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Unidad 4.

Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

Estructura electrónica de los átomos

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

El modelo atómico de Rutherford es coherente……..

Sin embargo

¿Por qué elementos diferentes tienen propiedades químicas y


físicas distintas?

¿Por qué el enlace químico tiene lugar?

¿Cómo pueden los átomos de elemento distintos emitir o


absorber luz sólo de colores característicos?
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Datos claves
Debemos aprender acerca de la distribución de los electrones en
los átomos.

Basado en el estudio de la luz que emiten o absorben los átomos

Configuración electrónica

Permite entender la tabla periódica y el enlace


químico

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Radiación electromagnética

La información sobre la distribución de los electrones en los átomos ha sido


obtenida a partir de los espectros de emisión 4
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Radiación electromagnética (R.E.)


Todos los tipos de R. E. o energía radiante, pueden describirse en términos de ondas.

Una onda está caracterizada por

λ = Longitud de onda o ν = frecuencia

Para una onda viajando, λ y ν


Se relacionan entre si por:

λ .ν = 𝑐
c = velocidad de la luz

λ y ν son inversamente
proporcionales entre sí.

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Radiación electromagnética
Es una forma de energía que se compone de campos eléctricos y magnéticos

La más común y obvia para nosotros es la luz visible con λ que van desde 4.0 x 10-7 m
(violeta) hasta 7.5 x 10-7 m (rojo)

En términos de frecuencia, ν, 7.5 x 1014 Hz a 4.0 x 1014 Hz. 6


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Incremento de la longitud de onda


Disminución de la frecuencia
Disminución de la energía

Espectro electromagnético

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Espectro electromagnético
Estas ondas cubren un intervalo enorme de longitudes de onda y frecuencia. Las hay
desde aquellas con λ de varios kilómetros, hasta otras con λ del orden de picómetros.

Ondas de radiofrecuencia del tamaño de:

Tienen λ desde varios kilómetros hasta


0.3 m. Sus frecuencias varían desde unos
cuantos KHz hasta 109 Hz.

Se emplean en transmisiones de
televisión y radio; son generadas
electrónicamente, mediante circuitos Se usan en:
donde oscila la corriente.

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Espectro electromagnético

Microondas del tamaño de:

Intervalo de λ: de 0.3 a 10-3 m.


Intervalo de ν: 109 Hz a 3 x 1011 Hz.

Estas ondas son designadas también


como de ultra alta frecuencia (siglas UHF
en inglés, por comparación con las de
radiofrecuencia) e igualmente, son Se usan en:
producidas por dispositivos electrónicos,
Se emplean en radares y otras formas de
telecomunicación. Permiten el estudio del
movimiento rotacional de las moléculas

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Espectro electromagnético
Infrarrojo
del tamaño de:
Intervalo de λ: de 10-3 m. a 7.8 x 10-7 m (7800 Å)
Intervalo de ν: 3 x 1011 Hz a 4 x 1014 Hz.

Estas ondas son producidas por cuerpos calientes.


Permiten el estudio de los movimientos
vibracionales de las moléculas. Por comodidad se
le acostumbra a subdividir en

Infrarrojo lejano: λ de 10-3 m a 3 x 10-5 m Se usan en:


Infrarrojo medio: λ de 3 x 10-5 m a 3 x 10-6 m
Infrarrojo cercano: λ de 3 x 10-6 m a 7800 Å

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Espectro electromagnético
Visible

Lo constituye la radiación dentro de un


pequeño intervalo de longitudes de onda, las COLOR λ (Å) ν (Hz) x 10-14
que pueden ser detectadas por la retina
humana. Rojo 7800-6220 3.84-4.82
Comúnmente se le conoce como luz Naranja 6220-5970 4.82-5.03
Amarillo 5970-5770 5.03-5.20
Intervalo de λ: de 7.8 x 10-7 m. a 3.8 x 10-7 m.
Intervalo de ν: 4 x 1014 Hz a 8 x 1014 Hz. Verde 5770-4920 5.20-6.10
Azul 4920-4550 6.10-6.59
Se produce por cambios en los estados de los
Violeta 4550-3800 6.59-7.89
átomos y moléculas, principalmente debido
a rearreglos electrónicos de baja energía.

