Caracterización

de Materiales del alcance ha sido desarrollada con el objetivo de proporcionar el ingeniero o

científico que ha poco de fondo en análisis de materiales con una referencia fácilmente
entendida libro en métodos analíticos. A pesar de que hay una abundancia de excelente en-
textos de profundidad y manuales en métodos de caracterización específica, frecuentemente
son demasiado detallados y/o teóricos de servir guías tan útiles para el ingeniero mediano que
es principalmente preocupado con conseguir su problema solucionado más que devenir un
especialista analítico. Este Manual describe métodos analíticos modernos en simplificó plazos y
enfatiza las aplicaciones más comunes y limitaciones de cada método. El intento es para
familiarizar el lector con las técnicas que puede ser aplicado a su problema, le ayuda identificar
la técnica más apropiada(s), y darle conocimiento suficiente para interaccionar con los
especialistas analíticos apropiados, así habilitando caracterización de materiales y solución de
problemas para ser conducido eficazmente y eficiente. El intento de este Manual no es para
hacer un ingeniero un especialista de caracterización de los materiales.

Durante la planificación de este Manual, devenga obvio que la caracterización "de materiales
de la frase" tuvo que ser cuidadosamente definida para limitar el alcance del libro a una
medida gestionable. Caracterización de materiales representa muchos las disciplinas

diferentes que dependen de el fondo del usuario. Esta gama de conceptos de aquel del
científico, quién piensa de él en plazos atómicos, a aquello del ingeniero de proceso, quién
piensa de él en plazos de propiedades, procedimientos, y garantía de calidad, a aquello del
ingeniero mecánico, quién piensa de él en plazos de distribuciones de tensión y transferencia
de calor. La definición seleccionada para este libro está adoptado de aquel desarrollado por el
Comité encima Caracterización de Materiales, Consejo consultivo de Materiales, Consejo de
Búsqueda Nacional (Ref 1): "la caracterización describe aquellas características de composición
y estructura (incluyendo defectos) de un materiales aquello es significativo para una
preparación particular, estudio de propiedades, o uso, y bastar para reproducción del
material." Esta definición limita los métodos de caracterización incluidos a los que
proporcionan información aproximadamente composición, estructura, y defectos y excluye
aquellos métodos que información de cosecha principalmente relacionada a propiedades de
materiales, como térmicos, eléctricos, y propiedades mecánicas.

La mayoría de técnicas de caracterización (cuando definió encima) aquello es en general uso

en bien-equipó laboratorios de análisis de los materiales están descritos en este Manual. Estos
incluyen los métodos utilizaron para caracterizar materiales como aleaciones, vasos, cerámica,
orgánicos, gases, inorgánicos, y tan encima. Las técnicas utilizaron principalmente para análisis
biológico o médico no es incluido. Algunos métodos que no es amplia mente utilizado pero
aquello da información única o crítica es también describió.

Técnicas que está utilizado principalmente para altamente búsqueda fundamental

especializada o que información de cosecha no compatible con nuestra definición de
caracterización de materiales ha sido omitida. Varias técnicas pueden ser aplicables para
solucionar un problema particular, proporcionando el ingeniero, científico de materiales, y/o
analista con una elección o con la posibilidad de utilizar métodos complementarios. Con la
excepción de espectroscopia de masa/de cromatografía gasista, métodos de tándem que
combina dos o más las técnicas no son habladas, y el lector está animado para referir a las
descripciones de los métodos individuales.
Organización

El Manual ha sido organizado para facilitar la consulta del usuario. El artículo "Cómo usar el
manual" describe

Las tablas, los diagramas de flujo y el extenso índice de referencias cruzadas que se pueden
utilizar para identificar rápidamente las técnicas aplicables a

Un problema dado. El artículo "Muestreo" alerta al lector sobre la importancia del muestreo y
describe métodos apropiados para

Obteniendo muestras representativas.

Las subdivisiones más grandes del Manual han sido designadas como Secciones, cada una de
las cuales trata de un conjunto de

Técnicas, por ejemplo, "Métodos ópticos de electrones". Dentro de cada Sección hay varios
artículos, cada uno describiendo un

Técnica analítica. Por ejemplo, en la sección sobre "Métodos ópticos de electrones" se

encuentran artículos sobre "Transmisión analítica

Electron Microscopy "," Scanning Electron Microscopy "," Electron Probe X-Ray Microanálisis
"y" Low-Energy

Difracción de electrones ". Cada artículo comienza con un resumen de usos generales,
aplicaciones, limitaciones, requisitos de muestra,

Y las capacidades de las técnicas relacionadas, que está diseñado para dar al lector una visión
rápida de la técnica, y para ayudar

Él decidir si la técnica podría ser aplicable a su problema. Este resumen es seguido por un texto
que describe en

Términos simplificados cómo funciona la técnica, cómo se realizan los análisis, qué tipo de
información se puede obtener,

Y qué tipos de problemas materiales se pueden abordar. Se incluyen varios ejemplos breves
que ilustran cómo

Técnica ha sido utilizada para resolver problemas típicos. Una lista de referencias al final de
cada artículo dirige al lector a más

Información detallada sobre la técnica.

Después de la última Sección se encuentra un "Glosario de Términos" y apéndices sobre datos

de conversión métrica y abreviaturas,

Siglas y símbolos utilizados en todo el volumen. El manual concluye con un índice detallado de
referencias cruzadas

Que clasifica las entradas por nombres de técnica, tipos de información o análisis deseados, y
clases de materiales. Esta

, Combinado con las tablas y diagramas de flujo en el artículo "Cómo usar el manual", está
diseñado para permitir que el usuario
Para determinar rápidamente qué técnicas son las más apropiadas para su problema.

Enfoque Analítico Efectivo

La clave para la solución exitosa de la mayoría de los problemas de materiales es una estrecha
interacción entre los ingenieros apropiados,

Científicos de materiales y especialistas analíticos. Los ingenieros y otras personas orientadas a

la aplicación son a menudo los primeros en

Encontrar fallas materiales u otros problemas. Cuando esto ocurre, la consulta con un
especialista en materiales es una

Primer paso en el proceso de solución de problemas. En virtud de su conocimiento de los

materiales, el especialista en materiales puede

Ingeniero definir el problema, identificar posibles causas y determinar qué tipo de información
(analítica o de otra

Necesario para verificar o refutar cada causa posible. Una vez que se ha tomado una decisión
con respecto a la información

Debe determinar qué técnicas analíticas parecen más aplicables al problema.

Con el gran número de técnicas disponibles, a menudo es difícil identificar el mejor método o
métodos para una

problema. El objetivo de este Manual es ayudar a los ingenieros y los científicos de materiales
a identificar los métodos analíticos más aplicables.

