agua

presenta el calor latente de fusión, que es de 80 cal/g a 0C y el de evaporación
(vaporización) que es de 540 cal/g a 100C.
El flujo de calor (Q) que comprende el calor latente, se determina mediante la siguiente
ecuación:
Q  m 
Donde: m: masa
: calor latente
5. ENTALPÍA DE FORMACIÓN, Hf :

La ENTALPÍA o CALOR DE FORMACIÓN, es la cantidad de calor que se libera o absorbe
cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en una reacción
química a la presión de una atmósfera.
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hr = – 94,05 kcal/mol

2 C(s) + H2(g)  C2H2(g) Hr = 54,85 kcal/mol

A continuación se muestran algunos datos de calores de formación de algunos

compuestos, hay que aclarar que los calores de formación de los elementos en estado
libre es cero:
COMPUESTO Hf (kJ/mol) Hf (kcal/mol)

CH4(g) –74,81 –15,54
C2H2(g) 226,70 54,19
C2H4(g) 52,26 12,49
C2H6(g) –84,86 –20,28
C2H6(g) –268,80 –64,24
CHCl3(g) –103,10 –24,64
CH3OH(g) –201,17 –40,08
C2H5OH(g) –235,10 –56,19
H2O(g) –241,80 –57,79
HCl(g) –92,31 –22,06
NO(g) 90,25 21,57
NO2(g) 33,20 7,93
NH3(g) –46,11 –9,58
CO(g) –110,50 –22,95
CO2(g) –393,50 –94,05
SO2(g) –296,80 –70,94
SO3(g) –395,60 –94,55
H2O(l) –285,80 –68,31
H2O2(l) –187,80 –44,89
H2SO4(l) –814,00 –194,55
HNO3(l) –174,10 –41,61
CH3OH(l) –238,57 –57,02
C2H5OH(l) –277,70 –66,37
C6H6(l) 49,03 11,72
Al2O3(s) –1676,00 –400,57
Fe2O3(s) –824,20 –196,99
Cr2O3(s) –1128,40 –269,69
CaO(s) –635,50 –151,89
CaC2(s) –62,80 –15,01
CaCO3(s) –1207,00 –288,48
KOH(s) –424,70 –101,51
NaOH(s) –426,70 –101,98
NH4NO3(s) –365,60 –87,38

6. ENTALPIA O CALOR DE REACCION, Hr:

Si se conocen las entalpías de formación de todas las sustancias que participan en una
reacción química se puede calcular la variación de la entalpía de la reacción, mediante la
siguiente ecuación:
Hr  nHof (Pr oductos)  nHof (Reactivos)
En una reacción donde se absorbe calor, el contenido calorífico o entalpía de los

productos es mayor que el de las sustancias reaccionantes; en consecuencia, el signo de
H es positivo, el proceso es ENDOTÉRMICO. En cambio cuando en una reacción química
se libera calor, la entalpía de los productos es menor que el de los reaccionantes, el signo
de H es negativo, la reacción es EXOTÉRMICA.
7. ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:
Se conocen así a las ecuaciones químicas que van acompañadas del calor o entalpía de
reacción, por ejemplo:
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hr = – 94,10 kcal/mol

2C(s) + H2(g)  C2H2(g) Hr = 54,85 kcal/mol
8. LEY DE HESS:
La LEY DE HESS establece que: “El calor producido o absorbido en cualquier cambio
químico es igual para dicho cambio, tanto si se realiza en un solo paso como si se realiza
en varios, puesto que la variación total depende únicamente de las propiedades de las
sustancias inicial y final”. En otras palabras, el calor de reacción no depende del camino
seguido para pasar del estado inicial al final.
Esta ley es importante porque permite calcular indirectamente calores de reacción que
serían muy difíciles de medir directamente. Esto es posible ya que las ecuaciones
termoquímicas pueden sumarse o restarse como ecuaciones algebraicas junto con los
correspondientes calores de reacción.

