EL DIARIO DE FLUIDOS SUPERCRÍTICOS

EXTRACCIÓN DE ÁCIDO BÓRICO DEL MINERAL TINCAL POR ETANOL

SUPERCRÍTICO
Sevin Levent a, Ays¸ e Budaka, M. Yunus Pamukoglu ˘ a, Mehmet Gönenb,∗
Historia del articulo:
Recibido el 1 de septiembre de 2015
Recibido en forma revisada el 28 de octubre de 2015
Aceptado el 29 de octubre de 2015
Disponible en línea el 10 de noviembre de 2015
RESUMEN
En este estudio, se investigó la extracción de ácido bórico del mineral tincal y bórax mediante
etanol en condiciones de etanol supercrítico y subcrítico. Los experimentos se llevaron a
cabo en acero inoxidable a alta presión reactor que tiene un volumen de 0,1 dm3 bajo una
velocidad de mezcla de 800 rpm. Relación sólido/líquido de 0.05 y 0.075; se utilizaron tres
tamaños de partícula diferentes entre 20-63 micras. Mineral Tincal descompuesto a alta
temperatura y el ácido bórico liberado reaccionó con etanol para formar tri-etilborato volátil.
La caracterización del polvo cristalizado de la fase de etanol y el polvo restante en el reactor
fue llevada a cabo por FTIR, XRD y TGA y han revelado que el ácido bórico fue extraído del
mineral tincal por una reacción de esterificación. La eficiencia máxima de extracción de ácido
bórico se determinó como 32,6% en peso a 250 °C y un tamaño de partícula de −20 um para
una relación sólido / líquido de 0.05 g/cm3 de mineral de estaño.

Palabras clave:

Ácido bórico, Reacción de esterificación, Etanol supercrítico, Tincal, Borax

1. INTRODUCCIÓN

El boro existe en forma de sales de borato en la naturaleza. La mayoría de las reservas de

boro en el mundo se encuentran en la parte occidental de Turquía. El ácido bórico (H3BO3)
es un importante químico a base de boro que se puede producir a partir de diferentes
minerales de boro como colemanita, tincal, kernita, ulexita o de las salmueras que se han
disuelto sales de boro. Aunque hay más de 200 compuestos de boro explorado en el mundo,
solo boratos de calcio y boratos de sodio tienen importancia comercial y juntos forman el
90% de las reservas de boro existentes [1]. El estado propiedad de Eti Maden Inc. de Turquía
es el segundo mayor productor de minerales de boro en el mundo. El ácido bórico se
produce principalmente a partir del mineral de colemanita ya que compone el 70% de las
reservas de boro en Turquía. También hay estudios para utilizar otros minerales, como
ulexita y tincal para producción de ácido bórico. El ácido bórico ha sido ampliamente utilizado
en la producción de diferentes compuestos de boro, a saber, borato de zinc, borato ésteres,
carburo de boro, nitrito de boro, etc. El ácido bórico también se encuentra naturalmente como
mineral de sassolita. El punto de fusión del ácido bórico es de 170 ° C, sin embargo, cuando
se calienta lentamente, se convierte en ácido metabórico (HBO2) debido a la pérdida de una
molécula de agua entre 100 y 130 ° C. El agua se forma por condensación de grupos
hidroxilo en la estructura. El trióxido de diboro (B2O3) se obtiene como resultado del
calentamiento a temperaturas superiores a 160 ° C [2]. Sin embargo, se informó ese ácido
bórico puede sublimarse de su estado sólido [3] o vaporizarse de sus soluciones acuosas [4].
Sublimación de ácido bórico sólido en Attina y sus colegas estudiaron el rango de 20 a 100
°C. Su presión de vapor se midió a 20 ° C y 80 ° C como 1 × 10−7 y 3 × 10−5 Torr,
respectivamente. Se descubrió que el producto restante después de la evaporación era
principalmente H3BO3 sin descomponer, ya que su superficie fue recubierta por HBO2
evitando una mayor descomposición [5]. La sublimación y volatilización del ácido bórico
desde su estado sólido o sus soluciones acuosas deben tenerse en cuenta durante su
producción, especialmente durante la cristalización y el secado de boro ácido que implica el
tratamiento térmico del producto, y por lo tanto puede provocar la pérdida de ácido bórico.
Aunque el ácido bórico se produce principalmente a partir de mineral de colemanita usando
ácido sulfúrico, también hay algunos estudios para la producción de ácido bórico de otros
abundantes minerales de boro, por ejemplo, tincal y ulexita [6,7]. Como el mineral tincal
contiene bórax soluble e impurezas insolubles, en primer lugar, se trata para separar esas
impurezas por disolviéndolo en agua caliente. Después de este paso de separación,
reacciona con ácido sulfúrico para producir ácido bórico como producto principal y sulfato de
sodio como subproducto. La reacción se lleva a cabo a 90 °C durante ½ h como señaló en la
ecuación. (1) [8].

