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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE

BASADRE GROHMANN
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE
INGENIERA QUMICA
INGENIERA AMBIENTAL - I
Trabajo:

REMOCIN DE BORO
PARA AGUAS
DESTINADAS A LA
AGRICULTURA

PROFESOR

Dr. EDGARDO AVENDAO CACERES

ESTUDIANTE

Bob Espoja Cuadrada

AO DE ESTUDIOS :

5to

TACNA PER
2015

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Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica

Contenido
1.

FUENTE.................................................................................................... 3

2.

BORO EN EL AGUA................................................................................... 3

3.

GUIAS INTERNACIONALES PARA LA AGRICULTURA...................................4

4.

MTODOS DE DEPURACIN.....................................................................5

5.

6.

4.2.

Adsorcin sobre hidrxidos metlicos:...............................................6

4.3.

Adsorcin sobre arcillas y suelos:......................................................7

4.4.

Intercambio inico:............................................................................ 7

4.5.

Extraccin con disolventes orgnicos:...............................................9

4.6.

Mtodos con membranas:...............................................................10

4.7.

Mtodos trmicos:........................................................................... 13

DIFERENTES TIPOS DE BORO.................................................................13


5.1.

cido brico..................................................................................... 13

5.3.

Boro en agua de mar.......................................................................14

CALIDAD DEL AGUA EN TACNA...............................................................14


6.1.

Cuenca Uchusuma...........................................................................14

6.2.

Cuenca Sama................................................................................... 15

6.3.

Cuenca Caplina................................................................................ 16

7. DISEO: TECNOLOGA QUE REMUEVE TOTALIDAD DEL BORO PRESENTE


EN EL AGUA.................................................................................................. 17
8.

BIBLIOGRAFA......................................................................................... 19

Remocin de Boro

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INTRODUCCIN
El boro se encuentra presente en la naturaleza, principalmente en forma de
boratos. Est ampliamente distribuido, tanto en el medio acutico como en
el medio terrestre. La concentracin en la que se puede encontrar es muy
variada, oscilando desde los 10 mg/kg en la corteza terrestre hasta 4,5
mg/kg, en los ocanos, no superando los 7 mg/L en las aguas continentales.
El boro presente en el agua se encuentra, de forma natural, como cido

brico [(B(OH)3] e in borato

B(OH) -4

, formando un equilibrio en el que la

especie predominante es el cido brico, con independencia de que la


fuente de boro sea el cido brico o uno de los boratos. Esto es debido a
que el cido es un cido muy dbil, con una constante de disociacin, pK a,

B(OH) 4
-

de 9,15. A pH superiores a 10, el anin metaborato

comienza a ser

la especie dominante.
En la bibliografa se encuentras diversas alternativas para reducir la
concentracin de boro. Los mtodos ms empleados y estudiados para la
eliminacin de boro son la osmosis inversa y el intercambio inico. No
obstante, existen otros procedimientos que han sido estudiados con este fin,
como pueden ser procesos de membranas (ultrafiltracin y electrodilisis) y
la adsorcin con compuesto de hidrocalcita, carbn y cenizas volantes.

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REMOCIN DE BORO
PARA AGUAS
DESTINADAS A LA
AGRICULTURA
1. FUENTE
El boro entra en el medio ambiente sobre todo mediante la
meteorizacin de las rocas, la volatilizacin de cido brico del agua del mar
y la actividad volcnica. Tambin se desprende boro de fuentes
antropognicas en menor medida. Entre las fuentes antropo-gnicas figuran
la quema de productos agrcolas, de basuras y de lea, la produccin de
energa utilizando carbn y petrleo, la fabricacin de productos de vidrio, la
utilizacin de boratos/perboratos en el hogar y en la industria, la
extraccin/elaboracin de borato, la lixiviacin de madera/papel tratados y
la eliminacin de aguas residuales/fangos de alcantarillado. Muchas de estas
fuentes son difciles de cuantificar (Estndares de calidad ambiental del
agua, 2015).
Por qu el Boro es relevante?
-

Es un micronutriente mineral esencial en plantas vasculares.


Cumple funciones tanto activadoras como inhibidoras, regulando el
crecimiento y metabolismo de la planta.
Regula el transporte de azcares y mantiene el balance entre stos y el
almidn.
Es esencial en la formacin de la estructura de la pared celular.
Es un componente de las membranas celulares.
Interviene en el metabolismo de: carbohidratos, cidos nucleicos,
fitohormonas y fenoles. Estimula la germinacin.
Es importante en la polinizacin y reproduccin de semillas.
Es necesario para la divisin normal de las clulas.
Es necesario para el metabolismo del nitrgeno.
Es necesario para la formacin de protenas.

2. BORO EN EL AGUA
El boro es necesario en cantidades muy pequeas y se vuelve txico
cuando sobrepasa estos niveles. Para algunos cultivos, por ejemplo, si el
nivel esencial de boro en el agua es de 0,2 mg/l las concentraciones entre 1
a 2 mg/l son txicas. Las aguas superficiales rara vez contienen niveles
txicos de boro, pero los brotes de agua y las aguas de pozos pueden
contener concentraciones txicas, principalmente en las cercanas de fallas
ssmicas y reas geotrmicas.
Los problemas de toxicidad se producen frecuentemente a causa del
boro contenido en el agua que del boro del suelo. La toxicidad puede afectar
prcticamente a todos los cultivos, pero como ocurre con la salinidad, la
gama de tolerancia es amplia. Los sntomas aparecen generalmente en las
hojas ms viejas, como manchas amarillas o secas en los bordes y pices de
las hojas. A medida que el boro se acumula, los sntomas se extienden por
las reas intervenales hacia el centro de las hojas. Los rboles que no

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muestras sntomas en las hojas, como el almendro, se hallan gravemente


afectados, se observa en ellos una exudacin gomosa en las ramas y en el
tronco.
La mayor parte de las tablas de tolerancia se basan en los
experimentos realizados por Eaton, (1944), utilizando tcnicas de cultivo en
arena. Estas tablas reflejan la tolerancia con las cuales aparecen los
primeros sntomas de toxicidad y, dependiendo del cultivo, abarcan de una
a tres campaas de riego. Los datos originales de los experimentos de Eaton
y los datos de otras muchas fuentes, han sido revisados recientemente
(Maas 1984, citado en Vidal, Ocaa, Pradas, & Garca, 2015). El limonero y
la zarzamora son muy sensibles al boro (tolerancia 0,5 ppm), el trigo, la
cebada, el girasol y la fresa poseen una sensibilidad media (tolerancia entre
0,75 1,0 ppm). Otros como el tomate son bastante tolerantes (4,0 6,0) y
en pocos casos como algodn y esprrago, muy tolerantes (6,0 15,0). No
obstante las tolerancias varan con el clima y condiciones del suelo (Vidal,
Ocaa, Pradas, & Garca, 2015).

3. GUIAS INTERNACIONALES PARA LA AGRICULTURA


La Gua Canadiense de la Calidad del Agua, establece como valor al boro de
0.5 mg/l para cultivos sensibles y 6.0 mg/l para cultivos tolerables al Boro
La FAO, establece al Boro un valor de < 0.7 mg/l, lo que representa ningn
grado de restriccin de uso.
La Norma de Calidad Ambiental y de Descarga de Efluentes: Recurso Agua
de Ecuador, esta norma establece al boro Total un valor de 1 mg/l.
La Norma para prevenir la contaminacin Ambiental de Paraguay, establece
al boro un valor mximo de 0.5 mg/l.
La Normas para el Control de la Calidad de los cuerpos de agua de
Venezuela, establece un valor de 0.3 mg/l al boro como lmite o rango
mximo de Concentracin en cuerpos de agua destinada al riego.
El manual de Evaluacin y Manejo de Sustancias Toxicas en Aguas
Superficiales del CEPIS, formula los mismos valores que establece la norma
canadiense.
El Anteproyecto de Norma de Calidad para la Proteccin de las Aguas
Continentales Superficiales de Chile, establece un valor de 0.5 mg/l de
concentracin para aguas destinadas a riego irrestricto
La Norma Tcnica Nacional para Agua, de Honduras, establece un valor de
1.0 mg/l de concentracin de boro en aguas destinadas para uso agrcola.
La norma Salvadorea establece un valor de 0.5 2.0 mg/l de boro en
cuerpos de agua destinadas para el riego (Estndares de calidad ambiental
del agua, 2015).

