TALLER DE AMINAS 1º

1.- Escriba las reacciones de la butilamina con cada uno de los siguientes reactivos:
a. HCl b. CH3I (1 mol)
c. CH3I (5 moles) d. CH3COCl
e. el producto de d + exceso de CH3COCl f. (CH3CO) 2O
g. p-CH3C6H4SO2Cl + NaOH h. El producto de g + HCl(ac) y frío
i. El producto de g + HCl acuoso y caliente j. El producto de c + Ag2O húmedo
k. El producto de j + calor 1. NaOH acuoso
m. NaNO2 + HCl, 0º-10º n. CH3COOH
o. El producto de n con calor p. CH3COCH3 + H2, catalizador
q. p-CH3C6H4Br (1 mol)
2. Escriba las reacciones para cada una de las siguientes combinaciones:
a. Anilina con agua de bromo
b. Acetanilida con agua de bromo
c. N,N-Dietilbutiramida con HCl acuoso, en caliente
d. Anilina con ácido sulfúrico y calor
e. Cloruro de tetrabutilamonio con óxido de plata húmedo
f. El producto de e con calor
g. Secbutilamina con un gran exceso de yoduro de metilo
h. El producto de g con óxido de plata húmedo y calentamiento posterior
1. m-Toluidina + NaNO2 + HCl a 5º
3. p-Toluidina + HNO3 + H2SO4
k. C6H5NH2 + NaNO2 + HCI a 5º
1. C6H5NHCH3 + NaNO2 + HCl
m. C6H5N(CH3)2 + NaNO2 + HCl
n. Clorhidrato de anilina con NaOH
o. Clorhidrato de anilina + HCCNa
p. Oxima del henzaldehído + H2 + catalizador
q. Cloruro de tetrametilamonio con NaOH
r. Hidróxido de tetrametilamonio con HCI
5. m-Dinitrobenceno con sulfuro de amonio
t. m-CH3C6H4NHCOCH3 + HNO3 + H2SO4
u. p-CH3C6H4NHCOCH3 + HNO3 + H2SO4
v. Benzamida + LiAlH4, seguida de hidrólisis
3. Indique cómo podrían separarse cada una de las siguientes mezclas:
a. Clorobenceno, anilina y ácido benzoico.
b. Anilina, N-metilanilina y N,N-dimetilanilina.
c. Anilina, benzaldehído y benzamida.
d. Cloruro de tetrapropilamonio, tripropilamina y N-propilbencensulfonamida.
4. a. ¿Cómo podría distinguirse entre ciclohexilamina y piperidina, empleando el
método de metilación exhaustiva de Hofmann? Dé una explicación.
b. ¿Cuáles serían los productos orgánicos obtenidos, si la piperidina se sometiera a
una metilación exhaustiva y el producto se volviera a someter a una metilación
exhaustiva de Hofmann?
5. a. ¿Cuál seria el principal producto obtenido, si se tratara el 3-metil-2-clorobutano con
KOH en solución alcohólica?
b. ¿Cuál seria el producto principal si el 3-metil-2-clorobutano se transformara en 3-
metil-2-aminobutano mediante amoniaco y la amina se sometiera al procedimiento de
metilación exhaustiva de Hofmann?
 c. ¿Cuál de estas dos reacciones de eliminación sigue la regla de Saytsev y cuál la
regla de Hofmann?
d. ¿Cuál de estos dos procedimientos de eliminación produce el alqueno más estable?
e. ¿Por qué a reacción del halogenuro con NH3 da origen a substitución, en tanto que
la reacción con KOH da origen a eliminación, siendo que tanto KOH como NH5 son
bases?
6. El ácido propiónico funde a 22º y su punto de ebullición es de 141º. La
isopropilamina funde a -101º y hierve a 34º. La alanina, ácido -aminopropiónico,
