Facultad de Ciencias Básicas Estudiante: Monica Morales

Escuela de Química Carné: B54801

Sección de Química Orgánica Asistente: Alejandría Chavarría
QU-0215 I- 2020

REPORTE #2
Sustitución Electrofílica: Nitración de la Acetanilida

RESUMEN
En esta práctica se realizan 4 pruebas de nitración de la acetanilida para obtener el anillo de
benceno disustituido llamado p-nitroacetanilida, utilizando ácido nítrico y ácido sulfúrico
como disolvente. Para las dos primeras pruebas no se obtuvo producto porque al secarlo se
perdió, mientras para la prueba 3 se obtuvieron 4,1520 gramos de p-nitroacetanilida, para
un porcentaje de 78,28% mientras para la prueba 4 se obtuvieron 4,1320 gramos para un
rendimiento de 78,88%.

INTRODUCCIÓN

Los compuestos aromáticos son aquellos tienen energías resonantes muy grandes. Según
Bruice (2008) para que un compuesto sea aromático debe cumplir dos criterios: tener una
nube cíclica ininterrumpida de electrones 𝜋 arriba y debajo de la molécula y esta nube debe
tener simultáneamente una cantidad impar de pares de electrones π. El benceno es un
compuesto aromático particularmente estable al disponer de una gran energía de
deslocalización.

Las reacciones de sustitución electrofílica ocurren cuando un electrófilo fuerte reacciona con
un anillo aromático, sustituyendo a un protón de este último y formando un complejo con
carga positiva que se regenera en un compuesto aromático sustituido. La reactividad del
compuesto depende de los sustituyentes presentes, la velocidad de reacción y la
competencia entre el sustrato y el producto por el electrófilo. Los distintos sustituyentes
tienen diferentes dirigentes de posición. Los sustituyentes fuerte, moderada y débilmente
activadores además de los débilmente desactivadores, dirigen los sustituyentes a las
posiciones orto y para, mientras los moderada y fuertemente desactivadores se dirigen
exclusivamente a la posición meta. El que sean activante o desactivantes se deben a la
tendencia a atraer o donar electrones para formar carbocationes estables o inestables.
Grupos sustituyentes como ​NH y OH actúan como activantes poderosos en la sustitución
electrofílica aromática ya que ambos donan su densidad electrónica, lo cual permite que el
anillo pueda activarse más rápido, produciendo las posiciones mencionadas anteriormente.
(Morrison & Boyd, 1998). ​Otro factor que se debe tomar en cuenta en la reactividad es la
velocidad cinética de la reacción. Las reacciones SEA son de orden 2 por lo que el paso
limitante es el primero.

Para el anillo del benceno, que en estas reacciones actúan como el nucleófilo, su
reactividad depende de la presencia de sustituyentes activadores o desactivadores.Algunos
grupos son más activadores que otros, todos estos grupos tienen un par o más de
electrones no compartidos, por lo tanto, entre más electrones no compartidos tenga, más
activador es. Factores electrónicos como la resonancia e inducción también se deben de
tomar en cuenta.

Este tipo de reacciones es importante porque los compuestos aromáticos se usan en

múltiples industrias. Se usan en la industria alimenticia como colorantes y saborizantes, en
la industria cosmética como potenciador de olores en desodorantes y jabones y forman
parte de diferentes combustibles. Por su estabilidad, los electrófilos comunes no reaccionan
con los compuestos aromáticos, por lo que se necesita realizar una SEA para formar
derivados.

RESULTADOS

En la práctica se realizó el proceso de nitración de acetanilida. Las reacciones llevadas a

cabo se muestran a continuación:

H N O3 + 2H 2 SO4 → (N O2 )+ + 2HSO4 − (1)

C 8H 9N O + N O+2 +
+ H SO4 + H 3 O → C 8H8N 2O3 C 8 H 8 N 2 O3 (2)

Figura 1. Reacción de la nitración de acetanilida

Cuadro I. Cuadro de síntesis de la nitración de acetanilida

Nombre Acetanilida Ácido sulfúrico Ácido nítrico P-nitroacetanilida

Fórmula C 8H 9N O H SO4 H N O3 C 8H8N 2O3

Estequiometría 1 1 1 1

Masa Molar 135.17 98.079 63.01 180.16

Masa Aprox. 4 g 9 mL 4,4 mL Prueba 3= 4,1520 g

(g)/Volumen Prueba 4 = 4,1320 g
(mL)
Cuadro II. Masa obtenida y porcentajes de rendimiento de la nitración de acetanilida