4. MTODOS DE DEPURACIN
La gran variedad de aplicaciones del boro hace que los efluentes ricos
en este compuesto, tengan composiciones muy diferentes favoreciendo de
una gran variedad de mtodos de eliminacin.

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Aunque se han propuesto distintas tecnologas para la extraccin del


boro de disoluciones acuosas, stas no han sido suficientemente
desarrolladas en el mbito industrial (Garca, 2000)
Comparacin de las distintas tecnologas y seleccin de los mtodos de
eliminacin en estudio:

Precipitacin de compuestos poco solubles


Adsorcin sobre hidrxidos metlicos
Adsorcin sobre arcillas y suelos
Intercambio inico
Extraccin con disolventes orgnicos
Mtodos con membranas
Mtodos trmicos
4.1.

Precipitacin de compuestos poco solubles

Los denominados mtodos reactivos para la purificacin de aguas


residuales se basan en la precipitacin de los contaminantes en forma de
compuestos poco solubles y son bastantes eficaces en el caso de altas
concentraciones.
La eliminacin de determinados iones metlicos por precipitacin, al
adicionar una determinada cantidad de un lcali clsico ya sea NaOH o CaO,
es una prctica habitual en la industria por su relacin sencillez de
operacin y mnima necesidad de equipo especial. En dichos tratamientos
la adicin de un floculante que aglutine los cogulos insolubles acelera la
precipitacin logrando un efluente de reducida carga contaminante (Garca,
2000).
En el caso del boro hay la posibilidad de reducir la concentracin
este contaminante mediante la adicin de agua-cal, producindose
cristalizacin del borato clcico. La composicin de los boratos depende
las condiciones de precipitacin como son las temperaturas, la cantidad
reactivo, el pH que se debe en el intervalo de 11,4 0,20 y la presencia
impurezas (Garca, 2000).

de
la
de
de
de

La concentracin de boro, expresada como oxido de boro, en la fase


liquida disminuye de 1,5 % - 0,17% despus de mezclar los reactivos
durante 1 3 minutos a 25C, reducindose hasta el valor del equilibrio.
Estos valores expresados en mg/l de B vienen a suponer entorno 5000 mg/l
de boro en el efluente a tratar y entre 500 530 mg/l de boro residual en la
disolucin. Los rendimientos en la eliminacin son altos, del 90% pero las
concentraciones de boro despus del proceso de depuracin estn muy por
encima de los valores que marca la normativa correspondiente (Garca,
2000).
La coprecipitacin de los boratos clcico y cprico hace posible aislar
hasta un 95% de boro de una disolucin que contenga entre 0,20,4% de
(aproximadamente 600-1200 mg/l de B) que sigue siendo insuficiente.

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La utilizacin de otro tipo de reactivos para dar otros boratos insolubles


conduce, igualmente, a cantidades de boro residual en las disoluciones
excesivas elevadas.
Adems, el uso de estos mtodos da lugar a una fuerte alcalinizacin
de la disolucin depurada siendo necesario realizar una etapa final de
neutralizacin antes de vertido (Garca, 2000).
5.

Adsorcin sobre hidrxidos metlicos:

Determinados iones metlicos en un rango de pH precipitan en su forma


de hidrxidos adsorbidos el boro en su forma de boratos.
Se ha estudiado, en mayor o menor medida, la adsorcin sobre Fe(OH) 3,
AL(OH)3, Ti(OH)4, Mn(OH)4, Mg(OH)2, Ni(OH)2, Zn(OH)2 y Zr(OH)4. El grado de
eliminacin que puede alcanzarse depende del hidrxido de tal forma que
cuanto mayores propiedades bsicas presenta el reactivo, mayor es el
rendimiento de la depuracin (Garca, 2000).
Estos procesos vienen influenciados por variables como la relacin de
fase solida-fase lquida, la temperatura y el pH.
La presencia de cloruro sdico y cloruro de litio promueve la capacidad
adsorbente de ciertos hidrxidos metlicos (Zn, Ni, Fe, Al y Sn), mientras
que la presencia de aniones, nitratos, cloruros y sulfato disminuye la
adsorcin. Con incremento en la concentracin inicial la influencia de los
aniones disminuye apreciablemente (Garca, 2000).
Segn Radionov, Voitova y Romanov 1 la eficacia de la captura de boro de
disoluciones acuosas por diferentes hidrxidos a un pH entre 8,2 8,3, sigue
la siguiente secuencia:
ZrO2 > La2O3 > SiO2 > TiO2 > Fe2O3, Al2O3
Como puede verse los reactivos con mayor capacidad sorbente como son
los reactivos de circonio y lantano llevan asociados los mayores costes de
adquisicin.
Las concentraciones residuales de boro en las disoluciones tratadas
varan entre 50 10 mg/l, valores poco superiores a los que marca la
normativa. Otras desventajas vienen dadas por la discontinuidad del
procedimiento, la inmovilizacin del vertido y el tamao de las instalaciones
industriales que se requieren en la sedimentacin de los slidos.
Las ventajas de estos mtodos es que tienen la mnima necesidad de
tratamiento y acondicionamiento previo de las disoluciones acuosas y la
simplicidad del tratamiento en s. Adems, la posibilidad de darle un uso
posterior al residuo obtenido o de regenerarlo por va trmica hice ms
interesante este mtodo (Garca, 2000).
6.

Adsorcin sobre arcillas y suelos:

1 Rodionov A. I., Voitova O. M., Romanov N. Ya.; The curent of the problema
of the elimination of boron from waste waters. Russian Chemical Reviews
60(11) 127-1279 (1991)

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Las arcillas no son ms que mezclas naturales de xidos e hidrxidos


de metales como hierro, aluminio y silicio. En el apartado anterior hemos
visto la eficiencia de estos reactivos en la eliminacin de boro. En el aparto
anterior hemos visto la eficiencia de estos reactivos en la eliminacin de
boro. En cuanto en los suelos, los componentes son, fundamentalmente
arcillas, cuarzo y materia orgnica con altos contenidos en cidos hmicos
(Garca, 2000).
La relacin de boro sobre arcillas ha sido estudiada 2 pero no con
objetivo de reducir el contenido de boro en los vertidos lquidos sino para
determinar los mecanismos de adsorcin de este elemento sobre las arcillas
del suelo (Garca, 2000).
En el apartado boro en suelos se ha realizado una breve mencin a este
proceso de adsorcin. Se produce una reaccin de las especies con los de
la superficie de las arcillas presentes en los suelos y en ello cooperan los
compuestos de aluminio y hierro. Tambin la materia orgnica, bajo la forma
de cidos hmicos, como factor importante en los procesos de adsorcin de
boro en los suelos debido a la gran presencia de grupos OH. Ya hemos
comentado del cido brico reacciona con los cis-polioles.
La aplicacin de este proceso de adsorcin como mtodo de
eliminacin de boro en vertidos posee las mismas ventajas e inconvenientes
que los mtodos anteriores vistos. Adems estos procesos dependen de las
mismas variables enumeradas: pH. Temperatura, concentracin inicial de
boro, relacin slido contaminante, tamao de partcula, etc. Al tratarse
procesos de adsorcin, los rendimientos de eliminacin aumentan a medida
que disminuye el tamao de partcula, los estudios consultados utilizan
dimetros que varan entre 2 y 0,2 m. As, la utilizacin de arcillas, es decir
materias primas naturales, constituye una desventaja ya que se van a
requerir tratamientos previos para poner a punto estos materiales en cuanto
a tamaos de partcula, para conseguir una heterogeneidad en sus
propiedades y para eliminar posibles recubrimientos superficiales de los
puntos activos para la adsorcin. Estos tratamientos son en general
complejos y consumidores de tiempo a nivel de laboratorio, cuanto ms a
nivel industrial (Garca, 2000).
7.

