Analicemos una reacción sencilla para ver como alcanza un estado de equilibrio, una mezcla de

reactivos y productos cuyas concentraciones ya no cambian con el tiempo. Comenzamos con N2O4,
una sustancia incolora que se disocia para formar  NO2 la cuales de color café. Para una reacción
química en un sistema cerrado, la reacción alcanzará el equilibrio.
El N2O4 sólido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto de ebullición (21.2ºC), y el
gas se vuelve cada vez más oscuro conforme el N2O4 gaseoso incoloro se disocia en NO2 gaseoso de
color café. Al final, aun cuando todavía exista N2O4 en el tubo, el color deja de tornarse oscuro
debido a que el sistema alcanza el equilibrio. Obtenemos una mezcla de equilibrio de N2O4 y NO2 en
la que las concentraciones de los gases ya no cambian conforme pasa el tiempo.
Se forma una mezcla de equilibrio debido a que la reacción es reversible. El N2O4 puede reaccionar
para formar NO2, y el NO2 puede reaccionar para formar N2O4. Esta situación se representa
escribiendo la ecuación para la reacción con dos medias flechas que apunten en ambas direcciones:

Podemos analizar este equilibrio utilizando lo que sabemos sobre cinética. Llamemos reacción
directa a la descomposición del N2O4. En este caso, tanto la reacción directa como la reacción
inversa son reacciones elementales. Como se vio en la experiencia de “Velocidades de reacción”,
las leyes de velocidad de las reacciones elementales pueden escribirse a partir de sus ecuaciones
químicas:

 Reacción directa: N2O4(g) →  NO2 (g) Velocidadd = kd [ N2O4 ]

 Reacción directa: 2NO2 (g) →  N2O4(g) Velocidadi = ki [ NO2 ]2

 
 Donde kd y ki son las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa respectivamente.
En el equilibrio, la velocidad a la que se forman los productos a partir de los reactivos es igual a la
velocidad a la que se forman los reactivos a partir de los productos:

kd [ N2O4 ] = ki [ NO2 ]2
Si acomodamos de nuevo esta ecuación, obtenemos:

[ NO2 ]2 = kd = una constante

[ N2O4 ] ki
Como muestra esta ecuación, el cociente de dos constantes, como kd y ki es por sí mismo una
constante. Así en el equilibrio, la relación de los términos de concentración que involucran al N2O4
o con NO2, o incluso con alguna mezcla de ambos. En el equilibrio, la relación es igual a un valor
específico. Así, en el equilibrio existe una restricción importante con respecto a las proporciones de
N2O4 y NO2.

Una vez que el equilibrio se establece, las concentraciones de N2O4 y NO2 ya no cambian. Sin
embargo, si la composición de la mezcla de equilibrio permanece constante con el tiempo, no quiere
decir que el N2O4 y NO2 dejen de reaccionar. Por el contrario, el equilibrio es dinámico; algo del
N2O4 continúa convirtiéndose en NO2, y algo de NO2 continúa convirtiéndose en N2O4. No obstante,
en el equilibrio, los dos procesos ocurren a la misma velocidad.

Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden calcular a partir del número
de moles de gases presentes al inicio, del número de moles en el equilibrio y del matraz (en litros).
En análisis de los datos en el equilibrio muestra que, aunque la proporción [ NO2 ] / [ N2O4 ]
presenta valores dispersos, la magnitud de la relación [ NO2 ]2 / [ N2O4 ] es casi constante, en
promedio es 4.63 x 10-3 .