Métodos e interactuar eficazmente con los especialistas analíticos adecuados, que pueden
ayudar a definir la matriz de prueba analítica,

Determinar los procedimientos de muestreo, tomar los datos y ayudar en la interpretación de

los datos. Juntos, estos trabajadores pueden resolver

Problemas mucho más efectivamente de lo que podría ser hecho por cualquiera, o incluso dos,
de ellos.

Este enfoque colaborativo para resolver un problema tiene muchos beneficios. Cuando el
analista esté completamente informado sobre la naturaleza

Del problema y sus posibles causas, es mucho más probable que entienda qué buscar y cómo
buscarlo mejor.

Puede ser capaz de sugerir técnicas complementarias o alternativas que proporcionen una
información complementaria y / o más útil

información. También estará mejor equipado para detectar características o tendencias de

datos que sean inesperadas y que puedan tener

Impacto sustancial en la solución del problema. En resumen, involucrar al analista como un

miembro plenamente informado del equipo es por

El enfoque más eficaz para resolver problemas.

Herramientas para la Selección de Técnica

Para facilitar el proceso de identificación de la técnica, este manual contiene varias

herramientas de referencia que se pueden utilizar para

Revisar los métodos analíticos de aplicabilidad. La primera de estas herramientas es un

conjunto de tablas de métodos comunes para

Clases designadas de materiales:

· Sólidos inorgánicos, incluyendo metales, aleaciones y semiconductores (Tabla 1); Vasos y

cerámica (Tabla

2); Y minerales, minerales y otros compuestos inorgánicos (Tabla 3)

· Líquidos inorgánicos y soluciones (Tabla 4)

· Gases inorgánicos (Tabla 5)

· Sólidos org

ánicos (Tabla 6)

· Líquidos orgánicos y soluciones (Tabla 7)

· Gases orgánicos (Tabla 8)

En estas tablas, los métodos más comunes (no necesariamente todo incluido) para analizar
una clase particular de materiales son

Lista de la izquierda. Los tipos de información disponibles se enumeran como encabezados de

columna. Cuando una técnica particular es

Aplicable, una entrada aparece en la columna apropiada. Debe enfatizarse que la falta de una
entrada para una técnica dada

No significa que no pueda adaptarse para realizar el análisis deseado; Significa simplemente
que esa técnica no suele ser

Utilizados y otros son generalmente más adecuados. Porque siempre hay situaciones que
requieren condiciones especiales, las entradas

Se codifican según la leyenda de cada tabla. Por ejemplo, un círculo cerrado (•) indica que la
técnica es

Generalmente utilizable, mientras que un "N" indica que la técnica es utilizable sólo para un
número limitado de elementos o grupos.

Tabla 1 Sólidos inorgánicos: metales, aleaciones, semiconductores

La química analítica húmeda, la electroquímica, la espectroscopía de absorción ultravioleta /

visible y la espectroscopia de fluorescencia molecular pueden adaptarse generalmente para
realizar muchas de las

Análisis enumerados. • = generalmente utilizable; N o = número limitado de elementos o

grupos; G = carbono, nitrógeno, hidrógeno, azufre u oxígeno: ver resumen en el artículo para
detalles; S o * = bajo
condiciones especiales; D = después de la disolución; Z o ** = sólo semiconductores

ahí va la tabla 1

Tabla 2 Sólidos inorgánicos: cristales, cerámica

La química analítica húmeda, la espectroscopia de absorción ultravioleta / visible y la

espectroscopía de fluorescencia molecular pueden adaptarse generalmente para realizar
muchos de los análisis en masa enumerados. ? =

Generalmente utilizable; N o = número limitado de elementos o grupos; S o * = bajo

condiciones especiales; D = después de la disolución

Tabla 3 Sólidos inorgánicos: minerales, minerales, escorias, pigmentos, compuestos

inorgánicos, efluentes, reactivos químicos, compuestos, catalizadores

La química analítica húmeda, la electroquímica, la espectroscopía de absorción ultravioleta /

visible y la espectroscopia de fluorescencia molecular pueden adaptarse generalmente para
realizar muchas de las

Análisis enumerados. • = generalmente utilizable; G = carbono, nitrógeno, hidrógeno, azufre u

oxígeno: ver resumen en el artículo para detalles; N o = número limitado de elementos o
grupos; S o * = bajo

condiciones especiales; D = después de la disolución

Tabla 4 Líquidos y soluciones inorgánicas: agua, efluentes, lixiviados, ácidos, bases, reactivos
químicos

La química analítica húmeda, la electroquímica, la espectroscopia de absorción ultravioleta /

visible y la espectroscopia de fluorescencia molecular pueden ser adaptadas generalmente
para realizar los análisis en masa

Enumerados. La mayoría de las técnicas listadas para sólidos inorgánicos se pueden usar en el
residuo después de que la solución se evapora a sequedad. • = generalmente utilizable; N o =
número limitado de elementos o

Grupos; S = bajo condiciones especiales; V o * = líquidos volátiles o componentes

Tabla 5 Gases inorgánicos: aire, efluentes, gases de proceso

La mayoría de las técnicas listadas para sólidos inorgánicos y líquidos inorgánicos se pueden
usar si el gas es sorbido sobre un sólido o en un líquido. ? =

Generalmente utilizable
Tabla 6 Sólidos orgánicos: polímeros, plásticos, epoxis, hidrocarburos de cadena larga, ésteres,
espumas, resinas, detergentes, colorantes, compuestos orgánicos, carbón y

Derivados del carbón, productos de madera, reactivos químicos, organometálicos

La mayoría de las técnicas para sólidos inorgánicos y líquidos inorgánicos se pueden usar en
cualquier residuo después de la ceniza. • = generalmente utilizable; N o = número limitado de
elementos o grupos; S o * = bajo

condiciones especiales; D = después de la disolución / extracción; V = sólidos volátiles o

componentes (también pueden analizarse por GC / MS), sólidos pirolizados; C = sólidos
cristalinos

Tabla 7 Líquidos y soluciones orgánicas: hidrocarburos, derivados del petróleo y del petróleo,
disolventes, reactivos

La mayoría de las técnicas listadas para sólidos inorgánicos y líquidos inorgánicos se pueden
usar en cualquier residuo después de la ceniza. Muchas técnicas químicas húmedas pueden
adaptarse para realizar los análisis enumerados.

• = generalmente utilizable; N o = número limitado de elementos o grupos; S = bajo

condiciones especiales; V o * = líquidos volátiles

Las abreviaturas en los encabezados de las columnas se definen en la Tabla 9. Los acrónimos
del método se definen en la Tabla 10.

Tabla 8 Gases orgánicos: gas natural, efluentes, productos de pirólisis, gas de proceso

La mayoría de las técnicas listadas para sólidos orgánicos y líquidos orgánicos pueden usarse si
el gas es absorbido sobre un sólido o en un líquido. ? =

Generalmente utilizable; S = bajo condiciones especiales; L = después de la sorción sobre un

sólido o en un líquido

Las abreviaturas en los encabezados de las columnas se definen en la Tabla 9. Los acrónimos
del método se definen en la Tabla 10.

