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Tecnología Fenton para el tratamiento de aguas residuales: desafíos y

tendencias

Artículo en Revista de biblioteca de acceso abierto · Enero de 2020

DOI: 10.4236 / oalib.1106045

CITACIONE
S LEE

24 200

3 autores:

Djamel Ghernaout Noureddine Elboughdiri

Universidad de granizo Universidad de granizo
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Saad Ghareba

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Tecnología Fenton para el tratamiento de
aguas residuales: desafíos y tendencias
Djamel Ghernaout1,2 *, Noureddine Elboughdiri1,3, Saad Ghareba1,4
1
Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Ha'il, Ha'il, Arabia Saudita
2
Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Blida, Blida, Argelia
3
Département de Génie Chimique de Procédés, Laboratoire Modélisation, Analyze, et Commande des Systèmes, Ecole Nationale
d'Ingénieurs de Gabès (ENIG), Gabès, Túnez
4
Departamento de Ingeniería Química y del Petróleo, Universidad El Mergib, Alkhums, Libia
Cómo citar este artículo: Ghernaout, D.,
Elboughdiri, N. y Ghareba, S. (2020) Fenton
Technology for Wastewater Treatment:
Dares and Trends. Biblioteca de acceso
abierto
diario, 7: e6045.
https://doi.org/10.4236/oalib.1106045
Recibido: 2 de enero de 2020
Aceptado: 14 de enero de 2020
Publicado: 17 de enero de 2020
Copyright © 2020 por autor (es) y Open
Access Library Inc.
Este trabajo tiene la licencia Creative
Commons Attribution International
License (CC BY 4.0).
http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
Acceso abierto
reOI: 10.4236 / oalib.1106045 17 de enero
de 2020
Diario de biblioteca de acceso abierto
2020, Volumen 7, e6045
ISSN en línea: 2333-9721
Impresión del ISSN: 2333-9705
Resumen
La reacción de Fenton sigue siendo una técnica eficaz para descomponer
contaminantes orgánicos recalcitrantes. Sin embargo, la respuesta tradicional
de Fenton tiene muchas limitaciones, como la necesidad de una circunstancia
de pH ácido, la formación de lodo de hierro y la necesidad de elevadas
introducciones químicas. Procedimientos como Fenton heterogéneo, Fenton de
lecho fluidizado, empleo de productos quelantes
y las formaciones in situ del reactivo de Fenton se han examinado como
ciones a tales inconvenientes. Bello y col.[1] presentó una excelente
discusión sobre las restricciones de la reacción de Fenton y las nuevas
maneras de lidiar con ellas y este trabajo se centra en sus principales
hallazgos. El heterogéneo método Fenton sigue siendo el más ampliamente
examinado gracias a la expansión lograda en la catálisis. El método Fenton
de lecho fluidizado tiene la capacidad de disminuir la formación de lodos y
mejorar la eficiencia de la tecnología. Los químicos quelantes se emplean
para realizar un Fenton homogéneo a un pH circunneutral, incluso si el
impacto potencialmente decisivo de muchos productos quelantes sigue
siendo una fuente de
preocupación. En el lugar formación del reactivo de Fenton mediante técnica
bioelectroquímica
(bio-electro-Fenton) parece ser una forma probable de disminuir el precio
relacionado con el reactivo de Fenton. A pesar de los avances registrados en
las tecnologías Fenton, el proceso clásico y sus versiones mejoradas, los
procesos de membranas siguen siendo fundamentales para el tratamiento
seguro de las aguas residuales. Como barreras seguras para la dispersión de
la contaminación, los procesos como la nanofiltración deben acoplarse a las
técnicas de Fenton.
Áreas temáticas
Ciencias Ambientales
1 Diario de biblioteca de
acceso abierto
Palabras clave Tratamiento de aguas residuales, proceso Fenton, productos farmacéuticos y
cuidado personal

reOI: 10.4236 / oalib.1106045 17 de enero 2 Diario de biblioteca de

de 2020 acceso abierto
 D. Ghernaout y col.

Productos (PPCP), Bio-Electro-Fenton, Proceso Electro-

Fenton, Fenton de lecho fluidizado

1. Introducción
Hay un esfuerzo creciente para expandir técnicas eficientes capaces de
eliminar contaminantes recalcitrantes de las aguas residuales. [1] [2]. Varios
contaminantes orgánicos, como los productos farmacéuticos y de cuidado
personal (PPCP), son recalcitrantes a las técnicas tradicionales de tratamiento
de aguas residuales. [3] [4] [5]. Numerosas investigaciones han demostrado la
existencia de diversos contaminantes recalcitrantes y emergentes en los
efluentes de las depuradoras tradicionales (EDAR) [6]
[7] [8]. Dichos contaminantes podrían restringir la posible reutilización de las
aguas residuales tratadas y constituir peligros para la salud pública y la
naturaleza. [9] [10] [11] [12] [13]. Por ejemplo, la toxicidad crónica y la
alteración endocrina se han relacionado con la existencia de incluso un nivel
bajo de PPCP [14].
Debido a las imperfecciones de las técnicas tradicionales de tratamiento de
aguas residuales al tratar con contaminantes recalcitrantes [15] [dieciséis] [17]
[18],Se han intensificado los intentos de descubrir técnicas de sustitución.
Incluso si los procesos fisicoquímicos como la adsorción pueden reducir los
contaminantes recalcitrantes de las aguas residuales, son principalmente
técnicas de separación y es posible que se necesite una remediación adicional.
[19] [20] [21]. Los contaminantes recalcitrantes biodegradables son
frecuentemente lentos y transforman principalmente los contaminantes orgánicos
en varios intermedios, que con ello pueden acumularse en la naturaleza. [22] [23].
En consecuencia, la remediación eficiente necesita la mineralización total de tales
contaminantes recalcitrantes. [1] [24] [25]. Esto puede lograrse mediante procesos
de oxidación avanzados (AOP) [26] [27] [28], que son capaces de oxidar
eficazmente productos químicos orgánicos.
Durante los AOP, los radicales hidroxilo (OH) se producen a través de una
serie de métodos [29]. El OH (potencial de oxidación = 2.8 eV) podría entrar en
acciones mutuas con los contaminantes (constante de velocidad: 109 M − 1 ∙ s −
1), oxidándolos a intermedios más simples y probablemente a CO2 y H2O [30].
Durante la última década, los POA han atraído una gran atención. Se consideran
las técnicas preferibles para descomponer contaminantes recalcitrantes.[31]. Por lo
general, los AOP se clasifican siguiendo el procedimiento de producción del
OH. Tales procedimientos comprenden la oxidación de Fenton[30], fotocatálisis
[32], Técnicas basadas en rayos UV, ozonización [29],
sonolisis [33] y oxidación electroquímica [1] [34].
La oxidación de Fenton es un AOP eficaz e implica una degradación
catalítica del peróxido de hidrógeno (H2O2) por el hierro ferroso (Fe2 +) para
formar OH según la Ecuación (1) [18].El OH producido después de eso
oxida el contaminante orgánico (Ecuación (2)). El paso inicial de la técnica es
reOI: 10.4236 / 2 Diario de biblioteca de
oalib.1106045 acceso abierto
 D. Ghernaout y col.
una rápida degradación de H2O2 por Fe2 +[35], que forma una cantidad
significativa de OH y transforma Fe2 + en Fe3 + [36] [37] (Ecuación (3))
[1]. Incluso si la oxidación de Fenton se define principalmente en etapas tan
sencillas, la tecnología está considerablemente más combinada, ya que implica
numerosas reacciones adicionales. Por lo general, estas técnicas pueden ser

