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CAPITULO 11
TERMOQUÍMICA
1. GENERALIDADES:
Casi todas las reacciones químicas absorben o producen energía, generalmente en forma de
calor. La Termoquímica, es la parte de la Química que se encarga de la cuantificación de la
cantidad de energía (calor) cuando ocurre una reacción química.
La combustión del Alcohol Etílico con Oxígeno es una de las muchas reacciones químicas
que liberan una gran cantidad de energía:
Hay otras reacciones que para producirse necesitan una cierta cantidad de calor, por
ejemplo la descomposición del Carbonato de Calcio:
Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas primero es
necesario definir el sistema (parte específica del universo que nos interesa). Generalmente,
los sistemas incluyen las sustancias que están implicadas en los cambios químicos y físicos.
Por ejemplo, en un experimento de neutralización ácido-base, el sistema puede ser el
recipiente que contiene 50 ml de HCl al cual se agregan 50 ml de NaOH. Los alrededores
son el resto del universo externo al sistema.
Hay tres tipos de sistemas: abierto, cerrado y aislado. Un sistema abierto puede
intercambiar masa y energía, por lo general en forma de calor con sus alrededores. Un
ejemplo de sistema abierto puede ser el formado por una cantidad de agua en un recipiente.
Si se cierra el recipiente, de manera que el vapor de agua no pueda escaparse o condensarse
en el recipiente, se tiene un sistema cerrado, el cual permite la transferencia de energía
(calor) pero no de masa. Al colocar el agua en un recipiente totalmente aislado, se
construye un sistema aislado, el cual no permite la transferencia de masa ni de energía.
2. UNIDADES:
Para expresar la cantidad de calor que una reacción química necesita o desprende cuando se
efectúa, se utiliza la caloría.
Otras formas para expresar esta forma de energía son los Joules, BTU, Ergios, etc. La
relación de éstas con las calorías es:
Q m cp T
Donde: m: masa
cp: capacidad calorífica
T: Diferencia de Temperaturas = Tfinal – Tinicial
LEY DE DULONG-PETIT:
Se aplica generalmente para los metales, esta ley establece que:
4. CALOR LATENTE, λ:
El CALOR LATENTE, se define como el calor necesario para cambiar un gramo de una
sustancia de un estado físico a otro, sin variación de la temperatura.
El flujo de calor (Q) que comprende el calor latente, se determina mediante la siguiente
ecuación:
Q m
Donde: m: masa
: calor latente
5. ENTALPÍA DE FORMACIÓN, H f :
La ENTALPÍA o CALOR DE FORMACIÓN, es la cantidad de calor que se libera o
absorbe cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en una reacción
química a la presión de una atmósfera.
En una reacción donde se absorbe calor, el contenido calorífico o entalpía de los productos
es mayor que el de las sustancias reaccionantes; en consecuencia, el signo de H es
positivo, el proceso es ENDOTÉRMICO. En cambio cuando en una reacción química se
libera calor, la entalpía de los productos es menor que el de los reaccionantes, el signo de
H es negativo, la reacción es EXOTÉRMICA.
7. ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:
Se conocen así a las ecuaciones químicas que van acompañadas del calor o entalpía de
reacción, por ejemplo:
8. LEY DE HESS:
La LEY DE HESS establece que: “El calor producido o absorbido en cualquier cambio
químico es igual para dicho cambio, tanto si se realiza en un solo paso como si se realiza en
varios, puesto que la variación total depende únicamente de las propiedades de las
sustancias inicial y final”. En otras palabras, el calor de reacción no depende del camino
seguido para pasar del estado inicial al final.
Esta ley es importante porque permite calcular indirectamente calores de reacción que
serían muy difíciles de medir directamente. Esto es posible ya que las ecuaciones
termoquímicas pueden sumarse o restarse como ecuaciones algebraicas junto con los
correspondientes calores de reacción.
PROBLEMAS RESUELTOS:
1. Calcular la cantidad de calor que se necesita para elevar la temperatura de 100 gramos
de cobre desde 20C hasta 110 C.
Q m cp T
Q m cp (Tf Ti )
)(110 20)C
cal
Q (100 g)(0,092
gC
Consideramos que la densidad del agua es 1g/cm3, de modo que los 4 litros de agua se
consideran 4 kg (4000 gramos).