ELECTROQUÍMICA
1. GENERALIDADES:
La ELECTROQUÍMICA es la parte de la química que trata del uso de las reacciones químicas
para producir electricidad y el uso de la electricidad para producir cambios químicos. Es
decir, estudia la conversión entre la energía eléctrica y la energía química.
Los procesos electroquímicos son reacciones redox, en las cuales, la energía liberada por
una reacción espontánea se convierte en electricidad o viceversa: la energía eléctrica se
aprovecha para provocar una reacción química no espontánea. La construcción de las
baterías, la electrodeposición y la corrosión de metales son ejemplos que involucran
procesos electroquímicos.
En la mayoría de las aplicaciones, el sistema reaccionarte está contenido en una celda

electroquímica.
La Electroquímica puede dividirse en dos grandes secciones; una se refiere a las

reacciones químicas que se producen mediante una corriente eléctrica, llamada
electrólisis y la otra se refiere a las reacciones químicas que producen una corriente
eléctrica; proceso que se verifica en una celda o pila galvánica.
IGUALACION DE REACCIONES REDOX POR EL METODO DEL ION ELECTRON:

En la práctica nos enfrentamos con reacciones redox complejas en las que participan
oxianiones como Cromato (CrO4–2), Dicromato (Cr2O7–2), Permanganato (MnO4–), Nitrato
(NO3–) y Sulfato (SO4–2). A continuación analizaremos el llamado MÉTODO DEL ION
ELECTRÓN. En este método, la reacción global se divide en dos semirreacciones: la
reacción de oxidación y la de reducción. Las ecuaciones de estas dos semirreacciones se
balancean por separado y luego se suman para obtener la ecuación global balanceada.
Supongamos que se nos pide balancear la ecuación que representa la oxidación de los
iones Fe+2 a Fe+3 por iones dicromato (Cr2O7–2) en medio ácido. Como resultado, los iones
Cr2O7–2 se reducen a iones Cr+3. Para balancear la ecuación seguimos los siguientes pasos:
1) Escriba la ecuación no balanceada de la reacción en su forma iónica.
Fe+2 + Cr2O7–2 → Fe+3 + Cr+3
2) La reaccción se divide en dos semirreacciones:

Oxidación: Fe+2 → Fe+3

Reducción: Cr2O7–2 → Cr+3
3) Cada semirreacción se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y cargas.

Para las reacciones que se llevan a cabo en un medio ácido, se agrega H2O para
balancear los átomos de Oxígeno, y H+ para balancear los átomos de Hidrógeno.
La semirreaccion de oxidación: los átomos ya están balanceados. Para balancear la

carga se agrega un electrón al lado derecho de la flecha:
Fe+2 → Fe+3 + 1e–
Semirreaccion de reducción: como la reacción tiene lugar en un medio ácido, para

balancear los átomos de Oxígeno se agregan 7 moléculas de H2O al lado derecho de la
flecha:
Cr2O7–2 → 2Cr+3 + 7H2O
Para balancear los átomos de Hidrógeno agregamos 14 iones H+ al lado izquierdo de

la ecuación:
14H+ + Cr2O7–2 → 2Cr+3 + 7H2O
Ahora hay 12 cargas positivas del lado izquierdo y solo 6 cargas positivas del lado
derecho. Por tanto, agregamos 6 electrones del lado izquierdo de la ecuación:
14H+ + Cr2O7–2 + 6e– → 2Cr+3 + 7H2O
4) Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación final por inspección. Los
electrones en ambos lados de la ecuación se deben cancelar. Si las semirreacciones de
oxidación y reducción contienen diferentes números de electrones, tendremos que
multiplicar una o las dos semirreacciones para igualar el número de electrones.
Aquí tenemos un electrón para la semirreaccion de oxidación y seis electrones para la

semirreaccion de reducción, así que necesitamos multiplicar la semirreacción de
oxidación por 6:
6(Fe+2 → Fe+3 + 1e–)

14H+ + Cr2O7–2 + 6e– → 2Cr+3 + 7H2O
Sumando las semireacciones:
6Fe+2 + 14H+ + Cr2O7–2 + 6e– → 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O + 6e–

Los electrones se simplifican, y queda únicamente la ecuación iónica neta balanceada:
6Fe+3 + 14H+ + Cr2O7–2 → 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O
5) Se verifica que la ecuación contenga el mismo tipo y número de átomos, así como las
mismas cargas en ambos lados de la ecuación.
La inspección final muestra que la ecuación resultante esta “atómica” y

“eléctricamente” balanceada.
En las reacciones en medio básico los átomos se balancean, como se hizo en el paso 4
para un medio ácido. Luego, por cada ion H+ debemos agregar un número igual de
iones OH– en ambos lados de la ecuación. En el mismo lado de la ecuación donde
aparezcan iones H+ y OH–, estos se pueden combinar para dar agua.
2. UNIDADES ELÉCTRICAS:
El COULOMBIO (C) es la unidad práctica de carga (Q) y se define como la cantidad de
electricidad que pasa a través de una sección transversal dada de un conductor en un
segundo, cuando la corriente es de un amperio.
El AMPERIO (A) es la unidad de intensidad de corriente eléctrica (I). Un amperio es igual a

un coulombio/segundo. Por lo tanto:
C arga Q
Intensidad  I
Tiempo t
De donde:
Q  I t
Coulombio Amperio Segundo
El OHMIO () es la unidad de resistencia eléctrica (R). Es la resistencia de un conductor

que bajo la diferencia de potencial de un voltio deja pasar la intensidad de un amperio.
Se puede definir de la siguiente manera:
Voltaje(V)
Re sistencia(R) 
Intensidad(I)

