Análisis de los parámetros del modelo NRTL

para aminoácidos en mezclas de etanol-agua,

empleando el enfoque de la solubilidad relativa
Andrés Rivera* Armando Espinosa1
Grupo de Investigación en procesos Químicos y Bioquímicos, Departamento de Ingeniería
Química y Ambiental, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia

Analysis of the NRTL parameters for amino acids in ethanol-water

mixtures, using the approach of relative solubility

Anàlisi dels paràmetres del model nrtl per aminoàcids en mescles d’etanol-
aigua, emprant l’enfocament de la solubilitat relativa

Recibido: 9 de octubre de 2014; revisado: 21 de marzo de 2015; aceptado: 16 de abril de 2015

RESUMEN with an stochastic-deterministic hybrid algorithm. The sta-

Este artículo presenta un análisis alternativo al realizado
por Ferreira y colaboradores, sobre datos de solubilidad
de aminoácidos en soluciones etanol-agua, mediante la
correlación de los parámetros del modelo NRTL. El exa-
men inicial de los parámetros energéticos, para el sistema
etanol-agua, mostró una alta correlación que permitió una
representación por medio de un modelo modificado de
un único parámetro y una regla de mezcla basada en la
entalpia de vaporización de los componentes puros. Con
la información del sistema de solventes y solubilidad de
aminoácidos, a diferentes condiciones experimentales, se
ajustó del modelo NRTL por medio de un algoritmo hibrido
estocástico-determinístico, con el enfoque de solubilidad
relativa. El análisis estadístico de los parámetros hallados
demuestra que el modelo conduce a valores altamente
correlacionados y que, por lo tanto, no son independien-
tes. Los resultados indican que la diferencia de afinidades
del soluto por los solventes surge como una variable natu-
ral para describir el proceso de disolución.
Palabras clave: Modelo NRTL, aminoácidos, solubilidad,
etanol, agua, correlación.
SUMMARY
This article presents an alternative analysis to that carried
out by Ferreira and collaborators, through the correlation
of the model parameters of the NRTL, using solubility data
of amino acids in ethanol-water mixtures. The initial re-
view of the energy parameters, for ethanol-water system,
showed a high correlation that allowed a representation
with a one-parameter model and a mixing rule based on
the enthalpy of vaporization of pure components. With the
information of the system and solvent solubility of amino
acids, to different experimental conditions, the NRTL mod-
el was adjusted, using the approach of relative solubility,
tistical analysis of the parameters shows that the model
leads to highly correlated values and, therefore, are not
independent. Results indicate that the difference of affini-
ties of the solute in the solvent arises as a natural variable
to describe the process of dissolution.
Keywords: NRTL model, amino acids, solubility, ethanol,
water, correlation.
RESUM
Aquest article presenta una anàlisi alternatiu al realitzat per
Ferreira i col·laboradors, sobre dades de solubilitat d’ami-
noàcids en solucions etanol-aigua, mitjançant la correlació
dels paràmetres del model NRTL. L’examen inicial dels pa-
ràmetres energètics, per al sistema etanol-aigua, va mos-
trar una alta correlació que va permetre una representació
per mitjà d’un model modificat d’un únic paràmetre i una
regla de mescla basada en l’entalpia de vaporització dels
components purs. Amb la informació del sistema de sol-
vents i solubilitat d’aminoàcids, sota diferents condicions
experimentals, es va ajustar el model NRTL per mitjà d’un
algoritme híbrid estocàstic-determinista, amb l’enfoca-
ment de la solubilitat relativa. L’anàlisi estadística dels pa-
ràmetres trobats demostra que el model condueix a valors
altament correlacionats i que, per tant, no són indepen-
dents. Els resultats indiquen que la diferència d’afinitats
del solut pels solvents sorgeix com una variable natural
per descriure el procés de dissolució.
Paraules clau: Model NRTL; aminoàcids; solubilitat; eta-
nol; aigua; correlació.
*Autor para la correspondencia: *afriverag@unal.edu.co
Tel: +57+1+3165000 ext 14322. 1aespinosah@unal.edu.co
Tel: +57+1+3165000 ext 14097.