En esos métodos, se informaron problemas relacionados con regulaciones ambientales tales

como cantidades crecientes de subproductos sólidos, sulfato de sodio; grandes cantidades
de agua de descarga que tienen contenido de boro por encima de los límites aceptables y
problema de corrosión dentro del reactor. Para resolver estos problemas antes mencionados,
se investigaron diferentes ácidos orgánicos e inorgánicos para la disolución de minerales de
boro en la literatura. Por ejemplo, cinética de lixiviación del mineral tincal utilizando ácido
oxálico [9]; disolución se estudió la cinética de la ulexita en solución de ácido acético [7].
Ninguno de estos pudo reemplazar el ácido sulfúrico en una aplicación comercial ya que
existen dificultades para separar los subproductos del licor madre. La mayoría de los ácidos
sugeridos no son prácticos desde un punto de vista económico. En la industria, el H2SO4 es
el ácido más utilizado para producir ácido bórico a partir de minerales de boro.

Durante la producción de bórax de tincal en Turquía, 400,000 toneladas de residuos sólidos

se generan cada año [10]. La composición de ese desperdicio se informó como 19.44% de
B2O3; 16,85% de CaO; 13,01% MgO; 9,82% de SiO2; 10,3% de Na2O; 1,30% de Al2O3;
1,49% Fe2O3 y el resto fue la pérdida de ignición por peso. Desde el nivel de boro en ambas
aguas y sólido es de importancia crítica para las plantas y otras especies vivas, el contenido
de boro de las corrientes secundarias de las plantas de producción debe ser monitoreado y
controlado. Mientras que la Unión Europea (UE) ha decidido que el nivel máximo de boro se
establece en 1 mg/dm3; la organización mundial de salud (OMS) ha determinado que el nivel
crítico de boro en agua potable se establece como 0.5 mg/dm3 [11]. En lugar de tratar
sólidos y las corrientes de desechos líquidos de las instalaciones de producción, se deben
investigar técnicas novedosas para encontrar una solución a los problemas fuente.

Los fluidos supercríticos (SCF) se han utilizado para producir nuevos materiales o para
proporcionar alternativas a los procesos convencionales. El uso de procesos SCF ha ido en
aumento a medida que las regulaciones ambientales se han vuelto más importantes para el
bienestar de la vida humana. La característica más importante del fluido supercrítico es que
sus propiedades pueden ajustarse de un estado gaseoso a líquido variando la presión y la
temperatura [12,13]. Diseño de inorgánicos los materiales que utilizan fluidos supercríticos se
logran a través de dos enfoques principales. En el primero, la fuerza impulsora para la
formación de partículas es una transformación física de la materia por un rápido
despresurización y / o efecto antidisolvente. La información detallada sobre estas técnicas se
puede encontrar en la literatura [14, 15].
En este último, los fluidos supercríticos se utilizan como medios de reacción para sintetizar
varios materiales diferentes, como óxidos, metales, semiconductores, etc. [13].