También se puede expresar en función de la resistencia específica o resistividad mediante

la siguiente ecuación:
Longitud(cm)
Re sistencia(Ohmios)  Re sistenciaEspecífica
Area(cm2 )
El VOLTIO (V) es la unidad de potencial y se define como la fuerza electromotriz necesaria

para que pase una corriente de un amperio a través de una resistencia de un ohmio. La
fuerza electromotriz se mide con un voltímetro.
Voltio(V)  Ohmio()  Amperio(A)
Voltaje(V)  Re sistencia(R)  Intensidad

(I)
El VATIO (W) es la unidad de potencia eléctrica y es igual a la variación del trabajo por
unidad de tiempo (Joules/segundo). También se le puede definir como el producto de la
fuerza electromotriz en voltios por la corriente en amperios.
Potencia(Vatios)  Corriente(Amperios)  Potencia(Voltios)
W  I V
El JOULE o VATIO–SEGUNDO es la energía producida en un segundo por una corriente de

potencia igual a un vatio. Por lo tanto:
Trabajo
Potencia
Ti empo
De donde:
Trabajo Potencia Tiempo
Joule Vatio Segundo
También se puede usar la expresión:
Joule Vatio Coulombio
El FARADIO (F) es la unidad de capacidad eléctrica y se define como la cantidad de carga

eléctrica asociada a un equivalente-gramo de sustancia en un proceso electroquímico. El
Faradio es igual a 96500 coulombios.

3. LEY DE OHM:
Esta ley relaciona la intensidad, potencia y resistencia; a través de la siguiente ecuación:
Diferenciade potencialen voltios

Corrienteenamperios
Resistenciaenohmios
También se escribe de la siguiente manera: V  IR
4. CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS:

La energía liberada por una reacción redox espontánea puede usarse para realizar trabajo
eléctrico. Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica o galvánica, un dispositivo
en el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no
directamente entre los reactivos. Se le llama así en honor de los científicos Luigi Galvani y
Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras celdas de este tipo.
Cuando se introduce una barra de Zinc en una disolución de Sulfato Cúprico, CuSO4, el
cobre se deposita sobre la barra según la reacción:
Zn(s) + Cu+2 → Zn+2 + Cu(s)
En esta transformación en Zinc se oxida y el catión Cu +2 se reduce, probablemente por un

paso directo de dos electrones de un átomo de cinc a un catión cúprico. Para indicar esta
transferencia electrónica se puede desdoblar la reacción en dos semireacciones:

Zn(s) – 2e–→ Zn+2

Cu+2 + 2e– → Cu(s)
Cuando las reacciones de óxido-reducción ocurren espontáneamente, se libera energía la

cual se manifiesta por un flujo de electrones. Un dispositivo que cumple estas condiciones
es una pila galvánica o voltaica.
La pila galvánica opera sobre el principio de que las dos semireacciones tienen lugar
simultáneamente, produciéndose la transferencia de electrones a través de un alambre
conductor.
PILA DANIELL:
Consta de dos electrodos, uno de cinc y otro de cobre, formados por sendas barras de Zn y
de Cu, sumergidas en recipientes que contienen soluciones acuosas de ZnSO4 y CuSO4,
respectivamente, y conectadas entre sí por un hilo conductor provisto de un
galvanómetro (voltímetro).
Este dispositivo se completa con el llamado puente salino, formado por un tubo en forma
de U invertida, con sus extremos tapados con lana de vidrio o algodón, y en cuyo interior
hay una disolución salina (KCl, NaCl, etc.). Sirve para dejar pasar de un recipiente a otro los
iones SO4–2, Cl–, K+, Na+, etc, inertes al proceso redox, con el fin de que no haya
acumulación de cargas + o – en los recipientes y así mantener la electroneutralidad en
ellas.
Experimentalmente, por la indicación del galvanómetro, se observa el paso de corriente

eléctrica desde la lámina de Zn a la de Cu, lo cual indica que en el electrodo de Zn tienen
lugar la oxidación: Zn – 2e– → Zn+2. Estos electrones pasan a través del hilo conductor y de
la barra de Cu a la disolución de CuSO4, donde tiene lugar la reducción:

Cu+2 + 2e– → Cu
En definitiva, ha tenido lugar la reacción redox: Zn + Cu +2 → Zn+2 + Cu, transformándose

energía química en energía eléctrica.
Los electrodos se llaman:
Ánodo (–), tiene lugar la oxidación (el par de menor E°)

Cátodo (+), tiene lugar la reducción (el par de mayor E°)
Una pila se agota cuando se alcanza el equilibrio de la reacción. Para escribir la notación
abreviada de la pila, se pone el ánodo a la izquierda y el cátodo a la derecha, indicando en
ambos casos el proceso redox que tiene lugar y, separados por dos rayas que indican el
puente salino:
Zn │ Zn+2(ac) ║ Cu+2(ac) │ Cu
CATODO ANODO
PILA CON ELECTRODO DE GAS (Ni -Cl2):
Para el electrodo de Cl2(g), se utiliza un electrodo inerte de platino (igual que el de H2).
Como E° Ni+2│Ni = – 0,25 V y el E° Cl2│Cl– = 1,36 V, se deduce que el electrodo de Níquel es

el ánodo y el de Cloro el cátodo.
Ni → Ni+2 + 2e–
Cl2 + 2e– → 2Cl–
Entonces: Ni│Ni+2(ac), Cl2(Pt)│Cl–(ac)

Los electrodos inertes de platino también son necesarios cuando se trata de un proceso
redox entre iones, por ejemplo, se puede construir la pila:
(Pt) Cu+, Cu2+║ Fe3+, Fe2+(Pt)
PILAS COMERCIALES:
PILA SECA:
El cátodo es una pasta humedecida formada por MnO2, ZnCl2, NH4Cl y polvo de carbón,
con una barra de C (grafito) que hace de electrodo inerte, mientras que el ánodo es el
propio recipiente de la pila que es de cinc. En esta pila no hay disoluciones y, por ello, se le
dio el nombre de pila seca. Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
Ánodo (–): Zn → Zn2+ + 2e–

Cátodo (+): 2MnO2 + 2H+ + 2e– → Mn2O3 + H2O

Los H+ proceden del NH4Cl → NH3(g) + H+ + Cl–
La pila seca presenta algunos problemas de corrosión. El envase de cinc se deteriora

progresivamente y se hincha debido a la acidez del NH4Cl y al NH3(g) que se va formando,
lo que hace que la pila pueda descargarse aunque no se utilice. También se produce:
NH3 + Zn → Zn(NH3)4+2.
PILA ALCALINA
Son muy similares a la pila seca. El ánodo es una barra de cinc y el cátodo es de MnO 2, el
recipiente es de acero y los electrodos están separados por un gel de KOH. Las pilas
alcalinas son más duraderas y pueden ser utilizadas en un rango de temperaturas más
amplio. Al igual que las pilas secas proporcionan una diferencia de potencial de 1,5 V.
PILA DE MERCURIO:
El ánodo es un recipiente de zinc con mercurio, y el cátodo es de acero en contacto con

una pasta de HgO, KOH y Zn(OH)2. Su f.e.m. es de 1,35 V.

HgO + H2O + 2e– → Hg + 2OH–

Zn(Hg) + 2OH– → ZnO + H2O + 2e–
PILAS RECARGABLES:
La mayoría de las pilas deben ser desechadas cuando se agotan. Sin embargo, hay
dispositivos que pueden ser recargados repetidas veces por acción de la corriente
eléctrica y admiten un uso más prolongado.
La pila níquel-cadmio suministra una diferencia de potencial de 1,2 V y la reacción global

que se produce es:
descarga
Cd(s) + Ni2O3 + 3H2O ⇆ Cd(OH)2 + 2Ni(OH)2
carga
Las baterías de los coches están formadas por electrodos de plomo en forma de parrilla,
dispuestos en paralelo y sumergidos en disolución de H2SO4 al 38%. Uno de ellos está
recubierto de plomo esponjoso (ánodo) y el otro de PbO2 (cátodo). Las reacciones que se
producen son:
Ánodo (–): Pb + SO4–2 → PbSO4 + 2e–

Cátodo (+): PbO2 + 4H+ + SO4–2 + 2e– → PbSO4 + 2H2O
descarga
Reacción global: PbO2 + Pb + 2H2SO4 ⇆ 2PbSO4 + 2H2O
carga
El sentido de la reacción se invierte haciendo pasar la corriente eléctrica.
El potencial de una pila sencilla de plomo es de 2 V y cuando se conectan varias en serie,

formando una batería, se consiguen voltajes superiores. En los coches se conectan 6 y se
alcanza un voltaje de 12 V.