La sensación producida en la retina se


interpreta en el cerebro como color, el que
varía de acuerdo con la longitud de onda.
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Espectro electromagnético
Ultravioleta

Intervalo de λ: de 3.8 x 10-7 m. a ~ 10-9 m.


Intervalo de ν: 8 x 1014 Hz a 3 x 1017 Hz.

Las descargas eléctricas producidas sobre


átomos o moléculas son una fuente de esta
radiación. Permite el estudio de las transiciones
electrónicas de energía media en sistemas
atómicos o moleculares.
Proveniente del Sol, la radiación UV alcanza la
Tierra. Gran parte es absorbida en las capas más
altas de la atmósfera, produciendo iones
(ionósfera). Cierta proporción alcanza la
superficie terrestre, responsable de las
quemaduras producidas por el sol.

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Espectro electromagnético
Rayos X

Intervalo de λ: de ~ 10-9 m hasta ~ 6 x 10-12 m


Intervalo de ν: 3 x 1017 Hz y 5 x 1019 Hz.

Esta radiación fue descubierta en 1895 por


Wilhem Conrad Roentgen, proveniente de los
electrones más cercanos a los núcleos
atómicos. Sus aplicaciones en medicina son
ampliamente conocidas, aunque debe tomarse
en cuenta que sólo son factibles breves
exposiciones a esta radiación, pues una
exposición prolongada puede destruir
completamente los tejidos o provocar lesiones
genéticas de consecuencias irreversibles.

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Espectro electromagnético
Rayos γ

Intervalo de λ: de ~ 10-10 m hasta por debajo de


10-14 m
Intervalo de ν: 3 x 1018 Hz a más de 3 x 1022 Hz.

Son producto de procesos nucleares. La


absorción de rayos γ produce excitación y
transformaciones en los núcleos. Se le conoció
como decaimiento radiactivo de ciertos núcleos
inestables.

La radiación cósmica contiene ondas de mayor


frecuencia, lo que puede provocar que la energía
de esta radiación se convierta en masa,
produciéndose partículas y antipartículas.
Debido a esto, los rayos cósmicos que llegan a la
Tierra van acompañados de toda una lluvia de
partículas. Para el hombre son aún más
peligrosos que los rayos X.
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Espectro
electromagnético

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En el vacío, la velocidad de la radiación electromagnética, c, es igual para todas las


longitudes de onda:

λ . ν = 𝑐 = 3.00 𝑥 108 𝑚/𝑠

Ejemplo. Longitud de onda de la luz

La frecuencia de la luz cercana en la parte media de la región ultravioleta del espectro


de radiación electromagnética es de 2.73 x 10 16 s-1. La luz amarilla cercana a la mitad
de la región visible del espectro tiene una frecuencia de 5.26 x 1014 s-1. Calcule la
longitud de onda de estas dos frecuencias de luz.

Calcule la frecuencia de la radiación de cada longitud de onda siguiente:


a) 8973 Å; b) 442 nm; c) 4.92 cm; 4.55 x 10-9 cm.

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En ciertas condiciones, también se puede describir la luz, en términos de partículas,


llamadas fotones

Cada fotón de luz posee una cantidad específica de energía (un cuanto)

La cantidad de energía que posee un fotón depende de la frecuencia de la luz y viene


dada por la ecuación de Planck:
ℎ. 𝑐
𝐸 = ℎ𝑣 𝑜 𝐸 =
λ
-34
h = 6.62 x 10 J.s
ν = frecuencia de la luz

Así, la energía es directamente proporcional a la frecuencia.

Ejemplo. Energía de la luz

Calcule en joules la energía de un fotón de cada frecuencia y compare estos fotones


calculando la relación entre sus energías.