AFINIDAD LXXIII, 573, Enero - Marzo 2016 37

 empleó de mezclas
el modelo NRTLetanol-agua
para y estudio
interpretar del equilibrio de solubilidad de los aminoácidos (ESA):
los datos.
glicina, dl-alanina, l-serina, l-treonina, l-isoleucina en estas mezclas. En todos los casos se
empleó el
glicina, dl-alanina, modelo NRTL
l-serina, para interpretar
l-treonina, los
l-isoleucina datos.
glicina, dl-alanina, l-serina, l-treonina,enl-isoleucina
estas mezclas. en estas En mezclas.
todos losEncasos todosselos casos se
empleó
Modelosel modelo NRTL para interpretar los datos.
termodinámicos
empleó el modelo
Modelos NRTLelpara
termodinámicos
empleó interpretar
modelo NRTL para los datos.
interpretar los datos.
Modelos termodinámicos
El sistema etanol-agua fue caracterizado a partir de los resultados reportados por Voutsas y
Modelos termodinámicos
El sistema Modelos termodinámicos
etanol-agua fue caracterizado a partir de los resultados reportados por Voutsas y
colaboradores
El sistema etanol-agua [15]. fueSe caracterizado
consideró el amodelo partir dedelosHayden resultados O’conell
reportados [12] por para realizar
Voutsas y la
colaboradores
El sistema El [15].
etanol-agua fueSeetanol-agua
sistema considerófueelacaracterizado
caracterizado modelo
partir de delosaHayden
partir de O’conell
resultados los resultados
reportados [12]por para
reportados
Voutsas realizar
por la
y Voutsas y
INTRODUCCIÓN evaluación del
colaboradores [15].coeficiente de resultados
Se consideró fugacidad
el modelo en la fase vapor
de Hayden
reportados por
y el modelo
O’conell
Voutsas y
NRTL
[12] para
colaboradores
pararealizar
el[15].
coeficiente
la
evaluación[15].
colaboradores del coeficiente
colaboradores
Se consideró de fugacidad
[15]. Se modelo
el en ladefase
consideró vapor yO’conell
elHayden
modelo el modelo
de Hayden NRTL
[12] O’conell
parapara el coeficiente
[12]
realizar para realizar la
de actividad (ecuacionesde1fugacidad
a 3)
Se[16].
consideró el modelo de Hayden O’conell [12] para rea- la
evaluación del coeficiente
evaluación en la fase vapor y el modelo NRTL para el coeficiente
El análisis termodinámico de sistemasde actividad
evaluación acuosos de proteí-dedel
(ecuaciones
del coeficiente 1 coeficiente
a 3) [16].
lizar
fugacidad laen de fugacidad
evaluación
la fase vapor delencoeficiente
ylaelfase vapor
modelo yfugacidad
deNRTL el modelo en
para el NRTL la fase para el coeficiente
coeficiente
de actividadpara
nas y aminoácidos es de gran importancia (ecuaciones
la indus- 1 a 3) [16].
vapor y
de actividad (ecuaciones 1 a 3) [16]. el modelo NRTL � para el coeficiente de actividad
tria [1-3]. Algunas operacionesdedeactividad
separación (ecuaciones
en el área 1 a 3) [16]. (ecuaciones 1 � a���
3) [16]. � ���� ����
ln��� � � ���� ����� � � ��� � � ���� ���� � � 1
de bioprocesos, como la cristalización y extracción con ln��� � � �� ����� ���� � �� ���� � � � �� � � � � � 1
� � � � � �
��� � ��
solventes, requieren de modelos que describan de ln�� forma� � � � ��ln���� �������� � �� ����� ��� ���������
�� �� � � �� � � �
��� ���
� (1)
1 1
� � ��� � � �
��� ��� � �� � ���
precisa el comportamiento en solución de los compues- ln��� � � ��� ����� � �� � �� ����� ���� �� �� ���� ���
� �� ����
���
�
������ � �� ���� �
�
1
�� � �� ���� �
tos ya mencionados. Desde hace varios años, diversos ���� � ����������� ��
���� � �� ���� � 2
investigadores han estudiado de manera experimental la ���� � ��������� ���� � 2
solubilidad de los aminoácidos en solución. Needham, y ���� � ������ ���� � � ������
� ��� ���� � 2 2
��� ���
colaboradores [4, 5] evaluaron la solubilidad de diferentes � ��� � ������
� � �
��� ��� ���� �
��� ���� (2) 2
���� � ���� � ���� � ���� 3
aminoácidos en solventes puros y mezclas, y concluyeron ���� �� � � � � ���� � ������� ���� 3
que el comportamiento depende principalmente del ba- ��� �� �
�� ���� � �
��� (3) 3
���� ����� � ���� ���
������ � �� 3
lance entre la contribución de los segmentos no polares ���� � �� � �� 3
Donde � es el coeficiente de actividad, ����������
�� �es � el parámetro energético de interacción,
y la polaridad inducida por la autoprotonación;
Donde � es el adicional-
coeficiente de actividad, ���������� es el parámetro energético de interacción,
Donde � es el coeficiente de actividad, ���������� es el parámetro energético de interacción,
�����
mente, lograron realizar ajustes Donde
empíricos ⁄para
� es ��� �� es lala de
predecir
el coeficiente constante Donde
actividad, universal
γ es el de
���������� loses gases,
coeficiente de ����
el parámetro actividad, es lag(cal/mol)
energético temperatura, es el � es el
de interacción,
solubilidad en mezclas de solventes. ����� ⁄ ��� ��
Donde � es el coeficiente����� es⁄���
ladeconstante
actividad,
�� la universal
esparámetro
constante
���������� de loses elde
universal
energético gases, los����
parámetro
deinteracción,
gases, es����
energéticola temperatura,
R(cal⁄mol esdelaK) es la � es el
interacción,
temperatura, � es el
parámetro
����� ⁄��� ��
Gran parte de los esfuerzos investigativos sede esnoaleatoridad,
han la constante ����������
enfo- constante deeslos
universal universal la energía
gases,
de los ���� de referencia
gases, es del
T(K)laestemperatura,par, � es �la es
la temperatura, fracción
el
parámetro
⁄��� ��para de noaleatoridad,
esparámetro
la ����������
de noaleatoridad,
constante universal es la
����������
de energía
los gases, es la de referencia
energíaes de del
la referencia par,
temperatura, � es
del par, la
es fracción
� es
el la fracción
cado en la derivación teórica�����
de molar
modelos ajustar es el parámetro de no���� (cal/mol) � la
parámetro yde � son parámetros
�,noaleatoridad, propios
α
���������� deles modelo
la energía de aleatoriedad,
NRTL. La propuesta
referencia delλpar, de � es laes[11],
Vetere fracciónbasada
el proceso de disolución. Ferrerira molar
parámetro y �,
y colaboradores
de son parámetros
�molar
noaleatoridad, y[2] propios de
son parámetros
�, �����������
energía delpropios
es lamodelo
referencia
energíadelNRTL.
modelo
del
de par, La
referencia propuesta
xNRTL.
es La par,
la del
fracción de�molar
propuesta Vetere
es la [11],
dey fracción
Vetere
G, τ basada
[11], basada
en yel�,método
molar
estudiaron la solubilidad de aminoácidos � son
en de Tassios propios
parámetros
soluciones [17],
son fue
del usada
modelo
parámetros paraNRTL. ajustar
propios La
del el sistema
propuesta
modelo con
de
NRTL. un propues-
Vetere
La único
[11], parámetro
basada
molarenydeel
alcohol-agua utilizando la ecuación � son en
método
�,estado deel Tassios
método de
parámetros propiosTassios
[17], fue [17], fue
usada
delVetere
modelo para usada
NRTL. paraelajustar
ajustar
La sistema
propuesta el sistema
decon Vetere un conúnico
[11], un parámetro
único parámetro
