VELOCIDAD DE REACCIÓN

Hay personas que corren rápido, otras que corren lento y otras que simplemente corren tan lento
que pareciera que no corren.
Lo mismo ocurre a nivel de reacciones químicas: algunas son tan rápidas que no se pueden medir,
otras son lentas y se pueden medir y otras son tan lentas que demoran años.
Ejemplos de reacciones rápidas, casi instantáneas, como la explosión del TNT; sumergir sodio
metálico en agua; calentar una cinta de magnesio.
Ejemplos de reacciones lentas (días, semanas) pueden ser:
Descomposición de una manzana.
Un clavo oxidado.
Ejemplo de una reacción muy lenta (millones de años) puede ser:
La formación de petróleo, la transformación de diamante en grafito
-La velocidad de reacción es la velocidad a la que se forman los productos o se consumen los
reactantes.
-La velocidad de una reacción es una magnitud positiva que expresa el cambio de la concentración
de un reactivo o un producto con el tiempo

La velocidad de reacción depende de varios factores, entre los cuales están:

La naturaleza de los reactantes.
La concentración de los reactantes.
La temperatura.
La presencia de catalizadores.
Naturaleza de los reactantes
La naturaleza de los reactantes involucrados en una reacción determina la velocidad de esta, por
ejemplo: La velocidad de oxidación del hierro es distinta a la de la plata.
La velocidad de la reacción depende de qué elementos o sustancias estén involucrados en ella.
Por otro lado, el estado físico de los reactantes también es importante.
Si estos son gaseosos o están en alguna disolución, la reacción será más rápida que si están en
estado sólido.
Concentración de los reactantes
-Mientras mayor sea la concentración de cada reactante que se utilice en una determinada reacción,
mayor será la velocidad con que se formen el o los productos.
Esto porque a mayor concentración habrá más opciones de choque entre las moléculas, por lo tanto,
más velocidad de reacción.
Por ejemplo, al encender el carbón para hacer una carne asada:
Si se aplica aire (oxígeno) con un cartón o un secador de pelo, estamos aumentando la
concentración de oxígeno, entonces más rápidamente se encenderá el carbón, si dejamos que el
carbón encienda solo, se demorará más tiempo en estar listo para comenzar a cocinar nuestra carne.
La temperatura
La rapidez de las reacciones químicas aumenta conforme aumenta la temperatura.

1
Es decir, si aumentamos la temperatura a una reacción química, la obtención del o de los productos
se dará en menor tiempo.
Esto porque a mayor temperatura, aumenta la energía de las moléculas, entonces aumenta su
velocidad y hay más choques entre ellas, por lo tanto, aumenta la velocidad de reacción.
Presencia de catalizadores
La velocidad de las reacciones químicas se puede modificar agregando un catalizador.
Los catalizadores es que estos no se consumen durante la reacción, sino que siguen presentes
cuando esta termina, sin ser por ello parte de los productos.
Un catalizador aumenta o retarda la velocidad de reacción, afectando la energía de activación.
Modifican el mecanismo y por tanto Ea. No modifican las constantes de los equilibrios.
La energía de activación (Ea) es la energía mínima necesaria para que la reacción tenga efecto.
En otras palabras, se podría decir que la energía de activación, es el límite de energía requerido para
que la reacción tenga efecto.
Los catalizadores negativos o inhibidores aumentan este límite de energía mínima.
Es decir aumentan el requerimiento de energía.
Al aumentar este límite de energía necesario, será más dificultoso llegar a la energía requerida, por
lo tanto, se retarda.
Los catalizadores positivos o aceleradores disminuyen este límite de energía mínima.
O sea, disminuyen el requerimiento de energía. Al disminuir este límite de energía necesario, será
más fácil llegar a la energía requerida, por lo tanto, la reacción se acelera.

Reacción Exotérmica
Una reacción exotérmica es aquella que libera energía, en general en forma de calor, por ejemplo: al
agregar Hidróxido de sodio al agua.
Reacción Endotérmica
Una reacción endotérmica es aquella que necesita energía, en general absorbiendo calor, por
ejemplo: al agregar urea al agua.
ORDEN DE UNA REACCION
Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase física (reacciones homogéneas), la
velocidad es proporcional a las concentraciones de los reactivos elevada cada una de ellas a una
determinada potencia. Sea la reacción:
aA + bB productos
La velocidad de reacción se expresa como: v = K [A]m [B]n
K = constante de velocidad o velocidad específica
Esta ecuación se denomina ecuación de la velocidad o ley de la velocidad de la reacción y debe
determinarse experimentalmente