Q m cp T
Q m cp (Tf Ti )
)(100 20)C
cal
Q (4000 g)(1
gC
Q 320000 cal
1 g Carbón
320000 calorías 43,84 g Carbón
7300 calorías
Planteamos que la cantidad de calor ganado por el agua es igual al calor perdido por la
aleación:
Qg Qc
6,4
Peso Atómico Aproximado (Metal ) 209,84
0,0305
209,84
EO (Metal ) 3,012 3
69,67
El peso molecular determinado, corresponde al Bismuto (Bi), por lo que la fórmula del
óxido es: M2O3 = Bi2O3
QT Q1 Q2 Q3 Q4 Q5 Qi
QT 147 1600 2000 10800 192
QT 14739 calorías 14,739 kcal
cal
Q m cp T (300 g)(1 )(50 C) 15000 calorías
gC
Calculamos la cantidad de calor que va ha ganar el agua que esta a 0C, para fundirse:
cal
Q m (fusión ) (120 g)(80 ) 9600 calorías
g
Esta cantidad de calor es menor a la que me proporciona el agua a 50C, por lo tanto la
temperatura del sistema va a ser mayor que 0C, por lo que podemos plantear la
siguiente solución:
Qg Qc
7. Cuál será la Tf cuando se mezclan 300 g de H2O(s) a 0C y 300 g de H2O(l) a 50C.
cal
Q m cp T (300 g)(1 )(50 C) 15000 calorías
gC
cal
Q m (fusión ) (300 g)(80 ) 24000 calorías
g
Esta cantidad de calor es mayor a la que me proporciona el agua a 50C, por lo que la
temperatura final es 0C. Como conclusión se puede decir que no todo el hielo se funde.
300 g H 2O (s)
15000 calorías 187,50 g H 2O fundidos
24000 calorías
cal
Q m (evaporació n ) (300 g)(540 ) 162000 calorías
g
cal
Q m cp T (300 g)(1 )(100 C) 30000 calorías
gC
En total, se disponen de 192000 calorías. Esta cantidad de calor va ha ser utilizada por
los 300 gramos de agua sólida para aumentar su temperatura.
Determinamos la cantidad de calor para la fusión del agua sólida que se encuentra a
0C:
cal
Q m (fusión ) (300 g)(80 ) 2400 calorías
g
Calculamos la cantidad de calor para elevar la temperatura del agua fundida desde 0 a
100C:
Si el vapor va a ceder 192000 calorías y el agua sólida necesita 33870 calorías para
llegar a 100C, el sistema llega a 100C.
9. Suponiendo que se utiliza el 50% del calor, cuántos kilogramos de agua a 15C podrán
calentarse hasta 85C mediante la combustión de 200 litros de metano, CH4, en CN si el
calor de combustión del metano es de 213 kcal/mol.
1 mol CH 4
200 litros CH 4 8,93 moles CH 4
22,4 litros CH 4
kcal
Q (213 )(8,93 moles ) 1902,09 kcal
mol
Q m cp T
Q m cp (Tf Ti )
)(85 15)C
cal
951045 cal m(1 m 13586,36 kg H2O
gC
kcal
Hr 42,5 , cantidad de calor suministrada.