Como un simple ejemplo de cómo usar las tablas, supongamos que un ingeniero tiene una
barra de material etiquetado sólo "acero inoxidable 18-8", y quiere saber si puede ser

Soldado. A través de la consulta con un metalúrgico de soldadura, encontraría que los aceros
inoxidables soldables contienen cantidades muy pequeñas de carbono o elementos de
aleación, como

Niobio o titanio, que atan el carbono para evitar la formación de carburos de cromo en los
límites del grano durante el enfriamiento. Además, los aceros inoxidables que contienen

Selenio o azufre para mejorar su maquinabilidad son extremadamente difíciles de soldar. Por
lo tanto, para determinar si el acero es soldable, los análisis cuantitativos de niobio,
Titanio, selenio, azufre y carbono, así como para el cromo y el níquel para documentar que el
material es realmente un tipo 18-8 de acero inoxidable.

Con referencia a la Tabla 1, el ingeniero puede mirar hacia abajo la lista de métodos analíticos
para uno que tiene un círculo cerrado (•) bajo la columna "Macro / Bulk", la columna "Quant",
y

Las columnas "Mayor" y "Menor". Esto demuestra rápidamente que la espectroscopia de

emisión óptica, la espectrometría de masas de la fuente de chispa y la espectrometría de rayos
X son potencialmente útiles

Métodos. El ingeniero puede entonces referirse a los resúmenes en los artículos individuales
sobre estos métodos para verificar las limitaciones. Por ejemplo, encontraría que la
espectrometría de rayos X

No puede analizar generalmente para elementos con números atómicos inferiores a 11, por lo
que si este método fue seleccionado para el análisis de niobio, titanio, selenio, azufre, cromo y

Níquel, otra técnica, como la combustión a alta temperatura, la fusión de gas inerte o el
análisis de fusión al vacío (todos los que tienen "G" en las columnas apropiadas) tendrían que
ser

Empleado para la determinación de carbono. Sin embargo, los resúmenes de los artículos
"Espectroscopía de Emisión Óptica" y "Espectrometría de Masas Fuente de Chispa" indican que
estos

Los métodos pueden analizar para todos los elementos de interés; Por lo tanto, uno de estos
sería una elección lógica.

Otro método para seleccionar métodos analíticos es mediante el uso de los diagramas de flujo
en la Fig. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8. De nuevo, un

Se ha desarrollado un cuadro separado para cada una de las diferentes clases de materiales.
Las tablas se basan en el tipo de

Análisis y / o el tipo de información deseada. Las subdivisiones separan los análisis en varias
categorías diferentes,

Dependiendo de la clase de materiales. Por ejemplo, el diagrama de flujo (Fig. 1) para sólidos
inorgánicos: metales, aleaciones y

Semiconductores se divide en análisis de volumen / elemental, microanálisis / estructura y

análisis superficial. Cada uno de estos

Categorías se subdivide a continuación para que el usuario pueda seguir el flujo exactamente a
los tipos de información o análisis

Que él necesita. Bajo cada categoría sólo se enumeran las técnicas más utilizadas, para
mantener el diagrama de flujo

legible. Varios otros métodos pueden ser adaptados para su uso bajo condiciones especiales o
con accesorios especiales o

Modificaciones como se describe en los artículos individuales.

Fig. 1 Diagrama de flujo de los sólidos inorgánicos: metales, aleaciones, semiconductores. Los
acrónimos se definen en la Tabla 10.

Fig . 2 Diagrama de flujo de sólidos inorgánicos: vidrios, cerámica. Los acrónimos se definen en
la Tabla 10.

Fig . 3 Diagrama de flujo de sólidos inorgánicos: minerales, minerales, escorias, pigmentos,

compuestos inorgánicos, efluentes, químicos Reactivos, compuestos, catalizadores. Los
acrónimos se definen en la Tabla 10.

Fig . 4 Diagrama de flujo de líquidos inorgánicos y soluciones: agua, efluentes, lixiviados,

ácidos, bases, químicos Reactivos. Los acrónimos se definen en la Tabla 10.

Fig . 5 Diagrama de flujo de gases inorgánicos: aire, efluentes, gases de proceso. Los acrónimos
se definen en la Tabla 10.

Fig . 6 Diagrama de flujo de sólidos orgánicos: polímeros, plásticos, epoxis, hidrocarburos de

cadena larga, ésteres, espumas, resinas, Detergentes, colorantes, compuestos orgánicos,
derivados del carbón y del carbón, productos de madera, reactivos químicos Organometálicos.
Los acrónimos se definen en la Tabla 10.

Fig . 7 Diagrama de flujo de líquidos y soluciones orgánicas: hidrocarburos, petróleo y

derivados del petróleo, Disolventes, reactivos. Los acrónimos se definen en la Tabla 10.

Higo. 8 Diagrama de flujo de gases orgánicos: gas natural, efluentes, productos de pirólisis, gas
de proceso. Los acrónimos son Definido en la Tabla 10.

Tomando el ejemplo de acero inoxidable discutido anteriormente, el ingeniero podría

examinar el diagrama de flujo en la Fig. 1, siga el flujo

A "Bulk / Elemental - Quantitative", y busque entradas bajo "Major / Minor". Las mismas
técnicas identificadas en la tabla

Se citan en la tabla, llevando al ingeniero a los artículos apropiados en el Manual.

Finalmente, el índice detallado de referencias cruzadas al final del Manual puede ser
consultado bajo cualquiera o todos los

Categorías antes citadas. En este índice, las técnicas se enumeran no sólo por categorías como
cualitativa vs cuantitativa, macro

Vs micro, y mayor vs menor vs traza, sino también por las formas típicas en que se aplican a la
solución de materiales

problemas. Por ejemplo, bajo el encabezamiento "Hermanamiento", las entradas que se

enumeran son metalográficas,

Detectado; Difracción de rayos X, por la que se puede caracterizar el hermanamiento en

cristales únicos; Y electrón de transmisión

Microscopía, por lo que se puede caracterizar el hermanamiento en muestras policristalinas.

Del mismo modo, en la rúbrica
"Inclusiones", las entradas que figuran son metalográficas, por las cuales se puede documentar
la morfología de inclusión; Análisis de imágenes, por

Cuáles números de inclusión, espaciamientos y morfologías pueden ser cuantificados; Y

microscopía electrónica de barrido, transmisión

Microscopía electrónica, microanálisis de rayos X de sondas de electrones y espectroscopia de

electrones Auger, mediante la cual la inclusión

Químicas pueden ser determinadas.