2
El valor del exponente al que está elevada la concentración de un reactivo en la ecuación de
velocidad se denomina orden de la reacción con respecto a dicho reactivo. La suma de todos los
exponentes se llama orden total o simplemente orden de la reacción.
En la expresión: v = k · [An · [Bm se denomina orden de reacción al valor suma de los exponentes
“n + m”.
Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reacción anterior es de
orden “n” con respecto a A y de orden “m” con respecto a B.
DETERMINACIÓN DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD
Consiste en medir la velocidad inicial manteniendo las concentraciones de todos los reactivos
constantes excepto la de uno y ver cómo afecta la variación de éste al valor de la velocidad.
Si por ejemplo, al doblar la concentración de un reactivo la velocidad se multiplica por cuatro,
podemos deducir que el orden parcial respecto a ese reactivo es “2”.
Ejercicio
En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del óxido nítrico a
dióxido de nitrógeno: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g). Para esta reacción, se ha determinado
experimentalmente que su ecuación de velocidad es: v = k [NO]2 · [O2] y que la constante de
velocidad, a 250 °c, es k = 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1.
Calcular la velocidad de oxidación del NO, a dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales
(mol L-1) de los reactivos son:
a) [NO] = 0,100 M; [O2] = 0,210 M
b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M
Sustituyendo los datos resulta:
. -3 -2 -1. 2. -5 -1 -1
a) v = 6,5 10 M s (0,100 M) 0,210 M = 1, 37·10 mol L s
. -3 -2 -1. 2. -4 -1 -1
b) v = 6,5 10 M s (0,200 M) 0,420 M = 1,09·10 mol L s
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas concentraciones se han duplicado, la
2.
velocidad es 8 veces mayor (2 2).
Ejercicio
: El óxido nítrico (NO) reacciona con hidrógeno formando óxido nitroso, N2O:
2NO(g) + H2(g)  N2O (g) + H2O (g).
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:

Determinar la ecuación de la velocidad y calcular el valor de la constante de velocidad.

Por la simple inspección de los datos se puede ver que, cuando se duplica [H2], manteniendo
constante [NO] (experimento 1ª y 2ª), la velocidad se hace también doble, es decir, que “v” es
proporcional a [H2]1. En cambio, cuando se mantiene constante [H2] y se duplica [NO] (experimento
1ª y 3ª), la velocidad se multiplica por 4 (=22), es decir, que la “v” es proporcional a [NO]2. Por tanto,
la ecuación de velocidad será: 2NO (g) + H2 (g)  N2O (g) + H2O (g).
v = k [NO]2 [H2]
Se trata, pues, de una reacción de primer orden respecto al H2, de segundo orden respecto al NO y
de orden total igual a tres. Para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuación anterior y
sustituir los datos de cualquiera de las experiencias. Por ejemplo, sustituyendo los datos de la
primera experiencia, resulta:

3
 v 2,6 .10-2 mol L-1s-1
k----------------- = —————————————— =
[NO]2 [H2] (0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
k = 2, 9 . 102 mol-2L2s-1

MECANISMOS DE REACCIÓN
La mayoría de las reacciones suceden en etapas. El conjunto de estas etapas se conoce como
“mecanismo de la reacción”. Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales
se conocen como “intermedios de reacción”. La velocidad de la reacción dependerá de las sustancias
que reaccionen en la etapa más lenta.
La reacción
NO (g) + CO (g)  NO (g) + CO (g)
2 2
sucede en dos etapas:
1ª etapa (lenta): 2 NO  NO + NO
2 3
2ª etapa (rápida): NO3 + CO  NO + CO
2 2
La reacción global es la suma de las dos. NO es un intermedio de reacción. En la etapa lenta
3
2
intervienen dos moléculas de NO luego v = k · [NO 
2 2
Energía de activación
Cuando tiene lugar una reacción química, inicialmente crece la energía, al producirse la ruptura de
los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un máximo.
El estado intermedio del sistema, al que corresponde la energía máxima, se denomina estado de
transición o complejo activado. La energía necesaria para pasar desde los reactivos al estado de
transición se llama energía de activación Ea

Los reactivos deben superar la barrera de energía de activación para poder convertirse en
productos, incluso si la reacción fuese exotérmica. El pico de la barrera corresponde al complejo
activado, una especie transitoria de vida muy corta que acaba dando lugar a los productos.