oalib.1106045 3 Diario de biblioteca de

acceso abierto
 clasificados en gran parte en reacciones de iniciación, propagación y
terminación [38].
(1)
HO
22
 Fe2  Fe3  OH
 OH (2)
 Productos OH  Orgánicos  (3)
 OH  Fe2  Fe3  OH
El OH puede entrar en reacciones mutuas con la materia orgánica y / o el
catalizador Fenton a través de cualquiera de las tres rutas: 1) adición de
hidroxilo, 2) extracción de hidrógeno o 3) transferencia de electrones. [39].La
adición de hidroxilo ocurre con productos químicos orgánicos que poseen
sistemas aromáticos o enlaces múltiples carbono-carbono (Ecuación (4)). La
abstracción de hidrógeno tiene lugar con productos químicos orgánicos
insaturados (Ecuación (5)) mientras que la transferencia de electrones ocurre si
OH interactúa con iones inorgánicos (Ecuación (6))[1].
 OH  R  (4)
R  OH 
(5)
 OH  RH 2
(6)
 R  HO

Fe2  OH  Fe3  OH

Los beneficios más importantes del proceso Fenton son la simplicidad del
método y la descomposición eficiente de los contaminantes. Además, tanto
Fe2 +[40] y H2O2 son fáciles de obtener, fáciles de manipular y
ambientalmente inocuos. La oxidación de Fenton se ha probado en gran
medida para tratar diversas corrientes de aguas residuales como los
textiles[41] [42], productos farmacéuticos [43] [44], molino de aceitunas [45]
[46], lixiviado [47], agroquímicos [48] [49] y otros contaminantes
recalcitrantes. Además, la oxidación de Fenton se presentó como una opción
ambientalmente segura para el acondicionamiento y tratamiento de lodos.[50].
Por ejemplo, los investigadores [51] probé el proceso Fenton para el
acondicionamiento de lodos de depuradora y examinó la contribución de
hierro [52] especies y optimización del pH. La oxidación de Fenton
transformó la mayor parte del agua ligada al lodo en agua libre, mejorando su
capacidad de deshidratación. El proceso fue más asistido por el impacto
coagulante del Fe3 +[1] [53] [54] [55] [56].
El proceso de Fenton está influenciado por diversos factores de ejecución, que
comprenden el nivel y la proporción del reactivo de Fenton (H2O2 y Fe2 +), el pH
de la solución, el tiempo, la temperatura, la concentración de contaminantes y el
tipo de matriz de reacción. [1]. Sin embargo, el reactivo de Fenton y el pH se
consideran con frecuencia los factores más cruciales. El nivel de H2O2 dicta el
posible OH que se formará en el método. Esto implica que cuanto más H2O2,
más OH se producirá posiblemente, según el nivel de Fe2 + y las diferentes
circunstancias de trabajo. Sin embargo, un nivel excedente de H2O2 puede
conducir a un impacto de barrido donde el H2O2 reacciona con el OH,
transformándolo en el HO2 menos reactivo.[21]. Además, el Fe2 + actúa como
catalizador de la degradación del H2O2. En consecuencia, aumentar el nivel de
Fe2 + puede conducir a una degradación catalítica más importante de H2O2. Sin
embargo, cantidades excesivas de Fe2 + también pueden conducir a la eliminación
de OH, lo que frenará la eficiencia de la técnica. [57].Además, un nivel elevado
de Fe2 + también puede conducir a una formación elevada de lodos al final del
método. Como son-
En consecuencia, la proporción de H2O2 a Fe2 + es una precaución crítica
para garantizar la formación óptima de OH y evitar el impacto de barrido.
El pH de las aguas residuales es un factor crucial adicional que afecta al
proceso Fenton. La generación de OH se rige por el pH del medio de
reacción; de hecho, un pH más elevado conduce a la precipitación de Fe (III)
en forma de hidróxidos de hierro.[1] [58]. Por tanto, la formación de OH y
la descomposición dependiente
sición de contaminantes a través del proceso Fenton es eficiente por debajo de
pH ácido, es decir, en
el intervalo de 2.8 - 3.5 [59] [60] [61]. En otras palabras, el pH de las aguas
residuales debe regularse dentro de este dominio para garantizar los hierros
ferrosos y férricos con el fin de preservar su capacidad catalítica. [62]. Como se
mencionó anteriormente, se consideró que la temperatura poseía una influencia
desfavorable en la respuesta de Fenton. Esto se atribuyó a la preocupación por la
probable degradación del H2O2 por encima de 90˚C y a la necesidad de
energía[63]. Por lo tanto, las investigaciones sobre los métodos Fenton se han
realizado ampliamente por debajo de la temperatura ambiente. Sin embargo, las
investigaciones modernas han demostrado que las temperaturas aumentadas
pueden elevar la tasa de oxidación y mejorar la respuesta de Fenton. Por ejemplo,
los científicos[64] notó una mejora de la transformación de
alquilbencenosulfonato lineal a través de la reacción de Fenton si la temperatura se
elevaba de 20 ° C a 94 ° C. A la temperatura más baja, se alcanzó el 61% de
transformación, que aumentó a 99,9% a la temperatura más alta. Muchas
investigaciones recientes también han demostrado la mejora de la respuesta de
Fenton a un mayor aumento de temperatura.[sesenta y cinco] [66]. El impacto
favorable de temperaturas más altas puede dirigirse a una utilización más eficaz
del H2O2, que conduce a la formación más importante de OH. [67]. El tipo de
matriz de reacción sigue siendo un factor crucial, ya que la existencia de productos
químicos orgánicos / inorgánicos en las aguas residuales puede provocar un
impacto de barrido en el OH. Los productos químicos minerales como NaCl,
Na2CO3 y Na2SO3 se detectan en diferentes niveles en aguas residuales genuinas
y pueden reaccionar con OH, disminuyendo su accesibilidad.[68].
El proceso Fenton sufre muchas restricciones que impiden su uso a gran
escala. Una de estas barreras sigue siendo la formación inmoderada de lodo de
hierro que causa problemas en el reciclaje y puede conducir a la
contaminación resultante. Las restricciones adicionales implican la necesidad
de un dominio limitado de pH de trabajo e insumos químicos elevados.[69].
Como consecuencia, manejar las desventajas del proceso Fenton constituye un
intento de estudio interminable en el área del método Fenton para el
tratamiento recalcitrante de aguas residuales. Muchos de los procedimientos
para hacer frente a tales restricciones comprenden el empleo de procesos de
Fenton heterogéneos.
[70] [71], técnica Fenton de lecho fluidizado [72], y electro-Fenton [73].