Cuál es la energía de un fotón de cada una de las radiaciones del ejemplo anterior?
Exprese su respuesta en joules por fotón. A que regiones del espectro
electromagnético corresponden estas radiaciones? 17
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Efecto fotoeléctrico

Albert Einstein
Nobel de física 1921

• Los electrones son expulsados sólo si la luz tiene λ suficientemente corta (energía
alta), sin importar el tiempo de exposición de la luz.
• Este límite de la λ es diferente para metales distintos.
• Si la energía del fotón de luz es suficiente para comenzar el efecto fotoeléctrico,
el número de electrones aumenta conforme se aumenta la intensidad de la luz.

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Efecto fotoeléctrico
Según Einstein, cada fotón puede transmitir toda su energía a un electrón durante
una colisión. Cuando decimos que la intensidad de la luz aumenta, significa que se
incrementa el número de fotones que inciden sobre una cierta área por segundo.

Si esa energía es igual o mayor que la cantidad necesaria para liberar al electrón,
este puede escapar para unirse a la corriente fotoeléctrica.

https://www.youtube.com/watch?v=yvod3JGb5zg
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Espectros atómicos
Cuando una corriente eléctrica pasa a través de un gas en un tubo al vacío a
presiones muy bajas, la luz que emite el gas puede dispersarse con un prima en líneas
distintas.

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Espectros atómicos
El espectro de emisión resultante se describe como espectro de líneas brillantes.

Al dirigir un haz de luz blanca a través de un gas y analizar el rayo que emerge se
encuentra que sólo se absorben ciertas longitudes de onda. En este caso se habla de
espectro de absorción y son iguales a las que se emitieron en el espectro de
emisión.

• Cada línea corresponde a una λ específica de la luz y por tanto, a una cantidad
específica de energía absorbida o emitida.
• Cada elemento exhibe su propia serie característica de líneas de espectros de
emisión o absorción, sirviendo como huellas dactilares que permiten identificar
elementos en mezclas

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Espectro atómico
En el espectro de emisión del hidrógeno se observa una línea verde de longitud de
onda de 4.86 x 10-7 m. Calcule la energía de un fotón de esta luz verde.

Los iones litio excitados emiten radiación a una λ de 670.8 nm en la región visible
del espectro. Calcule a) la frecuencia y b) la energía de un fotón de esta radiación.

Cuando se hace pasar corriente eléctrica a través de H 2 (g) a presión muy baja, se
produce un espectro con varias series de líneas.

𝟏 𝟏 𝟏
=𝑹 − Ecuación de Balmer - Rydberg
𝝀 𝒏𝟏 𝟐 𝒏𝟐 𝟐

R = Constante de Rydberg
= 1.097 x 10-1 m
n1 < n2
n = Enteros positivos 22
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Espectro atómico
En 1913 Bohr escribió ecuaciones que describen al electrón del átomo de
hidrógeno girando en un conjunto discreto de orbitas circulares alrededor de su
núcleo.
Consideró que la energía electrónica está cuantizada.
Así, los electrones sólo pueden ocupar ciertas orbitas discretas y que estas
absorben o emite en cantidades definidas conforme se desplazan de una orbita a
otra.

Para un e- alta
energía

Absorbe Emisión
energía energía
cuantizada cuantizada

baja
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energía
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A partir de estas observaciones…..

Se acepta el hecho que los electrones solo ocupan ciertos niveles de energía en los
átomos.

Algunas de las diferencias de energía entre niveles corresponde a la energía de la luz


visible. Por esta razón, los colores asociados a las transiciones energéticas en algunos
elementos pueden ser observados por el ojo humano.

La teoría de Bohr introdujo la idea que sólo son posibles ciertos niveles de energía,
que dichos niveles de energía se describen mediante números cuánticos que sólo
pueden tener ciertos valores permitidos y que los números cuánticos indican algo
acerca de la estabilidad de los electrones que ocupan esos niveles de energía.

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Limitaciones del modelo de Bohr

El modelo de Bohr ofrece una explicación del espectro de líneas del átomo de
hidrógeno, sin embargo no explica los espectros de otros átomos (o lo hace de
manera muy burda).