Intercambio inico:

La eliminacin por intercambio inico ha sido estudiada tanto con fines


analticos (separacin y preconcentracin) como con fines ingenieriles
(tratamientos de vertidos industriales y urbanos).
La dbil acidez del H3BO3 (pK = 9,2) no permite una separacin
adecuada del boro de los vertidos mediante el uso de resinas tpicamente
aninicas de base fuerte (grupo funcional amino terciario unido a una matriz
de base poliamida) como son las Dowex 1 (Dow Chemical Company USA) o
la Amberlita IR 400 (Rohm & Haas Company USA). Para los aniones ms
comunes se puede establecer la siguiente serie: Sulfato > cromato > citrato
> nitrato > arseniato > fosfato > acetato > cloruro > borato siendo el
2 Keren R., Gast R. G., Bar-Yosef B.; pH-dependent borom adsorption b Namontmorillonite. Soil Science Society American journal 45, 45-48 (1981)

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borato, el ion que primero es extrado y por lo tanto que peor se retiene al
tener baja afinidad por la resina (Garca, 2000).
La trasformacin del ion borato a ion tetrafluoroborato aumenta la
retencin pero sigue sin ser suficiente 3. Por otro lado la bibliografa indica
que el complejo de cido brico con manitol puede ser retenido en un
intercambiador inico pero el procedimiento aporta valores numricos. Ya
hemos comentado que la formacin de complejos del boro con compuestos
hidroxilados da lugar a la exaltacin de su acidez por lo que la elucin de
estos compuestos en una resina de intercambio fuertemente aninica debe
ser retrasada, pero no dejbamos de tener un cido dbil que es
comparable con el cido actico que no se retiene adecuadamente en este
tipo de resinas (Garca, 2000).
Por lo tanto, se hace necesario el empleo de resinas especficas. La
resina de intercambio ms empleada es la Amberlita IRA-743, tambin
conocida como Amberlita XE-243. Esta resina pertenece al grupo de
sorbentes polimerizados con grupos funcionales aminopoliol (sorbitol), como
el grupo N-metilglucosamina [R-CH 2-N(CH3)-C6H8(OH)5], unidos a matrices de
estireno
hidrofbicas
(del
tipo
poliestireno
copolimerizado
con
divinilbenceno) (Garca, 2000).

Figura 4.1.: intercambio inico

Usando estas resinas es posible reducir la concentracin de boro hasta


valores cercanos a 1 mg/l. As mismo, se conserva la composicin del
efluente tratado con estas resinas para todos los otros componentes.
La resina muestra alta selectividad en medios neutros o alcalinos ya

B(OH) 4
-

que el boro intercambiado debe estar en forma aninica como


. En
medios cidos la capacidad de estas resinas disminuye bruscamente al
estar el boro en forma neutra como B(OH) 3. Este aspecto es de gran inters
al a hora de evaluar la posible regeneracin de la resina una vez agotada su
capacidad de intercambio.
El incremento en el contenido de grupos hidroxilo en las resinas
aumenta la capacidad de intercambio con respecto al boro. En el caso de
resinas obtenidas en la URRS4 la secuencia es AV-17, AV-29, AN-2F. EDE-10P,
AN-31. Existe una escasa informacin sobre las caractersticas de estas
3 Boltz D. F., Gupta H. Colorimetric determination of non-metals. (1989)

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resinas y adems tienen el inconveniente de su ausencia de produccin


industrial con las calidades requeridas.
Por ltimo, el cido brico puede ser adsorbido especficamente en
Sephadez G-25 gel en disoluciones alcalinas y desorbido reversiblemente
con disoluciones cidas. La adsorcin es debida a la formacin, nuevamente
de un complejo entre el ion borato y las unidades de glucosa de una matriz
gel.
8.

Extraccin con disolventes orgnicos:

La extraccin de boro con solventes orgnicos es un mtodo altamente


efectivo y selectivo. Los extractantes ms eficaces son los compuestos
orgnicos hidroxilados. Segn aumenta el nmero de grupos hidroxilo se
incrementa bien
disminuyendo el peso molecular de alcoholes
monohidricos o bien incrementando el nmero de grupos OH en la molcula
pasando a polialcoholes.
En funcin de los dos procedimientos indicados,
direcciones en el estudio de la extraccin de boro.

existen

dos

En el caso de alcoholes monohdricos la eficacia del proceso disminuye


a medida que aumenta el peso molecular, segn se ha indicado
anteriormente y en general el grupo alcohol en posicin 1 es ms eficaz. En
presencia de sales inorgnicas (como en el agua de mar) las iso-estructuras
son ms eficaces siendo los alcoholes iso-pentil los ms idneos (Garca,
2000).
Dentro de la segunda opcin: utilizacin de polialcohol, la mayora de
los compuestos estudiados son de tipo diol.
En el proceso se forman complejos, generalmente esteres, entre estos
reactivos y el boro, siendo posteriormente extrados en cloroformo, tolueno
o metil-isobutil-cetona. Los extractantes ms eficaces son los que poseen
los grupos hidroxilo en posicin aliftica 1-3.
La tabla 4.1 recoge los reactivos ms utilizados desde un punto de
vista analtica y de depuracin. Los extractantes investigados extraen cido
brico en un amplio intervalo de pH.
En general, puede decirse que el grado de extraccin aumenta a
medida que aumenta el contenido de extractante en el diluyente. El
coeficiente de reparto mximo se observa para un exceso molar 10 veces
mayor del extractante. Adems los DB decrecen con el incremento del peso
molecular de los 1,3-dioles. Sin embargo, dioles de 8-9 tomos de carbono.
De entre todos los reactivos de la tabla 3.1 destaca el 2,2,4trimetilpentanodiol-1,3 que forma un ster muy estable con el cido brico
en cloroformo y a temperatura ambiente (Garca, 2000).

4 Rodionov A. I., Voitova O. M., Romanov N. Ya. The current state of the
problema of the elimination of borom from waste waters. Russian Chemical
Reviews 60 (11) 1271-1279 (1991)

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El boro puede, tambin, ser separado mediante conversin a ion


tetrafluoroborato [BF4] seguida de la extraccin en cloroformo del par ionico
con el catin tetrafinilarsenico a pH 2-3.
Los mtodos de extraccin poseen como ventaja principal el alto grado
de eliminacin, otras ventajas son la de ser fciles de autorizar y poder
llevarse a cabo en continuo.
Como desventajas se tienen la complejidad del equipo, la parcial
solubilidad en el agua de los extractantes y diluyentes orgnicos empleados
lo que provoca prdidas de reactivos y el consiguiente riesgo
medioambiental creado, as como los costes asociados a este mtodo
(Garca, 2000).
Tabla 4.1: Reactivos extractantes para el cido brico

Reactivo extractante

Grupo activo

Propiedades de extraccin
intermedia
1,2-Ciclohexanodiol
2-Piridil-2-propanodiol-1,3
2-Etil-2-metilpropanodiol-1,3
2,4-Pentanodiol
Benzoina

-CHOH-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-C(OH)-CO-

Propiedades de extraccin buenas


2,2-Difenilpropanodiol-1,3
2-Etil-2-butilpropanodiol-1,3
2-Metilpentanodiol-2,4
3-Metilpentanodiol-2,4
2-Butiloctanodiol-1,3
2-Isopropil-6-metilhexanodiol-1,3
2-Etil-1,3-hexanodiol
9.