funde a 295º y se descompone sin alcanzar a hervir. Explique la causa de estas
propiedades en la alanina. ¿Qué estructura debe asignarse a la alanina?
7. Escriba las reacciones que ocurren entre el alcohol p-aminobencílico y los siguientes
reactivos:
a. Cloruro de tionilo b. Exceso de cloruro de acetilo
c. Exceso de ácido acético, H2, calor d. H2, cat., a temp. elevada y presión
e. Br2, FeBr3 f. Exceso de etanol y HCl gaseoso y seco
8. Escriba las reacciones entre el p-CH3CONHC6H4CHO y los reactivos del ejercicio
anterior.
9. Empleando los reactivos necesarios, escriba las ecuaciones de las siguientes
transformaciones:
a. Benceno a ácido sulfanílico b. Acido acético a aminoacetamida
c. Acido acético a etilamina d. Benceno a l-amino-1-fenilpropano
e. Tolueno a 4-amino-3-bromotolueno i. 2-Butanol a 2-aminobutano
f. Tolueno a ácido 4-amino-3-nitrobenzoico h. Cloruro de secbutilo a 1-buteno
g. Benceno a ácido m-aminobencensulfónico
j. Cloruro de terbutilo a 1-amino-2,2-dimetilpropano
10. El compuesto A, C5H11NO, no se disuelve en soluciones de bases diluidas o de ácidos
diluidos, en frío. Al calentar a reflujo con NaOH en solución, se desprende un gas B.
El cloruro de acetilo reacciona con B produciendo C, C4H9NO. B reacciona con
HNO2, produciendo un aceite de color amarillo. Dé las estructuras probables para A,
B y C.
11. El compuesto D, C7H8N2O, se disuelve en solución ácida pero no en medio alcalino.
D reacciona en frío con HNO2 desprendiendo un gas neutro y poco reactivo. Además,
la solución fría de D reacciona con HNO2 y -naftol, produciendo un compuesto
colorido. Si D se calienta a reflujo con HCl acuoso y la mezcla de reacción se
neutraliza, se puede aislar E. El compuesto E reacciona en frío con HNO2 y -naftol,
produciendo un compuesto altamente colorido como en el caso de D; sin embargo, no
se desprende ningún gas neutro y poco reactivo. El compuesto E se disuelve tanto en
soluciones ácidas como en soluciones básicas y reacciona con NaHCO3 con
desprendimiento de un gas. El compuesto E se puede sintetizar con buenos
rendimientos por nitración del ácido benzoico y reducción del producto de nitración.
Dé las estructuras de los compuestos D y E.
12. El compuesto F, C6H15N, se disuelve en ácidos, no forma un compuesto estable con
cloruro de acetilo, pero reacciona con yoduro de metilo produciendo G, C7H18NI. El
compuesto G reacciona con Ag2O húmedo produciendo el compuesto H; la pirólisis
de H origina propeno, etileno y los compuestos I y J. Cuando se somete a una
metilación exhaustiva de Hofmann el compuesto I, se obtienen etileno y
trimetilamina. Cuando J se somete a una metilación exhaustiva de Hofmann se
obtienen propeno y trimetilamina. Indique las estructuras de F, G, H, I y J.
13. El clorhidrato de adamantina se utiliza (con el nombre de SYMMETREL®) es el
tratamiento de la influenza, enfermedad viral de las vías respiratorias. Sugiera cómo
se puede sintetizar a partir del hidrocarburo adamantano.
NH4Cl

