UNIDAD 3 QUIMICA ORGANICA LL PDF

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QUÍMICA ORGÁNICA II
UNIDAD III
CONTENIDO
3. ALCOHOLES, 3.1 Introducción, propiedades físicas, nomenclatura y
FENOLES Y ÉTERES clasificación de los alcoholes, éteres, polioles y fenoles.
3.2 Enlace O-H y puente de hidrógeno en alcoholes
3.2.1 Acidez de alcoholes y fenoles
3.3 Reacciones de alcoholes
3.3.1 Propiedades ácidas y básicas de los alcoholes
3.3.2 Reacciones R-OH y RO-H
3.4 Métodos de obtención de alcoholes, glicoles, políoles y
fenoles.
3.4.1 Métodos industriales y de laboratorio
3.5 Propiedades químicas de los fenoles
3.6 Éteres y epóxidos
3.6.1 Métodos de obtención
3.6.2 Propiedades químicas
3.7 Resinas epóxicas
3.8 Ejercicios de síntesis
3.9 Bebidas alcohólicas y alcoholes industriales
Dr. Salomón R. Vásquez García 2

QUÍMICA ORGÁNICA II
3.1 Introducción, propiedades físicas,
nomenclatura y clasificación de los
alcoholes, éteres, polioles y fenoles.
3.1 INTRODUCCIÓN, PROPIEDADES
FÍSICAS, NOMENCLATURA Y
CLASIFICACIÓN DE LOS ALCOHOLES,
ÉTERES, POLIOLES Y FENOLES.
3.1 introducción, propiedades físicas, nomenclatura y clasificación de los alcoholes.
Nomenclatura de los alcoholes

Los alcoholes se clasifican como
primarios, secundarios o terciarios,
dependiendo de si el grupo OH está unido
a un carbono primario, secundario o
terciario.
NOMBRE COMÚN 75
Consiste en el nombre del grupo alquilo
al que está unido el grupo OH,
precedido de la palabra "alcohol"
alcohol etílico alcohol propílico
alcohol isopropílico alcohol neopentilico
3.1 Introducción 3.2 Alcoholes y fenoles 3.3 Reacciones de 3.4 Obtención 3.5 Propiedades 3.6 Éteres y Epóxidos. 3.7 Resinas epóxicas 3.8 Ejercicios y 3.9 Bebidas alcohólicas y
alcoholes Alcoholes y fenoles Quimic. Fenoles Síntesis alcoholes industriales
Dr. Salomón R. Vásquez García

NOMBRE COMÚN 75
Consiste en el nombre del grupo alquilo
al que está unido el grupo OH,
precedido de la palabra "alcohol"
alcohol etílico alcohol propílico
alcohol isopropílico alcohol neopentilico
NOMBRE IUPAC
El nombre sistemático (IUPAC) del alcohol se
obtiene al reemplazar la “o" al final del nombre Metanol etanol
del hidrocarburo principal con el sufijo "ol".
La posición del grupo funcional se indica con un

número inmediatamente antes del nombre del 3-pentanol
alcohol o antes del sufijo. pentan-3-ol
Los nombres de IUPAC aprobados más recientemente son aquellos

con el número inmediatamente anterior al sufijo.
Las siguientes reglas se usan para nombrar un compuesto que
tiene un grupo funcional:
1. El hidrocarburo padre es la cadena continua
más larga que contiene el funcional grupo.
2. El hidrocarburo está numerado en la dirección

que le da al OH el número más bajo posible. 2-butanol 2-etil-1-pentanol 3-butoxi-1-propanol
Butan-2-ol 2-etilpentan-1-ol 3-butoxipropan-1-ol

3. Si hay un sufijo de grupo funcional y un
sustituyente, el sufijo de grupo funcional obtiene el
número más bajo posible.
3-bromo-1-propanol 4-cloro-2-butanol 4,4-dimetyl-2-pentanol
4. Observe que no se necesita un número para

designar la posición de un sufijo de grupo
funcional en un compuesto cíclico, porque se
supone que está en la posición 1.
2-cloro-3-pentanol 2-metil-4-heptanol 3-metilciclohexanol
no no no
4-cloro-3-pentanol 6-metil-4-heptanol 5-metilciclohexanol
5. Si hay más de un sustituyente, los

sustituyentes se citan en orden
alfabético.
2-etil-5-metilciclohexanol 3,4-dimetilciclopentanol
6-bromo-4-etil-2-heptanol
[sustituyente] [hidrocarburo parental] [sufijo del grupo funcional]
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES

La estructura de un alcohol se asemeja
al agua ya que un alcohol procede de la
sustitución de uno de los hidrógenos del
agua por un grupo alquilo. Tienen dos
pares de e- sin compartir sobre el
oxígeno.
La parte carbonada es apolar y resulta

hidrófoba. Cuanto mayor es la longitud del
alcohol su solubilidad en agua disminuye y
aumenta en disolventes poco polares.
Los alcoholes de:

1-4 carbonos y los polialcoholes son solubles en agua,
5 carbonos en adelante son insolubles en agua pero solubles en solv. apolares.
10 carbonos son líquidos, incoloros, de olor característico.
11 carbonos en adelante son sólidos, blancos y cristalinos.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES

Compuestos polares
Enlaces polares, polarizados hacia el O
Forman enlaces de hidrógeno: >peb.
Hasta 4 átomos de C solubles en agua

Asigne un nombre sistemático a cada uno de los siguientes compuestos e
indique si cada uno es un alcohol primario, secundario o terciario:
Escribe las estructuras de todos los alcoholes terciarios con fórmula molecular
C6H14O, y de cada uno un nombre sistemático.
3. Introducción, propiedades físicas, nomenclatura y clasificación de éteres.