-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-CHOH-C-CHOH-

Mtodos con membranas:

Existen cuatro procesos con membranas de inters en aplicaciones de


control de contaminantes que son:

Osmosis inversa (OI)


Ultrafiltracin (UF)
Nanofiltracin (NF)
Electrodialisis (ED)

Osmosis inversa: Su empleo se ha disparado en estos ltimos aos en


innumerables industrias: alimentarias, recubrimientos superficiales,
industria nuclear, etc.
Esta tcnica consiste en el paso del agua a travs de una membrana
semipermeable incrementndose la carga contaminante sobre la superficie
de la membrana. Para lograrlo se hace necesario aplicar una presin
suficiente que ser la osmtica ms la creciente prdida de carga provocada
por la acumulacin de carga sobre la membrana, estas presiones suelen

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estar en un rango 2070 a 10350 KPa. El grado de eliminacin depende de


factores como el tamao de las molculas de contaminantes que suele estar
entre 0,04 a 600 nanometros y la valencia de los iones.
Esta tcnica no presenta ninguna selectividad por el boro inicial de boro en
la disolucin a tratar. Los rendimientos varan entre un 25% - 50%.
Tambin en el caso de boro se hace necesario tener pH adecuado que haga
que la especie predominante sean los boratos para lograr una reduccin
mxima en el contenido de boro. Es a partir de pH 9 cundo se empieza a
incrementar la eliminacin, as el boro se elimina disminuye del 90% a pH a
11 hasta 30% a pH por la formacin de puentes de hidrogeno (la bibliografa
no indica la concentracin inicial de boro en las disoluciones). Sin embargo
muchos materiales utilizados para la fabricacin de membranas como el
acetato de celulosa, requieren, rangos de pH 4 a 7,5 para minimizar los
procesos de hidrolisis. Los estudios de las membranas para la eliminacin de
boro se dirigen hacia materiales polimricos heterocclicos como las
poliamidas fluorizadas.
La adicin previa de compuestos como manitol o celulosa que complejen al
boro puede incrementar los rendimientos en la eliminacin.
El empleo, en general, de membranas para la separacin de boro de un
vertido se ha reforzado por ser un proceso continuo, no requerir regenerarse
y permitir recuperar compuestos valiosos.
Sin embargo, posee desventajas que encarecen el mtodo.
-

La necesidad de mantener la estabilidad de las membranas frente a


variaciones de pH, temperatura, presencia de oxidantes, etc.
La necesidad de pretratar el vertido para alargar la vida til de la
membrana, eliminando aquellos componentes de las disoluciones
susceptibles de colmatarlas por reacciones de precipitacin como slidos,
sales de hierro o sales clcicas, o de producir su hidrolisis prematura
como son los compuestos clorados.
Este tipo de procesos proporciona caudales de vertido depurando
relativamente bajos por lo que deben utilizarse mdulos en forma de
espirales que contengan grandes superficies de membrana para
proporcionar caudales adecuados a presiones razonables.
Hay que realizar peridicamente un lavado de la membrana con un alto
caudal de agua, para evitar la formacin de etapas de contaminantes que
pudieran producir obturaciones.

Ultrafiltracin: Es un mtodo de eliminacin de boro compatible con otros


procesos de tratamiento de aguas. En esta tcnica la separacin es
bastante anloga a la OI, por lo que comparte sus ventajas e
inconvenientes. La diferencia ms significativa est en el tamao del soluto
que dependiendo de la porosidad de la membrana utilizada, debe estar en
un rango de 0,025 a 100 m (pesos moleculares aproximados entre 500 a
2x106 g/mol); las presiones que se utilizan 69-690 KPa son, en este caso,
menores que en OI. Las membranas utilizadas en UF pueden operar,
normalmente, a altas temperaturas y en un rango de pH que va desde 1 a
14.

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Las molculas del cido brico o del ion borato son muy pequeas para ser
retenidas en membranas de UF. Esta tcnica aprovecha, nuevamente, la
reaccin de complejacin, dependiendo del pH, entre el cido brico y una
macromolcula que contiene grupos diol vecinales para impedir que el boro
pase a travs de una membrana de ultrafiltracin. Algunos de los reactivos
utilizados, con este fin, son polmeros solubles en agua que contienen
grupos funcionales aminopoliol, como el N-metil-D-glucosamina (NMG), que
es el mismo grupo funcional de las resinas de intercambio inico especficas
del boro como la Amberlita IRA 743.
Los problemas especficos, asociados a la aplicacin de este mtodo de UF
incluyen la seleccin de fracciones polimricas con pesos moleculares
suficientemente altos, el desarrollo de capas de polarizacin en las
mebranas o la precipitacin de los polmeros si los vertidos industriales
pesen una alta carga salina.
Nanofiltracin: Es una tcnica de separacin con membranas
relativamente reciente, intermedia en su potencial de separacin entre la OI
y la UF. En esta tcnica lo que se pretende es la permeacin parcial de
sales. Este rechazo de sales va a depender de la naturaleza de la membrana
y de las interacciones electrostticas entre los iones de las disoluciones y
las cargas fijas situadas sobre la membrana. Otro factor de gran importancia
de estas membranas de NF es la selectividad, que permite una recuperacin
separada de sales de elevada pureza.
Estudios realizados con membranas de nanofiltracion del tipo
Dow
Chemical NF 70 han demostrado su ineficiencia con respecto al boro 5. Estos
resultados no pueden ser extrapolados a otros tipos de membranas pero en
la bibliografa no se han encontrado ms referencias a este caso concreto.
Electrodilisis: Comparte los mismos inconvenientes y desventajas de la
OI incluyendo, adems, el gasto de energa elctrica . Los trabajos
realizados en este campo tienen como fin, sobre todo, el recuperar metales
valiosos eliminndose el boro como consecuencia secundaria, se han
aplicado sobre todo a las industrias de recubrimientos metlicos. El elevado
gasto elctrico solo queda justificado por la recuperacin de dichos metales
valiosos aunque el desarrollo de los materiales polimricos est haciendo
cada vez ms habituales su empleo.
Las membranas normalmente utilizadas suelen ser del tipo membranas
lquidos basadas en cis-dioles localizadas entre dos particiones
semiconductores [169]. Los ms utilizados son el 2-butiloctanodiol-1,3; el 2propilhectanodiol y el nonanodiol-1,3 disuletos en heptano, benceno,
clorobenceno o alcohol isopentlico. El pH ptimo de la eliminacin se sita
entre 9,1-9,6 y el rendimiento aumenta con el aumento de la concentracin
del cis-diol en la membrana liquida. Adems, la eliminacin va a depender
tambin, de la concentracin inicial de sales.
10. Mtodos trmicos:
5 Dossier. Le bore et le nickel dans les ressourses en eau. Techniques
Sciences Methodes, Octobre, 667-707 (1996)

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Los mtodos trmicos se basan en la evaporacin de disoluciones ricas


en boro, producindose una concentracin de aproximadamente el 25% en
cido brico (valor de saturacin) que posteriormente al enfriar la disolucin
cristaliza. Se emplean en centrales nucleares y a veces en fbricas de
recubrimientos superficiales en las que se emplea BF 4-.
El mayor inconveniente de estos mtodos es que son grandes
consumidores de energa y por lo tanto son desfavorables desde un punto
de vista econmico. El elevado costo de energa requiere ser empleado
junto a otros mtodos de eliminacin.

11.