mol
3
CH3OH(l) O 2 (g) CO2 (g) 2 H 2O(l)
2
kcal
Hr 182,64
mol
kcal 1mol
Hr 1826,4 10 g 57,075 kcal
mol 32 g
5
C 2 H 2 (g ) O 2 (g) 2 CO2 (g) H 2O(l)
2
310,7 2( 94,1) ( 68,32) Hof (C2H2 (g)) 0
H of C 2 H 2 (g) 54,18
kcal
mol
1 mol C2 H 4
1000 litros C 2 H 4 44,64 moles C2 H 4
22,4 litros C2 H 4
Así mismo determinamos la cantidad de calor producida por las 44,64 moles:
337 kcal
44,64 moles C 2 H 4 15043,68 kcal
1 mol C2 H 4
Entonces:
Q m cp T m (evaporació n )
14. Calcular H of del CO(g), utilizando la ley de Hess y a partir de los siguientes datos:
Hof [CO2 (g)] 94,1kcal / mol ; CO(g) O2 (g) CO2 (g) Hr 67,7 kcal / mol
1
C(s) O 2 (g) CO(g)
2
1
C(s) O 2 (g) CO(g) O 2 (g) CO2 (g) CO2 (g)
2
1
C(s) O 2 (g) CO(g) 0
2
1
C(s) O 2 (g) CO(g)
2
CH4 (g) 2 O 2 (g) CO2 (g) 2 H 2O(g) Hr 887 kJ / mol (1)
C(s) O 2 (g) CO2 (g) Hr 393,5 kJ / mol (2)
1
H 2 (g) O 2 (g) H 2O(g) Hr 285,8 kJ / mol (3)
2
Nos piden calcular el Hr de la reacción: C(s) + 2 H2(g) CH4(g), para lo cual
realizamos el siguiente procedimiento matemático con las reacciones: (2) + 2(3) – (1);
el calor de la reacción en cuestión es:
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Cuántas calorías se necesitan para calentar desde 15C hasta 65C, las siguientes
sustancias: a) 1 g de H2O; b) 20 g de platino. Resp. a) 50 cal; b) 32 cal
3. El calor de combustión del etano gas, C2H6, es de 373 kcal/mol. Suponiendo que sea
utilizable el 60% del calor, cuántos litros de etano, medidos en condiciones normales,
tienen que ser quemados para suministrar el calor suficiente para elevar la temperatura
de 50 kg de agua a 10C a vapor a 100C. Resp. 3,150 litros
8. Cuánto calor se necesita para pasar 10 g de hielo a 0C a vapor a 100C. Resp. 7,2 kcal
9. Se pasan 10 libras de vapor de agua a 212F por 500 libras de agua a 40F. Qué
temperatura alcanzará ésta. Resp. 62,4F
10. Se agregaron 75 g de hielo a 0C a 250 g de agua a 25C. Qué cantidad de hielo se
fundió. Resp. 78,1 g
12. El calor desprendido en la combustión completa de 1 mol de gas metano, CH4, es 212,8
kcal. Determinar la entalpía de formación de 1 mol de CH4(g). Resp. –17,9 kcal
13. El calor de combustión completa del alcohol etílico, C2H5OH, es 326,7 kcal/mol.
Admitiendo un rendimiento del 80%, cuántos kilogramos de agua a –10C pueden
convertirse en vapor a 120C, quemando 1000 litros de C2H5OH en condiciones
normales. Resp.
14. Calcular la entalpía para la reducción del dióxido de carbono con hidrógeno a
monóxido de carbono y agua líquida: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(l), usando el
calor de formación del H2O(l) igual a –68,3 kcal/mol y el calor de combustión del
CO(g) de –67,6 kcal/mol. Resp. –0,7 kcal ó –2,93 kJ
15. Calcular el calor de formación del óxido nítrico, NO, a partir de los siguientes datos:
N2(g) + O2(g) NO2 H = 7500 cal
NO(g) + O2(g) NO2(g) H = –14000 cal
Resp. –21500 cal
17. El calor desprendido en la combustión de un mol de C2H6 gas es de 372,9 kcal y el del
C2H4 gas es de 337,3 kcal. Si la entalpía de formación del H2O líquida es –68,32
kcal/mol, determinar aplicando la ley de Hess, la entalpía de la reacción: C2H4(g) +
H2(g) C2H6(g). Resp. –32,7 kcal/mol
18. El calor de combustión del acetileno gas, C2H2, es 312000 cal/mol, cuántos litros de
dióxido de carbono en condiciones normales se desprenden por cada kilocaloría
liberada. Resp. 0,144 litros
19. El calor liberado por la combustión de 1,250 g de coque eleva la temperatura de 1000 g
de agua de 22,5C a 30,1C. Cuál será el porcentaje de carbono en el coque, suponiendo
que las impurezas son incombustibles. Resp. 77,4%
20. Suponiendo que el metano gas, CH4, cuesta 75 cts por cada 1000 pies3, calcular el costo
de 1000000 BTU, además el calor de combustión del metano es 212,8 kcal/mol. Resp.
71 cts