PILA DE VOLTA
Volta, en el año 1.800, construyó la primera pila aunque no sabía la razón del
funcionamiento. Para ello colocó, formando una columna, varias docenas de discos de
Cobre (Plata) alternados con otros discos semejantes de Zinc (Estaño). Entre cada par de
discos intercaló un disco de papel o de otro material esponjoso, empapado con disolución
acuosa de sal común (Cloruro de Sodio). Al conectar la parte superior de la columna con la
inferior, se produce la corriente eléctrica.
FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA:

La diferencia de potencial entre los electrodos de una pila se llama fuerza electromotriz
(fem) o potencial de la pila:
Eopila Eomásalto Eo más bajo  E o cátodo Eo ánodo
La fem de la pila, al igual que los E° de electrodo, depende de:

- Naturaleza de las sustancias

- Concentraciones de las sustancias
- Temperatura
- Presión, en el caso de los gases
Si las condiciones son las estándar, se llama fem estándar, mientras que en otras
condiciones se llama fem actual.
Un E° positivo significa que la reacción redox favorecerá la formación de productos en el

equilibrio. Por el contrario, un E° negativo significa que se formaran más reactivos que
productos en el equilibrio.
EJEMPLO:
En la pila Daniell, la reacción global que tiene lugar es: Zn + Cu+2 → Zn+2 + Cu
Ánodo: Zn – 2e– → Zn+2

Cátodo: Cu+2 + 2e– → Cu
Datos: E° Zn+2│Zn = – 0,76 V, E° Cu+2│Cu = 0,34 V

E° pila = E° Cu+2│Cu – E° Zn+2│Zn = 0,34 – (–0,76) = 1,1 volts
También se puede deducir el Eo pila por la suma de los potenciales (uno de oxidación y
otro de reducción) de las reacciones:
Zn → Zn+2 + 2e–, E° oxidación. Zn/Zn+2 = – (–0,76) = 0,76 V

Cu+2 + 2e– → Cu, E° reducción Cu+2/Cu = 0,34 V
Sumando:
Zn + Cu+2 → Zn+2 + Cu, E° pila = 0,76 + 0,34 = 1,1 V
Experimentalmente, para una reacción redox cualquiera, se ha obtenido:
ΔG   n  E o  F
Donde: n = número de electrones intercambiados

Eo = potencial o fem normal de la reacción
F = Faraday = 96500 Coulombios

De esta expresión se deduce que una reacción redox es espontánea (∆G < 0), si E > 0, es
decir:
- Si la fem de una reacción redox (pila) es +, la reacción es espontánea.

- Si la fem de una reacción redox (pila) es –, la reacción espontánea es la inversa.
5. CELDA ELECTROQUÍMICA
Dispositivos para llevar a cabo una ELECTRÓLISIS (proceso mediante el cual un compuesto
químico se descompone en sus elementos o compuestos más simples por acción de la
corriente eléctrica.) o producir electricidad por medio de una reacción química.
Las celdas que consumen energía son las celdas electroquímicas; consumen corriente de
una fuente de corriente externa, almacenando como consecuencia energía química
electrolítica.
Una celda electroquímica de corriente continua consta de 2 conductores (electrodos) cada

uno sumergido en una disolución adecuada de electrolito. A continuación se muestran
algunos ejemplos de celdas electroquímicas:
- Electrólisis del NaCl fundido:
- Electrólisis del Agua:

Como aplicaciones de la Electrólisis podemos citar las siguientes:
- Obtención de elementos muy activos (muy oxidantes o muy reductores) como el Litio
y el Flúor, para los que no hay reductores y oxidantes de tipo químico.
- Protección de un metal con una capa de otro metal más resistente a los agentes
externos de corrosión. En esto se basa el niquelado, el cromado, plateado, etc.
- Purificación de sustancias mediante el llamado refino electrolítico.
6. LEYES DE FARADAY:
Las leyes de Faraday establecen las relaciones cuantitativas entre la cantidad de corriente
que pasa a través de una solución y la cantidad del cambio químico que produce. Las leyes
de Faraday se pueden plantear de la siguiente manera:

a) La cantidad de cualquier sustancia liberada o depositada en un electrodo es

directamente proporcional a la cantidad de electricidad (Coulombios) que pasa a
través del electrolito.
b) Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas en cada electrodo por la

misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a los pesos
equivalentes de las sustancias.
En la electrólisis se produce una reducción en el cátodo para eliminar los electrones que
fluyen hacia él, mientras que en el ánodo tiene lugar una oxidación que proporciona los
electrones que salen de éste hacia el cátodo. El número de equivalentes-gramo de
reacción en el electrodo es proporcional a la carga transportada y tiene que ser igual al
número de moles de electrones transportados en el circuito.
PROBLEMAS PROPUESTOS:
TERMOQUIMICA:
1. Calcular la cantidad de calorías que se necesitan para calentar desde 15C hasta 65C,
las siguientes sustancias: a) 1 g de H2O; b) 20 g de platino. Resp. a) 50 cal; b) 32 cal
2. La combustión de 5 g de coque eleva la temperatura de un litro de agua desde 10C

hasta 47C. Calcular el poder calorífico del coque en kcal/g. Resp. 7,4 kcal/g
3. El calor de combustión del etano gas, C2H6, es de 373 kcal/mol. Suponiendo que sea
utilizable el 60% del calor, calcular el volumen en litros de etano, medidos en
condiciones normales, que tienen que ser quemados para suministrar el calor
suficiente para elevar la temperatura de 50 kg de agua a 10C a vapor a 100C. Resp.
3,150 litros
4. Una muestra de metal de 45 g se calienta a 90C, introduciéndose después en un

recipiente que contiene 82 g de agua a 23,50C. La temperatura del agua se eleva
entonces a una temperatura final de 26,25C. Determinar la capacidad calorífica del
metal. Resp. 0,079 cal/gC
5. Se ha determinado que la capacidad calorífica de un elemento es de 0,0276 cal/gC.

Por otra parte, 114,79 g de un cloruro de este elemento contiene 79,34 g del elemento
metálico. Determinar el peso atómico exacto del elemento. Resp. 238
6. La capacidad calorífica de un elemento sólido es de 0,0442 cal/gC. Un sulfato de este

elemento una vez purificado, se ha determinado que contiene 42,2% en peso del
mismo. Determinar a) el peso atómico exacto del elemento y b) la fórmula del sulfato.
Resp. a) 140,3; b) Ce(SO4)2

7. Determinar la temperatura resultante cuando 1 kg de hielo a 0C se mezcla con 9 kg

de agua a 50C. Resp. 37C
8. Calcular la cantidad de calor que se necesita para pasar 10 g de hielo a 0C a vapor a
100C. Resp. 7,2 kcal
9. Se pasan 10 libras de vapor de agua a 212F por 500 libras de agua a 40F. Determinar
la temperatura que alcanzará esta mezcla. Resp. 62,4F
10. Se agregaron 75 g de hielo a 0C a 250 g de agua a 25C. Calcular la cantidad de hielo
que se funde. Resp. 78,1 g
11. Determinar la entalpía de descomposición de 1 mol de clorato de potasio sólido en

cloruro de potasio sólido y oxígeno gaseoso. Resp. –10,7 kcal
12. El calor desprendido en la combustión completa de 1 mol de gas metano, CH 4, es

212,8 kcal. Determinar la entalpía de formación de 1 mol de CH4(g). Resp. –17,9 kcal
13. El calor desprendido en la combustión completa de gas etileno, C2H4, es 337 kcal.
Admitiendo un rendimiento del 70%, calcular los kilogramos de agua a 20C que
pueden convertirse en vapor a 100C, quemando 1000 litros de C2H4 en condiciones
normales. Resp. 16,9 kg
14. Calcular la entalpía para la reducción del dióxido de carbono con hidrógeno a
monóxido de carbono y agua líquida: CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(l), usando el calor
de formación del H2O(l) igual a –68,3 kcal/mol y el calor de combustión del CO(g) de –
67,6 kcal/mol. Resp. –0,7 kcal ó –2,93 kJ
15. Calcular el calor de formación del óxido nítrico, NO, a partir de los siguientes datos:
N2(g) + O2(g)  NO2 H = 7500 cal
NO(g) + O2(g)  NO2(g) H = –14000 cal
Resp. –21500 cal
16. Dados los siguientes datos termoquímicos:

Fe2O3(s) + CO(g)  FeO(s) + CO2(g) H = –2,93 kJ
Fe(s) + CO2(g)  FeO(s) + CO(g) H = 11,29 kJ.
Usar la ley de Hess para encontrar la entalpía de la reacción: Fe2O3(s) + CO(g)  Fe(s) +
CO2(g). Resp. –25,52 kJ ó –6,1 kcal
17. El calor desprendido en la combustión de un mol de C2H6 gas es de 372,9 kcal y el del
C2H4 gas es de 337,3 kcal. Si la entalpía de formación del H2O líquida es –68,32
kcal/mol, determinar aplicando la ley de Hess, la entalpía de la reacción: C2H4(g) +
H2(g)  C2H6(g). Resp. –32,7 kcal/mol