DIFERENTES TIPOS DE BORO

12. cido brico


El boro presente en el agua se encuentra, de forma natural, como

B(OH) 4
-

cido brico [(B(OH)3] e in borato


boratos del tipo NaB(OH)4+.

o como poliboratos y

En disoluciones acuosas de bajas concentraciones de boro (< 10mg/l),


la especiacin del boro est principalmente controlada por el pH, de manera
que en el rango de valores de pH normales en aguas naturales la especie
dominante es el cido brico. Si aumenta la alcalinidad, la ionizacin del
cido brico conduce a la formacin de in borato (Geta, Bosch, & beda,
2005).
A mayores concentraciones la especiacin est adicionalmente
controlada por la temperatura, la sanidad y la presencia de algunos cationes
que pueden afectar a la distribucin de las especies mediante la formacin
de pares inicos y su efecto sobre los coeficientes de actividad y las
constantes de equilibrio.
La ionizacin del cido brico:
B(O H)3 H2O B(OH)4- +H+

Ha sido experimetnalmetne estudiada en disoluciones salinas


semejantes al agua de mar y se ha comprobado que las tcnicas molares de
B(OH)-4

las especies B(OH)3 y


en un agua de mar normal (pK = 8,83; pH =
8,2) son de 0,81 y 0,19, respectivamente (Geta, Bosch, & beda, 2005).
12.1. Boro en aguas subterrneas
El boro en aguas subterrneas se encuentra normalmente a muy bajas
concentraciones, como ion minoritario o como elemento traza; sin embargo,
aportes ligados al agua de mar, a salmueras, ciertos fluidos geotermales o a
ambientes evaportocos puede elevar apreciablemente su concentracin
hasta superar la concentracin media del agua de mar.
La presencia de boro en las aguas subterrneas depende de su
salinidad y del contenido de boro en las rocas asicadas. La adsorcin de
boro y retencin por las arcillas est afectada por muchos factores: salinidad

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de las aguas, tipo arcilla y cristalinidad, pH, temperatura, fuerza inica de la


solucin y composicin, ciclos de humedad y sequedad de la arcilla y
presencia de sustancias orgnicas. Debido a estos procesos de adsorcin, el
boro tiene cierto retardo hidrogeoqumico en medios de aguas subterrneas
con alto contenido arcilloso, pero en acuferos de alta transmisividad puede
ser considerado como un trazador consecutivo (Geta, Bosch, & beda,
2005).
13. Boro en agua de mar
El boro en el agua de mar tiene una concentracin del orden de 4,5
mg/l y las especies dominantes en agua de mar son cido brico trigonal
B(OH)-4

B(OH)3 y el cido brico tetradrico


. La relativa alta concentracin en
boro del agua de mar induce a considerarlo como indicador de procesos de
intrusin marina. Sin embargo, en algunos casos, los elevados contenidos
de boro con respecto la lnea de mezcla terica agua de mar agua dulce
se relacionan con la influencia de otros tipos de salinizacin: contaminacin
de origen antrpico y/o flujos de circulacin profunda (Geta, Bosch, &
beda, 2005).

14.

CALIDAD DEL AGUA EN TACNA

15. Cuenca Uchusuma


Tabla 6.1: Anlisis fsico-qumico en la bocatoma Uchusuma en el Ayro
Cuenca Uchusuma

Fuente: (Manrique & Valderrama, 2006)

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Tabla 6.2: Anlisis fsico-qumico en puente del Ayro


Cuenca Uchusuma

Fuente: (Manrique & Valderrama, 2006)

16. Cuenca Sama


Tabla 6.3: Anlisis qumico del agua ro Estique - Cuenca Sama

Fuente: (Manrique & Valderrama, 2006)

Remocin de Boro

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Tabla 6.4: Anlisis qumico del agua ro Sama pte Tomasiri - Cuenca Sama

Fuente: (Manrique & Valderrama, 2006)

Tabla 6.4: Anlisis qumico del agua ro Sama pte Boca del Ro - Cuenca Sama

Fuente: (Manrique & Valderrama, 2006)

17. Cuenca Caplina


Tabla 6.: Anlisis fsico-qumico Cuenca Caplina
pH unid
Turbidez Conductivida
Descripcin
Lab
UNT
d uS/cm
Rio Caplina en
9
0,33
1816
Calientes

Remocin de Boro

16

Boro
(mg/l)
2,9

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Manantial Calientes en
Bocatoma Caplina
Bocatoma

6,72

0,51

1654

3,0

4,7

82

1380

1,1

Fuente: (Manrique & Valderrama, 2006)

18.
DISEO: TECNOLOGA QUE REMUEVE TOTALIDAD
DEL BORO PRESENTE EN EL AGUA
Fundacin Chile tras aos de investigacin desarroll la tecnologa de
abatimiento de Boro ABAR (abatimiento de boro en aguas) 2.0.
El sistema ABAR rene importantes ventajas operacionales que lo
transforman en una tecnologa atractiva para dar solucin efectiva en
aquellas fuentes excedidas en Boro. (FCH)
La alta presencia de boro en las aguas del norte de Chile Arica, supera
en ms de 40 veces los niveles recomendados por la OMS y las regulaciones
chilenas vigentes, genera toxicidad para las personas y para el
medioambiente, al afectar la productividad y desarrollo de los cultivos
agrcolas. En esta lnea, Fundacin Chile desarroll ABAR, tecnologa nica
que remueve la totalidad del boro presente en el agua potable, urbana, rural
y de riego, siendo un proyecto de alto impacto pas (Chile, 2013).
La iniciativa es una tecnologa innovadora altamente eficiente y de
bajo costo, basada en un proceso de intercambio inico optimizado que
utiliza una resina especfica para la remocin de boro de aguas. sta pasa a
travs de columnas empacadas con resina en una configuracin innovadora
que permite remover la totalidad del boro, pudiendo ser usada para
consumo humano, riego y fines productivos.
El boro en las aguas del norte ha afectado los cultivos de cientos de
familias agricultoras. En estas zonas afectadas, escasamente se da alfalfa y
maz, estando limitados otros cultivos con mayor valor comercial. Por esta
razn, la productividad de estas zonas est daada.
Descripcin
Las caractersticas descritas le otorgan a este sistema una serie de ventajas.
Entre ellas cabe destacar:

Mejora sustancial a sistemas de intercambio inico presentes en el


mercado. Capaz de remover sobre el 99%+ del Boro presente en las
aguas.
Permite remover el Boro hasta los niveles requeridos para riego y agua
potable (OMS, NCh 1333, DS 90 y NCh 409).
La corriente de regeneracin entrega una solucin concentrada de Boro,
lo que hace posible su reciclaje para obtener cido brico ms
concentrado y puro.
Es de operacin simple.
Capaz de tratar amplios rangos de caudales (<1 a > 40.000 m 3/da),
concentracin de Boro y pH.
No requiere de pretratamientos salvo eliminacin de turbiedad.
No genera lodos.
Genera entre 12 % de volumen de rechazo.

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No agrega aditivos qumicos a las aguas.


El tratamiento puede complementarse fcilmente a otras tecnologas
para abatimiento de sales, hierro, manganeso y arsnico.
Permite recuperar subproductos de valor comercial.
Posee bajos costos de operacin.
Utiliza espacios pequeos.
Genera aguas de alta calidad para consumo humano y riego.
Es de operacin continua.
Temperatura: Ambiente
Amplio rango de pH de operacin: 5 a 9
Ciclo regeneracin: 1 10 das
Tiempo de residencia: 2 a 10 minutos
Permite tratar 8 veces ms volumen de agua con Boro.
Permite minimizar las corrientes residuales/eluidos (1% versus 58%).
Ideal para comunidades, industrias, poblados, escuelas, etc.

Figura 7.1: Planta de remocin de Boro en Chile

Este proyecto nos abre una oportunidad de mercado para trabajar con
agricultores, sanitarias y mineras, ya que estn limitadas y reguladas
debiendo remover el boro del agua para su desarrollo productivo. Las
tecnologas existentes en el mercado no son tan eficientes como ABAR, ya
sea porque no permiten la remocin completa del boro, son de alto costo de
inversin y operacin o generan altos volmenes de residuos. As, la alta
demanda de agua de buena calidad y tecnologas costo-eficientes abren una
oportunidad para la creacin e implementacin de ABAR, seal Juan
Ramn Candia, gerente de Agua y Medio Ambiente de Fundacin Chile.
Nunca antes se haba contado con una tecnologa abordable en su precio y
eficiente en un 99,9%. Con aguas de calidad el cambio positivo puede ser
transformador, se beneficiarn especies vegetales y animales, con el
consecuente impacto en los cultivos y productividad; mejora la salud de las

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personas y se evitan enfermedades, y se permite que procesos industriales


y mineros traten sus aguas, agreg.
El boro se produce en forma natural al ser liberado desde la corteza
terrestre a travs de la erosin e infiltracin hacia los cuerpos de agua. Es
decir, no es posible detener su aparicin. Dado esta condicin, el problema
que aborda ABAR es de duracin indefinida, lo que la hace sustentable en el
tiempo. De esta forma, ABAR est abriendo una serie de oportunidades de
desarrollo para la zona norte, no slo a nivel agrcola, sino que a nivel de
procesos mineros e industriales, sanitarias, etc.

