DETERMINACION DE CINC POR COMPLEXOMETRIA EN CONCENTRADOS

En las valoraciones complejométricas o de formación de complejos el valorante es un agente

complejante y en la reacción se forma un complejo.

El hierro es un gran interferente en este análisis entonces se lo debe eliminar .existen varios
tipos de minerales, entre ellos los más conocidos son óxidos anhídridos tales como el hematita
Fe2O3 o la magnetita Fe3O4, se pulverizan finalmente para facilitar la solución, puesto que se
disuelven en ácidos, el ácido clorhídrico es el mejor disolvente, el agua regia es menos
efectivo, el ácido sulfúrico tiene muy poca acción: El precipitado gelatinoso tiene una
tendencia a hacerse coloidal por esta razón se adiciona unas gotas de peróxido de hidrógeno y
se la lava primero por decantación y luego en el filtro.
El ácido ascórbico y esta solución es el catalizador de pH, el viraje del indicador azul de
bromotimol es a pH 6-7.6, la solución buffer tiene un pH en este rango.

El cinc como el plomo u otros metales forma complejos en el reactivo quelante EDTA. Este
complejo forma complejos solubles, de estabilidades diversas, con todos los cationes.
En todos los casos el EDTA reacciona con el catión en relación molar 1:1.los cationes divalentes
son estables, en disoluciones alcalinas o débilmente acidas. La valoración del cinc con el EDTA
es directa, utilizando como indicador naranja de xilenol, con un pH de la valoración 6-6.5.

ANALISIS DE UN MINERAL DE CINC

Dependiendo de la riqueza del analito y en muestra fina, pesar en vaso de precipitado de 400
ml, 0.5 g. Disgregar al calor y sobre plancha, con 20 ml de agua regia hasta sequedad y
tostación durante 20 a 30 minutos (tapado con vidrio de reloj).

Bajar, enfriar hasta temperatura ambiente, luego agregar 15 ml de HCl 12N y calentar sobre
plancha hasta sequedad y media hora de tostación. Posteriormente se disuelve con 10 ml HCl
6N y se adiciona 10 a 20 gotas de agua oxigenada, hirviendo luego por espacio de 5 minutos.
Se baja de la plancha, se lava con agua caliente el vidrio de reloj y las paredes del vaso para
después precipitar los iones férricos con 10 ml de NH4OH + 5 g de NH4Cl.

Precipitado el hierro hervir por espacio de 1 a 2 minutos, con el propósito de destruir el estado
coloidal del precipitado.

Filtrar el precipitado a través del filtro rápido. Lavar el precipitado con agua destilada caliente.
Posteriormente agregar al filtrado 2 gotas de azul de bromotimol + ácido acético hasta cambio
de color, luego agregar 0,2 g de ácido ascórbico + 0,2 g de naranja de xilenol, seguidamente
valorar con solución de EDTA hasta coloración amarilla.

DETERMINACION DE ESTAÑO POR VOLUMETRIA

La muestra de casiterita se funde con peróxido de sodio y se lixivia con ácido clorhídrico. El
Sn+4) se reduce a Sn (+2) por la acción del aluminio metal en medio acido y en ausencia de
aire. Cuando existen cantidades apreciables de elementos que tienen tendencia a reducirse a
valencias inferiores, originando errores por exceso, el aluminio metal debe sustituirse
por níquel, que es un reductor más suave. La reducción con níquel no es tan
completa, pero se eliminan errores llevando en paralelo disoluciones tipo de
estaño. Empleando almidón como indicador, se valora el ion Sn+2 con disolución de iodo
yodurado.