El electrón exhibe propiedades de las ondas y este modelo debe contemplar ese
hecho.

Este modelo fue un importante paso hacia el desarrollo de un modelo más


completo. Bohr introdujo dos ideas que están incorporadas en nuestro modelo
vigente:
1) Los electrones sólo existen en ciertos niveles discretos de energía, que se
describen con números cuánticos.
2) En el movimiento de un electrón de un nivel de a otro interviene energía.

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Naturaleza ondulatoria del electrón


La idea de Einstein que la luz exhibe propiedades tanto de onda como de partícula,
condujo a Louis de Broglie a pensar que las partículas muy pequeñas como los
electrones, también se pueden comportar como onda.

De Broglie en su tesis doctoral (1925) predijo que una partícula de masa (m) y
velocidad (v) debería tener una longitud de onda asociada a ella.


λ= h = constante de Planck
𝑚. 𝑣

2 años después científicos demostraron que un cristal de níquel difracta electrones,


demostrando que los electrones tienen propiedades ondulatorias

Para hablar de los átomos y sus partículas debemos hacer a un


lado los conceptos macroscópicos de la materia

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Visión de la mecánica cuántica del


átomo
Gracias a de Broglie, entre otros, resulta más
eficaz tratar los electrones en los átomos como
ondas y no como partículas.

Pelotas de golf y automóviles Mecánica clásica

Electrones, átomos y moléculas Propiedades Ondulatorias de la


materia ( Mecánica cuántica)

La cuantización de la energía es una consecuencia de estas propiedades. (uno de


los principios fundamentales de la mecánica cuántica)
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Principio de incertidumbre de
Heisenberg
“Es imposible determinar con exactitud el momento y la posición de un electrón (o
de cualquier otra partícula muy pequeña) en forma simultánea”

Ideas básicas de la mecánica cuántica

1) Los átomos y moléculas solo pueden existir en ciertos estados de energía. En


cada estado de energía, el átomo o moléculas posee una energía definida.

2) Cuando los átomos o moléculas emiten o absorben radiación (luz) modifican su


energía. El cambio de energía está relacionado con la frecuencia o longitud de
onda que emite o absorbe.

ℎ. 𝑐
∆𝐸 = ℎ𝑣 𝑜 ∆𝐸 =
λ

3) Los estados de energía permitidos de los átomos o moléculas pueden describirse


mediante una serie de números llamados números cuánticos.
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Ecuación de Schrödinger
El tratamiento mecánico cuántico de átomos y moléculas es en esencia matemático…..

−ℎ2 𝛿2ψ 𝛿2ψ 𝛿2ψ


+ + + 𝑉𝜑 = 𝐸ψ
8π2𝑚 𝛿𝑥2 𝛿𝑦2 𝛿𝑧2

Cada solución de la ecuación de Schrödinger…..

Describe un estado de energía posible para los electrones de un átomo

Se describe utilizando una serie de números cuánticos.

Informa acerca de la forma y orientación de las distribuciones probabilísticas de los


electrones

Schrödinger modificó una ecuación ya existente que describía una onda


tridimensional imponiendo las restricciones sugeridas por de Broglie
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Números cuánticos
Las soluciones de la ecuación de Schrödinger y Dirac para átomos de hidrógeno
dieron funciones de onda que describen los estados disponibles del único
electrón del átomo de hidrógeno.

Cada uno de estos estados se describe mediante 4 números cuánticos


1. El número cuántico principal, n, describe el nivel principal de energía, o capa
que ocupa un electrón. Puede ser todo número entero positivo

n = 1, 2, 3, 4……..

2. En cada capa (definida por n) es posible la existencia de subcapas o


subniveles distintos, dando lugar al segundo número cuántico – el número
cuántico del momento angular o azimutal, l-- y puede tener valores enteros
de 0 a n – 1 para cada valor de n. Este número define la forma del orbital.