2. Tecnología Fenton para el tratamiento

 recalcitrante de aguas residuales: estado del
arte de los artículos de revisión
El dominio de la tecnología Fenton para el tratamiento de aguas residuales
recalcitrantes fue objeto de numerosos artículos de revisión. Dichas
discusiones bibliográficas se centraron en diversas características de la técnica
de Fenton que comprenden la base y los usos de la oxidación de Fenton
convencional, el proceso de Fenton heterogéneo, el proceso de Fenton electro-
Fenton con sus procesos relacionados, el proceso de Fenton de lecho
fluidizado, el proceso de Fenton en circun-
pH neutro empleando agentes quelantes y técnicas híbridas, donde la reacción de
Fenton se integra con técnicas adicionales. Varios artículos de revisión abrazaron
el gran dominio de los AOP, como los mencionados por Oturan y Aaron[74], en el
que se evalúa el proceso Fenton con diferentes AOP. Sin embargo, Bello et al.[1]
en su trabajo abarcó en gran medida aquellas revisiones donde la oxidación de
Fenton es el principal interés (ver en [1] (su tabla 1) para obtener un resumen de
muchas de estas revisiones).
Neyens y Baeyens [30] presentó un estudio evaluativo del proceso
convencional de Fenton, concentrándose en la cinética, el impacto de los
factores de funcionamiento, la importancia de la proporción del reactivo de
Fenton y el uso del método de Fenton en
deshidratación de lodos. En la siguiente publicación, Pignatello et al.[75] ofreció un
discusión global de las vías de Fenton y procesos similares de Fenton, rutas de
reacción e intermedios, configuraciones cambiadas del proceso de Fenton
(Fenton heterogéneo, Fenton foto-ayudado [76], etc.) y sus usos para la
remediación del agua y el suelo. Más últimamente, los científicos[77] [78]
mostró un análisis de tecnologías similares a Fenton para la remediación de
aguas residuales orgánicas. Se concentraron en factores de ejecución,
cambiaron métodos, catalizadores y consideraciones económicas similares a
Fenton[1].
Brillas y col. [79] publicó una discusión exhaustiva del electro-Fenton y
técnicas electroquímicas similares que se basan en la respuesta de Fenton. Se
centraron en los conceptos básicos de la química de Fenton, la progresión del
método electro-Fenton, la disposición de las celdas, los factores de trabajo, las
vías, la
Técnicas de Fenton y sus usos ecológicos. Recientemente, Poza-Nogueiras et
Alabama. [80] sugirió un análisis de las tendencias y desarrollos actuales en la
tecnología electro-Fenton, centrándose en la implementación de catalizadores
heterogéneos. Se concentraron en los diversos tipos de catalizadores y
procedimientos de elaboración, la influencia de los indicadores de
funcionamiento, las vías y los usos en el tratamiento del agua, el suelo y la
renovación de adsorbentes. Investigadores[81] evaluó los conceptos básicos
y usos de la tecnología electro-Fenton. La revisión se concentró en los tipos de
catalizadores y materiales catódicos funcionalizados, la ruta de activación
catalítica del H2O2 y la disposición de instalación. Una discusión sobre el bio-
electro-Fenton fue publicada recientemente por Li et al.[82] [83] que se centró
en sus conceptos básicos, factores de trabajo, concepción del reactor y
características económicas [1].

Tabla 1. Impactos probables del pH en el proceso de Fenton [1].

pH por debajo óptimaReferencia pH arriba

óptimo Referencia
Deficiencia de H , cual
Recolección de OH por exceso de H+ [88] + [59]
cestas Formación OH

Formación de [Fe (H2O)]2+ que bajo poder oxid

tiene
 [90]
[89] Descomposición de H2O2
Prevenir la
[91] Disminución del poder
interacción entre Fe3+ [92]
oxidativo de OH
y H2O2
El H2O2 puede ser inestable Precipitación de
para formarse [93] [60] [61]
Fe3+ como hidróxido
+
HO
32 que impide la de hierro
producción de OH
 Incluso si tales análisis han adoptado los conceptos básicos de la reacción de
Fenton y métodos idénticos, no se ha dado una discusión que se concentre en
las principales restricciones de la tecnología de Fenton y el nuevo desarrollo
para tratarlas hasta que
el excelente trabajo realizado por Bello et al. [1]. De hecho, discutieron la nueva
publicidad
Vence a lidiar con las principales restricciones de la respuesta de Fenton para
el tratamiento recalcitrante de aguas residuales. En primer lugar, analizaron las
restricciones de la tecnología de Fenton, a partir de una discusión pertinente de
las referencias modernas sobre los procedimientos probables para hacer frente
a tales restricciones. Para cada plan de acción, evaluaron los conceptos básicos
y las implementaciones ejemplares en la descomposición de contaminantes
orgánicos recalcitrantes. También sugirieron puntos de vista sobre posibles
orientaciones para la
próxima investigación. De hecho, Bello et al.[1]'s análisis sigue siendo
apropiado debido a
la creciente investigación trabaja para resolver las restricciones de la
tecnología Fenton.