K= [ NO2 ]2 = 4.63 x 10-3

[ N2O4 ]

Donde K es una constante para la reacción en equilibrio N2O4(g) NO2(g) a 25°C

Observe que el exponente 2 para el valor de [ NO2 ] en esta expresión es igual al coeficiente
estequiométrico del NO2 en la reacción reversible. Este proceso puede generalizarse con
la siguiente reacción reversible:

Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la

reacción a una temperatura dada:

Donde K es  constante de equilibrio. Esta ecuación es la expresión matemática de la ley de acción
de masas, propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg y Meter Waage, en 1864. Esta ley
estable que para una reacción reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relación
determinada de concentración y productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio).
Observe que aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dad
permanece constante, siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.
La validez de esta ecuación y de la ley de acción de masas quedó establecida al estudiar muchas
reacciones reversibles.

Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo numerador se

obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales está
elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada. El
denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio
de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es
favorable a los productos o a los reactivos. Si
K es mucho mayor que 1 (k >>1), el equilibrio se desplazará hacia la derecha y favorecerá a los
productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K  <<1), el
equilibrio se desplazará a la izquierda y favorecerá a los productos. En este contexto cualquier
número superior a 10 se considera que es mucho mayor que 1, y un número menor que 0.1 significa
que es mucho menor que 1.

Aunque el uso de los términos “reactivos” y “productos” pudiera resultar confuso porque una
sustancia que es un reactivo en la reacción directa, también es un producto de la reacción inversa,
esta terminología es consecuente con la convención delas sustancias escritas al lado izquierdo de las
flechas de equilibrio se consideran como “reactivos” y las que están al lado derecho como
“productos”.

Cuando se desarrolla el proceso para producir amoniaco a partir de H2 y N2, investigó los factores
que podría variar para aumentar el rendimiento de NH3. Utilizando los valores de la constante de
equilibrio a diversas temperaturas, calculó las cantidades de equilibrio de NH3 formadas bajo
diferentes condiciones. Podemos explicar estos efectos en términos de un principio propuesto por
primera vez por Henri-Louis Le Châtelier, un químico industrial francés. El principio de Le
Châtelier puede expresarse de la siguiente forma:
“Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presión o la concentración
de uno de los componentes, el sistema desplazará su posición de equilibrio de manera que se
contrarreste el efecto de perturbación”.

 Consideraremos tres formas en las que es posible perturbar un equilibrio químico: (1) agregar
o eliminar un reactivo o producto; (2) cambiar la presión mediante un cambio de volumen, y
(3) cambiar la temperatura.

Cambio en las concentraciones de reactivos o productos

Un sistema en equilibrio es un estado dinámico de balance. Cuando las condiciones de equilibrio

son alteradas, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar un nuevo estado de  balance. El principio de
Le Châtelier estable que el desplazamiento será en el sentido que disminuya al mínimo o reduzca el
efecto del cambio. Por lo tanto, si un sistema químico está en equilibrio y aumentamos la
concentración de una sustancia (ya sea un reactivo o un producto), el sistema reacciona para
consumir parte de la sustancia. Por el contrario, si disminuimos la concentración de una sustancia,
el sistema reacciona para producir parte de la sustancia.
 
Efectos de los cambios de volumen y presión

Si un sistema está en equilibrio y su volumen disminuye, y por consiguiente aumenta su presión

total, el principio de Le Châtelier indica que el sistema reaccionará desplazando su posición de
equilibrio para reducir la presión. Un sistema puede reducir su presión disminuyendo un número
total de moléculas gaseosas (menos moléculas de gas ejercen menos presión). De este modo, a
temperatura constante, reducir el volumen de una mezcla de equilibrio gaseosa ocasiona que el
sistema de desplace en el sentido que reduce el número de moles de gas. Por el contrario, aumentar
el volumen ocasiona un desplazamiento en el sentido que produce más moléculas de gas.

Efecto de los cambios de temperatura

Los cambias en las concentraciones o en las presiones parciales provocan desplazamientos en el

equilibrio sin modificar el valor de la constante de equilibrio. Por el contrario, casi todas las
constantes de equilibrio cambian de valor al cambiar la temperatura. ¿Cómo podemos explicar la
dependencia de este equilibrio respecto de la temperatura?