Una vez más, debe enfatizarse que este manual está concebido como una herramienta para
familiarizar al especialista no analítico con Modernas técnicas analíticas y para ayudarle a
identificar las técnicas que podrían aplicarse a sus problemas. El Manual No pretende ser un
libro de texto analítico o sustituir la consulta indispensable con materiales y especialistas
analíticos.

Tablas y diagramas de flujo

Las tablas y diagramas de flujo de esta sección se han desarrollado como herramientas para
proporcionar información sobre las

Métodos de análisis para diferentes clases de materiales. Estas tablas y cuadros no tienen la
intención de ser todo incluido, sino de

Identificar las técnicas más utilizadas para los tipos de materiales a caracterizar y los tipos de
información

necesario. Como resultado, muchas técnicas que requieren modificaciones o condiciones

especiales para realizar el análisis deseado son

Omitido En la sección anterior de este artículo se describe cómo utilizar estas herramientas.
Después de examinar las tablas o gráficos, el

Se recomienda al lector que consulte los artículos apropiados del Manual para obtener
información adicional antes de la consulta

Con un especialista analítico.

Las abreviaturas utilizadas en los encabezamientos de las tablas se definen en la Tabla 9.

Tabla 9 Abreviaturas utilizadas en las Tablas 1 a 8

Elemento Análisis elemental

Aleación verificación de aleación

Iso / Masa Análisis isotópico o de masa

Qual Análisis cualitativo (identificación de los constituyentes)

Semiquant Análisis semicuantitativo (orden de magnitud)

Quant Análisis cuantitativo (precisión de ± 20% desviación estándar relativa)

Macro / Bulk Microanálisis o análisis en masa

Micro Microanálisis (10 μm)

Superficie Análisis de superficie

Mayor Componente principal (> 10% en peso)

Menor Componente menor (0,1 a 10% en peso)

Rastro Rastro Componente (1 a 1000 ppm o 0,0001 a 0,1% en peso)

Ultra rastro Componente Ultra rastro (<1 ppm o <0,0001% en peso)

Los acrónimos enumerados en la Tabla 10 se utilizan en las tablas y gráficos (para siglas y
abreviaturas adicionales, Sección "Abreviaturas y Símbolos" en este Volumen).

Tabla 10 Siglas de los métodos de caracterización de los materiales utilizados en las Tablas 1
a8

AAS Espectrometría de absorción atómica

AES Espectroscopia de electrones Auger

COMB Combustión de alta temperatura

EFG Análisis de grupos elementales y funcionales

EPMA Microanálisis de rayos X con sonda de electrones

ESR resonancia Electrónica (Electron spin resonance)

FT-IR Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier

GC / MS Cromatografía de gases / espectrometría de masas

GMS Espectrometría de masas de gas

IA Análisis de imágenes

IC Cromatografía iónica

ICP-AES Espectroscopia de emisión atómica de plasma acoplado inductivamente

IGF Fusión de gas inerte

IR espectroscopia infrarroja

ISE Electrodo selectivo de iones

LC Cromatografía líquida

LEISS Espectroscopia de dispersión iónica de baja energía

MFS Espectroscopia de fluorescencia molecular

NAA Análisis de activación de neutrones

NRM Resonancia magnética nuclear

OES Espectroscopia de emisión óptica

OM Metalográfica óptica

RBS Espectrometría de retrodispersión de Rutherford

RS Espectroscopia Raman

Saxs Dispersión de rayos X de ángulo pequeño

SEM Microscopía electrónica de barrido

SIMS Espectroscopia de masas de iones secundarios

SSMS Espectrometría de masas de fuente de chispa

TEM Microscopía electrónica de transmisión

UV / VIS Espectroscopia de absorción ultravioleta / visible

XPS de rayos X Espectroscopia fotoeléctrica

XRD difracción de rayos X

XRS Espectrometría de rayos X

TIPOS DE MUESTRA

MUESTRAS ALEATORIAS. El muestreo ocasionalmente es dirigido a un valor extremo, como

por ejemplo en el caso favorable o el desfavorable. Sin embargo una muestra suele ser
recolectada para determinar la distribución de alguna característica entre la población. Para
obtener el mejor cálculo de esta distribución, el muestreo aleatorio se puede llevar a cabo. En
el muestreo aleatorio, cada parte de la población tiene la misma oportunidad de ser incluidos
en la muestra, independientemente de la ubicación o naturaleza de esa parte.

La diferencia entre la población objetivo a la que deben aplicarse las conclusiones y la

población de origen de la que se extraen realmente estas muestras es importante. En la
práctica, esta rara vez son idénticos, aunque la diferencia puede ser pequeña. Esta diferencia
puede minimizarse mediante la selección aleatoria de las porciones para el reconocimiento, en
las que cada parte de la población tiene la misma posibilidad de selección. Las generalizaciones
basadas en la probabilidad matemática se pueden extraer de muestras aleatorias.

Se obtiene una muestra aleatoria basado en la recolección de muestras en una tabla de

números aleatoria; No se selecciona al azar. Sin embargo, las muestras seleccionadas
utilizando un protocolo definido tienden a reflejar los prejuicios provocados por las decisiones
del muestreador y el equipo utilizado. Además, las personas que obtienen muestras deben
entender que el patrón de colección aparentemente no sistemático debe ser seguido de cerca
para ser válido.
En el muestreo aleatorio de un lote entero de material a granel, el material es dividido en una
serie de segmentos reales o imaginarios. Por ejemplo, un contenedor de materia prima puede
ser conceptualmente subdividido horizontal y verticalmente en células. A cada segmento se le
asigna un número. Los segmentos a partir de los cuales aparecerán los incrementos de
muestra se seleccionan iniciando en un lugar arbitrario en un número aleatorio tabla (Ref 2) y
la elección de números de acuerdo con un patrón preestablecido, tales como entradas
adyacentes, alternas o n-ésimas , por lo tanto el muestreo de dichos segmentos para el
número determinado de muestras. Debido a su simplicidad, el muestreo a intervalos
espaciados uniformemente sobre la masa se usa a menudo en lugar de muestreo aleatorio,
aunque los resultados deben ser monitoreados de cerca para evitar errores de periodicidad en
el material.

MUESTRAS SISTEMÁTICAS. Cada muestra recogida sistemáticamente y analizada para reflejar

o probar alguna hipótesis sistemática, tales como cambios en la composición con el tiempo, la
temperatura o las ubicaciones espaciales, debe ser considerada representativa de una
población discreta, separada bajo las condiciones existentes. Sin embargo, los resultados aún
pueden ser estadísticamente probados para la importancia de algunas diferencias aparentes.