3. Restricciones del proceso de Fenton y el

procedimiento para tratarlas
3.1. Proceso Fenton de lecho fluidizado
El proceso Fenton tiene muchos obstáculos que impiden su implementación
industrial. La técnica de Fenton se ve muy afectada por el pH de la solución,
que requiere ser fijado en el dominio ácido para evitar la precipitación de Fe3
+ en hidróxido de hierro (Fe (OH) 3 (s)).Mesa 1 resume los impactos del pH
fuera del dominio óptimo. La necesidad de un delicado dominio del pH y la
dureza de correr en circunstancias ácidas detienen las implementaciones
viables de la tecnología Fenton.[84].Un pH más alto conduce a reacciones de
complejación y precipitación de óxidos de hierro, lo que provoca la formación
de lodos excesivos. Como resultado, la producción de lodos constituye un
inconveniente más del proceso tradicional de Fenton.[85] [86].La formación
de lodos abre el riesgo de contaminación adicional y la necesidad de
remediación y reciclaje de lodos. La necesidad de una remediación
suplementaria de lodos es un origen de preocupación ya que el costo de la
remediación de lodos puede ser superior al 35% - 50% del costo operativo
total del tratamiento de aguas residuales.[30]. Más dificultades del proceso
Fenton implican una elevada utilización de productos químicos, inestabilidad
del reactivo de Fenton, reacciones indeseables y pérdida de oxidante, dureza
en la regulación de las concentraciones de reactivo y la exigencia de
neutralizar las aguas residuales tratadas antes del reciclaje. [75] [87]. Mesa 2
subraya las principales restricciones de la técnica de Fenton y varios de los
procedimientos probables para abordarlas [1].
Hay una creciente atención en las investigaciones para resolver las
restricciones del proceso tradicional de Fenton. No han aparecido muchos
pasos como soluciones probables como se enumeran enMesa 2. Uno de estos
procedimientos sigue siendo la expansión de la oxidación de Fenton
heterogénea, en la que se emplean óxidos de hierro u otros óxidos metálicos
como catalizadores heterogéneos. [38].La técnica de Fenton de lecho
fluidizado es una segunda planificación, en la que se integra un reactor de
lecho fluidizado con la reacción de Fenton homogénea para mejorar la
eficiencia del proceso y disminuir la formación de lodos. Una forma adicional
implica realizar la oxidación de Fenton a pH casi neutro
Tabla 2. Principales restricciones del proceso clásico de Fenton y sus posibles soluciones. [1].

S/N Restricción Causas Probable soluciones Referencias

• Produccion de OH requiere pH ácido

Requisito de ácido (2,5 - 3,5) • Uso de catalizador heterogéneo (óxido

1 pH (rango estrecho de • Se requiere pH ácido para de hierro, metal de transición,
pH operativo) [62] [84] [94]
mantener Fe2+ en forma compuestos, etc.)
soluble • Uso de agentes quelantes como EDTA,
• El pH superior a 4 promueve la oxalato, etc.
formación de complejos y la
Lodo excesivo
generación de lodos
• Proceso Fenton de lecho fluidizado
2 • Neutralización de la reacción de • Fenton heterogéneo [69] [72] [95] [96]
Generacion
Fenton • Electro-Fenton

• Uso de electro-Fenton / bio-electro-

• Puede haber una gran cantidad de Fenton
H2O2
Químico necesario para mineralizar
y otras tecnologías con en el lugar
3 consumo / costo de completamente los contaminantes [77] [78] [97]
generación de H2O2
productos • Eliminación de
• Otros oxidantes alternativos
químicos (H2O2) aniones / cationes
H2O2 presentes

mediante la introducción de un químico quelante para producir complejos de

hierro [60] [61]. Las formas de generación in situ de oxidantes (H2O2) como
electro-Fenton y bio-electro-Fenton (pila de combustible microbiana) siguen
siendo técnicas interesantes para tratar la elevada necesidad química. Bello y
col.[1] analizaron dichos procedimientos en cuatro clases: 1) proceso Fenton
de lecho fluidizado, 2) procesos Fenton heterogéneos,
3) Fenton homogéneo a pH neutro utilizando agentes quelantes y, 4) en el lugar
producción del reactivo de Fenton.
La formación inmoderada de lodos es una de las principales imperfecciones de
la reacción de Fenton convencional. [1]. Varios científicos han intentado la
aplicación de un reactor de lecho fluidizado para darse cuenta de la respuesta de
Fenton, el llamado proceso Fenton de lecho fluidizado. En el proceso Fenton de
lecho fluidizado, los portadores de sólidos, como SiO2 (Figura 1), se emplean
para desencadenar la cristalización de óxido de hierro y disminuir la producción de
lodos [95] [98]. La fluidización mejora la mezcla y aumenta la interacción OH-
contaminante. Además, la recirculación proporciona más oxígeno en la
configuración, lo que puede mejorar la eficiencia de la técnica al mantener
OH[99].
La primera investigación sobre el proceso Fenton de lecho fluidizado fue
publicada por Chou y Huang [100].Examinaron la oxidación del ácido benzoico.
Huang y Huang[101] [102] aplicó la oxidación Fenton para descomponer el fenol
en una configuración de lecho fluidizado. De la misma forma, Anotai et al.[103]
señaló la descomposición de nitrobenceno y cristalización de hierro empleando un
lecho fluidizado Fenton
proceso [1]. Las siguientes investigaciones se orientaron principalmente a la
disminución de lodos y la eficiencia del proceso en la descomposición de
diversos contaminantes recalcitrantes como dimetilsulfóxido. [98], tintes
[104], El bisfenol A [105] y ftalocianina (Figura 2)
[106].

