LABORATORIO DE TERMODINÁMICA

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE PARTICIÓN Y PARÁMETROS TERMODINÁMICOS

DE TRANSFERENCIA DE DIVERSOS INDICADORES
Octubre 31, 2019. Departamento de química-Universidad del Valle
1. OBJETIVOS

● Determinar los parámetros termodinámicos de transferencia de una molécula desde una fase acuosa a una
orgánica.
● Observar el efecto de la estructura de las moléculas y temperatura en el coeficiente de partición.

2. INTRODUCCIÓN
El equilibrio termodinámico de un sistema comprende diferentes formas de equilibrio, dependiendo del tipo de cuerpo
termodinámico bajo estudio, entre ellos se encuentre el térmico, el cual se basa en el flujo de calor de un cuerpo caliente a
uno frío hasta obtener un equilibro entre ellos, quedando con la misma temperatura. 1
La ecuación química fundamental de la termodinámica (ecuación 1), incluye toda la información termodinámica del
sistema y es la relación entre todos sus parámetros extensivos, en donde la sumatoria posee tantos términos como
sustancias diferentes se encuentren en el sistema. 2
❑
δG=−SδT +Vδp+ ∑ µi δ ni
i

(ecuación 1)
Además, la ecuación 3 permite determinar la variación de la energía libre de Gibbs con respecto a la temperatura
(ecuación 2) y a la presión (ecuación 3).2

−S= ( δGδT ) p

(ecuación 2)

V= ( δGδp ) T

(ecuación 3)
Considerando una variación en la cantidad de moles, n, contando con la energía libre de Gibbs como criterio de
espontaneidad y de su variación con respecto a la masa, se obtiene el potencial químico, µ, a temperatura y presión
constante (ecuación 4).2

µ= ( δGδn )
T ,p

(ecuación 4)
Para sistemas con más de un componente (ecuación 5), se encuentran interacciones entre los componentes de la mezcla,
que afectan posteriormente la energía total del sistema.

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δG
µi= ( )
δ ni T , p ,n j ( j≠ i)

(ecuación 5)
Al añadir determinado soluto en un sistema bifásico de sustancias inmiscibles entre sí, se presentan diferentes tipos de
concentraciones en cada una de las fases dependiendo de la afinidad química del primero mencionado con cada uno de los
componentes en la mezcla. Cuando el sistema alcanza el equilibrio, el potencial químico del soluto en las dos fases es el
mismo. (ecuación 6).3
μ1=μ 2

(ecuación 6)
Por otra parte, para cada fase el potencial químico se define como se describe en la ecuación 7.4

μ=μ 0+ RTln α s

(ecuación 7)
Donde:

μ: Potencial del soluto en cada fase.

μ0 :Potencial químico estándar del soluto en cada fase.

α s : Es la actividad del soluto en cada fase y está descrita por la ecuación 8.

α s=c ∙ γ

(ecuación 8)
Donde:
C: Concentración del soluto en cada fase.

γ : Coeficiente de actividad.
Cabe resaltar que el coeficiente de actividad ( γ ) presenta un valor de 1 al trabajar con dos líquidos; por lo tanto, α s=c.
Consecuentemente, al realizar la relación entre las concentraciones del soluto en cada fase (orgánica y acuosa) es posible
determinar la distribución del analito en cada una de las sustancias en las cuales este se encuentra disuelto. Lo anterior se
denomina como coeficiente de partición (ecuación 9).5
[C (orgánica ) ]
P=
[C( acuosa )]

(ecuación 9)
Este coeficiente indica el grado de hidrofobicidad del compuesto analizado, presentando una relación directamente
proporcional. Así mismo, al aumentar el valor de P, disminuirá la energía de transferencia estándar de Gibbs (ecuación
10), por lo que el proceso será más espontáneo (∆ trans G ° < 0¿ .6

∆ trans G ° =−RTln(P)

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(ecuación 10)
Donde T es la temperatura del sistema y R la constante de los gases.
En la práctica se estudiará el efecto de la temperatura y la estructura molecular al coeficiente de partición y parámetros
termodinámicos de transferencia de los colorantes azul de bromotimol, verde de bromocresol, naranja de metilo y rojo de
metilo.

3. METODOLOGÍA

Para el desarrollo de los experimentos, cada grupo de trabajo preparará la solución de uno de los siguientes indicadores:
rojo de metilo, naranja de metilo, azul de bromotimol y verde de bromocresol. El solvente y la concentración de las
soluciones se encuentran reportadas en la Tabla 1. Al concluir la práctica de laboratorio, todos los resultados obtenidos
por los estudiantes serán compartidos para su correspondiente análisis. 6
Tabla 1. Información de las soluciones de los indicadores.