basada
en (Ecuaciones
el método de4PC-SAFT
yTassios
5). [17],
ta de
fue usada
[11],
para
basada
ajustar el
en el método
sistema con
de Tassios
un único
[17],
parámetro
(Ecuaciones 4 y 5).
endeel(Ecuaciones
para lo cual se requirió, además lasmétodo
propiedadesde4Tassios
y de5).los [17], fue usada
fue usada para para ajustar
ajustarelelsistema sistemacon conun un únicoúnicoparámetro
parámetro
componentes puros, el ajuste de(Ecuaciones
un parámetro 4 yde5).interac- (Ecuaciones 4 y 5).
(Ecuaciones
ción para el par soluto-solvente. 4 y 5).
Chen y colaboradores [6] ���� � ��� ����
���� ����� �� � � �� (4) 4 4
ajustaron la solubilidad de aminoácidos en agua y otros ���� � ��� ��� � � ��
��� 4
solventes con el modelo NRTL para electrolitos; en com- ���� � ������ � � �� 4
paración, Pinho y colaboradores [7], al igual que Figuei- ����� ����� �������� �
� ����
��� � ��
��� ���� 4 5
��� ���� �������
����� ���� (5) 5
redo y colaboradores [3], modificaron el modelo UNIFAC ���� � ���� � ���� ����� ���� 5
Solamente se usaron los resultados �Donde de (cal/mol)
Ferreira yelcolaboradores [19, 20] para el sistema 5 etano
adicionando un término tipo Debye-Huckel para obtener ��� � �H��� � ���� �� es��� ���� de vaporización,
calor calculado
Donde � Donde
���������
los parámetros de los grupos característicos de aminoá- � � es el �
���������
calor � es�
de el v
calor
� � de
vaporización, vaporización,
�� �
calculado calculado
por
por medio de una expresión en función de la temperatura
��� ��� ��� ��� ��� medio por demedio
una de una
expresión 5
expresión
en en
(1,EtOH)-agua �
Donde �� ��������� (2,W)-aminoácido
es el calor de(3,AA), vaporización, con calculado
el fin de porevitar
medio el de unaruido generado
expresión en por la
cidos y péptidos, no obstante, estos últimosdenotaron
función función
la que
temperatura reducida[18],
de la temperatura
reducida [18], yy K�es
reducida la la
[18],
es constante
� es lade
y constante corrección
constante
de de de
corrección laderegla
corrección de la de
la regla regla de
Donde
para lograr un buen ajuste sediferencias
� ��������� es el calor de vaporización, calculado por medio de una expresión en
función
requiere
Donde �la
�
enlamezcla.
de
adición
� ���������
los
de métodos
temperatura
gru-
es deexperimentales,
el calorreducida
de mezcla. [18], y �calculado
vaporización, es latalconstante
porcomo
medio fue
de corrección
de una encontrado
de la regla
expresión enpor de Yuan
pos que, aunque poseen la misma mezcla.
estructura,
función difieren en reducida
de la temperatura Solamente
[18], yse� usaron los resultados
es la constante de Ferreira
de corrección deylacola- regla de
la posición y entorno molecular. mezcla.
colaboradores
función
Orella ydeKirwan [10]
la temperatura al analizar
[8] inicial- reducida y [18],
comparar
boradores y [19, datos
� es20] lapara deel solubilidad
constante etanoldel
de corrección
sistema ácido
de la regla
(1,EtOH)-agua dl-málico. de Debido
mezcla.
mente presentaron un estudio experimental donde deter- (2,W)-aminoácido (3,AA), con el fin de evitar el ruido gene-
mezcla.
la baja solubilidad de los aminoácidos en soluciones acuosas de alcoholes, se emplearon lo
minaron la solubilidad de varios aminoácidos en mezclas rado por las diferencias en los métodos experimentales,
Solamente se usaron los resultados de Ferreira y colaboradores [19, 20] para el sistema etanol
acuosas de alcoholes para, posteriormente, introducir el tal como fue encontrado por Yuan y colaboradores [10]
coeficientes
concepto de solubilidad en exceso y realizarde actividad
el ajuste con a dilución
(1,EtOH)-agua infinita
(2,W)-aminoácido
al analizar (Ecuación
y comparar (3,AA),
datos conde6) [9,de19].
el solubilidad
fin La
evitardel relación
el ácido dl- de por
ruido generado coeficiente
4
las 4
el modelo de Wilson [9]. Yuan y colaboradores [10] consi-diferencias málico. Debido aexperimentales,
en los métodos la baja solubilidad
tal como de los fueaminoácidos
encontrado por Yuan 4 y
de actividad fue empleada como
guieron el ajuste de la solubilidad del ácido dl-málico con en[10]
una aproximación
soluciones
a la relación de fracciones molares, ta
colaboradores al analizar acuosas
y compararde alcoholes,
datos de solubilidadse emplearon los
del ácido dl-málico. 4
Debido a
la ecuación de Apelblat y λh a varias temperaturas y rela- coeficientes de actividad a dilución infinita (Ecuación 6) 4
como fue demostradola por Orella yde los aminoácidos en soluciones acuosas de alcoholes, se emplearon los de no
Kirwan (Ecuación 7)[9]. Se fijaron los parámetros
ciones alcohol-agua, sin embargo, estos autores no pro-baja solubilidad
[9, 19]. La relación de coeficientes de actividad fue em-
ponen ninguna relación paraaleatoriedad coeficientes de actividad a dilución infinita (Ecuación 6)relación
[9, 19]. La
de relación
fraccio-de coeficientes
del aminoácido
estimar los coeficientes de enpleada
0.02 como
y 0.05 unapara el etanol ay laagua
aproximación respectivamente [19].
ajuste a partir del conocimiento del contenido de alcohol. nes molares, tal como fue demostrado por Orella
de actividad fue empleada como una aproximación a la relación de fracciones y Kirwan molares, tal
Es importante puntualizar que los modelos de composi- (Ecuación 7)[9]. Se fijaron los parámetros de no aleatorie-
como fue demostrado por Orella y Kirwan (Ecuación 7)[9]. Se fijaron los parámetros de no-
ción local, como NRTL, generalmente presentan una gran ߬ ஻ǡ஺ ஻ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ
‫ܩ‬ ൅ ߬aminoácido
dad del
஼ǡ஺ ‫ܩ‬en ‫ݔ‬Ԣ஼en 0.02 ‫ݔ‬Ԣ ஻ ‫ܩ‬஺ǡ஻
y 0.05 para el etanol y agua ‫ݔ‬Ԣ஼ ߬஼ǡ஻ ‫ܩ‬஼ǡ஻
Ž൫ߛ஺ǡ௠௜௫ ஶ
൯ ൌ por del஻aminoácido ஼ǡ஺
൅ para el etanol y agua ஺ǡ஻ ൅
ቈ߬respectivamente ቉
correlación en los parámetros energéticos obtenidos aleatoriedad respectivamente 0.02
[19].y 0.05 [19].
regresión de datos experimentales, dando lugar a la apli- ൅‫ܩ‬஻ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ܩ‬஼ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ܩ‬஼ǡ஻ ‫ݔ‬Ԣ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ܩ‬஼ǡ஻ ‫ݔ‬Ԣ஼
cación de modelos en los que las interacciones de cada ஶ
߬஻ǡ஺ ‫ܩ‬஻ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ߬஼ǡ஺ ‫ܩ‬஼ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ‫ܩ‬஺ǡ஻ ‫ݔ‬Ԣ஼ ߬஼ǡ஻ ‫ܩ‬஼ǡ஻
par se pueden representar por un único parámetro ajus- ‫ݔ‬Ԣ஺ǡ௠௜௫
Ž൫ߛ
஼ ‫ܩ‬஺ǡ஼
൯ൌ
൅‫ܩ‬஻ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅‫ݔ‬Ԣ ஻߬
‫ܩ‬஼ǡ஺ ‫ݔ‬Ԣ஻ǡ஼ ‫ܩ‬൅
஻ǡ஼‫ݔ‬Ԣ ൅ ‫ܩ‬ ‫ݔ‬Ԣ
ቈ߬஺ǡ஻ ൅
‫ݔ‬Ԣ ஻ ൅ ‫ܩ‬஼ǡ஻ ‫ݔ‬Ԣ஼
቉
൅ ቈ߬ ஺ǡ஼ ൅ ஼ ஻
቉ ஼ǡ஻ ஼
6
table [11-14]. ‫ܩ‬஻ǡ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ݔ‬Ԣ஼ ‫ݔ‬Ԣ஼ ‫ܩ‬஺ǡ஼ ‫ܩ‬஻ǡ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ݔ‬Ԣ஻ ‫ݔ‬Ԣ
߬஻ǡ஼஼‫ܩ‬஻ǡ஼
൅ ቈ߬஺ǡ஼ ൅ ቉
‫ܩ‬஻ǡ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ݔ‬Ԣ஼ ‫ܩ‬஻ǡ஼ ‫ݔ‬Ԣ஻ ൅ ‫ݔ‬Ԣ஼