Los éteres
Los éteres tienen un oxígeno unido a dos
alquilos. Si estos son idénticos, el éter es un
éter simétrico, de lo contrario es un éter
asimétrico. un éter asimétrico
un éter simétrico
NOMBRE COMÚN
Consiste en los nombres de
los dos sustituyentes alquilo
(en orden alfabético), etil metil éter éter dietílico
seguidos de la palabra a menudo llamado éter etílico
"éter". éter isobutílico de terc-butilo
éter isopropílico de sec butilo

ciclohexil isopentil eter

IUPAC
El sistema IUPAC nombra
un éter como un alcano
con un sustituyente RO.
Los sustituyentes se
nombran reemplazando el metoxi etoxi isopropoxi sec-butoxi terbutoxi
"yl" que termina en el
nombre del sustituyente
alquilo con "oxi".
2- metoxibutano 1-etoxi-3-metilpentano
1,4-diisopropoxibutano
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÉTERES

Los éteres mas simples, en general son sustancias incoloras
con olores características, más o menos agradables y menos
denso que el agua.
Los puntos de ebullición y la solubilidad de los éteres se pueden explicar con los datos del siguiente
cuadro.
Estos tres compuestos presentan dos características

similares; su masa molecular y su carácter alifático.
Los puntos de ebullición de los alcoholes son mas
elevados porque sus moléculas pueden formar entre
sí puentes de hidrogeno, y las moléculas de los éteres
y alcanos no.

a. Dé el nombre sistemático (IUPAC) para cada uno de los siguientes éteres:
b. Represente la asociación que ocurre entre las moléculas de: a). Un éter y un
éter, b). Las moléculas de un éter y las moléculas de agua.
3. Introducción, propiedades físicas, nomenclatura y clasificación de polioles.
Los polioles

Es una molécula con más de dos grupos hidroxilo es un poliol (monol, diol, triol, tetrol…). Por
convención, los polioles solo se refieren a compuestos grupos hidroxilos. La celulosa es un polímero
con muchos hidroxilos, pero no se trata como un poliol.
Átomos de
carbono
Etilenglicol Manitol
2 etanodiol, glicol de etileno, glicol 5 arabitol (Lixitol o arabinitol) 6 (2R, 3R, 4R, 5R)-Hexano-
(2R,4R)-pentano-1,2,3,4,5-pentol 1,2,3,4,5,6-hexol
3 Glicerol
Glicerina, Propanotriol, 1,2,3-
Propanotriol
xilitol, azúcar de abedul, (2R, sorbitol
5 3R, 4S)-Pentano-1,2,3,4,5-pento 6
4 Eritritol
(2R,3S)-butano-1,2,3,4-tetraol
Dulcitol
Ribitol o adonitol 6
4 Treitol 5 Pentane-1,2,3,4,5-pentol, iditol
(2R,3R)-butano-1,2,3,4-tetrol hexane-1,2,3,4,5,6-hexol
3. Introducción, propiedades físicas, nomenclatura y clasificación de polioles.
Los polioles

Los polioles son menos dulces
que el azúcar común pero de
bajo contenido calórico, al no
ser metabolizados por las
bacterias no contribuyen a la
destrucción de los dientes ( se
usa en gomas de mascar).
Los polioles son obtenido
generalmente por la
hidrogenación de los azucares.
3. Introducción, propiedades físicas, nomenclatura y clasificación de los fenoles.
Los fenoles

El fenol, es un compuesto donde el grupo OH
está unido a un anillo de benceno, es un ácido
más fuerte que un alcohol como etanol o
ciclohexanol.
OH OH
Definición de fenol: Son
compuestos que poseen
un grupo hidroxilo (OH) = = Ar-OH
unido en forma directa al
anillo bencénico fenol
(hidoxibenceno)
NOMBRE COMÚN
Para algunos fenoles

disustituidos suelen
emplearse nombres
comunes.
o-metilfenol o-dihidroxibenceno p-dihidroxibenceno
m-dihidroxibenceno

NOMENCLATURA
No siguen una regla fija de nomenclatura. A la
mayoría se les nombra como derivados del fenol.
Los sustituyentes se
ordenan de forma
alfabética y se localizan
con números o con
prefijos orto (1,2-), meta
(1,3-) y para (1,4-)
2,4,6-tribromofenol 2-hidroxifenol 3-hidroxifenol 4-hidroxifenol
1,2-dibencenodiol 1,3-dibencenodiol 1,4-dibencenodiol
2-isopropil-5-metilfenol
A veces algunos fenoles

se nombran como
hidroxicompuestos.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS FENOLES

Son líquidos o solidos de elevado punto de ebullición, por formación de puentes de hidrogeno.
El fenol tiene baja solubilidad en agua y es muy soluble en solventes orgánicos. Son incoloros, cuando se oxida presentan
cierta coloración por presencia de impurezas. Son tóxicos e irritantes y algunos se usan como desinfectantes.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS FENOLES

Son líquidos o solidos de elevado punto de ebullición, por formación de puentes de hidrogeno.
El fenol tiene baja solubilidad en agua y es muy soluble en solventes orgánicos. Son incoloros, cuando se oxida presentan
cierta coloración por presencia de impurezas. Son tóxicos e irritantes y algunos se usan como desinfectantes.
3.2 ENLACE O-H Y PUENTE DE HIDRÓGENO
EN ALCOHOLES
3.2.1 Acidez de alcoholes y fenoles
3.2.1 Acidez de alcoholes y fenoles.

Los alcoholes
Los alcoholes tienen un grupo OH y son

ácidos débiles, con valores de pKa ≅16.
El alcohol y el agua tienen Se comporta como un ____.

comportamientos similares son
ácidos o bases. Donan o
aceptan un protón. Se comporta como un ____.
Al perder un protón, la carga

negativa reside sobre el oxigeno,
donde los electrones están
localizados.