Valor de l 0 1 2 3
Letra empleada S p d f

33
3. El número cuántico magnético, ml, puede tener valores enteros entre l y –l, lo que
incluye cero. Este número cuántico describe la orientación del orbital en el espacio.

ml = (-l), …… , 0 , …….. , (+l)

4. El número cuántico de espín, ms, se refiere al giro del electrón y a la orientación


del campo magnético que genera este giro. Para cada serie de valores de n, l, ml,
ms puede tomar el valor de +1/2 o -1/2

ms = ± 1/2

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Representación de orbitales
Ahora se describirá la distribución de los electrones en el átomo.

Cada electrón ocupa un orbital atómico que se define por una serie de números
cuánticos n, l, ml. En todos los átomos cada orbital puede alojar dos electrones (ms,
+1/2 y -1/2).

Para cada solución de la ecuación mecano-cuántica se puede calcular la densidad


electrónica en cada punto del átomo.

Esto es la probabilidad de encontrar al electrón en ese punto y es proporcional a


r2ψ2, donde r es la distancia al núcleo.

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Orbitales s
Se describe a un orbital s
diciendo que tiene simetría
esférica.
Se encuentra que la curva
de densidad probabilística
electrónica es la misma sin
importar la dirección en el
átomo.

Esta figura indica que la


probabilidad de encontrar
un electrón alrededor del
núcleo disminuye conforme
nos alejamos del núcleo en
cualquier dirección.

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Orbitales p
A partir de la segunda capa, cada capa tiene una
subcapa definida por l = 1. Cada una de estas
subcapas consta de tres orbitales atómicos p, que
corresponden a los tres valores permitidos de ml (-1,
0, +1) cuando l = 1. Así, son los orbitales 2p, 3p,
4p…..

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Orbitales d
A partir de las tercera capa, cada orbital tiene una tercera subcapa (l = 2) que se
compone de 5 orbitales atómicos d (ml = -2, -1, 0, +1, +2). Se designan como 3d, 4d,
5d…. Para indicar en la capa en la que se encuentran.

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Orbitales f
En la cuarta capa y las capas más grandes, también hay 4 subcapas, que tienen siete
orbitales atómicos f (l = 3, ml = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3).

Existen orbitales g (l = 4)

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Así

La primera capa solo tiene el orbital 1s


La segunda capa tiene el orbital 2s y 3 orbitales 2p
La tercera capa tiene el orbital 3s, 3 orbitales 3p y 5 orbitales 3d
La cuarta capa tiene el orbital 4s, 3 orbitales 4p, 5 orbitales 4d y 7 orbitales 4f

El tamaño de los orbitales aumenta al mismo


tiempo que lo hace n

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Configuración electrónica
La distribución electrónica que se describe para cada átomo recibe el nombre de
configuración electrónica del estado fundamental y corresponde al átomo aislado en
su estado mas bajo o estado no excitado.

Principio de Aufbau

Cada átomo se construye


1) Agregando el número adecuado de protones y neutrones al núcleo como lo
especifican el número atómico y el número de masa.

2) Agregando el número necesario de electrones a orbitales en forma tal que el átomo


tenga la menor energía total.

La energía de los orbitales aumenta conforme lo hace el número cuántico n.

Para un valor dado de n, la energía aumenta a medida que crece el valor de l.

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Dos reglas nos ayudan a predecir configuraciones electrónicas:

Regla 1. Los electrones se asignan a orbitales según el valor creciente de (n + l)

La subcapa 2s tiene (n + l = 2 + 0 = 2) Se llena primero


2p tiene (n + l = 2 + 1 = 3)

La subcapa 4s tiene (n + l = 4 + 0 = 4) Se llena primero


3d tiene (n + l = 3 + 2 = 5)

Regla 2. En las subcapas con el mismo valor de (n + l), los electrones se asignan
primero a la subcapa con menor valor de n.

La subcapa 2p tiene (n + l = 2 + 1 = 3) Se llena primero


3s tiene (n + l = 3 + 0 = 3)

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Características principales:
1) El espacio energético más grande está
entre los orbitales 1s y 2s.
2)En general, las energías de los orbitales
están más cercanas a energías más altas.
3)El espacio entre np y (n + 1)s es
relativamente grande.
4)El espacio entre (n – 1)d y ns es bastante
pequeño.
5)El espacio entre (n – 2)f y ns es aún mucho
menor.