Masa Prueba 3 (±0,0001 g) Prueba 4 (±0,0001 g)

Acetanilida 4,0020 4,0018

Experimental de la 4,1520 4,1320

p-nitroacetanilida

Teórica de p-nitroacetanilida 5,2373 5,2373

% rendimiento 79,28 78,88

Datos:
-Pureza de la acetanilida = 98,2%
-Concentración del ácido nítrico =l 69% m/m y densidad = 1,41 g/mL.

Los datos se obtienen de la siguiente manera:

● Masa HNO3
C oncentración * V olumen * Densidad = M asa
0, 69%m/m * 4, 4 mL * 1, 41 g/mol = 4, 28087g/63, 01 = 0, 0679mol de HN O3
● Para la prueba 3

-Masa acetanilida
M asa acetanilida*P ureza
M ol acetanilida = M asa M olar
4,0020g *0,928
135,17 g/mol = 0, 02907 mol acetanilida
Por estequiometría 1 mol acetanilida = 1 mol p-nitroacetanilida
M ol * M asa molar = M asa esperada
0, 02907 * 180, 16g/mol = 5, 2373 g
-Porcentaje rendimiento
M asa recuperada
% de rendimiento = M asa esperada * 100
4,1520
% de rendimiento = 5,2373 = 79, 28%
● Para la prueba 4

-Masa acetanilida
M asa acetanilida*P ureza
M ol acetanilida = M asa M olar
4,0018g *0,928
135,17 g/mol = 0, 02907 mol acetanilida
-Porcentaje rendimiento
M asa recuperada
% de rendimiento = M asa esperada * 100
4,1320
% de rendimiento = 5,2373 = 79, 88%

DISCUSIÓN
El grupo sustituyente de la acetanilida (-NHRC=O) es fuertemente activante. No se puede
utilizar una amina porque el sustituyente (NO2) es fuertemente desactivante por lo que se
dirigiría a la posición meta. Por eso se utiliza acetanilida, para proteger al grupo amino y
evitar reacciones y posiciones que no se quieren al llevar a cabo la nitración. Al añadir el
sustituyente NO2 el grupo fuertemente activante (de la acetanilida) este último domina la
reacción por lo que el nuevo sustituyente se puede dirigir a las posiciones para y orto.
Debido a que el grupo ​grupo acetamido ​es bastante grande, si se coloca en la posición
orto ocurre impedimento estérico por lo que se formará más del compuesto para, además
que equilibra al anillo de benceno teniendo los sustituyentes en los lados contrarios. A
continuación se muestra el mecanismo de la reacción llevada a cabo.
.

Figura 2. Mecanismo de la reacción de la nitración de acetanilida

El ácido sulfúrico es disolvente y activa el ácido nítrico, actuando como catalizador haciendo
que la reacción pase más rápido y a temperaturas menores. En las pruebas 1 y 2 se aplica
calentamiento para acelerar la reacción y se colocan en reflujo. Este reflujo provoca un
reflujo continuo de disolvente, que lo mantiene constantemente en reacción. Además es útil
para evitar perder el disolvente por evaporación. En estas dos pruebas al calentarse la
mezcla de acetanilida y ácido sulfúrico este se torna de un color café bastante oscuro. El
punto de fusión de ambos es menor a 105 °C, por lo que se debe evitar que se pierdan.
Se debe disminuir la temperatura antes de agregar el ácido nítrico para evitar que este
oxide la mezcla, lo que causaría una pérdida del compuesto y que no se lleve a cabo la
reacción y también para que no reaccione violentamente hasta el punto de explotar, lo que
es muy peligroso. Se debe agregar el HNO3 lentamente por esta misma razón, para evitar
reacciones violentas que pueden ocurrir por un aumento de energía y calor muy repentino
porque la reacción es exotérmica. En la prueba 1 se agrega a una razón de 5 gotas por
segundo por lo que no reaccionó violentamente, lo que sí pasó con la segunda donde se
agregaron dos gotas por segundo. Esta reacción puede ser muy peligrosa porque derrama
el líquido fuera del contenedor, pudiendo caer en la piel, ojos o boca de los laboratoristas y
el ácido nítrico es altamente corrosivo y tóxico, por lo que podría causar graves accidentes y
problemas de salud.