ANALISIS DE MINERAL DE ESTAÑO

 1. Condiciones de la muestra
La muestra debe estar seca y pulverizada por lo menos a 200# Ty
2. Pesaje de la muestra
Pesar una muestra al 0,1 mg y con cifra significativa hasta el primer decimal
3. Fusión de la muestra
Colocar en un crisol de hierro 8 g de fundente (4 g de Na2O2 + 2g Na2CO3 y 2 g de
Na2O2). Fundir suavemente y luego con fuerza hasta rojo cereza y leves
desprendimientos de humo (el proceso debe durar no menos de 2 min ni más de 4
min)
4. Lixiviación
Se coloca el crisol echado en un vaso de 600 ml y se le añade 200 ml de solución HCl
6N, el vaso debe permanecer tapado con vidrio de reloj durante la lixiviación.
5. Transferencia
Mediante la ayuda de un embudo de goma o plástico trasvasar cuantitativamente el
contenido del vaso a un matraz Florencia, teniendo cuidado de lavar el crisol, el vaso y
el vidrio de reloj.
El contenido del vaso y las aguas de lavado no deben pasar de 250 ml.
6. Reducción
Para este propósito se utilizan clavos de herradura y espiral de níquel, se hierve
durante 45 minutos.
7. Enfriamiento en atmósfera protectora
Colocar el matraz con el cuello a una inclinación de 45° en un baño de agua para su
enfriamiento, simultáneamente agregar un trozo de mármol de 3 a 6 g (más si fuera
necesario), una vez frío debe quedar todavía algo de mármol.
8. Valoración
Una vez frío el matraz y su contenido, se lava el cuello con agua recién hervida. Se
añade 5 ml de solución de almidón como indicador y se inicia la valoración con
solución de iodo con agitación constante hasta viraje de color azul incipiente.

DETERMINACION DE PLOMO POR COMPLEXOMETRIA EN CONCENTRADOS

Este método comprende la separación del plomo de sus elementos matrices por precipitación
como sulfato y la disolución del precipitado en una solución de acetato de amonio. El plomo es
determinado por titulación con EDTA en presencia de naranja de xilenol como indicador
interno.

ANALISIS DE MINERAL DE PLOMO

Pesar 0,25 g de muestra finamente molida, transferir a un matraz de 500 ml.

Agregar 15 ml de ácido nítrico hasta eliminación de gases nitrosos, bajar de la plancha y

agregar 15 ml de HCl. Nuevamente calentar hasta sequedad, añadir 5 ml de H2SO4, calentar el
matraz sobre setex por 5 minutos, luego a la plancha a 300°C por una hora.

Enfriar y añadir 1 ml de HNO3 de exceso, calentar 30 minutos.

Lavar las paredes del matraz Erlenmeyer , adicionar 0,01 g de ácido tartárico y 0,01 g de piedra
pómez, enrasar a 100 ml con agua destilada desionizada. Hervir hasta reducir el volumen a 30
ml, dejar enfriar.
Filtrar en papel filtro cuantitativo, lavar el precipitado de sulfato de plomo con agua destilada
desionizada.

Pasar el precipitado al matraz original con ayuda de agua destilada desionizada, picar papel el
papel filtro e introducirlo al matraz Erlenmeyer.

Añadir 25 ml de acetato de amonio 40% y 0,01 g de piedra pómez, añadir agua caliente hasta
300 ml y hervir hasta reducir el volumen a 250 ml. Enfriar y enrasar a 280 ml.

Titular con EDTA 0,025 M usando naranja de xilenol como indicador hasta el viraje de grosella
a amarillo brillante.

ANALISIS DE B2O3 EN LA ULEXITA

1. Pesar 1 g de muestra finamente pulverizada en una balanza analítica

2. Atacar la muestra con 5ml de HNO3 en la plancha hasta casi ebullición
3. Filtrar la muestra en un matraz aforado de 100 ml
4. Tomar una alícuota de 5 ml y titular con NaOH 0,1N

VALORACION

1. A los 5 ml de alícuota añadir 2 a 3 gotas de indicador azul de bromotimol

2. Neutralizar con NaOH 1N hasta viraje azul
3. Acidificar con gotas de HNO3 0,5N hasta viraje amarillo
4. Neutralizar nuevamente con NaOH 0,1N hasta viraje azul
5. Añadir 15ml de glicerina 50%
6. Finalmente añadir 2 a 3 gotas de fenolftaleína y titular con NaOH 0,1N
7. Calcular el % de B2O3 en la muestra

ANALISIS DE PLATA POR FUSION

La fundición , también conocido como ensayo al fuego es un proceso que consiste en producir
una fusión de la muestra usando reactivos fundentes adecuado en hornos con ladrillos
refractarios a una temperatura por encima de 1 ,050 °C para obtener dos fases:
Los dos líquidos se separan en dos fases debido a su inmiscibilidad y gran diferencia de
densidad . Estos se solidifican al enfriar. El plomo sólido, ( con los metales nobles colectados se
separa de la escoria como régulo.
En el proceso de fundición los reactivos que acompañan a la muestra genera dos tipos de
reacciones: de oxidación y reducción.