Los fenoles
El grupo OH del fenol está unido a

un carbono sp2 que es más
electronegativo que el carbono
sp3 al que está unido el grupo OH
del ciclohexanol.
La pérdida de un protón
del fenol, se acompaña
de un aumento en la
energía de resonancia. fenol
En contraste, ni el
ciclohexanol ni su base
conjugada tienen
electrones
deslocalizados, por lo
que la pérdida de un
protón no se acompaña
de un aumento de la
energía de resonancia. Ion fenolato

a. ¿Cual es una base mas fuerte?
b. ¿Cual es una base mas fuerte?
c. Clasifique los siguientes compuestos en orden de disminución de la fuerza del ácido:
3.3 REACCIONES DE ALCOHOLES
Como el agua los alcoholes son débilmente ácidos y débilmente básicos.

Como bases de Lewis débiles, H
los alcoholes son protonados + -
reversiblemente por los ácidos R O H + HX R O HX
para formar iones oxonio,
ROH2+.
Como ácidos débiles,

actúan como donadores de
+
protones. En solución acuosa
diluida, se disocian RO H + H2O RO
-
+ H3O
ligeramente donando un
protón al agua.
La acidez se relaciona con la o
capacidad del alcóxido para
soportar la carga negativa al
haber ha salido un protón
27
Alcohol pKa

Valores comparativos de acidez: (CH3)COH 18.00
Los R-OH con pKa alto = son débilmente
ácidos. CH3CH2OH 16.00 Ácido débil
Los R-OH con pKa baja = son fuertemente
HOH (15.74)
ácidos.
CH3OH 15.54
1. Los alcoholes sencillos son tan ácidos
como el agua. CF3CH2OH 12.43
(CF3) COH 5.4 Ácido fuerte
HCl -7.00
H2O
CH3
2: Los alcoholes sencillos son más ácidos que con impedimento esterico y
- H2O
los alquil sustituidos. CH3 C O no estabiliza el RO
El alcohol t- butílico es menos ácido que el CH3 H2O
etanol y metanol (estos últimos de acidez
semejante). Esto se debe a la solvatación. H2O
CH3 CH2 O
- H2O sin impedimento esterico
y estabiliza el RO
H2O
Ácido fuerte

El metanol presenta un O- estéricamente
accesible por el agua, la cual logra estabilizar
este alcóxido, favoreciendo su formación a
diferencia de los que ocurre con el alcohol t-
butílico.
F
3: Los alcoholes más sustituidos por atractores
- Dispersa la carga con
de electrones son más ácidos (efectos F C CH2 O
atractores de electrones,
inductivos). lejanos
Los atractores de electrones (halógenos), F
estabilizan un anión alcóxido ayudando a F 3C
dispersar la carga en un área grande y
F 3C - Dispersa la carga en varias
haciendo más ácido al alcohol. C O
zonas con varios atractores de
F 3C electrones cercanos
Ácido fuerte

Ejercicios: Indique el orden de acidez de los siguientes alcoholes
Respuesta:
3.3 REACCIONES DE ALCOHOLES

El oxígeno polariza el enlace de forma similar al halógeno.
El OH es un mal grupo saliente al no ser tan electronegativo
como el halógeno. Así, los alcoholes NO reaccionan
directamente con nucleófilos.
La acidez del H del grupo OH (débil) da lugar a reacciones no posibles 1. CO – H (93-105 kcal/mol)
en los R-X. Las reacciones de los alcoholes son esencialmente de 3 2. C – OH (80-94 kcal/mol)
tipos por ruptura del enlace : 3. Oxidación.
Ruptura de las uniones 1. Síntesis de éteres

2. Tratamiento con metales alcalinos.
3. Síntesis de éteres de Williamson
4. Síntesis de ésteres
R C O H
1. Por deshidratación catalizada por ácidos

2. Síntesis de haluros de alquilo por el uso de HX, SOCl2 o
PBr3.
31
OXIDACIÓN DE LOS ALCOHOLES

El rompimiento RO-H y H-C
de una misma molécula forma H C O H C O
un doble enlace.
Ruptura de los dos enalces
premiten la formación de Grupo carbonil
un grupo carboxil de un aldehido
o acetona
32
3.3.2 Reacciones R-OH y RO-H a). Ruptura O--H
1. Formación de éter (deshidratación)

H2 O
+
H
RO H HO R1 RO R1 + H2O
2. de un alcóxido. Tratamiento con metales alcalinos

- +
RO H + 2Na 2 R O Na + H2
S. Williamson
- +
R O Na +L R1 RO R1 + NaL L = Cl, Br, I
3. Formación de esteres (desplazamientos)

O
O H2SO4
RO H + HO C R1 ∆
R1 C O R + H2O
O O
Base débil +
RO H + Cl C R1 R1 C OR HCl
O ∆, piridina
R1 C O
O
O
RO H
C R1
R1 C OH + RO C R1
ACIDEZ DE LOS ROH: CH3OH >1º ROH >2º ROH >3º ROH
33
3.3.2 Reacciones R-OH y RO-H b). Ruptura --OH
1. Formación de alquenos (intramolecular- deshidratación)

+
H
R CH CH2
H2SO4, o KHSO4
R CH CH2 + H2O
H OH
2. Formación de halogenuros (Desplazamientos)

Formación de RX (X= Cl, Br, I)
a) R CH2 CH2 OH + HBr R CH2 CH2 Br + H2O Para R-OH
2º y 3º
b) R CH2 CH2 OH + SOCl
2
R CH2 CH2 Cl + SO 2 + HCl
c) R CH CH OH Para R-OH
2 2 + PBr3 R CH2 CH2 Br + HO PBr2
1º
d) R CH2 CH2 OH + SF4 R CH2 CH2 F + HO SF4

c). Oxidación de ROH
Oxidación de alcoholes H C O H C O
El rompimiento RO-H y H-C de Ruptura de los dos enalces

Grupo carbonil
una misma molécula forma un premiten la formación de
un grupo carboxil de un aldehido
o acetona
doble enlace.
REACTIVIDAD DE ROH: CH3OH < 1º ROH <2º ROH <3º ROH