Se usó etanol supercrítico para secar las sales de borato a obtener productos de tamaño
nano [16]. Se informó que el borato de zinc con un tamaño de partícula de 20-50 nm se
obtuvo por supercrítico secado de etanol (SCE) y el producto final ha disminuido el
coeficiente de fricción del aceite base. Boratos de zinc de 2ZnO · 3B2O3 · 3H2O y ZnO ·
B2O3 · 2H2O se secaron mediante un proceso de secado con etanol supercrítico para
investigar la interacción entre boratos de zinc y etanol en las condiciones supercríticas del
etanol [17]. Mientras que el borato de zinc de 2ZnO · 3B2O3 · 3H2O se descompuso
parcialmente y perdió su agua, borato de zinc de ZnO · B2O3 · 2H2O se ha descompuesto
completamente en óxido de zinc (ZnO) y ácido bórico con secado SCE. Fue anticipado que la
temperatura crítica y la presión del etanol juegan un papel importante papel en la
descomposición de los boratos de zinc. Se obtuvieron dos productos de descomposición
principales en el secado SCE: un producto en polvo, consistió principalmente en ZnO
restante en el reactor y el etanol solución rica en ácido bórico. Desde que se demostró que el
ácido bórico se puede extraer de los boratos de zinc usando etanol supercrítico, se planteó la
hipotesis de que el etanol supercrítico también puede ser un disolvente adecuado para la
extracción de ácido bórico de boratos de sodio, como el tincal.

Por lo tanto, el objetivo principal de este estudio es usar etanol para extraer ácido bórico del
mineral tincal en condiciones supercríticas y subcríticas e investigar las interacciones entre
los ácidos bóricos y etanol durante el proceso de extracción. Para este propósito, se usó
mineral de tincal en la extracción; el polvo permaneció en el extractor y los materiales
disueltos en la fase de etanol fueron caracterizado por técnicas analíticas avanzadas.

2. Experimental

2.1. Materiales

El mineral tincal y los bórax utilizados en este estudio se obtuvieron de Eti Maden Works Inc.
en Turquía. Etanol (C2H5OH) con pureza de 99.8% (v/v) (Sigma-Aldrich) se utilizó en los
experimentos de extracción. Hidróxido de sodio, NaOH, 99.0% (p/p) (Merck), glicerol 99.5%,
(v/v), Dalan Chemical Inc. y fenolftaleína (C20H14O4, Merck) como indicador se utilizaron en
la determinación volumétrica de ácido bórico. Bromuro de potasio, KBr, 99.99%, (p/p)
(Merck), se usó para preparar gránulos en análisis IR. Solución de NaOH (0.5 M) se ajustó
usando ftalato de hidrógeno y potasio, C8H4KO4 99.5%, (p/p) (Merck). El contenido de agua
en la fase de etanol después la extracción de bórax con etanol supercrítico se determinó
usando CoCl2 · 6H2O 98.0% (p/p) (Sigma-Aldrich) en espectrómetro UV.

2.2. Método

El mineral Tincal fue molido y tamizado utilizando tamices con 20, 40, 63 um de tamaño. El
sistema de extracción consiste en una temperatura alta y reactor de presión (PARR 5513), un
recipiente de expansión, un controlador de temperatura (PARR 4848), un cilindro de
nitrógeno y un circulador baño de enfriamiento (PolyScience 9606). Se muestra la
configuración experimental en la figura 1.

Los experimentos se llevaron a cabo a altas temperaturas y altas presiones en un reactor

que tiene un volumen de 0,1 dm3. Diferente sólido/líquido (S / L) relaciones de 0.05 y 0.075 g
/ cm3 a presión atmosférica y a la temperatura ambiente se utilizó en los experimentos como
se muestra en Tabla 1. Antes de calentar el reactor, se pasó nitrógeno gaseoso a través del
sistema para eliminar el oxígeno restante en el reactor y tuberías. En los experimentos, la
mezcla de tincal-etanol se calentó a las temperaturas predeterminadas y a las
correspondientes presiones bajo una velocidad de mezcla de 800 rpm para diferentes
extracciones veces. Cuando el reactor alcanzó la presión deseada, se mantuvo bajo estas
condiciones durante el tiempo de extracción predeterminado, y luego se detuvo la mezcla y la
mezcla se transfirió al vaso de expansión a intervalos de 10 atm. abriendo la válvula entre
ellos y mantener constante la temperatura del reactor durante la transferencia. Cuando la
presión en el reactor disminuyó a presión atmosférica, el sistema fue nuevamente purgado
con gas N2. Se transfirieron 0,010 dm3 de la fase de etanol en el recipiente de expansión a
una placa Petri y se secaron a temperatura ambiente en una campana extractora. Para ver
los efectos de las impurezas en el mineral tincal, se utilizó bórax en la extracción de etanol,
también. Contenido de H2O de la fase de etanol después de la extracción se determinó
utilizando análisis UV.