Tomando en cuenta la solubilidad del producto, también se podría usar ácido acético porque
tiene una solubilidad similar y es un buen electrófilo. Se sabe por la teoría de las
sustituciones aromáticas electrofílicas que en esta reacción también se forma el isómero
orto, es decir la o-nitroacetanilida y este compuesto puede ser el que se observa en las
muestras de cromatografías de placa. Se muestra como una mancha porque está disuelto
en el acetato de etilo que no cristalizó. En la prueba 3 se deja el compuesto a temperatura
ambiente y así se empiezan a formar los cristales mientras en la prueba 4 se secó casi todo
el diluyente, por lo que en la cuatro se obtuvo un porcentaje de rendimiento un poco mayor
Para formar cristales también se podría “rayar” la superficie. En el espectro de absorción UV
se puede notar que las curvas del producto sintetizado y la curva para la p-nitroacetanilida
son bastante parecidas por lo que se considera el producto como aceptable.

En el caso de que existan derrames y reacciones explosivas, como en la prueba dos se

debe seguir un procedimiento. Primero, se debe ventilar el área y rociar el derrame con
agua para bajar los vapores. Seguidamente, absorber el derrame con mezclas de
bicarbonato de sodio-cal sodada o hidróxido de calcio en relación 50:50, arena o cemento.
El derrame desprende calor por lo que se debe mezclar lenta y cuidadosamente. Cuando
esté neutralizado, se debe lavar con agua. La mezcla neutralizada se debe almacenar para
tratarla con cal o hidróxido de calcio y finalmente desecharlos.

CONCLUSIONES

Se confirmó la teoría de la dirigencia de los sustituyentes en las reacciones de sustitución

electrofílica, ya que se añadió un electrófilo a un compuesto aromático sustituido con un
grupo activamente y se formaron los isómeros para y orto, este último se formó en su
mayoría por el impedimento estérico.

El producto es insoluble en agua porque forma un precipitado al mezclarse con la misma. Al

mismo tiempo la acetanilida tiene que estar diluida completamente para que se forme el
precipitado.

Los compuestos aromáticos son de suma importancia en la industria y en la vida cotidiana

ya que se utilizan en muchas industrias, como la química y la alimenticia. Al mismo tiempo
las reacciones SEA son importantes en las síntesis químicas porque permiten a los
compuestos aromáticos reaccionar en múltiples procesos.
REFERENCIAS

Bruice, P. ​Química Orgánica.​ Pearson: México, 2008.

Cruz, F. López, I.; Haro, J.; Barba, J. ​Manual de Práctica de Laboratorio: Química Orgánica
II. ​UNIVERSIDAD AUTÓNOMA METROPOLITANA UNIDAD IZTAPALAPA. México, 2012.

Griffin, R. ​Química Orgánica Moderna. ​Reverte, 1981.

Lamoureux, G; Pérez, A; Artavia, G; Cortés, C; Arias, C. M​anual de Laboratorio de

Química Orgánica General II (QU-0215)​; Universidad de Costa Rica: San José, s.f.

Méndez, A. ​Flujo [Online]. La Guía Química. Consultado el 21 de mayo del 2020 en

https://quimica.laguia2000.com/quimica-organica/reflujo

Sánchez-Viesca Francisco, Gómez Ma. Reina, García José Ma.. Teoría de la regioquímica
en la nitración con nitrato de acetilo y con ácido nítrico. TIP [revista en la Internet]. 2011
[citado 2020 Mayo 20] ; 14( 1 ): 24-29. Disponible en:
http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1405-888X2011000100003&ln
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Usos de los Compuestos Aromáticos. Consultado el 21 de mayo del 2020 en

http://www.geocities.ws/jbrenaore/organica/usos-aromaticos.htm

Thornton, R; Boyd, R. ​Química Orgánica. ​Pearson Education: México, 1998.