34
1. Formación de éter (deshidratación) 35

H2SO 4
CH O CH2 CH3 + H2O

La reacción “podría” dar un éter, ya que hay CH3 CH2 OH 130 ºC CH3 2
competencia con la eliminación. etanol etoxietano
Mecanismo de reacción:
CH3 CH3 H
rapida
CH2 O H H OSO 2OH +
CH2 O H + OSO2OH
CH3 H CH3 H
lenta
+ +
CH3CH2 O CH2 O H CH3CH2 O CH2 +O H
H
H CH3 CH3
CH3CH2 O
+
CH2 + OSO2OH rapida CH3CH2 O CH2 + H OSO2OH
H dietil eter
2. Formación de un alcóxido. Tratamiento con metales alcalinos

2Na
Los alcoholes reaccionan con metales 2 RO H + 2M 2 RO M 2 CH3 CH O H
2 CH3CH O Na
- +
+ H2
alcalinos liberando hidrogeno y formar Metal M=Li, Na, K CH3
CH3
alcóxidos metálicos. 2-propanol
Síntesis de éteres (Williamson)
La reacción da excelentes resultados cuando R’
es un metilo o radical primario pues no hay L =buen grupo saliente (I, Br, Cl)
competencia con la eliminación.
+
CH3 CH2 O- Na + CH3 Cl CH3 CH2 O CH3 + NaCl
etil metil eter
3. Formación de esteres (desplazamientos)

O H2SO 4
O
CO H + HO CH3 CO CH3 + H2O
Ac. Benzoico
Benzoato de
(0.1 mol)
metilo
Indique el producto o reactivos correspondientes. 37

H2SO 4
2 CH3CH2CH2CH2O H ?
130 ºC
1-Butanol
H2SO 4
?
120 ºC
CH3CH2 CH2 O CH3 + H2O
metoxipropano
Indique el producto o reactivos correspondientes.
1. Obtenga el propoxido de sodio.

2. Indique el producto de la rx del 2-butanol con K
Teniendo como reactivos: a)1-butanol y b).1-propanol, indique el eter e intermedios obtenidos si se

emplea el bromoetano y al potasio para la reacción de estos alcoholes.
Ejercicio.
O
ácido
CH3 CH2 OH + CH OH ?
etanol ácido fórmico ∆
O
? CH3 CH2 O C CH3 +HCl
acetato de etilo
3.3.1 Reacciones R-OH y RO-H a). Ruptura C---OH
1. Formación de alquenos (intramolecular- deshidratación) para ROH 2º y 3º

R CH CH2 R H+ R CH CH R + H2O
La reactividad de los alcoholes es calor alqueno
proporcional a su estabilidad (R3C+> OH
Br Br
R2C+), dando alquenos en una reacción
E1. Ejemplo: CH CH2 CH3 KHSO4
CH CH CH3 + H2O
OH
∆
1-(m-bromofenil)-1-propanol
Sulfito ácido de potasio 1-(3-bromofenil)propeno
Puede haber transposiciones

por la estabilidad de los
carbocationes:
Mecanismo de reacción: Transposición.

H eliminación
-
+ H 2º
OH + HO
H
H3C CH CH2 C CH3 H3C CH CH2 C CH3 H3C CH CH2 C+ CH3
H H H
CH3 CH3 CH3
eliminación
H H-
H3C C CH CH CH3 H3C C+ CH CH CH3 +
H3C CH CH CH CH3
H H H
CH3 olefina más CH3 CH3 2º
sustituida
3º
1. Establezca el producto de las reacciones y explique el porque se da este.

CH3 H+
a). CH3 C CH2 CH3 ?
∆
OH
CH3 CH3 H2SO4

?
b). H3C CH C CH2 CH3
∆
OH
H2SO4
?
c). CH3 CH2 OH
∆
2. Prediga el resultado de la deshidratación catalizada por acido sulfúrico de los alcoholes

siguientes(mostrar todos los productos esperados, sin señalar las proporciones relativas).
2. Formación de halogenuros (Desplazamientos) para ROH 2° y 3°.

La reactividad de los alcoholes: R OH H X R X + H2O
R3C+> R2C+ ..
La reactividad de los HX:
+
HI > HBr > HCl > … OH Br
HBr conc
La reacción es E1 y hay transposición de los H3C CH C CH3 reflujo
H3C C CH CH3+ H2O
carbocationes: CH3 H CH3 H
3-metil-2-butanol 2-bromo-2-metilbutano
Producto unico
CH3 OH Br CH3
HBr conc
H3C C C CH3 reflujo
H3C C C CH3+ H2O
CH3 H CH3 H
3,3-dimetil-2-butanol 2-bromo-2,3-dimetlbutano
Mecanismo de reacción: Transposición.

eliminación
OH+2
-
OH H+
H 2º
+
H3C CH C CH3 H3C CH C CH3 H3C CH C CH3
CH3 H CH3 H CH3 H
Br Br
-
H3C C HC CH3 H3C C+ HC CH3

CH3 H CH3 H
3º
1. Establezca los producto de las reacciones siguientes, tomando en cuenta la transposición.

OH
HBr
H3C CH2 CH2
OH
HCl
H3C CH CH3
OH HI
2. Formación de halogenuros (Desplazamientos) para ROH 1°.