Un plan de muestreo cuidadosamente diseñado incluye la posibilidad de eventos o fenómenos

imprevistos que podrían perjudicar los análisis. Por ejemplo, las mediciones a intervalos
temporizados se hacen a veces con arranque aleatorio u otro elemento de tiempo aleatorio
superpuesto. Cuanto menos conocido es un proceso dado, más aleatoriedad merece. Por el
contrario, cuanto más plenamente se entiende un proceso, más eficiente es un enfoque
sistemático para la adquisición de datos.

MUESTRA REPRESENTATIVA. Frecuentemente connota una sola muestra de un universo o

población pensada para exhibir propiedades medias de la población. No es posible seleccionar
tal muestra por un proceso aleatorio, o para verificar si es representativa. Una muestra
verdaderamente representativa parece válida sólo si la muestra se define a priori como
representando un propósito específico, como el Sistema de Gestión de Residuos Peligrosos,
que prescribe siete protocolos para la obtención de muestras que "serán considerados por la
Agencia de Protección Ambiental de la Agencia] ser representativo de los desechos" (Ref. 3) o
si se muestrean materiales verdaderamente homogéneos.

Aunque puede reducir los costos, la medición de muestras definidas como representativas
produce información que no es igual a la de muestras aleatorias válidas de la población,
excepto cuando la población se homogeneiza antes del muestreo para producir una serie de
sub muestras similares. Un plan de muestreo aleatorio diseñado y ejecutado adecuadamente
proporciona
Variación entre los miembros, ninguno de los cuales se puede obtener mediante el análisis de
una "muestra representativa".

UNA MUESTRA COMPUESTA. Puede considerarse un tipo especial de muestra representativa.

Muchos procedimientos de muestreo suponen que sólo se desea una composición promedio
tales como promedios a granel, ponderados en el tiempo o proporcionales al flujo, y
especificar la recopilación o preparación de un compuesto adecuado. Se han desarrollado y
estandarizado procedimientos elaborados de aplastamiento, trituración, y mezclado para la
preparación de materiales compuestos sólidos (ver los artículos "Fresado de materiales frágiles
y dúctiles" y "Mezcla y pre mezcla de polvos y aglutinantes metálicos" en Tecnologías y
aplicaciones de metales en polvo, Volumen 7 del manual ASM). Se han desarrollado sistemas
de muestreo para obtener líquidos (especialmente agua) Compuestos ( Ref. 4, 5).

El análisis de muestras individuales permite determinar el promedio (a expensas del esfuerzo

analítico adicional), de la distribución de muestras dentro de la población (variabilidad entre
muestras) y de la variabilidad dentro de la muestra (si se realizan análisis repetidos). Las
muestras compuestas proporcionan información limitada y las consecuencias deben ser
cuidadosamente consideradas antes de decidir entre este enfoque y el análisis de muestras
individuales.

EL SUBMUESTREO es necesario, porque la muestra recibida por el laboratorio analítico suele

ser mayor que la requerida para una sola medición. Las porciones de ensayo tomadas para
mediciones repetidas o para la medición de diferentes constituyentes por varias técnicas
deben ser suficientemente similares para que los resultados sean compatibles. El esfuerzo
necesario para reducir el tamaño de las partículas, mezclar o procesar la muestra de
laboratorio antes de retirar las porciones (sub muestras) para el análisis depende de la
homogeneidad de la muestra original.

El Plan de Muestreo

Antes de comenzar el muestreo, debe establecerse un modelo del funcionamiento general

(Fig. 1). El modelo debe definir los Objetivos del estudio, aunque múltiples objetivos pueden
competir por recursos limitados. Los objetivos típicos incluyen Estimación o evaluación del
promedio de características de una población y su variabilidad o distribución y Determinación
de si las características de interés en la población cumplen con las normas especificadas o con
los criterios preestablecidos

Fig. 1 Secuencia para una operación global para estimar una propiedad de un sistema.

El modelo también debe definir la población estudiada, la (s) sustancia (s) a medir, el grado de
especiación y distribución dentro de la población y la precisión requerida, así como identificar
todas las suposiciones sobre la población. Una vez que el modelo esté completo, se puede
establecer un plan de muestreo.

El plan debe especificar el tamaño, el número y la ubicación de los incrementos de la muestra,

el grado de composición, si procede, y los procedimientos para reducir la muestra bruta a una
muestra de laboratorio ya las porciones de prueba. Antes de comenzar el trabajo, este debe
ser escrito como un protocolo detallado que incluye procedimientos para todos los pasos,
desde el muestreo hasta el tratamiento de la muestra, la medición y la evaluación de los datos.
Deberá revisarse según sea necesario para obtener nueva información.
El protocolo determina cuándo, dónde y cómo tomar los incrementos de la muestra y
establecerá criterios in situ para la colección de una muestra válida. Las decisiones sobre si un
componente es extranjero (no parte de la población) a menudo deben hacerse Tiempo de
muestreo. Si es posible, los criterios para tales decisiones deben establecerse lógicamente y
sistemáticamente para que el muestreo comience. Debe especificarse el tipo de recipiente, el
procedimiento de limpieza, la protección contra la contaminación antes y después del
muestreo, las condiciones de almacenamiento y la posible adición de conservantes.

El analista debe realizar o supervisar la operación de muestreo o debe proporcionar un

protocolo escrito a individuos bien entrenados conscientes de la importancia de minimizar el
sesgo y la contaminación. También son importantes el etiquetado cuidadoso y el registro de
las muestras. Una cadena de custodia para asegurar la integridad de las muestras d`´``e la
fuente a la medida es esencial. Los detalles tales como la posición de la temperatura de la
sonda colectora en la corriente de la muestra y la velocidad del flujo de la corriente se deben
registrar cuando se toma la muestra. La omisión o pérdida de dicha información puede reducir
en gran medida el valor de una muestra o hacerla inútil.

Muestreo de materiales a granel. Una vez especificadas las sustancias a determinar y la

precisión deseada, se hace el Plan de muestreo que considere:

· Cantidad de muestras a tomar

· Sus tamaños

· Localización en el material a granel (población) de la cual deben ser tomados

· Si las muestras individuales deben ser analizadas o un compuesto preparado

La homogeneidad relativa del sistema afecta al tamaño de la muestra. Las muestras brutas
deben ser imparciales con respecto a los diferentes tamaños y tipos de partículas presentes en
el material a granel. El tamaño de la muestra bruta suele ser un compromiso entre la
heterogeneidad del material a granel y el costo. Cuando se desconocen las propiedades de un
material a muestrear, un enfoque útil es recoger un pequeño número de muestras, utilizando
la experiencia y la intuición como guía para hacerlas lo más representativas posible de la
población, luego analizar para el componente de interés. A partir de estos análisis
preliminares, la desviación estándar ss de las muestras individuales puede ser calculada, y los
límites de confianza para la composición media establecida usando:

Donde μ es el valor medio verdadero de la población, x es el promedio de las mediciones

analíticas, y t se obtiene a partir de tablas estadísticas para n mediciones (a menudo dadas
como n - 1 grados de libertad) al nivel deseado de confianza, usualmente

95%. Las tablas de los valores de t se proporcionan en Ref 2 y 11.