METODOLOGÍA (6)

El presente trabajo se llevó a cabo en dos etapas: análisis ‫ݔ‬஺஺ǡ௠௜௫ ߛ‫ݔ‬஺஺ǡ௠௜௫ ߛ ߛ ߛஶ ஶ

஺஺ǡௐ ൌ ஺஺ǡௐ ஺஺ǡௐ
ൎ
஺஺ǡௐ
7
del equilibrio liquido-vapor (ELV) de mezclas etanol-agua ൌ ‫ݔ‬஺஺ǡௐ ൎ ߛ஺஺ǡ௠௜௫ ߛ஺஺ǡ௠௜௫
ஶ
ஶ
(7)
y estudio del equilibrio de solubilidad de los aminoácidos
‫ݔ‬஺஺ǡௐ ߛ஺஺ǡ௠௜௫ ߛ஺஺ǡ௠௜௫
(ESA): glicina, dl-alanina, l-serina, l-treonina, l-isoleucina
en estas mezclas. En todos los casos se empleó el mode- Regresión deRegresión
datos de datos
lo NRTL para interpretar los datos. La función objetivo (F_obj), basada en el cuadrado de la
Modelos termodinámicos Regresión de datos
La función objetivo (‫ܨ‬௢௕௝ ), basada en el cuadrado de la diferencia ponderada (Ecuación 8)
diferencia ponderada (Ecuación 8) [20], fue minimizada en
El sistema etanol-agua fue caracterizado a partir de [20], los fue minimizada en la de
la regresión regresión de los parámetros
los parámetros energéticos.
energéticos. ParaPara la primera y segunda
la prime-
La función objetivo etapa
(‫ܨ‬௢௕௝߰), representa
basada en el el cuadrado
coeficiente de la diferencia
de actividad ponderada
y relación de fracciones (Ecuación
molares, 8
respectivamente.
[20], fue minimizada en la regresión de los parámetros energéticos. Para la primera y segund
38
etapa ߰ representa el coeficiente AFINIDAD LXXIII, 573, Enero - Marzo 2016 ଶ
de ‫ܨ‬actividad
௢௕௝ ൌ ෍ ቆ
߰௘௫௣yെ ߰relación
௖௔௟௖
ቇ de fracciones molares
8
߰௘௫௣
 e datos

objetivo (‫ܨ‬௢௕௝ ), basada en el cuadrado de la diferencia ponderada (Ecuación 8)

nimizada en la regresión de los parámetros energéticos. Para la primera y segunda
Figura 1 Regioness de confian
nza para el m TL con dos parámetross para el EL
modelo NRT LV.
epresenta el coeficiente de actividad y relación de fracciones molares,
Tabla 2 ParámetroosTabla
ra y segunda etapa ψ representa el coeficiente de activi- del mod
2 delo NRTL con
Parámetros dos paarámetros
del modelo para
p dos
NRTL con el pa-
ELVV reportad
dos en la
ente.
dad y relación de fracciones molares, respectivamente.
literaturra rámetros para el ELV reportados en la literatura
ଶ
߰௘௫௣ െ ߰௖௔௟௖ (8) 8 Fuente
F ࢻ ࢍࡱ࢚ࡻࡴǡࢃ
ࢃ ࢍࢃǡࡱ࢚ࡻࡴ
‫ܨ‬௢௕௝ ൌ ෍ ቆ ቇ ࡴ
߰௘௫௣ V
Voutsas et al[15]
a 00.3 @ 313 K -38 1039
S
Springer et al[22] 0.2937 -58 1242
F
Ferreira et al
a [19] 0. 183 @ 313 K -392 1443
o empleado tiene unaElfase
algoritmo empleado
estocástica tiene una fase
y una determinística. Laestocástica y una
búsqueda inició por
determinística. La búsqueda inició por medio de un Poral-
otroo lado, la reegresión dell modelo coon un único parámetro (Tabla 3) m mostró que el mejor
n algoritmo genético,goritmo
para posteriormente,
genético, paraserposteriormente,
refinada con un ser
algoritmo simplex
refinada con Por otro lado, la regresión del modelo con un único pa-
ajuste sse consigue con el parrámetro de 0.3. Veteree [11] repo orta un valoor de 0.975 5 para la
un algoritmo
Figueiredo y colaboradores [3]simplex
tambiénsecuencial.
emplearon Figueiredo
el algoritmoy colabo-
simplex rámetro (Tabla 3 Resultados del ajuste del modelo NRTL
radores [3] también emplearon el algoritmo simplex se- con un parámetro para el ELV) mostró que el mejor ajuste
para ajustar el modelo UNIFAC
cuencial paraa laajustar
solubilidad de aminoácidos,
el modelo UNIFAC a sin embargo, el
la solubilidad se consigue con el parámetro de 0.3. Vetere [11] reporta 6
del algoritmo genéticode alaminoácidos,
inicio permite sinaumentar
embargo, laselprobabilidades
uso previo deldealgoritmo
encontrar un valor de 0.975 para la constante de corrección de la
genético al inicio permite aumentar las probabilidades regla de mezcla para el sistema a 50 °C, que a diferen-
global. Como indicadores de la regresión se calcularon: el coeficiente de
de encontrar el óptimo global. Como indicadores de la cia del encontrado en este trabajo es inferior a la unidad.
ଶ
ón ajustado (ܴ௔௝ ), error cuadrado
regresión se medio (‫)ݏ‬, correlación
calcularon: de losde
el coeficiente coeficientes (ߩ௜௝ ) y
determinación Ya que se emplearon datos experimentales de diferentes
ajustado (R2_aj), error cuadrado medio (s), correlación deconstannte fuentes de correccción
y un de parámetro
la regla de meezcla para el
e sistema a 50 diferente,
de no-aleatoriedad °C, conn un �no
� �..5, que a
los coeficientes (ρ_ij) y el número de condición (κ), ade-diferencciaes delposible afirmar
encoontrado en este que la
trabajo diferencia
o es inferiorr a lasea estadísticamente
unida
ad. Ya que se emplearo on datos
5
más se realizó la gráfica de las regiones (no-lineales) deexperim significativa.
mentales de diferentes fuentes y un parámeetro de no-aleatoriedaad diferentee, no es
confianza al 80 y 95%. Los modelos y el programa de
posible afirmar quee la diferenccia sea estaddísticamente significatiiva.
regresión fueron implementados en la versión R2012a de Tabla 3 Resultados del ajuste del mode-
32bits del software Matlab®. Tabla 3 Resultados del lo ajuste
NRTLdel modelo
con un o NRTL con
parámetron un para
paráme
etro
el para el ELV
ELV