HO O
a). SO2Cl R CH CH + SOCl2
2 2
R CH CH Cl+ SO
2 2
+HCl
2
O
O O O S
-HCl + -
R CH2 O S Cl R CH2 O S Cl R CH2 Cl
H Cl
dicloruro de tionilo
R CH2 Cl
Los R-OH primarios son

más resistentes a los b). PBr3 R CH2 CH2 OH + PBr 3
R CH2 CH2 Br + HO PBr2
ácidos y requieren de
H Br Br Br
SO2Cl y PBr3. -HBr H Br
R CH2 O P
R CH2 O + P Br R CH2 + HO P
Br Br Br
Br
tribromuro de fosforo
c). SF4 R CH2 CH2 OH + SF 4 R CH2 CH2 F + HO SF 3
3.1 Introducción 3.2 Alcoholes y fenoles 3.3 Reacciones de

alcoholes
3.4 Obtención
Alcoholes y fenoles
3.5 Propiedades
Quimic. Fenoles
3.6 Éteres y Epóxidos.
Dr. SVG.
3.7 Resinas epóxicas 3.8 Ejercicios y
Síntesis
3.9 Bebidas alcohólicas y
alcoholes industriales
1. Establezca el producto de las reacciones siguientes.

3 H3C CH2 OH + 3PBr3 ?
O
? I + SO + HCl 2
HO
? ? Br + HO SF OH

alcoholes
3.4 Obtención
Alcoholes y fenoles
3.5 Propiedades
Quimic. Fenoles
Dr. SVG.
Síntesis
Oxidación de alcoholes

La reacción más importante de los alcoholes es la oxidación produciendo compuestos carbonílicos.
[O] = Significa oxigeno a partir de un agente oxidante
H [O]
R-OH 1º
[O]
Forman aldehídos/ác. Carboxílicos R C O H R C O R C O
-H2O H
H HO
Alcohol 1º Aldehído
R-OH 2º
H [O] -H2O
Forman cetonas
R C O
R C O H
R1
R1 cetona
Alcohol 2º
No hay hidrogeno unido
al carbon para que el
R-OH 3º R2 [O] oxigeno lo remueva
No reaccionan con agentes oxidante.
R C O H No hay reacción
R1
Alcohol 3º

alcoholes
3.4 Obtención
Alcoholes y fenoles
3.5 Propiedades
Quimic. Fenoles
Dr. SVG.
Síntesis

R-OH 1º
Forman aldehídos/ác. Carboxílicos
Ácido crómico se prepara: O

4-
1. Dicromato de sodio + ácido sulfúrico/agua formando Na2Cr2O 7 + H2O +2H2SO4 2 HO Cr OH + Na2SO 4
Ac. crómico y sulfato de sodio.
O O 2- O
+ 5- 5- Ac. crómico
Na O Cr O Cr O
2
O O
2. Trióxido de cromo +ácido sulfúrico/agua formando O

Ac. Crómico. 4-
CrO 3 + H2O + 2H2SO4 HO Cr OH
El ácido crómico forma el ion cromato ácido, HCrO4-. O
Ac. crómico

alcoholes
3.4 Obtención
Alcoholes y fenoles
3.5 Propiedades
Quimic. Fenoles
Dr.
Dr.SVG.SVG.
Síntesis

1º Formación de un éster de ácido

crómico (cromato de alquilo).
2º Formación del aldehído por reacción

(E2) con el agua.
El cromo (IV) formado continua

reaccionando para dar la forma reducida
estable cromo (III).
Los aldehídos pueden continuar oxidando hasta

ácidos carboxílicos. Esta 2da oxidación es más
fácil que la 1ª.
Muchos oxidantes no son quimioselectivos y

no paran la oxidación en aldehído.

Para pararse en el aldehído se utilizan reactivos liposolubles, para evitar así la presencia de agua.
Clorocromato de piridinio (PCC), muy soluble en

diclorometano (CH2Cl2).
Reactivo de Collins, que es un complejo de

CrO3 con dos moléculas de piridina.

alcoholes
3.4 Obtención
Alcoholes y fenoles
3.5 Propiedades
Quimic. Fenoles
Dr.
Dr.SVG.SVG.
Síntesis

Ejemplos de síntesis de aldehídos
mediante oxidación quimioselectiva de
alcoholes primarios.
El cambio de color que se produce cuando el cromo VI (naranja) se reduce al cromo III (verde) es la base de la
prueba del análisis del aliento. Existe una relación directa entre la concentración del alcohol en sangre y el
alcohol que exhalan los pulmones.

alcoholes
3.4 Obtención
Alcoholes y fenoles
3.5 Propiedades
Quimic. Fenoles
Dr.
Dr.SVG.SVG.
Síntesis

R-OH 2º
Formación de cetonas

2º Formación de la acetona por reacción

(E2) con el agua.
R-OH 3º

No reaccionan con agentes oxidante.
Los alcoholes terciarios no pueden dar

esta reacción porque carecen de un
hidrógeno para eliminar.

2º No … X
R-OH Alílicos

Los alcoholes alílicos y bencílicos se
transforman en aldehídos o cetonas por
oxidación con dióxido de manganeso en
acetona. Esta reacción tiene una elevada
selectividad y no oxida alcoholes que no se
encuentren en dichas posiciones.
3.3.1 Reacciones R-OH y RO-H c). Oxidación de ROH

3.4 Métodos de obtención de alcoholes, glicoles,
políoles y fenoles
3.4 Métodos de obtención de alcoholes, glicoles, políoles y fenoles

Fermentación (proceso bioquímico por microorganismos) Fermentación=Levadura+(azucar+agua)
La fermentación se da al adicionar Levadura CH3 CH2 OH

una levadura (hongos unicelulares) C6H12O6 + 2 CO2
a una mezcla de azucares y agua. CH3 CH2 OH
Las levaduras obtienen energía rompiendo la glucosa. En un medio rico en azúcar existe una
concentración critica en alcohol, donde las levaduras ya no pueden sobrevivir. La fermentación produce
gran cantidad de CO2, haciendo el pan esponjoso y que el champán tenga burbujas.
Azúcar o sacarosa, su componente básico es la

glucosa.
La glucosa existe en dos formas alfa y beta.