2.3. Caracterización

El análisis químico del mineral tincal (excepto B2O3) se realizó utilizando un espectrómetro
de fluorescencia de rayos X (XRF) (Spectro IQ II). La caracterización del producto en polvo y
la el sólido restante en el reactor se realizó usando espectroscopía infrarroja (FTIR), un
equipo de difracción de rayos X en polvo (XRD) y un analizador gravimétrico térmico (TGA).
Contenido B2O3 de mineral incal con diferentes rangos de tamaño de partícula fueron
determinados por métodos volumétricos. Para este propósito, un pequeño se disolvió una
cantidad de mineral tincal en HCl 6 M. El restante ácido después de la digestión en la
solución se neutralizó con NaOH 6 M y el punto final se determinó usando el indicador rojo
de metilo.

Luego, se añadió glicerol a la solución y se indujo la acidez por ácido bórico se determinó
con NaOH 0,5 M en presencia de un indicador de fenolftaleína. En la fase etanólica, la
cantidad de ácido bórico se determinó mediante valoración analítica en presencia de H2O y
el indicador de fenolftaleína. En los experimentos de caracterización, un difractómetro de
rayos X (Philips Xpert-Pro) se utilizó para analizar las estructuras cristalinas del tincal y el
polvo restante en el reactor con radiación CuK a 45 kV y 40 mA. Los registros se realizaron
en el 2 rango de 5–80 °. Los espectros de transmisión de pellets KBr preparados mezclando
4.0 mg de muestra y 196 mg de KBr en un mortero de ágata y presionando la mezcla por
debajo de 8 t se obtuvieron usando un espectrofotómetro FTIR (Perkin Elmer Spectrum BX).
TGA se realizó en Perkin Elmer-Diamond TG / DTA. Las muestras de polvo (10-15 mg)
fueron cargado en una bandeja de alúmina y calentado de 20 °C a 800 °C a 10 °C min − 1
bajo flujo de N2 (40 ml min − 1).

2.3.1. Análisis de la fase de etanol.

El contenido de agua de la fase etanólica después de supercrítico la extracción se midió

utilizando un método analítico simple basado sobre la conversión del azul CoCl−4
2 a rosa

Co( H 2 O)−2
6 mediante la adición de agua como se muestra en la ecuación. (2)

El color de
las soluciones de etanol que tienen 100 mg de CoCl2 · 6H2O y 0.5–1.25% H2O en 100 cm3
de etanol se midió como el absorbancia a 656 nm utilizando un espectrómetro UV
(SHIMADZU UV1700 Pharma Spec). Una curva de calibración de absorbancia versus agua
la concentración fue dibujada.

El agua presente en etanol después de la extracción supercrítica fue determinado agregando

CoCl2 · 6H2O a una muestra de 100 cm3 y midiendo la absorbancia a 656 nm. Desde la
curva de calibración, él se determinó la concentración de agua en el etanol [18].

3. Resultados y discusión

La composición química del mineral tincal excluyendo B2O3 el contenido se determinó

usando una fluorescencia de rayos X (XRF) espectrómetro. Los resultados se muestran en la
Tabla 2. La pureza mineral de tincal fue del 93,4% basada en el contenido de B2O3%. La
presencia de óxidos de Mg, Ca y Si indica que el mineral tiene algunas impurezas, como la
dolomita y la arcilla. Eficiencia de extracción de ácido bórico se calculó utilizando el contenido
inicial de B2O3 del mineral tincal y la cantidad de bórico en fase etanólica después de la
extracción. Los resultados obtenidos de esos cálculos se muestran en la Tabla 3. La
eficiencia de extracción de ácido se calculó utilizando lo siguiente ecuación (ecuación (3)):

Cantidad de H 3 BO 3 disuelta en fase de etanol

Extraction efficiency , %= ∗100 % (3)
Cantidad de H 3 BO 3 encontrada en tincal
Se investigó la extracción de ácido bórico a nivel supercrítico y condiciones subcríticas de
etanol en el reactor de alta presión y alta temperatura. El contenido de B2O3 de la fase de
etanol y el sólido la fase restante en el reactor se determinó por análisis valoración. La Tabla
3 muestra los resultados obtenidos en los experimentos de extracción.