� ���� ���� � ���� � � ���

1.03385
RESULTADOS 0.3
(0.00005)
0.9269
0 44
1.03357
0.183
3 0.9042
0 57
La Tabla 1 Resultados del modelo NRTL con dos pará- (0.00005)
metros para el ELV muestra los resultados obtenidos enLos resuultados, preesentadas enn la Figuraa 2 para unaa presión de 19.7 kPa,, permiten observar
la regresión del ELV. El valor absoluto de los coeficientesque el m Los resultados,
modelo presentadas
de dos parámeetros consiggue un en la ajuste;
mejjor Figurasin
s 2 embargo
Datoso,expe-
el modello de un
de correlación, cercano a 1, indica posibles problemas de rimentales y calculados de los coeficientes de actividad
parámettro permite caracterizarr el equilibrrio con otra perspectivaa. La desviaación respeccto a una
falta de identificabilidad de los parámetros; sin embargo, para el ELV. para una presión de 19.7 kPa, permiten ob-
el número de condición es menor al valor de 30, límite su-regla dee mezcla
servargeeométrica
que el puede
p
modelo ser geeneralizada según la naturaleza
de dos parámetros n dde la mezclaa, lo que
consigue un
perior recomendado para evitar problemas de multicoli-permite estimarmejor la lajuste;
constant
te de
sin corrrecciónel con
embargo, n el conoc
modelo de cimiento dde los com
un parámetro mpuestos
nealidad [21]. permite
involucrrados, caracterizar
lograando el equilibrio
una forrma predict tiva de NTR con
RL otra perspectiva. La
[11].
Las regiones de confianza del 80 y 95% (Figura 1 Re- desviación respecto a una regla de mezcla geométrica
giones de confianza para el modelo NRTL con dos pará- puede ser generalizada según la naturaleza de la mezcla,
metros para el ELV.), que representan la distribución de lo que permite estimar la constante de corrección con el
la incertidumbre asociada con la regresión, son bastante conocimiento de los compuestos involucrados, logrando
similares a elipses alargadas, comportamiento esperado una forma predictiva de NTRL [11].
por el elevado coeficiente de correlación. Cabe señalar
que los parámetros encontrados son consistentes con los
reportados en la literatura abierta (Tabla 2 Parámetros del
modelo NRTL con dos parámetros para el ELV reporta-
dos en la literatura).
Figura 2 Datos expperimentalees y calculaddos de los coeficientes
c de actividaad para el EL
LV.

La regreesión de loss datos de disolución

d dde aminoácidos se reallizó con loss dos parám
metros de
no-aleattoriedad annalizados an
nteriormentee, 0.3 y 0.1
183 (Tabla 4). Durantee las regressiones se
el númeero de conddición (ߢ), además see realizó
encontróó laque
gráfica dee las
parra cada amregionneseexisten
minoácido (no-line
eales)
do de optimas: la primeraa región
s regiones
confianzza al 80 y 95%.
9 Los modelos
m y el programa
comprenndidadeenregresió ón fueron
ell intervalo - a 5 im
-2 mplementad
kcal/ dos
/mol y otra en 17
entre la y 29 kcal/mool. Al compparar las
versión R2012a de 32bits del software
s M respuest
Matlab . obal se enccuentra en la primera rregión, con mejores
® tas se encontró que el óptimo glo

coeficieentes de deteerminación y menores errores. Lo ncontrados con cada paarámetro

os valores en
Resultaados de no-aaleatoriedadd difieren considerable
c emente; sin
n embargo, la diferenncia de eneergías es
relativam
La Tablla 1 muestraa los resultaados obteniddos en lamente constante.
reegresión del ELV.
Figura El va
2 Datosvalor absolutto dey los
experimentales calculados de
coeficieentes de correlación,
c , cercano a 1, ind
dica posibllescoeficientes
los problem
emasde de falta
f
actividad de el ELV.
para

identificcabilidad dee los parámeetros; sin em

mbargo, el número
n de condición ees menor al valor de 7
Figura 1 Regiones de confianza para el mode- La regresión de los datos de disolución de aminoácidos se
lo NRTL 30,
conlími
iteparámetros
dos superior recomenda do para evittar problem
para el ELV. mas de multi
realizó con colinealidad
d [21].
los dos parámetros de no-aleatoriedad anali-

Tabla 1 Resultado del modello NRTL

Tabla 1s Resultados coon dos
del modelo NRTLparám
metros
con para el ELVpara el ELV
dos parámetros

ࢻ ࢍࡱ࢚ࡻࡴǡࢃ
ࡱ ሺ࣌ࢍሻ ࢍࢃǡࡱ࢚ࡻࡴ ሺ࣌ࢍ ሻ ࡾ૛ࢇ࢐ ૚ ૝
࢙ ൈ ૚૙ ࣄ ࣋࢏࢐
0.3 -68 (8) 1126(117) 0.99
954 4.37
761 7.5 -0.9330
0.183 -360(12) 1440(223) 0.99
953 4.39
997 11.00 -0.9744
Las reggiones de coonfianza deel 80 y 95%
% (Figura 1), que rep
presentan laa distribució
ón de la
incertiddumbre asoociada con la regressión, son bastante
b siimilares a elipses allargadas,
comporrtamiento essperado por el elevaddo coeficien nte de correelación. Caabe señalar que los
AFINIDAD LXXIII, 573, Enero - Marzo 2016 39
parámettros encontrrados son co
onsistentes con los repo
ortados en la
l literatura abierta (Taabla 2).
 Figura 3 Regionees de confianza modeelo NRTL con dos paarámetros ppara el ESA
A y dos
parámettros para el ELV. A) � � �� �, B) � � �� ���
�.