19.

BIBLIOGRAFA

Arias, M. C. (2009). Reduccin en aguas procedentees de la desalacion.


Alicante.

Chile, F. (18 de Octubre de 2013). Fundacion Chile. Obtenido de


http://www.fch.cl/fundacion-chile-desarrolla-tecnologia-que-remuevetotalidad-del-boro-presente-en-el-agua/

Estndares de calidad ambiental del agua. (12 de Julio de 2015).


Obtenido de
http://www.digesa.minsa.gob.pe/DEPA/informes_tecnicos/GRUPO%20DE
%20USO%203.pdf

FCH. (s.f.). Sistema ABAR. Obtenido de


http://www.manantial.cl/dinamicos/descargas/tratamiento-de-boro.pdf

Garca, M. d. (2000). Diseo y desarrollo de un sistema de tramiento para


la eliminacin de boro en vertidos industriales. Madrid.

Geta, J. L., Bosch, A. P., & beda, J. B. (2005). Agua, minera y medio
ambiente. Madrid.

Manrique, J., & Valderrama, J. (2006). Gobierno regional de Tacna


gerencia de estudios y proyectos. Tacna.

Vidal, J. M., Ocaa, D. C., Pradas, E. G., & Garca, A. V. (12 de Julio de
2015). Estudio de la contaminacin por boro de las aguas de los campos
de Nijar y de Dalias y de las cuencas bajas de los rios Adra y Andarax.
Obtenido de file:///C:/Users/Toshiba/Downloads/DialnetEstudioDeLaContaminacionPorBoroDeLasAguasDeLosCamp-2212051.pdf

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ANEXO
EL INTERCAMBIO INICO
Introduccin
El intercambio inico es una tecnologa poderosa, aunque poco conocida. La
eliminacin por intercambio inico ha sido estudiada tanto con fines
analticos (separacin y preconcentracin) como con fines ingenieriles
(tratamientos de vertidos industriales y urbanos).
Agua
El agua es, aparentemente, cosa sencilla: es un lquido compuesto de
molculas de agua (frmula H 2O). No obstante, sabe que esta
simplificacin no vale, y que la realidad es ms compleja.
Todas las aguas naturales contienen sustancias extraas en pequeas
cantidades. El agua del ro, del pozo, del grifo en su casa, no es solo H 2O,
sino contiene:

Sustancias slidas insolubles, como arena o fragmentos vegetales. En


principio se pueden filtrar.

Compuestos solubles, que generalmente no se ven y no se pueden


filtrar. Estos compuestos tienen una origen mineral u orgnica,
pueden ser ionizadas (cargadas elctricamente) o no.

Los compuestos solubles no ionizados existen en el agua en la forma


de molculas de tamao y de frmula variables, por ejemplo:

El gas carbnico (las burbujas de su agua con gas) es una molcula


pequea con una frmula sencilla: CO2.

El azcar (sacarosa) es una molcula ms grande con frmula


complicada abreviada C12H22O11. No obstante, los azcares no se fijan
en resinas intercambiadoras de iones.

Si desea eliminar del agua estas sustancias extraas, lo puede hacer con
intercambio inico, siempre que sean ionizadas.
Iones
Las sustancias solubles ionizadas disueltas en agua estn presente
como iones, que son tomos o molculas llevando cargas elctricas. Los
iones con carga positiva se llaman cationes, los con carga negativa aniones.
Puesto que el agua es globalmente neutral elctricamente si no lo fuese,
sufriramos un choque elctrico cuando sumergimos nuestra mano en el
agua el nmero de cargas positivas y negativas debe ser exactamente
igual.

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Los iones pueden llevar una carga o ms, generalmente entre 1 y 3. Los
iones pueden ser un tomo solo (iones monoatmicos) o una combinacin
de varios tomos juntos (poliatmicos), como molculas.
Ejemplos:

Un catin monovalente monoatmico: el ion sodio Na +

Un catin divalente de un monoatmico: el ion calcio Ca ++

Un catin monovalente poliatmico: el ion amonio NH 4+

Un anin monovalente monoatmico: el ion cloruro Cl

Un anin monovalente poliatmico: el ion nitrato NO 3

Un anin divalente poliatmico: el ion carbonato CO 3=

Un anin divalente poliatmico complejo: el ion cromato CrO 4=

El catin trivalente monoatmico aluminio Al+++ no existe sino en


soluciones muy cidas, no en agua "normal".

No hay aniones di o trivalentes monoatmicos en agua normal.

Los iones no estn fijos: se mueven en el agua, y no estn atados a iones de


carga opuesta. Sin embargo, la suma de las cargas de los cationes y de los
aniones es idntica. La figura 1 representa esquemticamente iones en
agua.

Figura 1: Los iones no estn atados en agua. La suma de las cargas es


constante.
Las sales son sustancias cristalizadas (en su estado seco) que contienen
una proporcin fija de cationes y aniones. Por ejemplo, la sal comn tiene

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exactamente el mismo nmero de cationes sodio (Na +) y de aniones cloruro


(Cl). Su frmula es NaCl. Cuando disolvemos sal en agua, sus cationes y
aniones se mueven libres como en la figura 1.
En agua, los iones son dbilmente asociados a molculas de agua. Se dice
que estn hidratados. Los cationes son atrados por el tomo de oxgeno O,
y los aniones por los tomos del hidrgeno H de la molcula de agua H 2O,
como se ve en la figura 2.
Sustancia ionizada disuelta en agua

Figura 2: Iones hidratados, aqu Na+ en rojo y Cl en azul (sal comn NaCl)
El sulfato de magnesio es una sal con exactamente el mismo nmero de
cationes magnesio (con carga doble: Mg++ y de aniones sulfato (tambin con
carga doble SO4=. La frmula de esta sal es entonces MgSO 4.
El cloruro de calcio tiene iones de calcio (con dos cargas Ca ++), y iones de
cloruro (con solo una carga, Cl ). Necesitamos entonces 2 aniones de cloruro
para equilibrar cada catin de calcio. La frmula del cloruro de calcio es
luego CaCl2.
De manera similar, el carbonato de sodio tiene cationes sodio Na + y aniones
carbonato CO3=, y necesitamos dos iones sodio para cada carbonato, lo que
produce la frmula Na2CO3.
Cuando hierve agua, si la dejamos evaporar completamente, queda
un residuo seco, que contiene sales y tal vez otras sustancias como slice o
materias orgnicas. Solo agua de mar dejar una masa significativa de
residuo seco, de 30 a 40 gramos por litro de agua. En agua de ro o de grifo,
este residuo es muy pequeo, con valores de 50 a 500 mg/L. Se trata
de slidos disueltos totales (TDS en ingls).
Estas sustancias se pueden eliminar del agua por intercambio inico si son
solubles y ionizadas. Vase detalles en el anlisis de agua y las unidades de
concentracin usadas en intercambio inico.