Glucosa (C6H12O6) esta en las frutas maduras.
Sacarosa C12H22O11 : Se obtiene de la caña de azúcar.
Fructuosa: de almidones como el del maíz

Métodos industriales = Grandes volúmenes y Costo accesible.
Preparaciones 2+ ZnO-CrO3
Metanol. A través de la hidrogenación del CO
C O + 2H2 400º, 200 atm
CH3 OH
(1923). alto rendimiento
Etanol: Hidratación del eteno, obtenido del

petróleo. Hay adición directa de agua o H3PO4
H2SO4 seguida de una hidrólisis. CH
2
CH2 + H2O
-
CH3 CH2 OH
(vapor) 400 350ºC
CH3
CH3 + CH3 +
H -H H3C C CH3
H3C C CH2 + HO 2 H3C C
+
CH3
OH
OH2
alcohol t-butilico
CH3
CH3 + CH3 +
H -H H3C C CH3
H3C C CH2 + HO 2 H3C C
+
CH3
OH
OH2
alcohol t-butilico

Los alquenos, CO e hidrogeno reaccionan para formar un aldehído.
C C +CO + H2 catalizador C C
aldehido H COH
Los aldehídos se reducen en alcoholes por hidrogenación catalítica.
Proceso oxo da alcoholes 1º no accesibles por hidratación. C C + H2 catalizador
C C
H C O H HC OH
Adición de Borano: Hidroboración-oxidación H alcohol primario H
Adición de Ácidos sulfúricos.

2. Que productos pueden ser obtenidos de la hidrobroacion- oxidación de los siguientes alquenos.

Glicoles: Compuestos con oxhidrilos en Carbonos diol CH CH
adyacentes, pueden ser: OH OH
glicol
Dioles: si tienen 2 oxidrilos en C’s vecinales.
triol CH CH CH
Trioles: si tienen 3 oxidrilos en C’s vecinales, etc.
OH OH OH
... ...
OH
Gem-dioles: compuestos que tienen dos oxhidrilos C
OH
C O + HO 2
Aldehído o
en el mismo C. gem-Diol
cetona
inestable
Poliol: es un polímero de bajo peso molecular con HO-----R------OH

dos o más grupos oxidrilos al final.
IUPAC N. Común
Estructura
alcano+(di, tri...)ol alqueno+glicol
CH2 CH2
Etanodiol-1,2 Etilenglicol
OH HO
CH3
CH3 C CH2 2-Metilpropanodiol-1,2 isobutilenglicol
OH OH
CH2 CH2 CH2 CH2
Butanodiol-1,4 tetrametilenglicol
OH OH
CH2 CH CH2
OH OH Propanotriol-1,2,3 Propanotriol (glicerol o glicerina)
OH
Resumen de la química de los glicoles

Métodos de obtención de glicoles

Serie Shaum pag. 294.
1. Oxidación de alquenos- con peroxiácidos
a). Peroxiácidos, como el peroxifórmico (HCO2OH) R CH=CHR _1. RCO3H RCH(OH)-CH(OH)R

genera oxidación de los alquenos. 2. H2O
HO H
H3C HC CH2
H3C CH CH2
O +
O
HO O C H
H
O O
H3C CH CH2 + O
-
C H CH3 CH CH2 + HO C H
+ ac. formico
OH O H OH OH ac. metanoico
H
b). Tetraoxido de osmio (OsO4), en presencia de agua,
esta reacción requiere de un segundo paso donde se
requiere de un agente reductor (Na2SO3)

1. Oxidación de alquenos
Un alqueno se puede oxidar a 1,2
diol por permanganato de potasio
(KMnO4) en una solución básica
fría o por tetróxido de osmio (OsO4).

1. Dé los productos que se formarían a partir de la reacción de cada uno de los siguientes alquenos

con OsO4 , seguido de H2O2.
2. Dé los productos que se formarían a partir de la reacción de cada uno de los siguientes
alquenos.

1. Oxidación de alquenos
d). Bajo condiciones ácidas los iones

de manganato (VII) son reducidos a
iones manganeso (II)
e). Bajo condiciones alcalinas, iones de

manganato (VII).
1. primero son reducidos a iones
manganeso (II) (de color verde).
2. Más adelante se forma un oxido de

mangaseso (IV) de color café obscuro.
Cl ONa OH
Cl2/AlCl3 2NaOH

HCl
proceso Dow
350ºC, presión + Na Cl
-H2O, -NaCl
clorobenceno
Cl OH
CuCl2/FeCl3
Rasching H Cl 425ºC, Silica
-
1/2O2 aire 230 ºC H2SO4
H2O
SO 3H ONa OH
H2SO4/SO3 2NaOH HCl

Proceso
Comercial 350ºC, presión + Na Cl
-Na2SO3, -H2O
Obtención de Fenoles Sulfito de sodio
- +
Cl N N OH
H2O - N2 - HCl
diazonio
∆
O O
CH3 C OH C OH OH
3 1 OH
Ox. del /2 O /2O,CuO
tolueno
Co++ ∆ H2O ∆
O OH
CH3 CH CH3 OH
C
+
Ox. del CH3 CH CH2 O2/H2
H2O H
cumeno
catalizador ∆ O
- C CH3
CH3
a). Proceso Dow OH

ONa

Cl
2NaOH HCl
El clorobenceno se calienta a 350ºC en
Cl2/AlCl3
+ Na Cl
solución acuosa de NaOH. La reacción 350ºC, presión
-H2O, -NaCl
produce fenóxido de sodio, el cual al
acidificarse, genera fenol.
b). Proceso Rasching Cl OH

CuCl2/FeCl3
H Cl 425ºC, Silica
-
1/2O2 aire 230 ºC H2SO4
H2O
c). Fusión alcalina con ácido

bencensulfónico o
bencenosulfonato de sodio (1er
proceso comercial, 1890)
SO 3H ONa OH
Se funde el bencensulfonato con
NaOH, para producir fenóxido de H2SO4/SO3 2NaOH HCl
sodio y sulfito de sodio, que 350ºC, presión +Na Cl
después de una acidificación da
-Na2SO3, -H2O
como producto al fenol. Sulfito de sodio
d). Hidrólisis de sales de diazonio