Cuandoo se emplea un único paarámetro paara represen

ntar la interaacción entree los solventtes, en el
modelo de disoluciión de amin
noácidos, se observan desviaciones
d s que van deesde 25 hassta 200%
para loss parámetroos energéticcos individduales; sin embargo, la
l máxima desviación
n para la
Tabla 4 Resultados del modelo NRTL con dos parámetros para el ESA y dos parámetros para
diferenccia de energgía es apenas de 6% ((Tabla 6). En
E el caso de d la l-isoleeucina, se tiiene una
Tabla 4elResultados
ELV del modelo NRTL con dos parámetros para el ESA y dos parámetros para el ELV
incertiddumbre que incluso afeccta el signoo del parámeetro del alco
ohol-aminoáácido. La diiferencia
de afiniidades surge, nuevameente,ࢻcomo
ൌ ૙Ǥ ૜una variablle natural para
p ࢻ ൌel૙Ǥ siste
૚ૡ૜ema. Los re
esultados
ࢍࡱǡ࡭࡭ ሺ࣌ࢍ ሻ ࢍࢃǡ࡭࡭ ሺ࣌ࢍ ሻ οࢍ ࢍࡱǡ࡭࡭ ሺ࣌ࢍ ሻ ࢍࢃǡ࡭࡭ ሺ࣌ࢍ ሻ οࢍ
compruueban que all usar3075
glicina parámmetros 704
(293) consiistentes2371
(298) con
n ELV,
4125 se lleega 1736
(293) a un (298)
moodelo2389
para el
e cual la
dl-alanina 2342 (315) 397 (318) 1945 3153 (315) 1189 (318) 1964
diferenccia de afiniddades entre el aminoáciido y los so
olventes perm
manece connstante.
l-serina 2228 (218) -415 (207) 2643 2811 (218) 117 (207) 2694
l-treonina 2668 (283) 467 (284) 2201 3580 (283) 1355 (284) 2225
Tabla 6 Resultado os
l-isoleucina del mode
440 elo NRTL
(485) -702 c(470)
con dos1142
paráámetros parra
375 (485) el-765
ESA y un
(470) paráme
1140 etro para
el 6ELV
Tabla El diagnostico
Resultados del estadístico
modelo NRTLde lacon
regresión (Tabla 5),para
dos parámetros especialmente
el ESA y un el parámetro
coeficiente para
de el ELV
determinación, indica que en la mayoría de los casos el modelo representa adecuadamente los
� � �� � � � �� � ���
datos experimentales,
����� �� �� ����� ���� � ∆�� exceptuando
����� ��
�� � ������ ��� � ∆ la
∆�
glicina
l-isoleucina. 3824 (358 8)de correlación,
Los coeficientes 1431 (3373)cercanos
23933 a 1,5147 (5532) de 2781
y números (579)mayores
condición, 23366a
dl--alanina
20, 2841 (383
son fuertes indicios 3) 876para
estadísticos (3392) 1965 una3806
considerar alta (5576) 1841
relación (608)
entre los 19965
parámetros
l-seerina 2941 (270 0) 236 (2263) 2707 7 3849 (3 391) 10944 (389) 27 755
regresados. Por otra parte, el ángulo de inclinación (࣓) de las elipses de confianza al ser
l-trreonina 3283 (337 7) 1057 (3345) 2226 6 4427 (4 498) 22077 (528) 22 220
cercano a 45° (Figura
l-issoleucina 3),) muestra
85 (543) -1036 que
((515)la diferencia
1121 -460 de los
(842)parámetros es constante,
-15322 (769) 10072
independiente
dicadores esde
Los ind los parámetros
stadísticos d la del
de ELV
regres empleados.
sión (Tabla 7)Debido a esta
son bas tanteinformación,
cercannos aselos
observa
obtenidos
Tabla 4 Resultados del modelo NRTLpara conque
eldosuna
modelo variable natural
parámetros para
antterior, para
el
incluESA
uso analizar
y doselres;
superior sistema, en función
parámetros
sin emb para eldediiagnostico
bargo, la solubilidad relativa, es la
cconfirma prroblemas
zados anteriormente, 0.3 diferencia
y 0.183 de (Tabla 4). Durante las re- B
afinidades (energías) del aminoácido por cada solvente en la mezcla.
el ELV gresiones se encontró multticolinealid
deque para cadaadaminoácido
en este escenario.
existenLos coeficcientes de correlaciónn son superriores al
dos regiones optimas: la primera
modelo anteriorregión comprendida
y el número de
d condició en
ón supera el límite de 30.3 El ángullo de inclinación de
el intervalo -2 a 5ࢻkcal/mol
ൌ ૙Ǥ ૜ y otra entre 17 y 29 kcal/mol. ࢻ ൌ ૙Ǥ ૚ૡ૜Al
ࢍࡱǡ࡭࡭ ሺ࣌ࢍ ሻ ࢍࢃǡ࡭࡭ ሺ࣌ࢍ ሻe de οࢍ
la elipse confiannza se ሺ࣌
ࢍࡱǡ࡭࡭ manti
ࢍሻ
iene cercan
ࢍࢃǡ࡭࡭ no aሻ 45°.οࢍ
ሺ࣌
comparar las respuestas se encontró que el óptimo globalࢍ
glicina se encuentra
3075 (293) 704 (298)
en la primera Tabla 2371 4125
5 Resultados
región, (293)
estadísticos
con mejores 1736
para el modelo2389
(298)
coeficien- NRTL con dos parámetros para el ESA y dos
dl-alanina 2342 (315) 397 (318) 1945 3153 (315) 1189 (318) 1964
tes de determinación y menoresparámetroserrores.
para el ELV Los valores en-
l-serina 2228 (218) -415 (207) 2643 2811 (218) 117 (207) 2694
contrados con cada parámetro de no-aleatoriedad difieren
l-treonina 2668 (283) 467 (284) 2201 3580 (283) 1355࣋(284) ࣓ 2225ࣄ ࡾ૛ࢇ࢐ ࢙
considerablemente;
l-isoleucina 440 (485) -702 sin(470)
embargo, 1142la diferencia
(485)de -765
375glicina energías࢏࢐
(470) 1140
0.9968 45 24.9 0.9954 0.0217
es relativamente constante.
El diagnosticoEl estadístico
diagnosticode estadístico
la regresiónde(Tabla 5), dl-alanina
la regresión especialmente 0.9970 45 25.9 0.9950 0.0245
(Tabla 5 Re- el coeficiente de 9
l-serina 0.9970 44 25.9 0.9946 0.0124
determinación,sultados
indica queestadísticos
en la mayoríapara el casos
de los modelo NRTL
el modelo con dos
representa
l-treonina pa- 45 25.9 los
adecuadamente
0.9970 Figura
0.9915 3 Regiones de confianza modelo NRTL
0.0204
rámetros para el ESA y dos parámetrosl-isoleucinapara el ELV),0.9971
es- 44 26.2 0.8978 0.0658
con dos parámetros para el ESA y dos paráme-
datos experimentales, exceptuando la
pecialmente el coeficiente de determinación, indica que tros para el ELV. A) α=0.3, B) ) α=0.183.
l-isoleucina. Los
en coeficientes
la mayoríadede correlación,
los casos cercanos a 1, y números
el modelo de condición,
representa ade- mayores a
20, son fuertescuadamente los datos
indicios estadísticos paraexperimentales, exceptuando
considerar una alta relación entrelalos parámetros
Cuando se emplea un único parámetro para representar la
l-isoleucina. Los coeficientes de correlación, cercanos a 1, interacción entre los solventes, en el modelo de disolución
regresados. Por otra parte, el ángulo de inclinación (࣓) de las elipses de confianza al ser
y números de condición, mayores a 20, son fuertes indi- de aminoácidos, se observan desviaciones que van desde
cercano a 45°cios (Figura 3), muestra
estadísticos que la diferencia
para considerar una altade los parámetros
relación entre los es constante,
25 hasta 200% para los parámetros energéticos individua-
independiente parámetros regresados.
de los parámetros del ELVPor otra parte,
empleados. el ángulo
Debido de incli-
a esta información, les; sin embargo, la máxima desviación para la diferencia
se observa
nación (ω) de las elipses de confianza al ser cercano a 45° de energía es apenas de 6% (Tabla 6). En el caso de la l-
que una variable natural para analizar el sistema, en función de la solubilidad relativa, es la
(Figura 3), muestra que la diferencia de los parámetros es isoleucina, se tiene una incertidumbre
8 que incluso afecta el
diferencia de afinidades
constante, (energías) del aminoácido
independiente de los por cada solvente
parámetros del en
ELVla mezcla.
em- signo del parámetro del alcohol-aminoácido. La diferencia
pleados. Debido a esta información, se observa que una de afinidades surge, nuevamente, como una variable natu-
variable natural para analizar el sistema, en función de la ral para el sistema. Los resultados comprueban que al usar
solubilidad relativa, es la diferencia de afinidades (energías) parámetros consistentes con ELV, se llega a un modelo
del aminoácido por cada solvente en la mezcla. para el cual la diferencia de afinidades entre el aminoácido
Tabla 5 Resultados estadísticos para el modelo NRTL con dos parámetros para el ESAyylos dossolventes permanece constante.
Tabla 5 Resultados estadísticos para el modelo NRTL con Los indicadores estadísticos de la regresión (Tabla 7 Resul-
parámetros para el ELV
dos parámetros para el ESA y dos parámetros para el ELV tados estadísticos para el modelo NRTL con dos parámetros
࣋࢏࢐ ࣓ ࣄ ࡾ૛ࢇ࢐ ࢙ para el ESA y un parámetro para el ELV) son bas-
tante cercanos a los obtenidos para el modelo anterior, inclu-
glicina 0.9968 45 24.9 0.9954 0.0217
dl-alanina 0.9970 45 25.9 0.9950 0.0245 so superiores; sin embargo, el diagnostico confirma proble-
l-serina 0.9970 44 25.9 0.9946 0.0124 mas de multicolinealidad en este escenario. Los coeficientes
l-treonina 0.9970 45 25.9 0.9915 0.0204 de correlación son superiores al modelo anterior y el número
l-isoleucina 0.9971 44 26.2 0.8978 0.0658 de condición supera el límite de 30. El ángulo de inclinación
de la elipse de confianza se mantiene cercano a 45°.