3.2. Proceso Electro-Fenton

El uso de tecnología electroquímica en la oxidación de Fenton está aumentando
como una opción alentadora. En la tecnología electroquímica, el electrón se
emplea como
Figura 1. Varios procesos que ocurren en el proceso Fenton de lecho fluidizado utilizando
SiO2 como portadores, 1) reacción homogénea entre Fe 2+ y H2O2, 2) cristalización de Fe 3+
en la superficie de SiO2, 3) reacción heterogénea entre óxido de hierro cristalizado y H2O2
y,
4) disolución reductora de óxido de hierro [1].

Figura 2. Principales factores de funcionamiento del proceso Fenton de lecho fluidizado [1].

reactivo para impulsar el método de tratamiento. Se pueden adquirir varias

opciones si se implementa tecnología electroquímica para la oxidación de Fenton.
Entre tales, dos maneras podrían dar una producción in situ del reactivo de Fenton.
Durante la primera forma, el proceso de electro-Fenton, H2O2 se forma
constantemente en el cátodo mientras que el catalizador de hierro se introduce
externamente. El segundo procedimiento, el proceso de Fenton anódico, implica la
utilización de un ánodo de hierro de sacrificio para la electrogeneración de Fe2 +
mientras que el H2O2 se forma en el cátodo o se inyecta externamente.[1]. Como
numerosas investigaciones han agrupado habitualmente a esta última como una
tecnología de electro-Fenton, en realidad se trata de un método de peroxi-
coagulación, en el que el contaminante es eliminado por la oxidación y
coagulación integradas provocadas por la existencia de Fe (OH) 3 [79]. Brillas et
al. Publicaron un análisis exhaustivo del proceso electro-Fenton y técnicas
electroquímicas similares. [79]; sin embargo, Poza-Nogueiras et al. sugirieron
discusiones más frescas sobre los conceptos básicos y la utilización ambiental del
proceso electro-Fenton. [80] y Ganiyu et al. [81].
 Por lo general, se planea que el electro-Fenton posea una electrogeneración
constante de H2O2 en el cátodo. En un proceso regular, constantemente se
suministra aire / O2 al cátodo; Al mismo tiempo, la producción de H2O2 es
causada por una reducción de dos electrones de O2 en medio ácido como se
ilustra en la Ecuación (7).[63]. La introducción de Fe2 + conduce a la
degradación catalítica de H2O2 para formar OH basado en la reacción de
Fenton. Además, hay una electrorregeneración constante de Fe2 + en el cátodo
como se define en la Ecuación (8)[1].
O  2H  2e  HO (7)
22 2