La hidrólisis de sales de - +
Cl N N OH
diazonio es un método muy
versátil para obtener fenoles. H2O
Representa la ultima etapa de
∆ - N2 - HCl
una vía que comienza con una
nitración.
e). Oxidación del tolueno (Dow chem co., 1962)

O O
La reacción de etapas: CH3 C OH OH
C OH
a). La oxidación del tolueno con CH /FeCl 4 3
3
/2 O 1
/2O,CuO OH
cobalto hasta ácido benzoico.
Co++ ∆ H2O ∆
b). Oxidación de la posición orto
hasta ácido salicílico.
c). Descarboxilación del ácido
hasta fenol.
O
C OH
OH O
+ C O + H2O
∆
benzoato de fenilo
ácido benzoico
f). Oxidación del cumeno (1954) O OH

CH3 CH CH3 OH
La mayor parte de la producción CH3 H3C C CH3
mundial actual de fenol se basa en HC CH2
O2/H2
H2 O H+
este método. catalizador ∆ O
- C CH3
CH3
H3C CH3
CH
catalizador
+ CH3 CH CH2
cumeno
O OH
CH C
+ O2
hidroperoxido de cumeno
O OH
C OH
O
+ H2 + C
H3C CH3
acetona
Fenol
g). Hidrólisis de anilinas.

La mayor parte de la producción Reacción general:
mundial actual de fenol se basa en
este método. HONO + H3O+ oxonium
Ar NH2 Ar NH2 Ar OH
ácido nitroso Calor
NH2 OH
NH2
OH
1). NaNO2, H2SO4 (0-5 ºC) 1). NaNO2, H2SO4 (0-5 ºC)
2). H3O+, calor

O 2). H3O+, calor
+
Br N NO2
Br
3-bromoanilina 3-nitroanilina - 3-nitrofenol (80%)
3-bromofenol (66%) O
h). Oxidación del anillo

H
OH
H3C C H3C
CH3 F O CH3
La síntesis de fenol se puede
realizar con ácido F C C O OH
trifluoroperoxiacético (F3CC(O)- F
OOH) CH3
BF 3
CH3
Mesitileno Mesitol
(un anillo activado)
1. Obtenga los productos necesarios

A B
A B
A B

Reacciones en el
Reacciones en el Grupo funcional
anillo de
benceno:
A. Reacciones en el anillo de benceno:

HO HO
Ni, 175oC
a). Reducción + 3H2 15 atm
ciclohexanol
b). Oxidación a quinonas HO
O
(KSO3) NO
La sal de potasio nitroso-sulfonada reacciona
Sal de Fremy
oxidando al fenol. sulfito de potasio (KSO3) . O
quinona
c). Sustitución electrofilica OH Br

OH
Br
1. Bromación: El OH es un activador muy + 3Br2

H2O
+ 3HBr
potente (o- p) en las sustituciones Br 2,4,6-tribromofenol

fenol
electrófilas. Disulfuro de carbono (CS2).

2. Bromación con disulfuros: HO HO
Br2(CS2)
Br
4-bromofenol
3. Sulfonación: El fenol reacciona con ácido
sulfúrico concentrado para dar a: OH
 25ºC un o-sulfonado, pero a SO 3H
 100 ºC se obtiene un producto p-
sulfonado.
OH
25 ºC
OH
H2SO 4
+ Concdo 100 ºC
fenol
SO 3H
3.5 Propiedades químicas de los fenoles OH
OH OH
NO 2
4. Nitración: El fenol reacciona con ácido nítrico

HNO 3, (al 20%)
diluido para dar una mezcla de o- y p-nitrofenol. 25 ºC
+
NO 2
fenol (30-40%) (15%)
Otras reacciones (5-10 ver serie Schaum)
5. Reacción de Reimer-Tiemann: Es una reacción

empleada para la fomilacion de los fenoles en
posición orto.
La reacción:
1. Una base fuerte reacciona con el cloroformo y forma
un carbanion de cloroformo.
2. Este reacciona rápidamente eliminando un
hidrogeno para dar un diclorocarbeno.
3. El diclorocarbeno reacciona en la posición o y p del
fenolato.
4. Después de una serie de equilibrios tautoméricos, el
dicloroderivado da el aldehído por acción del hidróxido.
HO HO O HO
O C CH3

d). Acilación AlCl3
+ H3C C Cl
+
cloruro de acetilo
1-(2-hidroxifenil)etanone O C CH
3
1-(4-hidroxifenil)etanone
HO HO
e). Alquilación + H3C Cl AlCl3

Anhidro
CH3
p-cresol
-
Cl
+ NaOH
HO N N HO N N
f). Copulación
+ cloruro de
4-(fenildiazenil)fenol
bencendiazonio 4-hidroxidifenildiazeno
B. Reacciones en el grupo funcional

-
HO O Na+
a). Acidez del OH

+ NaOH + HOH
fenoxido de sodio
b). Síntesis de Kolbe -

O Na
+
HO O
- +
C O Na
Presión
+ CO2 150ºC
fenoxido de sodio +
H
HO O
C OH
ac. salicilico
HO
c ). Con ácidos sulfúricos
X
+ H2SO4 ∆
B. Reacciones en el grupo funcional

d). Formación de Eteres
1. Síntesis de Williamson
Se inicia con la formación del alcoxido, por

la reacción del sodio metálico con un fenol, CH3
- O
O Na+
formándose hidrogeno gas. HO
CH3 Cl
NaOH
2.El alcoxido puede adicionarse a un + NaCl
∆
halogenuro de alquilo (primario) por rx SN2. metoxibenceno
O
CH3
CH3 O S O CH3 O
O
O + -
39.1 - Arenediazonium Ions + Na O S O CH3
dimetil sulfato O
metil sulfato de sodio
2. Con azocompuestos HO O CH3
Metilacion con diazometano, para producir - +

eteres metilicos + H2C N N ∆ + N2
metanil
diazonio
OH
+
H

N.R.
e). Con HX + HCl
OH Cl
NO 2 NO 2
+
H
+ HCl
NO 2 NO 2
f). Con PCl3

OH
+ PCl 3 P
trifenilfosfina
g). Obtención del bisfenol A
CH3 CH3
HCl HO
HO +C O + OH C OH
CH3 CH3
Bisfenol A