La comparación de Exp. 1 y Exp. 5 ha revelado que disminuyendo la temperatura de 250 °C

a 200 °C redujo la eficiencia de extracción en un 7%, p/p a expensas de un mayor tiempo de
extracción. Cuando Exp. 4 se comparó con Exp. 6, se vio que la eficiencia de extracción de
ácido bórico para el tamaño de partícula de (+ 40-63 m) fue menor que el tamaño de
partícula de (−20 m). Dado que el tamaño de partícula está directamente relacionado al área
de superficie, cuando el tamaño de partícula disminuye, el área de superficie del el polvo
aumenta y la eficiencia de extracción será mayor para las partículas que tienen un área de
superficie más grande. Por otro lado, se encontró que el aumento de la relación sólido /
líquido causó una disminución del 4%, p/p en la eficiencia de extracción. La máxima
eficiencia de extracción de ácido bórico fue determinada como 32.6%, p/p a 250 ° C y la
relación sólido / líquido de 0,05.

Para ver los efectos de las impurezas en el mineral, puro se usó bórax en los experimentos
de extracción (Exp. 8 y Exp. 9 en la tabla 3). Cuando exp. 8 fue comparado con el Exp. 2,
puede ser visto que la eficiencia de extracción disminuyó de 28.7% a 22.5%, w/w. La
presencia de impurezas, como la dolomita y la arcilla en el mineral tincal, ha aumentado la
eficiencia de extracción. Por otro lado, el producto disuelto en la fase de etanol era el mismo
que el uno que se obtuvo del mineral tincal. Así, la separación del ácido bórico del mineral
tincal tiene ventajas sobre el bórax ya que no hay necesidad de eliminar las impurezas
disolviendo tincal y precipitar las materias insolubles. En el bórax convencional producción, el
mineral tincal que tiene aproximadamente 10 mm de tamaño de partícula es mezclado con
agua caliente a 95–100 ° C en el reactor de tanque agitado para disolver el bórax y precipitar
las impurezas insolubles como arcilla y carbonatos utilizando un coagulante aniónico.
Después de coagular y precipitar la arcilla, la mezcla se filtra y se filtra cristalizado. Se señaló
que, para 1 t de producción de bórax, 500 kg de residuos sólidos (torta de filtro) que tiene
5.2% de B2O3 se genera [19]. Los contenidos de agua de la fase de etanol después de la
extracción supercrítica (en Exp. 8 y Exp. 9) se determinó como 1.7% y 2.1%,
respectivamente. Este resultado ha demostrado que durante la extracción de ácido bórico,
algo de agua también se extrajo con etanol de la estructura de bórax.
3.1. La caracterización del polvo sólido permaneció en el extractor

La figura 2 muestra los patrones XRD del polvo cristalizado de fase de etanol, tincal utilizado
en los experimentos y el polvo permaneció en el reactor al final de la extracción que se llevó
fuera a 250 °C y 7.4 MPa. El polvo cristalizó en etanol la fase se secó a 50 °C y fue
investigada por XRD para determinar su estructura y cristalinidad. El patrón XRD del polvo
que se muestra en la Fig. 2a tiene picos característicos de ácido bórico como se señaló en
sus datos de patrones originales (JCPDS-30-0199). Esos picos están en 2θ valor de 14.9 y
28.15. Se puede inferir del patrón XRD (Fig. 2b) que la calcita, la dolomita, el carbonato de
sodio y el cuarzo son incluido en el mineral, así como el bórax esperado. Los picos a 2θ
valores de 15.5 °; 18,2 °; 20.0°; 30.8 °; 34,3°; 37.8°; 47.5° fueron asignado a bórax basado en
los datos de JCPDS 75–1078. Sin embargo, existen algunos compuestos menores en el
mineral tincal que existen como impurezas. Esos picos adicionales también se identificaron
en 2θ de 30.0° perteneciente a la calcita (JCPDS 87–1863), 2θ de 25.85 ° relacionadas con
el cuarzo (JCPDS 81–1665), el pico a 2θ de 30.9 ° representa la presencia de dolomita
(JCPDS 84–1208), y el pico a 2θ de 33.35◦ muestra la presencia de carbonato de sodio
(JCPDS 86–0315). Datos del patrón XRD apoya la composición del mineral tincal (17.50%
Na2O; 6.58% MgO; 6,88% de CaO; 4,58% de SiO por peso. encontrado por XRF. En el
etanol extracción, la estructura cristalina del tincal ha cambiado sustancialmente como se
muestra en la Fig. 2c. El pico principal a 2 de 30.9 ° en la figura 2c pertenece a estructura de
dolomita. Como se infiere de la comparación de la Fig. 2b y Fig. 2c, los picos principales de
bórax desaparecieron como agua y pequeñas cantidades de ácido bórico se extrajeron de su
estructura.