Indicador Solvente Concentración (M) Longitud de onda (nm)*

Rojo de metilo Agua destilada 4.3x10-3 450
Naranja de metilo Agua destilada 8.5x10-5 464
Azul de bromotimol Etanol 2.0x10-4 424
Verde de bromocresol Etanol 2.0x10-4 623
*Longitud de onda máxima reportada a un pH aproximado de 7.
4.1. Efecto de la estructura
Se agregan 3,0 mL de ciclohexano con una alícuota del mismo volumen de la solución de colorante previamente
preparada en un tubo de ensayo y se agita durante aproximadamente 5 minutos. Después de observar y reportar los
cambios, se mide la absorbancia de la fase acuosa a la longitud de onda reportada en la Tabla 1 en un espectrofotómetro y
se determina la concentración. Se desarrolla el procedimiento anterior por duplicado. 6
Una vez todos los resultados son obtenidos y posteriormente compartidos, se calcula el coeficiente de partición y la
energía de transferencia de Gibbs, graficando el último en función del carácter hidrofóbico de los indicadores empleados 6.
4.2. Efecto de la temperatura
La muestra de colorante y ciclohexano anterior, se cubre con parafilm y se dispone en un baño de agua a 1 5 °C. Después de agitar
el tubo de ensayo durante 30 segundos, se mide nuevamente la absorbancia a la longitud de onda del experimento anterior.
Este procedimiento se realiza a temperaturas de 35, 45 y 55 °C con el objetivo de graficar la energía de transferencia de
Gibbs en función de la temperatura.6

4. LISTA DE MATERIALES Y REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Azul de bromotimol Matraz 25 mL con tapa (4)
Verde de bromocresol Beaker 100 mL (2)
Naranja de metilo Macropipeta (2)

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Rojo de metilo Pipeta graduada de 5 mL (1)

Ciclohexano Pipeta volumétrica de 5 mL (1)
Azul de bromotimol Tubo de ensayo (10)
Verde de bromocresol Gradilla (1)
Etanol Beaker 250 mL (2)
Baño maría (1)
Espátula de acero (1)
Pesa sales (2)
Termómetro de 110°(1)
Frasco lavador (1)
Escobillón (1)
Espectrofotómetro Thermo scientific GENESYS 20

5. FICHA DE SEGURIDAD
Azul de Verde de Naranja de
Nombre Rojo de metilo Ciclohexano
bromotimol bromocresol metilo

Fórmula
C27H28Br2O5S C21H14Br4O5S C14H14N3NaO3S C15H15N3O2 C6H12
Molecular

HO
HO Br H3C Br O O
CH3 Br
H3C Br S ONa
CH3 HO
OH O
H3C
OH H 3C N N

Estructura O Br
Br
N N

O H3C N
S H 3C CH3 H3C N
S CH3
O O CH3
O O

No tóxico, no No tóxico, no No tóxico, no No tóxico, no

Reacciones reactivo. reactivo. reactivo. reactivo. Tóxico,
para tener Incompatible con Incompatible con Incompatible con Incompatible con biodegradable,
en cuenta fuertes agentes fuertes agentes fuertes agentes fuertes agentes flamable.
oxidantes. oxidantes. oxidantes. oxidantes.

Dar aire puro, de no Dar aire puro, de Dar aire puro, de Dar aire puro, de Dar aire puro, de
respirar, dar no respirar, dar no respirar, dar no respirar, dar no respirar, dar
Inhalación respiración respiración respiración respiración respiración
artificial. artificial. artificial. artificial. artificial.

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Lave con Lave con Lave con Lave con Lave con
Ingestión abundante agua. abundante agua. abundante agua. abundante agua. abundante agua.

Lave con Lave con Lave con Lave con

Piel abundante agua y abundante agua y abundante agua y abundante agua y Irritación cutánea.
jabón. jabón. jabón. jabón.

Lave con Lave con Lave con Lave con Lave con
Ojos
abundante agua. abundante agua. abundante agua. abundante agua abundante agua

6. BIBLIOGRAFÍA

(1) De Oliveira, M. J. Equilibrium Thermodinamics, first edition.; Thermodinamic equilibrium; Springer Science & Business
Media: Sao Paulo, Brazil, 2013; Vol. 1; pp 2-3.
(2) Ball, D. Physical Chemistry, first edition; Chemical equilibrium; Thomson, Brooks/Cole: United States of America, 2011;
Vol. 1; pp 121-123.
(3) Ott, J.; Boerio-Goates, J. Chemical thermodynamics: principles and applications, primera edición. ; Elsevier: Provo, 2000, pp
384.
(4) Ernö Keszei. Chemical thermodynamics: An introduction, primera edición.; Springer: Berlín, 2013, pp 118.
(5) Hacker, M.; Messer, W. Pharmacology: principles and practice, primera edición; Elsevier: New York, 2009, pp. 284.
(6) McCain, D. F.; Allgood, O. E.; Cox, J. T.; Falconi, A. E.; Kim, M. J.; Shih, W.-Y. A Colorful Laboratory Investigation of
Hydrophobic Interactions, the Partition Coefficient, Gibbs Energy of Transfer, and the Effect of Hofmeister Salts. J.
Chem. Educ. 2012, 89 (8), 1074.