COPELACION

Este proceso consiste en colocar el régulo en unas copelas de magnesita e introducir a los
hornos de fundición o copelación a una temperatura de 920 °C. Es un proceso de oxidación
donde el plomo es absorbido por la copela en más de 98% , el resto se volatiliza junto con las
impurezas para dejar un botoncito muy pequeño de aspecto brilloso
que viene a ser el dore; una aleación de oro y plata

Ataque químico del doré.

Si el análisis es por gravimetría se procede de la siguiente manera
• Sacar los botoncitos de la copela con una pinza y con el martillito, dar unos golpecitos en el
yunque para segregar las partículas adheridas.
• Colocar en los crisoles de porcelana conservando el orden
• Llevar a la sala de ataque químico

Etapa de fundición Es una operación que permite lograr la fusión de los metales. Se realiza
muy comúnmente en la preparación de las aleaciones preciosas, en las soldaduras y en las
recuperaciones, las que se pueden realizar muy artesanalmente o con instrumentos y equipos
especiales dependiendo del tipo de compresa y su volumen de producción. Consiste en
introducir los crisoles que contienen el mineral y el fundente a oxidación y/o reducción, para
obtener un botón de plomo en donde se encuentra el oro y la plata aleados con el plomo. Esta
fusión se realiza por una hora a 1 000 grados centígrados + 10 grados centígrados, en la mufla.
Dependiendo de la matriz del mineral se utilizaran reductores y oxidantes que se adicionaran
al crisol antes de entrar a fusión y se homogeneizara perfectamente con el mezclador.

Fundentes Sustancia que facilita la fundición; se mezcla con otra para facilitar la fusión de esta.
Sustancia que se emplea para eliminar óxidos y otras sustancias no deseadas, o impedir su
formación. Entre los fundentes utilizados en los ensayos al fuego tenemos los siguientes: 
Litargirio (PbO):actúa como flujo básico y como un oxidante y desulfurante. Se funde a 888
grados centígrados. Su característica es básica, tiene como función colectar los metales
preciosos (Au, Ag), se utiliza también como neutralizador del azufre, se añada a las muestras
ácidas para neutralizar la fusión. La desventaja que se tiene es que el exceso puede causar más
plata en la escoria (vidrio), puede causar destrucción rápida en el crisol.  Bórax (Na2B4O7): el
borato de sodio usado está en forma anhidra (Na 2B4O7). El bórax se funde a 743 grados
centígrados, lo cual disminuye el punto de fusión para toda la carga. Cuando se funde es muy
viscoso, pero encalorrojo se convierte en un ácido fluido fuerte el cual disuelve y capta
prácticamente todos los óxidos metálicos (tanto ácidos como básicos). Las grandes cantidades
de bórax pueden ser perjudiciales causando una escoria dura y poco homogénea. Además un
exceso de bórax puede dificultar la separación de fases debido a la reducción del coeficiente
de expansión de la escoria y su acción de impedir cristalización.

Carbonato de sodio (Na2CO3): el carbonato de sodio (Na2CO3), es un fundente básico poderoso

que funde a 852 grados centígrados. En presencia de sílice, el carbonato de sodio forma
silicato de sodio con el desprendimiento de dióxido decarbono. Estos silicatos reaccionan con
una variedad de óxidos básicos para formar silicatos complejos. Además, debido a la facilidad
natural para formar sulfatos alcalinos, también actúa como desulfurizante y un agente
oxidante. El uso de El Na2CO3 proporciona transparencia a la escoria pero en cantidades
excesivas origina escorias pegajosas e higroscópicas que son difíciles de remover del Doré.Es
una base fuerte y va a la grasa como tal a 950 grados centígrados, esté se transforma en óxido
de sodio y gas, el bióxido de carbono se escapa a la atmósfera y causa ebullición. Si se usa en
grandes cantidades, el carbonato de sodio despide humos; cuando se utiliza una cantidad muy
grande de carbonato de sodio, una parte se puede quedar en la grasa formando silicatos de
plomo. La sílice o bórax forman una excelente grasa teniendo poca afinidad por el oro y la
plata.  Harina o azúcar (C6H10O5): tienen un poder reductor de aproximadamente 12 gramos
(harina), 14 gramos (azúcar) de plomo metálico por cada gramo de reductor agregada, cuando
reacciona con el litargirio. PbO + C6H10O5 CO2+ Pb + PbO  Nitrato de potasio (KNO3): es un
reactivo que tiene un poder oxidante de aproximadamente 4 gramos de plomo metálico que
puede ser oxidado a litargirio por cada gramo de nitrato agregado.