Fe3  e  Fe2 8)
Como el reactivo de Fenton se produce in situ empleando electrones, que es una
especie limpia, se pueden evitar muchas de las restricciones de la oxidación
clásica de Fenton. Con la electrogeneración constante en sitio de H2O2 se evitarán
los precios relacionados con la inyección externa directa de H2O2. En contraste
con el precio de la adición externa de H2O2, Huang y Chu[107] afirmó que se
puede lograr una disminución de costos de hasta un 80% con la electrogeneración
in situ de H2O2. Esta disminución de precio aumentará incluso cuando los costos
relacionados con el transporte y almacenamiento de H2O2 se tengan en cuenta
en[1].Esto constituye uno de los beneficios del proceso electro-Fenton en contraste
con la oxidación convencional de Fenton. Un beneficio adicional del proceso
electro-Fenton es la formación constante de Fe2 + (Ecuación (8)), que podría
reducir la producción potencial de lodos por la precipitación de Fe3 +. Además, la
constante regeneración de Fe2 + disminuirá la entrada de catalizador y mejorará la
formación de OH[63].
El rendimiento de electro-Fenton es función de numerosos factores como la
corriente aplicada, el pH de la solución, el tipo de electrolito, la cantidad de
catalizador y el nivel inicial de contaminante objetivo. Los impactos del pH de
la solución, el nivel de catalizador y el nivel inicial de contaminante en el
electro-Fenton son idénticos a la oxidación clásica de Fenton. Como
ilustración, se mencionó que el pH óptimo para un electro-Fenton eficiente
está en el intervalo de 2,5 a 3,5[74]. La corriente aplicada es un factor básico
que afecta la eficiencia de electro-Fenton. La electrogeneración de H2O2 y la
constante regeneración de Fe2 + son función de la corriente aplicada. Como
resultado, el rendimiento de electro-Fenton aumenta con el aumento de la
corriente aplicada. Sin embargo, elevar la corriente aplicada sobre un extremo
específico puede agregar reacciones parásitas a la técnica, disminuyendo el
rendimiento de descomposición de contaminantes. La cantidad óptima de
corriente aplicada es específica de la aplicación y podría evaluarse mediante
ensayos iniciales.[1].
Varias investigaciones han demostrado el rendimiento de electro-Fenton
para producir in situ reactivo de Fenton para la siguiente descomposición de
contaminantes orgánicos. Aparte del beneficio de la disminución de precios, se
han observado descomposiciones eficaces de contaminantes. Por otro lado, la
demanda energética sigue siendo una preocupación en el proceso electro-
Fenton[1].
3.3. Bio-Electro-Fenton (pila de combustible microbiana)
El empleo de pilas de combustible microbianas (MFC) para producir H2O2
para Fenton
La oxidación, el llamado bio-electro-Fenton, está surgiendo como una técnica
alentadora para disminuir el costo vinculado a la compra y transporte de
H2O2. [77] [78]. En los MFC que incluyen compartimentos de ánodo y
cátodo, los microorganismos se utilizan para transformar la energía química
almacenada en contaminantes orgánicos para producir corriente eléctrica y
productos químicos. [108] [109]. Los electrones se forman en el
compartimento del ánodo anaeróbico que comprende el sustrato orgánico y se
transportan al compartimento del cátodo a través de un circuito externo.
[110].En el cátodo, la reducción de oxígeno de dos electrones conduce a la
generación de H2O2. Con la formación de H2O2, el catalizador Fenton (Fe2
+, óxido de hierro) se puede introducir en la configuración para la degradación
catalítica del H2O2 para formar OH[1]. Figura 3 Ilustra un esquema de un
MFC típico empleado en el proceso Fenton (proceso bio-electro-Fenton). La
formación simultánea de H2O2 y la producción de electricidad hacen del bio-
electro-Fenton una técnica interesante para el tratamiento de aguas residuales.
La información sobre los fundamentos del método bio-electro-Fenton puede
leerse en las revisiones publicadas por Li et al.[82] [83].
La primera investigación publicada sobre el bio-electro-Fenton fue la
investigación de Zhu y Ni [111]. Estudiaron la descomposición del p-
nitrofenol con la producción simultánea de electricidad. Desde entonces,
numerosas investigaciones han observado el empleo eficiente de MFC para
producir H2O2 para la oxidación de Fenton con la producción de electricidad
concomitante. Mai y Li[110] concentrado en el uso de bio-electro-Fenton para
descomponer Orange II a pH neutro. El H2O2 máximo formado fue de 3,24
mg / L, lo que llevó a la descomposición total del tinte después de 14 hy una
producción de energía simultánea de 230 mW / m2. En una investigación
idéntica, Feng et al.[112] alcanzó una formación de H2O2 de 2,86 mg / L, lo
que condujo a la mineralización total de Orange II. Como alternativa de la
doble cámara usualmente uti- lized en el bio-electro-Fenton, Zhu y
Logan[113] propuso una configuración de MFC de cámara única para
descomponer el fenol. La tecnología redujo más del 75% del carbono orgánico
total (COT) de la solución que contiene fenol. Incluso si los
Figura 3. Esquema de la pila de combustible microbiana aplicada a la oxidación de Fenton
(PEM = Membrana de intercambio de protones) [1].
Se describe que el dispositivo de una sola cámara posee un mayor rendimiento y
un menor costo operativo, no se evaluó la cantidad de H2O2 formada. [1].
Más investigaciones frescas de bio-electro-Fenton comprenden la investigación
de Li et
Alabama. [114].Su enfoque principal era la técnica de emplear una celda de
electrólisis de electrodiálisis inversa microbiana para descomponer Orange G. La
característica fundamental del dispositivo es que los electrones se forman a partir
de los ex- oelectrogenos y gradiente de salinidad entre el agua de mar y el agua
dulce en la célula. La tecnología condujo al rendimiento de eliminación de TOC
del 99,6%. Zhang y col.[115] probé la oxidación bio-electro-Fenton de
paracetamol empleando un MFC de doble cámara. El método eliminó hasta el
70% del paracetamol inicial en condiciones óptimas[1].
Una de las principales preocupaciones del proceso bioelectro-Fenton sigue
siendo la formación de O2 como alternativa al H2O2 deseado. Para asegurarse
de la selectividad del material del cátodo para la generación de H2O2, pocos
científicos han propuesto el empleo de cátodos carbonosos como una
alternativa al cátodo de Pt altamente costoso. Los materiales a base de carbono
son alentadores gracias a su bajo precio, abundancia y electricidad.
actividad de tro-reducción. Wang y col.[77] [78] probé la reducción de bisfenol
A,
estrona, sulfametazina y triclocarban empleando bio-electro-Fenton con un
electrodo de grafito. La concentración máxima de H2O2 formada fue de 2,06
mg / L. Por otro lado, Asghar et al.[116] alcanzó una producción máxima de
H2O2 de 140 mg / L con una formación de electricidad simultánea de 33,52 W
/ m2 empleando un cátodo de grafito tratado térmicamente. Debido a la mala
actividad catalítica del material carbonoso, no se han obtenido mayores
rendimientos de H2O2.[1].
Para obtener una mejora en la producción de H2O2, el dopado heteroátomo de
cátodo carbonoso es una de las soluciones propuestas. [117]. En esta atención, el
dopaje con nitrógeno ha demostrado ser un procedimiento eficaz ya que cambia
las características electrónicas del material de carbono y eleva el área superficial
electroquímica. Numerosos investigadores han establecido la contribución del
nitrógeno dop-
sobre la formación de H2O2 y los rendimientos de energía. Por ejemplo, Asghar
et al.[118] tener
demostró un aumento del 25% en el rendimiento de la formación de H2O2
mediante el tratamiento del cátodo de grafito con NH3 a temperatura elevada.
Además, en muchas publicaciones, se alcanzan tasas de formación de H2O2
de 1,7 a 121 mmol / h / g empleando
Carbón poroso dopado con N [119]. Últimamente, Wang et al. [120] carbón
activado alterado
cátodo de aire co-pirolizando con glucosa y dopando con hierro nano-cero-
valente para mejorar la reducción de oxígeno de dos electrones en el proceso
bio-electro-Fenton. El electrodo cambiado mostró un mayor rendimiento de
descomposición y una mayor producción de energía en comparación con el
carbón activado puro. Además, el impacto anti-biofouling se observó en el
cátodo alterado después de un período prolongado de funcionamiento[1].
Incluso si las investigaciones han demostrado la viabilidad de la formación
in situ de H2O2 en la configuración bio-electro-Fenton, existen numerosos
desafíos como la baja generación de H2O2, el ensuciamiento de la membrana
[121] [122], Disposiciones de alta resistencia interna y reactores que requieren
más revisiones antes de sus implementaciones comerciales. [1].
4. Proceso Electro-Fenton para desinfectar agua
Ren y col. [123] probó un avance mediante un método de nuevo electro-
Fenton de flujo continuo con un cátodo modificado con grafeno, que con
frecuencia se considera ineficiente. Establecieron que esta técnica era rentable
para la descomposición y desinfección concomitantes de sulfadiazinas (SDZ)
[124] [125] del efluente secundario urbano con un consumo de energía
eléctrica (CEE) extremadamente bajo de 0,21 kWh / m3, explicado por la
elevada formación de H2O2 de
4,41 mg / h / cm2 en el cátodo de fieltro de grafito fresco alterado por grafema
exfoliado electroquímicamente (EEGr) con una CEE baja de 3,08 kWh / (kg
H2O2). En contraste con la ineficiente descomposición de SDZs por el flujo
tradicional electro-Fenton, esta tecnología era más rentable y sobrepasaba las
duras necesidades del nivel de electrolito. Además, mostró un rendimiento
excelente en la descomposición de diversos antibióticos, y el cátodo
modificado con grafeno aún mantuvo un rendimiento estable después de ocho
ensayos posteriores. Teniendo en cuenta el trabajo integrado de OH y cloro
activo[126] [127] [128] [129] [130], la generación de subproductos
hidroxilados y que contienen cloro [131] Se probó, y se sugirió una ruta de
descomposición probable para las SDZ. Esta técnica electro-Fenton de flujo
continuo presentó un proceso sustitutivo para matar patógenos y descomponer
antibióticos a través de una tecnología única para tratar y reutilizar efluentes
secundarios domésticos (Figura 4).