18. El calor de combustión del acetileno gas, C2H2, es 312000 cal/mol, determinar los litros
de dióxido de carbono en condiciones normales que se desprenden por cada
kilocaloría liberada. Resp. 0,144 litros
19. El calor liberado por la combustión de 1,250 g de coque eleva la temperatura de 1000
g de agua de 22,5C a 30,1C. Calcular el porcentaje de carbono en el coque,
suponiendo que las impurezas son incombustibles. Resp. 77,4%
20. Suponiendo que el metano gas, CH4, cuesta 75 cts por cada 1000 pies3, calcular el
costo de 1000000 BTU, además el calor de combustión del metano es 212,8 kcal/mol.
Resp. 71 cts
ELECTROQUIMICA:
1. Un motor eléctrico utiliza una corriente de 7,80 amperios. Calcular la carga de
electricidad que se necesitan para usa el motor en una hora. Resp. 2,81x104
coulombios
2. Cuál es la resistencia del filamento de un foco de 100 vatios que usa 0,90 amperios a
110 voltios. Resp. 123 ohmios
3. Determinar tiempo que se necesitará para usar 100000 coulombios de electricidad en

una plancha eléctrica operada con 10 amperios. Resp. 10000 s
4. Calcular la cantidad de hidrógeno gaseoso en condiciones normales que se

desprenderán por la acción de una corriente de 1 amperio que fluye durante un
minuto. Resp. 6,96 ml
5. Una corriente de 500 miliamperios fluyendo durante exactamente una hora depositó
0,6095 g de zinc. Determinar el equivalente-gramo del zinc. Resp. 32,67
6. La corriente en un baño de plata tenía solo el 80% de eficiencia con respecto al

depósito de plata. Calcular los gramos que se depositarán en 30 minutos por una
corriente de 0,250 amperios. Resp. 0,403 g
7. En un proceso electrolítico se depositaron 1,8069x10 24 átomos de plata, si el

rendimiento fue del 60%. Determinar la cantidad de corriente utilizada en Faradios.
Resp. 5
8. Determinar la cantidad de agua que se descompone por acción de una corriente de

100 amperios durante 12 horas. Resp. 403 g
9. Calcular la cantidad de sodio que se depositará en una hora con un potencial de 100
voltios y una resistencia de 50 ohmios. Resp. 1,72 g
10. Determinar los volúmenes de hidrógeno y oxígeno que se obtendrán a 27C y 740
mmHg si se pasa durante 24 horas una corriente de 25 amperios a través de agua
acidulada. Resp. 284 litros; 142 litros
11. Calcular el tiempo (minutos) que debe fluir una corriente de 50 miliamperios para que
se deposite 1 equivalente-gramo de oxígeno. 32160 minutos
12. Una varilla que mide 10x2x5 cm se plateó por medio de una corriente de 75
miliamperios durante tres horas. Calcular el espesor del depósito de plata sobre la
varilla, dado que la densidad de la plata es de 10,5 g/cm3. Resp. 0,0054 mm
13. Calcular los minutos que se necesitarán para depositar el cobre que hay en 500 ml de
una solución de sulfato cúprico 0,25 N usando una corriente de 75 miliamperios. Resp.
2680 minutos
14. Calcular: a) el tiempo que se necesita para depositar 2 g de cadmio de una solución de
sulfato de cadmio cuando se usa una corriente de 0,25 amperios; b) el volumen de
oxígeno en condiciones normales se liberan. Resp. 3,85 horas; 200 ml
15. Calcular: a) la corriente que se necesita para pasar un faraday por hora por un baño
electrolítico; b) los gramos de aluminio y de cadmio que serán depositados por un
faradio. Resp. 26,8 amperios; 8,99 g Al y 56,2 g Cd
16. Por electrólisis del agua se recogen 0,845 litros de hidrógeno a 25C y 782 torr.
Calcular los faradios que tuvieron que pasar a través de la solución.
17. Calcular el tiempo (minutos) que se debe hacer pasar una corriente de 2 amperios a
través de una solución ácida y obtener 250 ml de hidrógeno en condiciones normales.
Resp. 17,95 min
18. Se electrolizan 150 g de una solución de Sulfato de Potasio al 10% en peso durante 6
horas y con una intensidad de corriente de 8 amperios, se descomponiéndose parte
del agua presente. Determinar la concentración en porcentaje en peso de la solución
luego de la electrólisis. Resp. 11,2 %
19. Se electroliza una solución cúprica, por el paso de 1930 coulombios se depositaron
0,508 g de cobre. Calcular el rendimiento del proceso. Resp. 80 %
20. Calcular la intensidad de corriente necesaria para descomponer todo el cloruro de

sodio contenido en 600 ml de solución 2 M, si se hace circular la corriente durante 4
horas y el rendimiento del proceso es del 85%. Resp. 9,46 amperios