Un éster es un compuesto que tiene un
grupo OR’ en lugar del grupo OH de un
ácido carboxílico. Al nombrar un éster, el
nombre del grupo (R‘) unido al oxígeno fenil propanoato
del carboxilo se indica primero, seguido propionato de fenilo
del nombre del ácido, con "ácido ico"
sustituido por “ato".
etanoato de etilo
acetato de etilo

Haluros de acilo.
Los haluros de acilo
raccionan con cloruro de benzoilo benzoato de metilo
alcoholes y fenoles
para obtener
ésteres.
propionato de fenilo
cloruro de propionilo
Esterificación de
Fischer.
Los ácidos carboxílicos
reaccionan con los Acetato de metilo
Alcohol metílico
alcoholes. ácido acético exceso

Anhídridos.
Los anhídridos
reaccionan con con
alcoholes y fenoles
para obtener
ésteres.
Ácidos carboxilicos.
La reacción de ácidos
carboxílicos con diazometano
permite obtener ésteres en
condiciones muy suaves

Carboxilatos.
La reacción de carboxilatos
con haloalcanos primarios o
secundarios produce ésteres..
Amidas.
Las amidas reaccionan con un
alcohol para formar un ester.
N-metilbenzamida
Transesterificación.
Un éster reacciona con un
alcohol para formar un nuevo
éster y un nuevo alcohol.
benzoato de metilo
benzoato de etilo
1. Comenzando con cloruro de acetilo, ¿qué nucleófilo usaría para hacer cada uno de los siguientes

compuestos?
a).
b).
c).

La reacción de
alquenos con
perácidos.
A partir de compuestos α-halocarbonilos

Condensación de
Darzen
Reducción de
anhídrido litio
aluminio
Adicion del ion

alcoxido
Reactivo de
Grignard

A partir de
halohidrinas.
Síntesis
de Williiiamson
1º. Formación de
la clorohidrina
2º. Reacción de
formación del
epóxido
3.7 Resinas Epóxicas

La resina epoxica es el tipo de

prepolímero orgánico que se refiere a
las moléculas que contienen dos o más
grupos epoxi
Los grupos epoxi pueden ubicarse en el extremo, en el medio de una cadena

molecular. El grupo epoxi activo pueden entrecruzarse con muchos agentes de curado
y formar un polímero de estructura de red tridimensional.
Las resinas epoxicas se han utilizado

para recubrimientos, materiales
electrónicos, adhesivos y matrices para
compuestos reforzados con fibra debido
a sus propiedades mecánicas,
resistencia de adhesión, al calor y
eléctrica. Las resinas epoxicas curadas
son afectadas por el tipo de resina
epoxi, el agente de curado y el proceso
de curado.
En 1859 se publicaron los detalles de la síntesis

del grupo epóxido por medio de una reacción de
la clorohidrina en solución básica.
Mecanismo aniónico de la reacción epoxi.

1. Indique el producto de las siguientes reacciones

3.9 Bebidas alcohólicas y alcoholes
industriales
FIN

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Dr. Salomón R. Vásquez García 2

Nomenclatura de los alcoholes

Dr. Salomón R. Vásquez García

La posición del grupo funcional se indica con un

Los nombres de IUPAC aprobados más recientemente son aquellos

2. El hidrocarburo está numerado en la dirección

Dr. Salomón R. Vásquez García

4. Observe que no se necesita un número para

5. Si hay más de un sustituyente, los

[sustituyente] [hidrocarburo parental] [sufijo del grupo funcional]

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES

Dr. Salomón R. Vásquez García

La parte carbonada es apolar y resulta

Los alcoholes de:

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

éter isopropílico de sec butilo

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Estos tres compuestos presentan dos características

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Para algunos fenoles

Dr. Salomón R. Vásquez García

A veces algunos fenoles

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS FENOLES

Dr. Salomón R. Vásquez García

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS FENOLES

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Los alcoholes tienen un grupo OH y son

El alcohol y el agua tienen Se comporta como un ____.

Al perder un protón, la carga

Dr. Salomón R. Vásquez García

El grupo OH del fenol está unido a

Dr. Salomón R. Vásquez García

b. ¿Cual es una base mas fuerte?

c. Clasifique los siguientes compuestos en orden de disminución de la fuerza del ácido:

Como el agua los alcoholes son débilmente ácidos y débilmente básicos.

Dr. Salomón R. Vásquez García

Como ácidos débiles,

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Dr. Salomón R. Vásquez García

Ruptura de las uniones 1. Síntesis de éteres

1. Por deshidratación catalizada por ácidos

OXIDACIÓN DE LOS ALCOHOLES

Dr. Salomón R. Vásquez García

1. Formación de éter (deshidratación)

Dr. Salomón R. Vásquez García

2. de un alcóxido. Tratamiento con metales alcalinos

3. Formación de esteres (desplazamientos)

Dr. Salomón R. Vásquez García

2. Formación de halogenuros (Desplazamientos)

d) R CH2 CH2 OH + SF4 R CH2 CH2 F + HO SF4

El rompimiento RO-H y H-C de Ruptura de los dos enalces

REACTIVIDAD DE ROH: CH3OH < 1º ROH <2º ROH <3º ROH

1. Formación de éter (deshidratación) 35