Una solución de 270 g. (4,8 moles) de hidróxido de potasio en 150 cc.

de
agua se prepara en un 3-l.
matraz de fondo redondo, 120 g. (0,5 moles) de 2,4-dimetil-3,5-
dicarbetoxipirrol bruto (p. 202) y un
Se agrega una pizca de arena, y todo se mezcla completamente agitando. El
matraz está equipado con reflujo.
condensador, y la mezcla se calienta en un baño de aceite a 130 ° durante
dos o tres horas con ocasionalmente
agitando hasta que la pasta espesa se haya licuado parcialmente debido a la
formación de dimetilpirrol.
A continuación, el matraz se ajusta para destilación con vapor
sobrecalentado y con un embudo separador para el
introducción de agua en el centro del matraz. A 3-l. matraz de fondo
redondo equipado con una vertical
el condensador se usa como receptor (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 479). La
temperatura del baño de aceite es
elevado a 160 °, y se introduce vapor sobrecalentado a 220–250 °. La
temperatura del baño de aceite es entonces
gradualmente elevado a 200 °. Si la espuma se vuelve demasiado grande, se
agregan unas gotas de agua del
embudo de decantación, teniendo cuidado de que el agua no golpee las
paredes de vidrio caliente (Nota 1). Vapor
la destilación continúa hasta que no se produce más dimetilpirrol. Esto
lleva de una a dos horas,
y el destilado asciende a 2.5-3 l. El destilado se extrae una vez con 200 cc.
de éter y tres
veces con 100 cc. porciones, y el extracto se seca durante dos horas durante
20 g. de potasio anhidro
carbonato. El éter se elimina por destilación de 100 cc. matraz Claisen
modificado de 15 cm.
brazo lateral de fraccionamiento, la solución se agrega gradualmente a
través de un embudo separador. Después de que el éter es
eliminado el residuo se destila y se recoge la fracción que hierve a 160–165
°. El rendimiento es de 27 a 30 g.
(57–63 por ciento de la cantidad teórica) (Nota 2) y (Nota 3).
1. Si el contenido de la torta del matraz o se vuelve semisólido, la
temperatura del baño de aceite debe ser
bajó y la tasa de flujo de vapor sobrecalentado disminuyó gradualmente.
2. Prácticamente no hay ejecución previa, pero si se realizan lotes repetidos
o más grandes, es posible obtener
alrededor de 2 g. mayor cantidad de producto por ciclo de las fracciones de
mayor ebullición. Si se usa éster recristalizado, un
Se obtiene un mayor rendimiento de dimetilpirrol con menos productos de
alto punto de ebullición, pero el rendimiento general es
inferior.
3. El 2,4-dimetilpirrol se oxida muy fácilmente en el aire a una sustancia
resinosa roja. Si no se usa
inmediatamente, debe almacenarse bajo nitrógeno o sellarse en un vial de
vidrio al vacío.
3. Discusión
El 2,4-dimetilpirrol se ha obtenido mediante una gran cantidad de
reacciones, pero el método de Knorr1
y la condensación de acetona con aminoacetona son las únicas de interés
preparatorio. los
El procedimiento anterior es una modificación del método de Knorr. En
otra modificación, el éster de pirrol
y los álcalis se calientan en una bomba de acero y el producto se destila en
una atmósfera inerte; un rendimiento de 95 por
ciento se informa
Knorr, Ann. 236, 326 (1886). 2. Piloty and Hirsch, ibid. 395, 65
(1913). 3. Corwin and Krieble, J. Am. Chem. Soc. 63, 1830 (1941).