5. Procesos Bio-Electro-Fenton para desinfectar el agua

Como se mencionó anteriormente, las reacciones de oxidación avanzada asistidas
por tecnología bio-electroquímica (es decir, el sistema bio-electro-Fenton) han
encontrado una posición ideal donde pueden estar controlando en los próximos
años, particularmente para reducir los contaminantes orgánicos recalcitrantes. En
contraste con las técnicas clásicas de electro-Fenton, la configuración de bio-
electro-Fenton disminuyó enormemente los gastos en el tratamiento de aguas
residuales en términos de consumo de energía eléctrica y precios de
funcionamiento. La configuración de bio-electro-Fenton está comenzando a ser
una técnica flexible que proporciona una solución novedosa para los problemas
ambientales emergentes relacionados con el tratamiento de aguas residuales. Li y
col.[83] examinó en profundidad las presentes publicaciones relativas a la
descomposición de los contaminantes orgánicos recalcitrantes en el dispositivo
bioelectro-Fenton, centrándose particularmente en la eficiencia del tratamiento
relacionada con el diseño del reactor y los principales factores de trabajo.
Como el bio-electro-Fenton ha sido ampliamente examinado para eliminar los
orgánicos recalcitrantes, su capacidad de implementación frente al agua
desinfectante (que está matando patógenos) sigue siendo desconocida. Zhou y col.
[132] intentó la desmovilización de Escherichia coli [133]-[139] en una
configuración de bio-electro-Fenton basada en una celda de electrólisis microbiana
(recordada como una celda de Fenton electrolítica microbiana) con el objetivo
ampliar la utilización de la electroquímica microbiana. Observaron que se logró
una reducción de 4 log de E. coli (107 a cientos de UFC / mL) con un voltaje
aplicado externo de 0.2 V, 0.3 mM Fe2 + y pH catódico de 3.0 (Figura 5). No
obstante, se detectó desmovilización sin importancia en las pruebas de control.
Figura 4. La microscopía electrónica de barrido (SEM) de (a) sin modificar, sin
grafema exfoliado electroquímicamente (EEGr); (b) y EEGr; (c) fieltros de grafito
modificado; Isotermas de adsorción / desorción de N2 y distribución del tamaño de los
poros de tres fieltros de grafito diferentes (sin modificar, sin EEGr y EEGr) (d)[123].

Figura 5. Ilustración esquemática de la desinfección en el sistema Bio-electro-Fenton [132].

sin tensión externa ni inyección de Fe2 +. El impacto de los microorganismos

asesinos mejoró cuando la velocidad del flujo de aire del cátodo aumentó de 7
a 41 ml / min y también fue proporcional a la elevación del nivel de Fe2 + de
0,15 a 0,45 mmol / ml. La demolición de la película celular letal a través de
OH se describió como una ruta probable para la desinfección ( Figura 6).
Zhou y col.[132] estableció con éxito la probabilidad de la técnica bio-electro-
Fenton para matar la inactivación de patógenos que proporciona
Figura 6. Imágenes SEM de E. coli (a) (b) sin tratar, (c) (d) después del tratamiento
con bio-electro-Fenton durante 60 min (las flechas indican que la estructura celular
colapsa) [132].

comprensión para la expansión venidera de biológicos posibles, eficaces y

rentables [140] [141] tecnología de tratamiento de agua.