Podemos deducir las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio con respecto de la

temperatura si aplicamos el principio de Le Châtelier. Una forma sencilla de hacerlo es tratar al
calor como si fuera un reactivo químico. En una reacción endotérmica (que absorbe calor) podemos
considerar que el calor es un reactivo, mientras que en una reacción exotérmica (que libera calor)
podemos considerar que el calor es un producto.

Endotérmica: Reactivos + calor ←⎯→ productos

Exotérmica: calor  Reactivos  ←⎯→ productos + calor

Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio aumenta, el sistema reacciona como si se

adicionara un reactivo a una reacción endotérmica o un producto a una reacción exotérmica. El
equilibrio se desplaza en el sentido que se consume reactivo en exceso (o producto), es decir, el
calor.
 
Efecto de los catalizadores
¿Qué sucede si agregamos un catalizador a un sistema químico en equilibrio?, un catalizador
disminuye la barrera de activación entre los reactivos y los productos. La energía de activación de la
reacción directa disminuye en la misma proporción que la reacción inversa. Por lo tanto, el
catalizador aumenta las velocidades tanto de la reacción directa como de la inversa. Como
resultado, un catalizador aumenta la velocidad a la que se alcanza el equilibrio, pero no modifica la
composición de la mezcla de equilibrio.

Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el tiocianato de potasio. En esta parte se hará un
examen cualitativo de la reacción

Fe+3(ac) + SCN-(ac) ←⎯→ (FeSCN) +2(ac)

En un vaso de precipitado se adicionó 20 mL de agua destilada y añadir 3 gotas de soluciones de FeCl3 y KSCN 
respectivamente de los goteros. La solución resultante dividir en parte iguales y trasvasar a cuatro tubos
de ensayo. Se observa el color rojo sangre proveniente del ión complejo (FeSCN) +2(ac).
El primer tubo es el tubo estándar (o patrón).
Se añadió al segundo tubo 3 gotas de solución de KSCN. Se observó que el color rojo sangre se intensificó.
Se añadió al tercer tubo 3 gotas de solución de FeCl3. Se observó nuevamente que el color rojo
sangre característico del (FeSCN)+2 se intensificó.
Se añadió al cuarto tubo cristales de cloruro de potasio y se agitó vigorosamente. Ni se pudo
observar cambio alguno

Determinación Cuantitativa de la Constante de Equilibrio mediante el métodocolorimétrico.

INDICIONES
a) La concentración del ión tiocianato de hierro (III); [(FeSCN)+2] se determinará por
un técnica calorimétrica (igualación de colores).

b) Una vez conocida la concentración del ión (FeSCN)+2 se puede calcular la concentración de los
demás componentes en el equilibrio:

Fe+3(ac) + SCN-(ac) ←⎯→ (FeSCN) +2(ac)

A partir de las concentraciones iniciales y los volúmenes empleados de las soluciones de
FeCl(ac) y KSCN se puede calcular la concentración inicial de los iones: Fe+3 y SCN-
respectivamente.

c) La experiencia se plantea de manera que siempre se utilizará un exceso de ión Fe+3; así el
reactivo limitante siempre será ión SCN-. La concentración de ión Fe+3 variará, mientras
que la concentración del ión SCN- será constante.

d) La variación de la concentración del ión Fe+3 se observará por la diferencia en la intensidad del
color rojo (que se debe a la información del ión complejo ((FeSCN) +2(ac)). La concentración del
tiocianato de hierro en equilibrio será lamisma que la concentración inicial del SCN-.

e) Es necesario suponer que la reacción en el primer tubo llega a completarse y este será el estándar que se tiene
para determinar la concentración del ión (FeSCN) +2(ac) en los demás tubos, como la intensidad del color
depende de este ión y de la profundidad del líquido, se puede igualar el color del tubo estándar con el de los
tubos, extrayendo líquido del tubo estándar.