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El intercambio inico
Como lo vimos
Impurezas
en elantes,
agua el agua contiene pequeas cantidades de materias
extraas. En muchos casos, estas materias no producen ningn problema.
Es mejor beber agua con una cierta salinidad y no agua ultra-pura
(desmineralizada). No obstante, estas sustancias son consideradas
como impurezas en ciertas aplicaciones y deben ser eliminadas.
Materias insolubles (arena etc.) se pueden separar por filtracin. Existen
varias tecnologas de filtracin, hasta la ultrafiltracin que puede eliminar
partculas de menos de una micra. Materias solubles, por el otro lado,
necesitan otras tcnicas.
Las sustancias solubles ionizadas se pueden eliminar por intercambio
inico.
Resinas
intercambiadoras
de iones con in dimetro de aproximadamente 0,6
Son
perlas
de plstico minsculas,
mm. Estas bolitas son porosas y contienen agua, que es invisible y no se
puede quitar. Esta proporcin de agua se expresa como "retencin de
humedad". La estructura de la resina es un polmero (como todos los
plsticos) en lo cual un ion fijo ha sido inmovilizado de manera permanente.
Este ion no se puede quitar o reemplazar: pertenece a la estructura de la
resina. Para mantener la neutralidad elctrica de la resina, cada uno de
estos iones fijos est neutralizado por un contra-ion de carga opuesta. Este
es mvil y puede entrar o salir de la resina. La figura 3 representa
esquemticamente perlas de resinas intercambiadoras de cationes y de
aniones. Las lneas oscuras representan el esqueleto polimrico de la resina:
es poroso y contiene agua. Los iones fijos de la resina intercambiadora de
cationes son sulfonatos (SO3) atados al esqueleto. En esta imagen, los iones
mviles son cationes sodio (Na+). las resinas intercambiadoras de cationes,
por ejemplo la Amberlite 1000, son muchas veces suministradas en la forma
sodio.

Figura 3: Representacin esquemtica de resinas intercambiadoras de


cationes y de aniones.

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La perla de resina intercambiadora de aniones tiene un esqueleto


semejante. Los grupos activos son aqu amonio cuaternario, es decir
cationes, representados por la frmula N+R3; una frmula ms precisa sera
CH2-N+-(CH3)3. Los iones mviles de la resina intercambiadora de aniones
son aqu iones cloruro (Cl ). la forma cloruro es la forma de suministro de
muchas resinas intercambiadoras de aniones. Cada ion entrando en la
resina produce la salida de otro ion de misma carga para mantener la
neutralidad elctrica. Eso es lo que se llama intercambio inico. Solo iones
de la misma carga se pueden cambiar. No es posible fabricar una resina que
pueda intercambiar simultneamente cationes y aniones, porque los
cationes fijos dentro de la resina neutralizaran los aniones fijos, y ningn
intercambio sera posible. Luego se deben producir resinas intercambiadoras
de aniones y resinas intercambiadoras de cationes separadas.
Vase detalles sobre la estructura de las resinas en una pgina en ingls.
Ablandamiento de agua
Entre las sustancias disueltas en el agua se encuentra la dureza. Esta es una
expresin comn que representa principalmente las sales de calcio y de
magnesio. En ciertas condiciones, estas sales pueden precipitar y formar
depsitos (sarro), que se ven en la hervidora de su cocina, y tambin
pueden obstruir los tubos de agua caliente y producir incrustaciones en
calderas. El ablandamiento de agua es la eliminacin de esta dureza: los
iones Ca++ y Mg++ que forman el sarro se intercambian por iones Na + que
son mucho ms solubles y no precipitan.
Para ablandar agua se toma una resina intercambiadora de cationes en la
cual los iones mviles dentro de la resina son sodio (Na +) y se pasa el agua
a travs de una columna llenada con esta resina en forma sodio. Los iones
de dureza Ca++ et Mg++ entran en las perlas de resina, y cada uno de estos
iones produce la salida de dos iones de sodio. La reaccin de intercambio se
puede escribir:
2 RNa + Ca++

R2Ca + 2 Na+

La figura 4 ilustra esta reaccin: las perlas de resina son inicialmente


cargadas con iones de sodio (Na +). Cada ion de calcio o de magnesio que
penetra en la resina es reemplazado por dos iones que salen. Los aniones
del agua no representados en esta figura no pueden entrar en la
resina, porque seran rechazados por los aniones sulfonato fijos (SO 3) que
forman los grupos activos de la resina.

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Figura 4: Ablandamiento (intercambio de sodio) en una resina


Este intercambio de cationes es eficaz porque la resina intercambiadora
tiene una afinidad ms grande para los cationes de dureza que para el
sodio. En trminos sencillos, la resina prefiere el calcio. El resultado del
ablandamiento no es una eliminacin neta de los cationes "duros" del agua,
sino una sustitucin por iones de sodio.
Evidentemente, este intercambio no es ilimitado: despus de un cierto
tiempo, la resina ha quitado tantos cationes de calcio y magnesio del agua
que no queda espacio para acoger otros. El perodo de agotamiento est
terminado, y hay que cambiar la cantidad de resina agotada por una resina
fresca, o regenerarla (vase abajo).
Desmineralizacin
Si cambiamos todos los cationes disueltos en el agua por iones H + y todos
los aniones por iones OH, esos se van a recombinar para producir nuevas
molculas de agua. Para conseguir esto, necesitamos una resina
intercambiadora de cationes en la forma H y una resina intercambiadora de
aniones en la forma OH. Todos los cationes y aniones del agua se
intercambian y el resultado neto es una desaparicin completa de las
impurezas ionizadas. La reaccin del intercambio de cationes es:
2 R'H + Ca++

R2Ca + 2 H+

R'H + Na+

R'Na + H+

En estas ecuaciones, R' representa la resina intercambiadora de cationes. El


intercambio es ilustrado en la figura 5. La resina es inicialmente en la forma
hidrgeno (H+). Los aniones no aparecen en esta ilustracin. Se ve que un
ion calcio Ca++ entrando en la resina causa la salida de dos iones H +,
mientras un ion Na+ se intercambia por un ion H+.

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Figura 5: Descationizacin (todos los cationes reemplazados por H +).


De modo parecido, una resina en forma OH puede eliminar todos los
aniones:
ROH + Cl

RCl + OH

2 ROH + SO4=

R2SO4 + 2 OH

En las ecuaciones, R representa la resina intercambiadora de aniones.


Todos los aniones son reemplazados por iones hidrxido (OH ). No hay aqu
ilustracin de este intercambio aninico, porque es exactamente similar al
intercambio de cationes ilustrado en la figura 5.
Al final del proceso de intercambio, las perlas de resina han eliminado todos
los cationes y aniones presentes en el agua y liberado una cantidad
equivalente de iones H+ y OH. Las resinas son casi completamente
agotadas (fig. 6).
Estos iones H+ y OH se recombinan instantneamente y producen nuevas
molculas de agua:
H+ + OH

HOH

H2O

Los contaminantes ionizados estn ahora en las dos resinas (Na, Ca y Mg en


el intercambiador de cationes, Cl, SO 4 y HCO3 en el intercambiador de
aniones), y el agua ha sido completamente desmineralizada. Su salinidad es
ahora casi nada, solo unos iones escapados de las columnas de resina, que
llamamos globalmente fuga inica.

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Figura 6: Las resinas son agotadas.


Iones H+ y OH fueron liberados en el agua.
La desmineralizacin se puede entonces esquematizar en la ilustracin
siguiente:

Figura 7: La desmineralizacin en una sola imagen!


Regeneracin
Una vez agotadas las resinas, se pueden regenerar a su forma inicial para
reanudar la operacin de intercambio. As, el intercambio inico es un
proceso cclico y no continuo. La regeneracin de las resinas se hace segn
reacciones inversas de las presentadas en los prrafos anteriores.
Regeneracin de un ablandador
La regeneracin de una resina ablandadora se hace con iones sodio (Na +)
suministradas por una solucin de cloruro de sodio (sal comn NaCl). La
reaccin de regeneracin es:
R2Ca + 2 NaCl

2 RNa + CaCl2

La regeneracin es eficaz solo cuando la concentracin del regenerante es


alta, tpicamente 1000 veces la concentracin en agua normal. Por ejemplo,
la sal de regeneracin de un ablandador se utiliza en una salmuera con una
concentracin de 10 % (un poco ms de 100 g/L) .
Regeneracin de una planta de desmineralizacin

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cidos fuertes, por ejemplo el cido clorhdrico (HCl) o el cido sulfrico


(H2SO4) son totalmente disociados en solucin y pueden proporcionar los
iones H+ necesarios para reemplazar los iones cargados durante la fase de
agotamiento de la resina que ahora ocupan los sitios activos:
RNa + HCl

RH + NaCl

De manera similar, bases fuertes en prctica se emplea siempre sosa


custica NaOH pueden proporcionar los iones OH para reemplazar los
aniones eliminados por la resina:
RCl + NaOH

ROH + NaCl

Se puede ver en estas reacciones que la regeneracin produce vertidos


salinos.
Eso es la principal desventaja del intercambio inico.
A qu se parece una resina?