Dióxido de silicio (SiO2): funde a 1 750 grados centígrados y es el fundente ácido más fuerte y
disponible que se tiene. Se combina con óxidos metálicos para formar cadenas de silicato
estables. Las escorias con alto contenido de sílice son extremadamente viscosas y retienen
excesivamente metálicos en suspensión. Cuando la sílice se mezcla con bórax, se forman
cadenas boro-silicatos. El ratio en peso de bórax a sílice en presencia de cantidades
considerables de zinc, generalmente no debe ser menor de 2:1 .Estas escorias no solo tendrán
una alta solubilidad para óxidos metálicos base, sino que ofrecen buena fluidez al fundido. 
Fluoruro de calcio: conocido como Fluorspar (CaF2), tiene un punto de fusión de 1 380 grados
centígrados. Cuando se funde es muy fluido y es capaz de mantener en suspensión partículas
sin fundir, sin afectar la fluidez de la escoria. Reduce laviscosidadporque es un eficiente
rompedor de cadenas silicatos. Aún en pocas cantidades, el fluoruro de calcio tiende a atacar
el crisol y puede causar pérdida del bórax por volatilización del BF 3.

Etapa de copelación Está operación se basa en las propiedades que tienen los metales
preciosos de ser inoxidables a una alta temperatura. Consiste en separar oro y plata metálicos
del plomo. En éste método, el plomo empieza a oxidarse y al mismo tiempo se absorbe en la
copela a medida que transcurre el tiempo mientras la temperatura se mantiene constante.

La oxidación y absorción del plomo ocurren hasta el punto en el cual el oro y la plata forman
un botón libre de plomo, en este momento pasa del estado líquido al estado metálico, hay un
estado especial en el que se produce un relámpago, el cual si la temperatura es muy alta y la
cantidad de plata muy grande, habrá pérdidas por proyección, terminando este paso de la
copelación. La copelación es quizás el punto más importante de los ensayos al fuego y tiene
por objetivo la oxidación del plomo y de las otras impurezas metálicas existentes, que
mezcladas con mayor cantidad de PbO, si la temperatura es apropiada es absorbido por la
copela (98,5%) y parte se volatiliza (1,5%). Queda como residuo un botoncito brillante,
formado por metales no oxidables, como son el oro, la plata y el platino.

Las pérdidas por copelación: se deben a pérdidas por volatilización, cuando se trabaja con
temperaturas demasiado elevadas; al arrastre de partículas por las sustancias volátiles y a las
pérdidas por absorción y retención en las escorias formadas, debido a las impurezas metálicas
que contiene el botón de plomo.  Doré: el Doré es una aleación de oro y plata. El objetivo del
proceso de fundición o fusión de precipitados de oro y plata es obtener metal Doré en
presencia de fundentes formadores de escoria a temperaturas que excedan el punto de fusión
de todos los componentes de la carga típicamente entre 1 200 y 1 300 grados centígrados. El
tiempo que se demora en fundir completamente la carga no solo depende de lacalidadde la
escoria que se forma sino también de la composición química de la aleación oro-plata. El punto
de fusión del oro es de 1 064 grados centígrados, mientras que la plata funde a 962 grados
centígrados.