varios
pasos

14. Complete las siguientes ecuaciones:

a NH2 calor
+ H2C CHCH2Br

O
b + LiAlH4
H2NCH2CH2CH(CH3)2 A B
Cl

O
c
HONO2 LiAlH4
O C D
H+
exceso

O O
d LiAlH4
NaCN O
E F G
Br

e
NH2 NaBH3CN
O + H

15. La colina, un constituyente de fosfolípídos (ésteres fosfóricos similares a las grasas,

de gran importancia fisiológica), tiene la fórmula C5H15O2N. Se disuelve con facilidad
en agua para dar una solución fuertemente básica. Puede prepararse por reacción entre
óxido de etileno y trimetilamina, en presencia de agua.
a. ¿Cuál es la estructura de la colina?
b. ¿Cuál es la estructura de su derivado acetilado, la acetilcolina, C7H17O3N,
importante en la acción nerviosa?
16. La novocaina, un anestésico local, es un compuesto de fórmula C13H20O2N2. Es
insoluble en agua y en NaOH diluido, pero soluble en HCl diluido. Se forma un sólido
intensamente coloreado al tratarla con NaNO2 y HCl, y luego con -naftol. Al hervir
novocaina con NaOH acuoso, se disuelve lentamente. Se agita la solución alcalina
con éter y se separan las fases. La acidificación de la capa acuosa precipita un sólido
blanco A que se redisuelve al seguir agregando ácido. Al aislar A, se constata que
tiene un punto de fusión de 185-6º C y la fórmula C 7H7O2N. La evaporación de la
capa etérea deja como residuo un líquido B, de fórmula C6H15ON. B se disuelve en
agua dando una solución que tiñe de azul al tornasol. El tratamiento de B con
anhídrido acético da C8H17O2N, insoluble en agua y en base diluida pero soluble en
 HCl diluido. Se descubre que 13 es idéntico al compuesto que se obtiene por reacción
de dietílamína con óxido de etileno.
a. ¿Cuál es la estructura de la novocaina?
b. A partir de tolueno y de compuestos alífáticos de fácil disponibilidad, y
usando cualquier reactivo inorgánico que se necesite. Desarrolle todos los
pasos para una síntesis completa de la novocaina.
17. Un compuesto sólido D, de fórmula C15H15ON, es insoluble en agua, HCl y NaOEt
diluidos. Después de un calentamiento prolongado de D con NaOH acuoso, se
observa que flota sobre la superficie de la mezcla alcalina un líquido E que por
enfriamiento no se solidifica a temperatura ambiente, este líquido se destila con
arrastre de vapor y se separa. La acídulación de la mezcla alcalina con ácido
clorhídrico precipita un sólido blanco F. El compuesto E es soluble en HCl diluido y
reacciona con cloruro de bencenosulfonilo y KOH en exceso para dar un sólido G
insoluble en base. El compuesto F, de p.f. 180ºC, es soluble en NaHCO 3 acuoso y no
contiene nitrógeno. ¿Qué son los compuestos D, E, F y G?
18. En la coenzíma A se encuentra ácido pantoténico, C 9H17O5N, esencial para el
metabolismo de grasas y carbohidratos. Reacciona con NaOH diluido para dar
C9H16O5NNa, con alcohol etílico para dar C11H21O5N. y con NaOH caliente para dar
un compuesto V (séase más adelante) y ácido -amínopropiónico. Su nitrógeno no es
básico. Se ha sintetizado ácido pantoténíco como sigue:
isobutiraldehido + formaldehído + K2CO3  R (C5H10O2)
R + NaHSO3, luego KCN  S (C6H11O2N)
S + H2O, H+, calor  [T (C6H12O4)]  U (C6H10O3)
U + NaOH(ac), calor suave  V (C6H11O4Na)
U + -aminopropionato de sodio, luego H+  ácido pantoténico (C9H17O5N)
19. Un compuesto desconocido W contiene cloro y nitrógeno y es muy soluble en agua,
dando una solución que tiñe de rojo tornasol. La titulación de W con base
normalizada da un equivalente de neutralización de 131 2. Al tratar una muestra de
W con NaOH acuoso, se separa un líquido que contiene nitrógeno, pero no cloro. El
tratamiento del líquido con ácido nitroso, seguido de -naftol, da un precipitado rojo.
¿Qué es W? Escriba ecuaciones para todas estas reacciones.
20. El cloruro estanoso, SnCl2, es capaz de escindir un azocompuesto en la unión azo,
formando dos aminas.
a. ¿Cuál es la estructura del azocompuesto que es escindido a 3-bromo-4-
aminotolueno y 2-metil-4-aminofenol?
b. Desarrolle una síntesis para este compuesto comenzando con benceno y tolueno.