Sobre la base de esta información preliminar, se puede idear un plan de muestreo más
refinado. Después de uno o dos ciclos, se deben conocer los parámetros con suficiente
confianza para estimar el tamaño óptimo y el número de muestras con una

Alto nivel de confianza. El optimizar el programa de muestra ofrece ahorros considerables en

tiempo y costo.

Tamaño mínimo de los incrementos individuales. Existen varios métodos para estimar la
cantidad de muestra requerida en un incremento dado para no exceder la incertidumbre de
muestreo determinada. Un método utiliza la constante de muestreo de Ingamells (Ref 7, 8, 9).
Debido a que la desviación estándar entre muestras, ss, disminuye al aumentar el tamaño de la
muestra, la siguiente relación suele ser válida:

wR2 = Ks (Eq 2)

Donde w es el peso de la muestra analizada, R es la desviación estándar relativa (en

porcentaje) de la composición de la muestra y Ks es la constante de muestreo,
correspondiente al peso de una muestra única requerida para limitar la incertidumbre del
muestreo al 1% confianza; Ks se puede determinar estimando ss de una serie de mediciones de
muestras de peso w. Una vez que Ks se evalúa para una muestra dada, se puede calcular
fácilmente el peso mínimo w requerido para una desviación estándar relativa máxima
predeterminada de R por ciento. Este método sólo se aplica al submuestreo de muestras bien
mezcladas y no puede utilizarse si existe segregación.

Número mínimo de incrementos individuales. A menos que se conozca que la población es

homogénea, oa menos que un problema analítico requiera una muestra representativa, se
deben analizar muestras de repetición suficientes (incrementos) para el componente en
estudio. El número mínimo de incrementos de muestra necesarios para alcanzar un
determinado nivel de confianza se puede estimar a partir de

Donde t es el valor de la Student's t-table para el nivel de confianza deseado (Ref 2, 11), 2sS se
estima a partir de medidas preliminares de la composición del material a granel, o de
conocimiento previo, y E es la desviación estándar aceptable en el promedio. Inicialmente, t
puede establecerse en 1,96 para límites de confianza del 95%, y se calcula un valor preliminar
de n.

El valor t para este n puede entonces ser sustituido y el sistema iterado a la constante n. La
expresión se aplica si el componente buscado se distribuye en la población en una distribución
binomial positiva, o gaussiana, que se caracteriza por un promedio, μ, mayor que la varianza
de la media, 2 ss Valores de σs (y ss) Puede depender en gran medida del tamaño de las
muestras individuales. El valor de σs también puede depender de la concentración. Si la
desviación estándar relativa es constante con respecto a la concentración, la desviación
estándar relativa y Un error relativo puede ser sustituido por ss y E.
Muestreo de un Material Segregado (Estratificado). Se debe tener especial cuidado al evaluar
la cantidad promedio de una sustancia distribuida no aleatoriamente en un material a granel.
Dicha segregación puede encontrarse, por ejemplo, en cuerpos de mineral, en diferentes lotes
de producción en una planta, o en muestras en las que la sedimentación produce una
composición variable. Para obtener una muestra válida de un material estratificado

Divida el material en segmentos reales o imaginarios (estratos) basados en el patrón de

segregación conocido o sospechado

Divide aún más los estratos principales en subsecciones reales o imaginarias y seleccione el
número de muestras requerido al azar (preferiblemente con la ayuda de una tabla de números
aleatorios)

· Tomar muestras proporcionales en número al tamaño de cada estrato si los estratos

principales no son iguales en tamaño

En general, el muestreo aleatorio estratificado se prefiere al muestreo aleatorio sin restricción

si el número de estratos se mantiene lo suficientemente pequeño como para que se puedan
extraer varias muestras de cada uno. De esta manera, se pueden detectar y evaluar
variaciones posibles dentro de la población madre sin aumentar la desviación estándar de la
etapa de muestreo.

Número mínimo de incrementos individuales en material segregado. Cuando un material a

granel está altamente segregado, muchas muestras deben tomarse de diferentes segmentos.
En la Ref 10 se cita una guía útil para estimar el número de muestras necesarias. La varianza en
la composición de la muestra depende del grado de homogeneidad dentro de un determinado
incremento de la muestra y del grado de segregación entre los incrementos de la muestra (Ref
10):

Donde 2s es la varianza de la media de n muestras utilizando un peso de incremento de

muestra w, y A y B son constantes para un material a granel dado; A es una constante de
homogeneidad y B una segregación constante.

Los valores para A y B se pueden obtener experimentalmente para una población en masa de
dos maneras. En el primero, se recogen dos conjuntos de incrementos, uno con w como
pequeño y el otro tan grande como sea factible. Se mide el componente de interés y se calcula
una varianza de muestreo para cada conjunto. Los valores para A y B se pueden calcular a
partir de A = wLwS (2sS2 LS) / wL - wS y B = 2LS - (A / wL). Un segundo enfoque, aplicable sólo
al material para el cual se puede estimar el recíproco de la masa media de partículas m,
consiste en recoger una serie de pares de incrementos, siendo cada miembro de un par de
peso w y recogido cerca de su compañero. Los incrementos se analizan o prueban y se calcula
un coeficiente de correlación intraclase r (Ref 11).

Los valores para A y B se calculan entonces usando la ecuación 4 y la relación r = B / Am.

Muestreo de Materiales en Unidades Discretas. Si el lote de material en estudio se produce en

unidades discretas, tales como cargas de camiones, bidones, botellas o carros cisterna, la
varianza del resultado analítico es la suma de la varianza entre unidades del lote, la varianza
media de conjuntos de muestras tomadas Dentro de una unidad, y la varianza de las
operaciones analíticas. La contribución de cada uno depende del número de unidades en el
lote y el número de muestras tomadas (Ref 6):

Usos generales
· Determinación cuantitativa de los constituyentes elementales principales y traza en varios tipos de
muestras
· Análisis elemental cualitativo
Ejemplos de aplicaciones
· Determinación rápida de concentraciones de elementos de aleación en aceros y otras aleaciones
· Análisis elemental de materiales geológicos
· Determinación de las concentraciones de impurezas en materiales semiconductores
· Usar análisis de metales en aceites
· Determinación de concentraciones alcalinas y alcalinotérreas en muestras acuosas
· Determinación de calcio en cemento

Algunos elementos son difíciles o imposibles de determinar, tales como nitrógeno, oxígeno, hidrógeno,
halógenos,
Y gases nobles
· El formulario de muestra debe ser compatible con una técnica específica
· Todos los métodos proporcionan respuestas dependientes de la matriz zd