6. Fenton Technologies: la hibridación como principal

tendencia futura
A pesar de los avances registrados en las tecnologías Fenton, el proceso clásico y
sus versiones mejoradas, los procesos de adsorción y / o membranas [142] [143]
[144] [145] siguen siendo fundamentales para el tratamiento seguro de aguas
residuales.
En este contexto, Rogers et al. [146] estableció la posibilidad de una
configuración de inodoro que recicle las aguas negras para su reutilización en el
sitio como agua de descarga, en la que las aguas negras se tratan
electroquímicamente para eliminar los patógenos debidos a la contaminación
fecal. Sin embargo, encontraron que esta técnica electroquímica necesita una gran
energía (48 - 93 kJ / L) para obtener una desinfección total del líquido de proceso,
y el líquido desinfectado retiene el color y la demanda química de oxígeno (DQO).
El carbón activado granular (GAC) disminuye eficazmente la DQO en las aguas
residuales concentradas. Rogers y col.[146] supuso que la disminución de DQO
con GAC antes de la aplicación electroquímica mejoraría la energía de
desinfección. Expandieron y probaron un sistema híbrido que integra estas
técnicas y demostraron su capacidad para lograr una desinfección completa con
una elevada eficiencia energética y calidad de líquido más apropiado para su
reutilización y / o descarga in situ. Su configuración híbrida combina los filtros
GAC de pre y postratamiento con el tratamiento electroquímico realizado
a una disminución considerable en los niveles de estado estacionario de
numerosos contaminantes en contraste con el dispositivo idéntico sin GAC
(Figura 7). Lo más importante es que 1) la DQO del líquido de proceso se
redujo en un 69%, y 2) la apariencia del agua mejoró enormemente,
demostrado por la disminución de la turbidez y el color. La energía necesaria
para la desinfección total se redujo en un 71% a 20 kJ / L con la adición de
filtros GAC de pre y postratamiento. Esta disminución de energía
probablemente se atribuya a la disminución de DQO específicamente
soluble[146].
Lei y col. [147] sugirió una filtración de membrana dinámica electroquímica
(EDMF) dispositivo para la separación concomitante sólido-líquido (también
preservando los electrodos contra el ensuciamiento) y desinfección de aguas
residuales (Figura 8). A un voltaje bajo de
Se obtuvo una desinfección eficaz de 2,5 V en el EDMF, con un rendimiento
de eliminación logarítmico de ~ 100% (sin bacterias detectables en el
efluente). Demostraron que la configuración de EDMF, ejecutada con un flujo
de membrana de 100 L / (m2 ∙ h), puede mantener un rendimiento de
desinfección bacteriana duradero de aguas residuales reales (~ 100% de
eliminación de logaritmos) en pruebas de flujo continuo (Figura 9). La
presión transmembrana (TMP) aumentó de 0,8 kPa a 22 kPa durante 80 d (un
ciclo de operación), y la limpieza de EDMF podría restablecer eficazmente las
acciones de TMP y biocidas para los próximos ciclos de filtración. Por otro
lado, sin membrana dinámica, el rendimiento de la desinfección se redujo de la
eliminación inicial de ~ 100% logarítmica (sin bacterias vivas detectables) a
una disminución logarítmica de ~ 44,4% durante 7 días. La oxidación mediada
por especies reactivas de oxígeno (ROS) fue responsable de matar
microorganismos en el EDMF, y
 OH y H2O2 formados en este dispositivo tuvo una contribución clave,
ocasionando el deterioro de las envolturas celulares y K + escapar del citosol.
Además, se inhibió la catalasa y la superóxido dismutasa para la atenuación de
ROS intracelulares, lo que condujo al aumento del estrés oxidativo intracelular
y, por lo tanto, a una desinfección de alta eficiencia. Tales hallazgos subrayan
la capacidad de la configuración EDMF para ser
Figura 7. Sistemas experimentales. (A) Configuración de laboratorio de filtro de columna
de lecho empacado GAC. (B) Esquema de los filtros de columna de lecho empacado GAC
integrados en el sistema de tratamiento de líquidos[146].
Figura 8. Esquema del módulo EDMF preparado [147].

Figura 9. Imágenes SEM de E. coli después del tratamiento electroquímico [147].

aplicado para el tratamiento y desinfección de aguas residuales.

Anfruns-Estrada et al. [148] sugirió un tratamiento secuencial de
electrocoagulación (CE) / EF (30 min cada uno) como un mejor rendimiento para
una descontaminación y desinfección combinadas de aguas residuales urbanas.

7. Conclusiones
De este trabajo se pueden extraer las siguientes conclusiones:
1) Restricciones como la necesidad de circunstancias ácidas, formación de
lodos y elevadas aportaciones químicas han continuado retrasando las
implementaciones de Fenton homogéneo en el tratamiento de aguas residuales
recalcitrantes. La resolución de estos inconvenientes sigue siendo, en
consecuencia, uno de los temas de investigación importantes en el dominio de
los procesos avanzados de oxidación para el tratamiento de aguas residuales.
Esto es obvio en el creciente número de informes sobre procedimientos como
la oxidación de Fenton heterogénea, el proceso de Fenton bioelectro-Fenton, el
proceso de Fenton de lecho fluidizado y el Fenton homogéneo a pH
circunneutral que emplean productos químicos quelantes. Entre estos
procedimientos, el heterogéneo Fenton sigue siendo el más probado gracias al
desarrollo de la catálisis y la ciencia de los materiales. Fenton de lecho
fluidizado posee la capacidad de disminuir la producción de lodos y mejorar la
eficiencia de la técnica.
productos químicos quelantes. Sin embargo, debido a numerosos problemas
relacionados con la inyección de productos quelantes, Fenton homogéneo a pH
circunneutral no ha atraído tanto interés. Las técnicas Electro-Fenton y bio-
electro-Fenton tienen el potencial de disminuir el precio vinculado con la
introducción externa de H2O2 y disminuir la formación de lodos. Los métodos
de Fenton heterogéneos y Fenton de lecho fluidizado parecen ser las
estrategias más realizables para hacer frente a los inconvenientes de la
reacción de Fenton. Por otro lado, características como el precio, las
consecuencias ecológicas y la posibilidad de ampliación decidirán su
usabilidad a gran escala. Este trabajo ha discutido brevemente los nuevos
avances en el tratamiento de las restricciones del proceso Fenton.
Consecuentemente, además de la excelente
punto de vista de Bello et al. [1], servir como documento de referencia en el
dominio de Fenton
reacción para el tratamiento recalcitrante de aguas residuales, especialmente para
especialistas que buscan mejorar la eficacia de la respuesta de Fenton.
2) La celda microbiana electrolítica-Fenton se estableció como una opción de
sustitución alentadora para desinfectar y tratar el agua. [132]. H2O2 fue en el
lugar formado en el cátodo y reaccionó con Fe2+ químicos para excitar la respuesta
de Fenton. La eficiencia del dispositivo se vio afectada por el voltaje aplicado, la
tasa de aireación catódica y los niveles de Fe 2+ inyección. Los ensayos por lotes
divulgaron que el voltaje aplicado de 0,2 V se consideró más apropiado para la
desmovilización total. Además, los impactos de la desinfección fueron
proporcionales a Fe2+ tasa de poción y aireación; sin embargo, siguiendo
consideraciones económicas, 0,3 mmol (Fe2+) / mL y 29,8 mL / min de aire
ción fueron adoptados como óptimos. Como prototipo de microorganismos
patógenos, E. coli se desmovilizó enormemente a través de la tecnología Fenton
durante la cual las células bacterianas resultaron gravemente dañadas por la
agresión del radical hidroxilo.
3) A pesar del progreso registrado en las tecnologías Fenton, el proceso
clásico y sus versiones mejoradas, los procesos de membranas siguen siendo
fundamentales para el tratamiento seguro de aguas residuales. Como barreras
seguras para la dispersión de la contaminación, los procesos como la
nanofiltración deben acoplarse a las técnicas de Fenton.

Conflictos de interés
Los autores declaran no tener ningún conflicto de intereses con respecto a la
publicación de este artículo.

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