Muestra de
AmberliteTM FPC23

AmberjetTM para lechos


mixtos

AmberjetTM 4400

Funcionamiento en columnas

Tanto en el laboratorio como en plantas industriales, las resinas funcionan


en columnas. El agua o la solucin de tratar pasa a travs de la resina. En la
imagen de derecha se ve la resina fresca, y luego cargada poco a poco con
los iones de la solucin de tratar. Iones cargados inicialmente en la resina
no visibles aqu migran el la solucin tratada. Al final de la operacin,
algunos de estos iones "oscuros" escapan en la solucin tratada (aparicin
de la fuga, o fin del ciclo) y se para la fase de agotamiento.

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Las imgenes siguientes ilustran una columna de laboratorio, una columna


industrial simplificada, y una planta industrial de tipo Amberpack TM.

En el
laboratorio

Columna industrial

Columna de tipo
AmberpackTM

Capacidad de intercambio
Capacidad total
El nmero de grupos activos corresponde a la capacidad total de una resina.
Puesto que hay millones de millones de grupos en una sola perla de resina,
la capacidad total volumtrica se expresa en equivalentes por litro de
resina. Un equivalente representa 6,021023 grupos activos. Sin embargo,
no hay que acordarse de este nmero, llamado nmero de Avogadro.
Una resina intercambiadora de cationes fuertemente cida tpica tiene una
capacidad total de 1,8 a 2,2 eq/L
Una resina intercambiadora de cationes dbilmente cida tpica tiene una
capacidad total de 3,7 a 4,5 eq/L
Una resina intercambiadora de aniones dbil o fuerte tpica tiene una
capacidad total de 1,1 a 1,4 eq/L
Capacidad til
En la ilustracin del funcionamiento en columna del prrafo anterior, la
resina es totalmente regenerada al principio del ciclo, pero no totalmente
agotada al final de la fase de produccin. La definicin de la capacidad til,
o capacidad operativa, es la diferencia entre los sitios regenerados al
principio y al final del perodo de produccin. Se expresa tambin en
equivalentes por litro.
En operacin normal, la capacidad til de la resina es aproximadamente la
mitad de la capacidad total. Los valores normales son de 40 a 70 % de la
capacidad total, en funcin de las condiciones de operacin.

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Lo importante en el intercambio inico es el nmero de los iones y su carga,


y no su masa. Entonces todos los anlisis de agua deben ser presentados
convirtiendo las masas (concentraciones en mg/L) en equivalentes (meq/L).
Por qu est expresada la cantidad de resina en volumen y no en
peso?
Para el diseo de una columna de intercambio inico, lo importante es el
volumen de resina y no su masa. Las resinas tienen distintos valores de
densidad (vase la pgina en ingls sobre las propiedades de las resinas),
as que estas se venden por unidad de volumen, en litros o metros cbicos,
o en pies cbicos en los EEUU. Muchas de las propiedades de las resinas se
expresan tambin por volumen.
Calidad del agua tratada
En una desmineralizacin tpica regenerada en contra-corriente, la calidad
del agua tratada expresada en conductividad es 1 S/cm o menos.
Considerando que el agua de ro o de pozo tiene una conductividad entre
100 y ms de 1000 S/cm, la eficacia del intercambio inico es vara entre
99 y ms de 99,9 %, mucho ms alta que los otros procesos que son
smosis inversa o destilacin.
Lmites del intercambio inico
Para ser eficaz, el intercambio inico necesita una diferencia
afinidad entre los iones en solucin y el ion inicialmente en la resina.

de

El intercambio inico es una tcnica perfecta para eliminar o sustituir


contaminantes de baja concentracin en el lquido de tratar. En tal caso, la
duracin del ciclo es larga, entre unas horas y varias semanas o meses. Por
el contrario, si la concentracin es alta, digamos varios gramos por litro de
agua o de solucin, el ciclo llega a ser muy corto y la cantidad de
regenerante aumenta hasta valores intolerables. Para el tratamiento de
aguas salobres (las aguas de pozo en ciertas regiones ridas) o de agua de
mar, el intercambio inico no es una tcnica viable y otras tecnologas
smosis inversa o destilacin son ms apropiadas.
Adems, contaminantes no ionizados no se pueden eliminar por intercambio
inico. Las tecnologas adecuadas emplean carbn activo, adsorbentes
sintticos, tamices moleculares y otros medios filtrantes. Ciertos tipos de
filtracin con membranas, tal como la ultrafiltracin y la nanofiltracin,
pueden tambin constituir soluciones buenas.
Intercambio selectivo
Gracias a la diferencia de afinidad entre varios iones, las resinas
intercambiadoras de iones pueden servir para la eliminacin selectiva de
varios iones. Uno de los ejemplos ms comunes es el ablandamiento
descrito arriba. No se puede ablandar agua con la smosis inversa es
decir eliminar solo los iones de dureza Ca ++ y Mg++ ; la OI solo puede
producir una desmineralizacin parcial y tiene baja tolerancia para iones
divalentes que puedan precipitar. Por su lado, el intercambio inico permite
eliminar dureza con una resina en forma Na +. De manera semejante, se
puede eliminar nitratos y sulfatos, por lo menos en parte, con una resina
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intercambiadora de aniones en forma cloruro. Eso funciona porque la resina


tiene ms afinidad o una selectividad ms alta para los iones nitrato o
sulfato que para el cloruro. La orden de afinidad es:
SO4= > NO3 > Cl > HCO3 > OH > F
As, no hay manera prctica con ningn proceso para eliminar
nicamente los iones cloruro del agua sin tocar los otros aniones.
Para resinas intercambiadoras de cationes usadas en ablandamiento, la
orden es:
Pb++ > Ca++ > Mg++ > Na+ > H+
El plomo (Pb) est en la lista para ilustrar que trazas de plomo disuelto se
eliminan en un ablandamiento, y varios otros metales pesantes tambin
(pero no todos). Vase las tablas de selectividad para resinas
intercambiadoras de cationes y de aniones.
Es a veces difcil eliminar ciertos contaminantes con resinas clsicas, debido
a la "competencia" con otros iones inofensivos. En muchos casos, resinas
especficas fueron creadas, y son disponibles para la eliminacin de:

Boro

Nitrato

Perclorato

Nquel

Cromato

Uranio

y algunos otros contaminantes.


Fuera del tratamiento de agua
Hay un gran nmero de aplicaciones en otros campos. He aqu unos
ejemplos:

Ablandamiento de jugos de azcar antes de la evaporacin

Eliminacin de color en jarabes de azcar de caa

Separacin cromatogrfica de glucosa y fructosa

Desmineralizacin de suero de leche, de glucosa y varios otros


productos de la industria alimenticia

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Recuperacin de polifenoles usados en varios alimentos industriales

Recuperacin de uranio en minas

Recuperacin de oro en talleres de electroplastia

Separacin de metales en solucin

Catlisis de aditivos de gasolina

Extraccin de antibiticos y otras sustancias de caldos de


fermentacin

Purificacin de cidos orgnicos

Resinas en polvo utilizadas en formulaciones farmacuticas


Conclusin

El intercambio inico es una tcnica poderosa


para la eliminacin de impurezas en el agua y
varias soluciones. Muchas industrias dependen
del intercambio inico para producir agua de
pureza extrema:

Centrales elctricas nucleares y trmicas

Semiconductores, chips electrnicos, pantallas de ordenadores

Eliminacin selectiva de contaminantes en el agua potable

Se encuentran tambin muchas aplicaciones en otros campos, como lo


indicamos en el prrafo anterior.

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