3.2. Caracterización del producto en polvo cristalizado a partir de fase de etanol

El espectro infrarrojo del polvo que queda en el reactor y tincal se dan en la Fig. 3a y la Fig.
3b. Los picos característicos de bórax (Na2B4O5 (OH) 4 · 8H2O) fue explicado por Jun y sus
colegas [20]. Como la mayoría del mineral tincal estaba compuesto de bórax, los picos
principales pertenecían a la estructura de bórax. El pico en el un número de onda de 1650
cm − 1 muestra la presencia de agua cristalina en estructura de tincal y pico ancho de 3300 a
3500 cm – 1 fueron causadas por las vibraciones de los grupos O - H unidos por hidrógeno.

Se determinó que se extrajo algo de agua de la estructura de tonalidad dando como

resultado que faltara el pico de 1650 cm-1 y la altura del pico ancho 3200–3600 cm − 1 para
disminuir. Ya que grupos hidroxilo en la estructura de bórax polimerizados para formar agua
a alta temperatura, esta agua se separó en el etanol fase durante la extracción.
 El etanol se evaporó de la fase líquida para que cualquier compuesto disuelto pudiera
cristalizarse. El polvo blanco obtenido al final, la eliminación del líquido se analizó mediante
espectroscopía FTIR y su espectro se da en la Fig. 3c. Se determinó que cristalizó el
producto en polvo tenía los picos característicos del ácido bórico en 1454, 1192, 880, 790,
640 y 546 cm − 1 número de onda [20].

3.3. Interacción de ácido bórico con etanol.

La fase de etanol líquido obtenida en la extracción final fue examinado por FTIR-ATR. La
presencia de un pico débil a 1490 cm – 1 [21] en el espectro mostró que hay trietil borato en
el mezcla como se da en la Fig. 4. Se concluyó que el ácido bórico extraído de la estructura
de tincal reaccionado con etanol bajo el condiciones de extracción. Se consideró que el
transporte de boric el ácido por etanol al vaso de expansión fue posible por formación de
éster. Sin embargo, no solo el ácido bórico sino también algo de agua era extraído de la
estructura tincal. Recuperación de ácido bórico de los desechos nucleares se lograron
utilizando la misma metodología que reportado en la literatura [22]. En esa técnica, el ácido
bórico reaccionó primero con alcohol en exceso (1,4 veces la estequiometría) y luego se
evaporó de la fase sólida. Finalmente, la fase líquida condensada se mezcló con agua para
hidrolizar el éster en alcohol y ácido bórico. Como la reacción de esterificación es un reacción
de equilibrio como se muestra en la ecuación. (4), la formación de éster es limitado por la
presencia de agua en la mezcla. La presencia de el agua en la mezcla de etanol y ácido
bórico provocó la hidrólisis del éster. Los agua liberada de la estructura de tincal o formada a
partir de la ecuación. (4) podría haber causado que la eficiencia de extracción fuera menor.