Etapa de separación El proceso de separación se realiza luego de obtener el Doré (aleación de

plata y oro) en la cual el objetivo principal es la digestión de la plata u otros metales en la
aleación para poder obtener la cantidad de oro que se encuentra en la muestra. Antes de
realizar el proceso de separación de la aleación de oro y plata se debe de agrandar su área de
transferencia la cual se realiza con un yunque y un martillo en la cual se aplasta o lámina el fin
de este procedimiento es tener una mayor transferencia de contacto del ácido con la plata
para que la digestión se realice más rápido. El ataque o digestión que se realiza es con ácido
nítrico (HNO3) diluido (1:5) en un crisol de porcelana, la cual se calienta sin llegar a ebullición,
hasta disolver la plata. La reacción que ocurre es la siguiente: (Au + Ag) + 2HNO 3 AgNO3 + Au +
H2O+ NO2 Cuando haya terminado el desprendimiento de burbujas se procede a lavar el botón
de plomo con agua para eliminar la cantidad de nitrato de plata y otros compuestos que se
formaron en la reacción de digestión por lo que se realiza un procedimiento de lavado con
agua destilada, la cual se repiten 4 veces para asegurar que no quede residuos en el botón de
oro.

ANALISIS DE PLATA POR ABSORCION ATOMICA

PREPARACION DE PATRONES PARA CURVA DE CALIBRACON DE AA

BLANCO

En un vaso vacío y limpio de 150 ml agregar 20 ml de HCl conc. Y llevar a medio volumen.
Añadir 30ml de HNO3 conc. Hasta eliminar gases pardos, adicionar 50 ml de HCl conc. Y
calentar ligeramente, enfriar y trasvasar a matraz aforado de 200 ml. Aforar.

PATRONES

Preparar patrones 0.5; 1.0; 3.0; 5.0; 7.5 ppm a partir de una solución de 100 ppm

DISGREGACION DE LA MUESTRA

Pesar 0.1 ó 0.5 g de muestra, si la muestra es de concentrados de concentrados de plomo o

zinc respectivamente en vasos de 150 ml. Agregar 10 ml de HCl y llevar a la plancha de
calentamiento a 200°C, llevar hasta medo volumen (pastosidad) Añadir 10 ml de HNO3 y
calentar suavemente a 200°C hasta la eliminación completa de gases nitrosos. Enfriar y añadir
25 ml de HCl, hervir ligeramente y dejar enfriar. Trasvasar al matraz aforado de 100 ml y aforar
con agua destilada desionizada. Agitar hasta homogenización completa. Pasar a lectura en
equipo de Absorción Atómica.

ANALISIS DE PLATA POR FUSION

1. Colocar en el escorificador una mitad del plomo granulado requerido, agregar 2.5 g de
muestra y mezclar.
2. Cubrir con la otra mitad de plomo, mezclando con el bórax y la sílice.
3. Colocar el escorificador en la mufla a una temperatura de 500°C para fundirla, cerrar la
mufla, esperar 5 minutos.
4. Abrir parcialmente la mufla para permitir el acceso del aire. Y luego elevar la
temperatura a 900°C.
5. Cuando el plomo fundido esta casi cubierto por la escoria y su superficie no es rugosa
(poco fluida), cerrar la mufla y elevar la temperatura a 1000°C, dejar 5 a 10 minutos.
6. Engrasar el crisol de hierro para que no se adhiera el régulo
7. Extraer el escorificador de la mufla y verter en el crisol de hierro
8. El metal noble pasa al botón de plomo que se extrae de la escoria golpeando con un
martillo hasta formar un cubo pequeño
9. La copela se introduce en la mufla, llevar a incandescencia, (cocido de la copela)
después de lo cual se coloca sobre ella el cubo de plomo o régulo por medio de una
pinza y fundir
10. Después de 10 minutos abrir la puerta de la mufla para que el plomo pase a óxido, que
en parte se volatiliza, juntamente con el resto de metales comunes que es absorbido
por la masa de la copela
11. La copelación dura de 20 a 25 minutos. El final de la copelación se nota cuando el
plomo se volatiliza o es absorbido por la copela (el 98.5% es absorbido por la copela y
el 1.5% se volatiliza) reconociéndose por el brillo característico de la plata
12. Sacar y enfriar la copela, luego se extrae la perla o pallón de plata, limpiándolo de las
impurezas adheridas y finalmente pesar la perla en la balanza analítica.

REACTIVOS

Litargirio

Bórax

Dióxido de silicio

Aceite negro