A Tabla 7 Resultados
Tablaestadísticos paraestadísticos
7 Resultados el modelo NRTL
para con dos parámetros
el modelo NRTL con para el ESA y un
parámetro para eldos
ELVparámetros para el ESA y un parámetro para el ELV

࣋࢏࢐ ࣓ ࣄ ࡾ૛ࢇ࢐ ࢙
glicina 0.9988 47 41.7 0.9950 0.0214
dl-alanina 0.9990 47 45.1 0.9953 0.0235
l-serina 0.9989 45 42.3 0.9931 0.0128
l-treonina 0.9990 47 44.3 0.9926 0.0185
l-isoleucina
8 0.9992 42 50.6 0.9087 0.0535
Los resultados obtenidos por Ferreira y colaboradores [19, 20] se distribuyen en el rango de 5-
17 kcal/mol (Tabla 8), valores que se encuentran entre las dos regiones óptimas identificadas
en este trabajo. Como los investigadores incluyeron en su análisis datos de solubilidad de
40 AFINIDAD LXXIII, 573, Enero - Marzo 2016
otras fuentes no es posible realizar una comparación directa. En el presente estudio, se prefirió
Tabla 7 Resultados estadísticos para el modelo NRTL con dos parámetros para el ESA y un
parámetro para el ELV