Capacidades de Técnicas Relacionadas · Fluorescencia de rayos X: Análisis elemental

a granel y componente menor; Requiere sofisticada reducción de datos Para el
análisis cuantitativo; No es útil para elementos ligeros (número atómico 9) ·
Espectroscopía de emisión de plasma de acoplamiento inducido: Análisis elemental
cuantitativo rápido con partes por Millones de límites de detección; Las muestras
deben estar en solución; No es útil para hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, haluros, Y
gases nobles · Espectroscopía de emisión de plasma de corriente directa: similar en
rendimiento al plasma acoplado inductivamente Espectroscopia de emisiones ·
Espectroscopía de absorción atómica: sensibilidad y precisión favorables para la
mayoría de los elementos; un canal solo técnica; Ineficiente para el análisis
multielemento

Introducción
Los métodos espectroscópicos de emisión óptica se originaron en experimentos
realizados a mediados de los años 1800, pero siguen siendo algunos de Los medios
más útiles y flexibles para realizar el análisis elemental. Los átomos libres, cuando se
colocan en una Ambiente, emiten luz en una serie de intervalos de longitud de onda
estrechos. Estos intervalos, llamados líneas de emisión, forman un patrón, El espectro
de emisión, es decir, característico del átomo que lo produce. Las intensidades de las
líneas suelen ser proporcionales Al número de átomos que los producen. La presencia
de un elemento en una muestra se indica por la presencia en luz de La fuente de
excitación de una o más de sus líneas características. La concentración de ese
elemento puede determinarse Medición de intensidades de línea. Así, el espectro de
emisión característico constituye la base para el análisis elemental cualitativo, Y la
medición de las intensidades de las líneas de emisión constituye la base del análisis
elemental cuantitativo.
Principios generales
El espectro característico que produce un átomo refleja la estructura electrónica del
átomo. Cambios en la energía de la Valencia o electrones de la cáscara externa
resultan en las líneas atómicas usadas en espectroscopia de la emisión. Cada átomo
tiene un estado fundamental en Que todos sus electrones ocupan posiciones de
mínima energía potencial. Cuando un átomo absorbe energía, uno o más de los Los
electrones externos pueden ser promovidos a energías superiores, produciendo un
estado excitado. La energía de un estado atómico es una Función de las energías de
los electrones individuales y de los cambios de energía resultantes de las
interacciones entre los electrones. Cada posible combinación de configuraciones
electrónicas produce un término espectroscópico que describe el estado del átomo.
Niveles Electrónicos de Energía.
Los átomos más simples, como el hidrógeno y los metales alcalinos, tienen sólo un
electrón fuera Una cáscara llena. Las configuraciones electrónicas simples
de estos átomos producen varios términos posibles, como Diagrama de nivel de
energía para el litio en la Fig. 1. Líneas de emisión atómicas resultan cuando el átomo
sufre una espontánea Transición de un estado excitado a otro estado de energía
inferior. No todas las combinaciones posibles de estados producen emisiones líneas.
Sólo las transiciones que obedecen a las reglas de selección derivadas
mecánicamente se producen espontáneamente. Control de diversos factores Las
intensidades relativas de las líneas. Esas transiciones entre un estado excitado bajo y
el estado fundamental, denominado resonancia Transiciones, generalmente producen
la emisión más intensa-
Superposición espectral.
El uso de la emisión atómica para el análisis elemental requiere mensurabilidad
de la intensidad de emisión
A partir de una línea de interés independiente de la emisión superpuesta de
otras especies en la muestra. La probabilidad de
La superposición depende del número de líneas del espectro y de la extensión
de la longitud de onda o del ancho de línea de cada transición. Si
Todos los sistemas de términos atómicos eran tan simples como los mostrados
para el litio en la Fig. 1, la probabilidad de superposición espectral sería
bajo. Sin embargo, el litio es uno de los átomos más simples.
Los átomos con estructuras electrónicas más complejas producen espectros de
emisión complejos y complejos. El espectro de hierro, un
Una pequeña sección de la cual se muestra en la Fig. 2, ejemplifica tal
complejidad espectral. El espectro de una etapa de ionización
De un solo elemento puede, dada suficiente energía de excitación, consistir en
cientos de líneas de emisión. La complejidad es
Compuestos cuando varios elementos están presentes en una muestra,
generando cada uno espectros neutro e iónico.

Ampliación de línea. La complejidad espectral no sería un problema si, en la

práctica, cada línea de emisión fuera estrictamente
Monocromáticos y los instrumentos estaban disponibles con una resolución
espectral infinita. La energía asociada con una
El término no se define exactamente, pero se extiende sobre un rango de
valores. La incertidumbre en los niveles de energía aparece en la emisión
Como la ampliación de la longitud de onda de las líneas de emisión. Varios
factores dictan la magnitud de la propagación de energía. los
Más importantes para la espectroscopia de emisiones son frecuentes las
colisiones del átomo emisor o ion con otras especies en el
La fuente de excitación y la colocación del emisor en un campo eléctrico no
homogéneo. El primer tipo de ampliación de línea es
Ampliación colisional; El segundo, la ampliación de Stark.
Un tercer tipo, el ensanchamiento Doppler, resulta del movimiento de las
especies emisoras en relación con el dispositivo que detecta la
emisión. Para una energía de transición fija, la emisión registrada desde un
átomo que se mueve hacia el detector es más corta
Longitudes de onda que la registrada desde un átomo en reposo. La emisión
de un átomo que se aleja del detector está
Longitudes de onda más largas.
La magnitud relativa de estas tres contribuciones de ampliación de línea
depende fuertemente del tipo de fuente que excita la
emisión. La contribución colisional al ancho de línea es principalmente una
función de la presión de la fuente. La contribución Doppler
Para un elemento dado depende de la temperatura de la fuente. La magnitud
de la contribución de Stark depende de la densidad de
Cerca del emisor.
Auto-Absorción. Los perfiles de la línea atómica producidos por cualquiera de
los efectos anteriores pueden ser alterados por autoabsorción. En alto
Concentraciones de átomos en la fuente espectroscópica, la probabilidad es
razonable que la radiación que emita un átomo será
Absorbido por otro átomo del mismo tipo. La probabilidad de absorción es
mayor en longitudes de onda cerca del centro de la
Line que en longitudes de onda cerca de las alas. Los perfiles de emisión
observados en estas condiciones son más
Más amplios que los observados en ausencia de autoabsorción. Si los átomos
absorbentes están a temperaturas inferiores a las
Emitiendo átomos, un perfil de línea similar al ilustrado en la Fig. 3 resultados.
El perfil de absorción Doppler de baja temperatura
Absorbentes es más estrecha que el perfil de emisión de los emisores más
calientes. Esto se llama auto-reversión.
Higo. 3 Perfil de emisión de una línea auto-absorbida.
Emisión Molecular. El volumen emisor de una fuente espectroscópica puede
contener moléculas pequeñas además
A átomos libres. Al igual que los átomos, las moléculas producen una emisión
óptica que refleja el cambio en las energías de la energía externa
Electrones de la molécula. A diferencia de los átomos, las moléculas tienen
numerosos niveles de vibración y rotación asociados
Con cada estado electrónico. Cada transición electrónica en la molécula
produce una banda de emisión compuesta de
Líneas que reflejan la estructura vibratoria y rotatoria de los estados
electrónicos involucrados en la transición.
Las bandas moleculares aparecen en un espectro registrado como bordes
intensos, de los cuales se desarrollan en longitudes de onda más altas o más
bajas
Líneas menos intensas con un espaciamiento que aumenta con la distancia
desde el borde. El borde es el cabezal de la banda. Compuesto de
Muchas líneas estrechamente espaciadas, bandas moleculares pueden
dominar una región del espectro, lo que complica la detección de emisiones
De otras especies en esa región. Las fuentes de emisión se diseñan a menudo
para reducir al mínimo la emisión molecular. Poco frecuente,
Se utilizan intensidades de banda en lugar de las intensidades de la línea
atómica para medir la concentración.
Espectroscopía de Emisión Óptica
Paul B. Farnsworth, Departamento de Química, Universidad Brigham Young
Sistemas ópticos