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

Las configuraciones electrónicas observadas de energía total más baja no siempre


concuerdan con las que se predicen con la guía “Aufbau” y por esta razón existen
excepciones, en especial en el caso de los grupos B (metales de transición) de la tabla
periódica.

La estructura electrónica de los átomos se rige por el principio de exclusión de Pauli

“Dos elementos de un átomo no pueden tener los mismos cuatro números


cuánticos”

Dos electrones pueden ocupar el mismo orbital sólo si tienen espines opuestos, ms.
Dos de dichos electrones son de espín apareado. Un electrón que ocupa un orbital
por si mismo está desapareado.

orbital electrón electrones


atómico desapareado apareados
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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

Línea 1
La primera capa sólo tiene un orbital: 1s. Éste puede acomodar un máximo de dos
electrones. El hidrógeno sólo tiene un electrón. El helio, un gas noble, posee una capa
principal ocupada (dos electrones) y es tan estable que no se conocen reacciones
químicas de este elemento.

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

Línea 2
Los elementos de número atómico de 3 a 10 ocupan el segundo periodo en la tabla
periódica. En los átomos de neón, la segunda capa principal está llena por completo.
El gas noble neón es muy estable.

Regla de Hund:
Todos los orbitales de una subcapa dad primero se ocupan con un solo electrón
antes de comenzar con el apareamiento. Estos electrones desapareados tienen
espines paralelos 47
Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

Línea 3
El elemento que sigue al neón es el sodio. Aquí se comienzan a agregar electrones a la
tercera capa. Los elementos del 11 al 18 ocupan el tercer periodo de la tabla periódica.

Aunque la tercera capa aún no se llena (los orbitales d aún están vacíos), el argón es un
gas noble. Todos los gases nobles, salvo el helio, tienen configuración electrónica
ns2np6 (donde n indica la capa ocupada más grande). Los gases nobles son por
completo inertes químicamente.
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Línea 4 y 5

Regla (n + 1)s: En general, el orbital (n + 1)s se llena antes que el orbital nd. 49
Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

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Escribir los números cuánticos para describir cada electrón de un átomo de
nitrógeno. Recuerde cumplir con la regla de Hund. Por tanto, sólo debe haber
un electrón desapareado en cada orbital 2p del átomo de nitrógeno.

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

Tabla periódica y configuración


electrónica
Las configuraciones electrónicas de los elementos están relacionadas con su posición en
la tabla periódica, la cual está estructurada de modo que los elementos que tienen un
mismo patrón de configuración de los electrones de capa externa (de valencia) estén
dispuestos en columnas.
Puesto que cada orbital puede contener dos electrones, cada capa puede dar cabida a
un máximo de 2n2 electrones :

2, 8, 18 o 32

La tabla periódica refleja esta


estructura de orbitales.
1ª fila : 2 elementos
2ª y 3ª fila : 8 elementos
4ª y 5ª : 18 elementos
6ª y 7ª : 32 elementos

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

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Unidad 4. Estructura electrónica, tabla periódica y generalidades del enlace

¿Cuántos electrones desapareados hay en los átomos de Na, Ne, Al Be, Br, As y Ti?

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Paramagnetismo y diamagnetismo
Las sustancias paramagnéticas tienen electrones desapareados y los campos
magnéticos las atraen muy débilmente.

Las sustancias diamagnéticas tienen electrones apareados y los campos magnéticos


las repelen muy débilmente.

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Bibliografia
Gran parte de la información anteriormente expuesta, fue extraída de los siguientes
libros:

• Brown, T. L.; Lemay, H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R. Química, la ciencia central. 9
Ed. México, Pearson Educación, 2004.
• Whitten, K. W.; Davis, R. E.; Peck, M. L.; Stanley, G. G. Química. 10 Ed. México,
Cengage Learning. 2015.
• Chang, R. Química. 7 Ed. México. Mc-Graw Hill. 2002.

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