Por lo tanto, el borato de trietilo en el recipiente de expansión se convirtió en ácido bórico y

etanol en presencia de H2O liberado de la estructura mineral tincal. Una mezcla de 0.010
dm3 de etanol-ácido bórico en el vaso de expansión se secó naturalmente en una placa de
Petri a 50 °C. La cantidad de H2O en la fase de etanol se utilizó para calcular el agua
eliminación de la estructura de bórax, y 67.8% y 56.5% de agua encontrada en el mineral
también se extrajo para Exp. 8 y Exp. 9, respectivamente. El agua eliminada de la estructura
mineral también ha obstaculizado la reacción de equilibrio Este cálculo no se pudo hacer
debido a las impurezas en el mineral tincal natural.
3.4. Caracterización térmica

Los comportamientos térmicos del producto sólido permanecieron en el reactor y el polvo

cristalizado de la fase de etanol se investigó para respaldar los datos obtenidos en XRD y
FTIR. El polvo restante en el recipiente se descompuso en dos pasos como se muestra en
Fig. 5a. El primer paso comenzó a unos 200 °C y terminó a unos 500 °C. Se produjo una
pérdida de masa del 9% hasta 500 °C causada por la liberación de 2 mol de agua de la
estructura. Una pérdida de masa del 11% se calculó en el segundo paso de deshidratación,
que se debe a la eliminación del agua formada por reacción de grupos hidroxilo en la
estructura tincal. La pérdida de masa total ocurrió como 20% en peso, que es
aproximadamente la mitad del contenido de agua del mineral tincal inicial (43.2% en peso).

El polvo cristalizado de la fase de etanol se descompuso en un paso como se ve en la figura

5b. La pérdida de masa del 44.0% a 300 °C ocurrido en la descomposición del polvo es
comparable con el contenido teórico de agua del ácido bórico (43.75%, peso). Así, el blanco
el polvo que se separó de la fase de etanol fue ácido bórico como apoyado por TGA.
Las siguientes reacciones generales (ecuación (5) y ecuación (6)) ocurrieron durante la
extracción con etanol supercrítico del mineral tincal. Durante la extracción realizada a
temperaturas de 200 °C y 250 °C, el mineral de tincal comenzó a descomponerse liberando
agua y ácido bórico en la mezcla resultante de que el mineral tincal es térmicamente
inestable a las temperaturas dadas [23]. Como se entendía de la investigación, el mineral
tincal se descompuso parcialmente formar tincalconita como se muestra en la ecuación. (5) y
también puede descomponerse completamente para formar ácido bórico, agua e hidróxido
de sodio como se da en la ecuación. (6)

Las impurezas permanecen sin cambios o reaccionan con NaOH, formado de bórax en el
reactor. El balance de masa se realizó en función del ácido bórico en el mineral al principio y
las cantidades de ácido bórico obtenidas tanto en la fase etanólica como en la que
permaneció sólida en el reactor. Los resultados se trazaron en la Fig. 6, señalando esa
regresión coeficiente es 0.95. Por lo tanto, los experimentos se pueden aceptar como
correctos en el rango de error experimental de% 5.
4. CONCLUSIÓN

Los efectos de la temperatura, relación sólido / líquido, tamaño de partícula y tiempo de

extracción fueron investigados en la extracción de ácido bórico de tincal en condiciones de
etanol supercrítico y subcrítico. Aproximadamente la mitad del contenido de agua del mineral
tincal era eliminado en una extracción de etanol. Caracterización del etanol fase por FTIR-
ATR ha demostrado que el ácido bórico extraído de la estructura de tincal dio una reacción
de esterificación con etanol. El trietilborato formado puede hidrolizarse al final mediante la
adición de agua a la mezcla. Se determinó que el máximo de la eficiencia de extracción de
ácido bórico fue de aproximadamente 32.6%, p / p en condiciones de 250 ° C, una relación
S / L de 0.05 g / cm3, tamaño de partícula de 20 um y tiempo de extracción de 5 min.

Agradecimientos

Los autores reconocen enormemente el apoyo financiero brindado por TINA ITAK (Número
de proyecto: 111M639) y la discusión hecha con Prof. Dr. Devrim Balköse del Departamento
de Ingeniería Química en Instituto de Tecnología de Izmir. La contribución del Prof. Dr. Ata U.
Akc¸ il de Ingeniería de Minas de la Universidad Süleyman Demirel a también se reconoce la
preparación mineral. Eti Maden Works