C Termoquimica y Electroquimica

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QUIMICA Termoquímica 42

C2H5OH(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l) + Energía (Calor)

CaCO3(s) + Energía (Calor)  CaO(s) + CO2(g)

Cuando durante el proceso químico existe un aumento en la temperatura entre los

Ing. Luis Escobar C.

CALORÍA, se define como la cantidad de energía calorífica necesaria para elevar la

1 caloría = 4,184 Joules (J)

3. CALOR ESPECIFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA (cp):

A continuación se muestran las capacidades caloríficas de algunas sustancias:

SUSTANCIA cp (cal/gC) cp (J/gC)

Ing. Luis Escobar C.

Para un determinado cambio de temperatura, el flujo de calor es directamente

Las unidades de calor latente están implícitas en la definición, calorías/gramo. El agua

5. ENTALPÍA DE FORMACIÓN, Hf :

C(s) + O2(g)  CO2(g) Hr = – 94,05 kcal/mol

Ing. Luis Escobar C.

A continuación se muestran algunos datos de calores de formación de algunos

COMPUESTO Hf (kJ/mol) Hf (kcal/mol)

Ing. Luis Escobar C.

6. ENTALPIA O CALOR DE REACCION, Hr:

Hr  nHof (Pr oductos)  nHof (Reactivos)

En una reacción donde se absorbe calor, el contenido calorífico o entalpía de los

C(s) + O2(g)  CO2(g) Hr = – 94,10 kcal/mol

Ing. Luis Escobar C.

En la mayoría de las aplicaciones, el sistema reaccionarte está contenido en una celda

La Electroquímica puede dividirse en dos grandes secciones; una se refiere a las

IGUALACION DE REACCIONES REDOX POR EL METODO DEL ION ELECTRON:

1) Escriba la ecuación no balanceada de la reacción en su forma iónica.

Fe+2 + Cr2O7–2 → Fe+3 + Cr+3

2) La reaccción se divide en dos semirreacciones:

Ing. Luis Escobar C.

Oxidación: Fe+2 → Fe+3

3) Cada semirreacción se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y cargas.

La semirreaccion de oxidación: los átomos ya están balanceados. Para balancear la

Fe+2 → Fe+3 + 1e–

Semirreaccion de reducción: como la reacción tiene lugar en un medio ácido, para

Cr2O7–2 → 2Cr+3 + 7H2O

Para balancear los átomos de Hidrógeno agregamos 14 iones H+ al lado izquierdo de

14H+ + Cr2O7–2 → 2Cr+3 + 7H2O

14H+ + Cr2O7–2 + 6e– → 2Cr+3 + 7H2O

Aquí tenemos un electrón para la semirreaccion de oxidación y seis electrones para la

6(Fe+2 → Fe+3 + 1e–)

Sumando las semireacciones:

6Fe+2 + 14H+ + Cr2O7–2 + 6e– → 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O + 6e–

Ing. Luis Escobar C.

Los electrones se simplifican, y queda únicamente la ecuación iónica neta balanceada:

6Fe+3 + 14H+ + Cr2O7–2 → 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O

La inspección final muestra que la ecuación resultante esta “atómica” y

El AMPERIO (A) es la unidad de intensidad de corriente eléctrica (I). Un amperio es igual a

Coulombio Amperio Segundo

El OHMIO () es la unidad de resistencia eléctrica (R). Es la resistencia de un conductor

Se puede definir de la siguiente manera:

Ing. Luis Escobar C.

También se puede expresar en función de la resistencia específica o resistividad mediante

El VOLTIO (V) es la unidad de potencial y se define como la fuerza electromotriz necesaria

Voltio(V)  Ohmio()  Amperio(A)

Voltaje(V)  Re sistencia(R)  Intensidad

Potencia(Vatios)  Corriente(Amperios)  Potencia(Voltios)

El JOULE o VATIO–SEGUNDO es la energía producida en un segundo por una corriente de

Trabajo Potencia Tiempo

Joule Vatio Segundo

También se puede usar la expresión:

Joule Vatio Coulombio