La emisión atómica es analíticamente útil sólo en la medida en que la emisión

de una especie atómica puede medirse y
Su intensidad registrada independientemente de la emisión de otras fuentes.
Esta detección y cuantificación exige alta resolución
Instrumentación de clasificación por longitud de onda. Además, antes de que la
luz pueda clasificarse, debe ser recogida eficientemente,
A veces sólo de una región aislada en una fuente de emisión espacialmente
heterogénea. Información básica sobre
Se cita en la Ref. 1 y 2.
Clasificadores de longitud de onda. El elemento clave en los modernos
instrumentos de clasificación por longitud de onda es la rejilla de difracción,
Que tiene muchas ranuras paralelas estrechamente espaciadas. La Figura 4
muestra la sección transversal parcial de un
rejilla de difracción. Los rayos paralelos de luz golpean las ranuras adyacentes
en la rejilla. Los rayos incidentes están en fase con cada
otro. Los rayos dispersos por la rejilla han atravesado caminos diferentes. La
diferencia en las longitudes de trayectoria es AB + BC.
En los ángulos que producen una diferencia de trayectoria que es un número
entero de longitudes de onda, los rayos salientes están en fase, y la luz es
Difractado en ese ángulo. En otros ángulos, los rayos salientes están fuera de
fase, y se produce interferencia destructiva. Los ángulos
En la que tiene lugar la difracción para una longitud de onda dada se puede
determinar observando que AB = d sen α y BC = d sin β
Donde d es la separación de la ranura de la rejilla de difracción, α es el ángulo
de incidencia y β es el ángulo de difracción. los
Condición de difracción es:
Mλ = d (sin α ± sen β) (Eq 1)
El signo menos entra cuando los rayos incidentes y difractados están en lados
opuestos de la red normal.
Higo. 4 Corte transversal parcial de una rejilla de difracción plana. Α y β son los
ángulos de incidencia y difracción,
respectivamente. D es el espacio de ranura.
Dos tipos de dispositivos de clasificación de longitud de onda son los más
utilizados para la espectroscopia de emisión. El primero, la rejilla
Monochromator, se utiliza para la detección de un solo canal de la radiación. La
figura 5 muestra el trayecto de la luz a través de un Czerny-Turner
Monochromator, una configuración típica. La luz entra en el monocromador a
través de la ranura de entrada y pasa a la
Espejo de colimación. La luz colimada golpea la rejilla de difracción plana y se
difracta en un ángulo dependiente de su
Wavelengh Parte de la luz es difractada en ángulos de tal manera que golpea
el espejo de enfoque. Luego se enfoca para formar una
Matriz de imágenes de ranura de entrada en el plano focal del monocromador.
La posición en la matriz de una imagen de hendidura depende de
El ángulo en el que la luz que lo forma salió de la rejilla. La longitud de onda de
la imagen centrada en la ranura de salida es:
Mλ = 2d sin θcos f (Eq 2)
Donde θ es el ángulo a través del cual se hace girar la rejilla, yf, el ángulo del
instrumento, es el ángulo que una línea a través de la
Centro de la rejilla y el centro de cualquier espejo hace con la línea central del
instrumento. Las relaciones entre
Θ yf y los ángulos α y β usados en la Eq. 1 se muestran en la Fig. 5. Al girar la
rejilla, las imágenes de diferentes
Las longitudes de onda pasan secuencialmente a través de la ranura de salida
y son detectadas por un tubo fotomultiplicador.
Higo. 5 Ruta de luz a través de un monocromador Czerny-Turner.
El segundo tipo general de clasificador de longitud de onda es el policromador.
La mayoría de los policromadores son variaciones en el Rowland
(Fig. 6). La rejilla de difracción es cóncava, con un radio de curvatura R. Si una
ranura de entrada está situada en una
Círculo de radio R / 2 tangente a la cara de rejilla, las imágenes difractadas de
la hendidura se centran alrededor del círculo. Salga las ranuras y
Los tubos fotomultiplicadores se pueden colocar en posiciones sobre la curva
focal correspondientes a las longitudes de onda de las líneas de varios
elementos. Se pueden determinar intensidades de línea de 40 a más de 60
elementos, dependiendo de la capacidad del instrumento
simultaneamente.
Higo. Camino de la luz a través de un montaje de rejilla del círculo de Rowland.
Alternativamente, una tira de película o una placa fotográfica puede estar
situada en la curva focal en lugar de las ranuras y
Fotomultiplicadores, convirtiendo el policromador en un espectrógrafo. Se
puede registrar un espectro completo de emisiones en
Un corto tiempo en un plato o pieza de película. La detección fotográfica
permite una mayor flexibilidad en la selección de líneas y ofrece más
Información que la combinación de hendiduras fijas y tubos fotomultiplicadores.
Sin embargo, el tiempo requerido para
Fotográfico, localizar las líneas de interés y registrar sus intensidades hace que
el uso de instrumentos fotográficos
tedioso. Los avances en la adquisición de datos y las capacidades de
procesamiento de los policromadores computarizados son bordes
Instrumentos espectrográficos en desuso.
La óptica de colección para un instrumento espectroscópico debe transferir
energía radiante de la fuente al detector con
Máxima eficiencia y resolución o, en algunos casos, confusión entre
heterogeneidades espaciales en la emisión de la fuente. los
Se cumple el primer requisito si la radiación de la fuente llena la rendija de
entrada y la óptica de colimación del espectrómetro. UN
Lente simple de la