࣋࢏࢐ ࣓ ࣄ ࡾ૛ࢇ࢐ ࢙
glicina 0.9988 47 41.7 0.9950 0.0214
dl-alanina 0.9990 47 45.1 0.9953 0.0235
Los resultados obtenidos por Ferreira y colaboradores
l-serina 0.9989 45 42.3 0.9931 0.0128
[19, 20] se distribuyen en el rango de 5- 17 kcal/mol (Ta-
l-treonina 0.9990 47 44.3 0.9926 0.0185
bla 8 Parámetros energéticos del modelo NRTL con dos
l-isoleucina 0.9992 42 50.6 0.9087 0.0535
parámetros para el ESA y dos parámetros para el ELV
Los resultados obtenidos por Ferreira
de la literatura y colaboradores
[19, 20]), valores que[19,
se 20] se distribuyen
encuentran entreen el rango de 5-
las 8),
17 kcal/mol (Tabla dos regiones
valores óptimas
que se identificadas
encuentran en regiones
entre las dos este trabajo.
óptimas identificadas
Como los investigadores incluyeron en su análisis datos
en este trabajo. de
Como los investigadores
solubilidad incluyeron
de otras fuentes no esenposible
su análisis datos
realizar unade solubilidad de
comparación
otras fuentes no es directa.
posible realizar En el presente
una comparación estudio,
directa. se prefirió
En el presente estudio, se prefirió
emplear únicamente una fuente de información para ga-
emplear únicamente una fuente
rantizar de información
la consistencia para
interna degarantizar
los datoslayconsistencia
evitar el interna de los
datos y evitar el ruido
ruido inducido
inducidopor
poreleluso
usodedediferentes
diferentestécnicas analíticas
técnicas en la recolección de
analíticas
en la recolección de datos experimentales.
datos experimentales.
Figura 4 Datos experimentales y ajuste
Tabla 8 Parámetros
Tabla 8 Parámetros energéticos del modelo energéticos
NRTL con del dosmodelo
parámetros para el ESA y dos con los modelos basados en NRTL.
NRTL con dos parámetros para el ESA y dos pa-
parámetros para el ELV derámetros
la literatura
para [19, 20]de la literatura [19, 20]
el ELV
BIBLIOGRAFÍA
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l-isoleucina 13386 16880 veral Aqueous Alkanol Solutions Containing Amino
Acids with the Perturbed-Chain Statistical Associa-
ted Fluid Theory Equation of State. Ind. Eng. Chem.
Conclusiones Res., 2009. 48(11): p. 5498-5505.
CONCLUSIONES 3. Figueiredo, B.R., F.A. Da Silva, and C.M. Silva, Non-
En el presente trabajo se desarrolló
En el presente un se
trabajo análisis alternativo
desarrolló para laalternativo
un análisis descripción del ELV ideality
y la and Solubility Modeling of Amino Acids and
para la descripción del ELV y la solubilidad de aminoáci-
solubilidad de aminoácidos en mezclas etanol-agua con el modelo NRTL, basado en datos Peptides in Aqueous Solutions: New Physical and
dos en mezclas etanol-agua con el modelo NRTL, basado Chemical Approach. Ind. Eng. Chem. Res., 2013.
experimentales previamente publicados, con
en datos experimentales la intenciónpublicados,
previamente de rescatar elconsignificado
la físico52(45):
de p. 16044-16056.
intención de rescatar el significado físico de los paráme- 4.
los parámetros de ajuste, ya que trabajos anteriores han logrado mejorar la precisión del ajuste Needham, T.E., A.N. Paruta, and R.J. Gerraughty, So-
tros de ajuste, ya que trabajos anteriores han logrado me- lubility of amino acids in mixed solvent systems. J.
a costa de la perdida
jorar ladeprecisión
dicho significado.
del ajuste aDebido a lalaalta
costa de correlación
perdida de dicho de los parámetros
Pharm. Sci., 1971. 60(2): p. 258-260.
significado.
energéticos del sistema Debidopara
etanol-agua a la alta correlación
el ELV de emplear
es posible un modelo de 5.
los parámetros Needham, T.E., Jr., A.N. Paruta, and R.J. Gerraughty,
un único
energéticos del sistema etanol-agua para el ELV es posi- Solubility of amino acids in pure solvent systems. J.
parámetro, que por medio de reglas empíricas puede derivar en un modelo predictivo[11]. La
ble emplear un modelo de un único parámetro, que por Pharm. Sci., 1971. 60(4): p. 565-7.
regla de mezcla medio
geométrica basadaempíricas
de reglas en la entalpia
puedede vaporización
derivar en undemodelo
los componentes6. puros
Chen, C.-C., Y. Zhu, and L.B. Evans, Phase Partitio-
predictivo[11]. La regla de mezcla geométrica basada en ning of Biomolecules: Solubilities of Amino Acids.
[17] ajustada con un parámetro de corrección permite una descripción competente de los
la entalpia de vaporización de los componentes puros Biotechnol. Prog., 1989. 5(3): p. 111-118.
[17] ajustada con un parámetro de corrección permite una 7. Pinho, S.P., C.M. Silva, and E.A. Macedo, Solubility
descripción competente de los coeficientes de actividad; of Amino Acids: A Group-Contribution Model Invol-
10
sin embargo, el modelo de dos parámetros sigue presen- ving Phase and Chemical Equilibria. Ind. Eng. Chem.
tando los datos experimentales con una mayor precisión Res., 1994. 33(5): p. 1341-1347.
según los indicadores estadísticos. 8. Orella, C.J. and D.J. Kirwan, The Solubility of Ami-
La Figura 4 Datos experimentales y ajuste con los mo- no Acids in Mixtures of Water and Aliphatic Alcohols.
delos basados en NRTL. muestra el alto ajuste logrado Biotechnol. Prog., 1989. 5(3): p. 89-91.
para el ESA, exceptuando el caso de la l-isoleucina. El 9. Orella, C.J. and D.J. Kirwan, Correlation of amino acid
análisis de los parámetros regresados permitió observar solubilities in aqueous aliphatic alcohol solutions. Ind.
la elevada correlación existente entre los dos parámetros Eng. Chem. Res., 1991. 30(5): p. 1040-1045.
y postular que la diferencia de afinidades (energías), entre 10. Yuan, Y., et al., Solubility of dl-malic acid in water,
el aminoácido y los solventes, es una variable que surge ethanol and in mixtures of ethanol + water. Fluid Pha-
de forma natural para describir la solubilidad relativa en se Equilib., 2014. 377(0): p. 27-32.
estos sistemas. Desde la publicación de Gude [23], so- 11. Vetere, A., The NRTL equation as a predictive tool
bre un modelo de un único parámetro para aminoácidos, for vapor–liquid equilibria. Fluid Phase Equilib., 2004.
se han realizado análisis comparativos de modelos tradi- 218(1): p. 33-39.
cionales como Wilson, NRTL y UNIQUAC, que reclaman 12. Prausnitz, J.M., Computer calculations for multicom-
mejores ajustes con un incremento en el número de pa- ponent vapor-liquid and liquid-liquid equilibria. Pren-
rámetros empleados; sin embargo, el diagnóstico para el tice-Hall international series in the physical and che-
modelo NRTL indica que los parámetros ajustados están mical engineering sciences. 1980, Englewood Cliffs,
altamente relacionados y debería ser posible encontrar un N.J.: Prentice-Hall. xiii, 353 p.
modelo subyacente que mantenga las posibilidades de 13. Poling, B.E., J.M. Prausnitz, and J.P. O’Connell, The
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