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Esteroles

21 22 24 26
20
18 23 25
12
17
11 27
16
19 13
1
2 9 14 15
10 8
3

H
O
7
5
4 6

Alejandro Martínez M. 11
 Esteroles naturales
R
22 28

22 24

HO
Co lestero l (R=H) HO
Camp estero l (R=Me)
Sito stero l (R=Et) Erg o stero l (in sat. C-2 2 )
Estig mastero l (R=Et, in sat. C-2 2 ) Fu co stero l (in sat. 2 4 -2 8 )

HOCH2 HO
C

HO HO

Alejandro Martínez M. 12
 Propiedades Físicas
• Sólidos cristalinos incoloros
• Solubles en solventes orgánicos relativamente apolares (Cloroformo, Benceno, etc.)
• Poco solubles en alcoholes de bajo peso molecular
• Funden sin descomponerse (En forma libre o esterificada)
• Presentan actividad óptica
• Recristalizan en metanol caliente
• Los que tienen C=C conjugados color amarillento y tienden a descomponerse por
acción de la luz como por ejemplo los esteroles con insaturaciones en C-5 y C-7, los
cuales son susceptibles a la reacción de oxidación fotoquímica:
R
R

O2

hv O
HO
HO
O

Alejandro Martínez M. 13
 Acet i l CoA Biosíntesis
O PP

Far nesi l - PP

[ O]

O
Escual eno

HO
HO

Estero les
v eg etales
HO

Ci cl oar t enol

Alejandro Martínez M. 14
 Hechos estructurales
• Los enlaces dobles en el núcleo se presentan principalmente en C-5, C-7, C-8 y C-9.
• Los enlaces dobles en la cadena lateral se presentan especialmente en C-22, y con
menor frecuencia en C-24 y C-25.
• Además de los grupos metilos 18, 19, 21, 26 y 27, es frecuente encontrar grupos
metilo en C-24, menos frecuente en el C-4.
• La cadena lateral presenta grupos alquilo (metilo, etilo, isopropilo, propilo, etc.)
principalmente en C-24.
• Algunos organismos poco evolucionados (invertebrados marinos, orquídeas, etc.)
presentan esteroles con modificaciones en la cadena lateral (anillos ciclopropano,
dobles enlaces alénicos, metilaciones en C-26 y C-27, ausencia del C-25, etc.), y con
núcleos modificados.
21 22
20
18
17 24
26
11
19 25

9
27

3
7
HO 5

Alejandro Martínez M. 17
 Extracción y aislamiento
• Extracción con CHCl3:MeOH 2:1
• Crom. Columna y CCF (sílica gel y mezclas n-hex/AcOEt
• CCF argéntica (sepn. según el N° de enlaces C=C)
• Crom. Gases (Columna OV-101 o equiv. 280°C)
• HPLC (Columna ODS, MeOH, 210 nm)

Alejandro Martínez M. 18
 Espectroscopía Ultravioleta
• Máx. absorción predecibles con Reglas Woodward para dienos
conjugados
• C=C en C-5 ó C-7: 205 nm
• C=C en C-5 y C-7: 240, 270, 280 y 290 nm
• C=C en C-5, C-7, C-9(11): 310, 325 y 340 nm
• C=C en C-4 y 3-oxa: 240 nm
R

Absorbancia

3
7
0
HO 5
200 240 280 320 360

Longit ud de onda ( nm)

Alejandro Martínez M. 19
 Espectroscopía Infrarrojo
• Tensión O-H ca. 3600 cm-1
• Tensiones C-H saturados ca. 2960-2780 cm-1
• Tensiones =C-H ca. 3125-3030 cm-1
• Flexiones C-H ca. 1440 y 1380 cm-1
• Tensiones C=C olefínicos ca. 1670 cm-1
• Existen colecciones de espectros infrarrojo de esteroles
• Una aplicación interesante de la espectroscopia infrarrojo es que
permite diferenciar por ejemplo entre los ésteres de esteroles y
otros tipos de sustancias como los triglicéridos y los fosfolípidos.

Alejandro Martínez M. 20
 Espectrometría de masas IE
M-R
R
M-15

M-43

M-R-D
HO
M-18

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Alejandro Martínez M. 28
Alejandro Martínez M. 29
Alejandro Martínez M. 30
Alejandro Martínez M. 31
Fragmentos típicos en EMIE de
esteroles y sapogeninas
esteroides
Núcleo Fragmentos claves m/z

∆5 M-85 y/o M-111

∆0 233 y 215

∆7 246

∆5,7 128, 143 y 158

∆0 4-metil 247 y 229

Sapogeninas esteroides 115, y 139

Alejandro Martínez M. 32
Fragmentos típicos en EMIE de
esteroles
Núcleo Cadena lateral m/z
∆5 ó ∆7 Saturada -

∆5 ó ∆7 ∆22 300

∆5 ó ∆7 ∆24 300 y 314

∆5 ó ∆7 ∆25 300, 314 y 328

∆0 Saturada -

∆0 ∆22 302

∆0 ∆24 302 y 316

∆0 ∆25 302, 316 y 330

Alejandro Martínez M. 33
 Espectrometría RMN-1H (Alta
Resolución)

0.5-1.0
0.8s 0.5-1.

1.0s

RO
H
H
R=H, 3.5m 5.35m
R=Ac, 4.5m
Alejandro Martínez M. 35
Espectrometría RMN-1H (Alta
Resolución)

Alejandro Martínez M. 36
Espectrometría RMN-13C

Alejandro Martínez M. 37
Espectrometría RMN-13C

Tipo de carbono Desplazamiento químico (ppm)

CH3 sat. 12-24
CH2 sat. 20-41
CH sat. 35-57
C sat. 27-43
C-OH sat. 65-91
C=C olefínico 119-172
C=O 177-220
C-F 88-102

Alejandro Martínez M. 38
 Nomenclatura IUPAC de
Esteroles
• El esqueleto básico (colestano, androstano,
colano, etc.)
• La posición y número de las insaturaciones (5-
én, 5,7-dién, 5,7,22-trién, etc.)
• La posición y configuración del grupo hidroxilo
(3ß-ol, etc.)
• La estereoquímica (24R, 24S, etc.)
• La geometría de los enlaces C=C (E, Z)
• La posición y número de otros sustituyentes
Alejandro Martínez M. 39
(3,5-diol, etc.)
 Ejercicios de nomenclatura

HO
H
COPROSTEROL

COLESTAN-3ß-OL

HO

BRASSICASTEROL

(24R)-24-Metilcolesta-5,22Z-dién-3ß-ol

Alejandro Martínez M. 40
Importancia biológica y farmacéutica

• Esteroles tipo ergosterol son precursores de vitaminas-D

• Algunos esteroles presentan actividad citotóxica
• Algunos esteroles como el estigmasterol se usan como
materia prima para producir medicamentos
fluorocorticoides
• Algunos dímeros y polímeros presentan acción
antitumoral

Alejandro Martínez M. 41
Alejandro Martínez M. 14
Alejandro Martínez M. 15
http://www.lipidhome.co.uk/ms

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