Ecuación de estado para líquidos y sólidos

Prof. Jesús Hernández Trujillo

Facultad de Química, UNAM

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 1/9

Forma diferencial de la ecuación de estado

• Ecuación de estado de una substancia pura:

(1) V = V (p, T, n)
donde V , p y T son el volumen, la presión y la
temperatura, respectivamente.
• Esta ecuación expresa a v como función de p y T
• La diferencial total de (1) es
     
∂V ∂V ∂V
dv = dT + dp + dn
∂T p,n ∂p T,n ∂n T,p

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 2/9

Si el sistema es cerrado:
   
∂V ∂V
(2) dV = dT + dp
∂T p ∂p T

En términos de coeficientes de respuesta

 
1 ∂V
(3) α =
V ∂T p
 
1 ∂V
(4) κ = −
V ∂p T

se obtiene

(5) dV = αV dT − κV dp
Gas VdW/J. Hdez. T– p. 3/9
Otras expresiones:

α 1
(6) dp = dT − dV
κ Vκ
1 κ
(7) dT = dT + dV
Vκ α

El conocimiento de los coeficientes de

respuesta puede llevar a la ecuación
de estado (1) mediante (5), (6) o (7)

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Líquidos y sólidos

Experimentalmente:

Dentro de intervalos amplios de presión

y temperatura, los coeficientes α y κ de
sólidos y líquidos, pueden considerarse
constantes:
(8) α = α0
(9) κ = κ0

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 5/9

Líquidos y sólidos

Experimentalmente:

Dentro de intervalos amplios de presión

y temperatura, los coeficientes α y κ de
sólidos y líquidos, pueden considerarse
constantes:
(8) α = α0
(9) κ = κ0

Al sustituir (8) y (9) en (5):

dV = V α0 dT − V κ0 dp

(10) d ln V = α0 dT − κ0 dp
Gas VdW/J. Hdez. T– p. 5/9
Hay que integrar (10). A partir de
∂ ln V
= α0
∂T
Se obtiene:
(11) ln V = α0 T + D1 (p)

Al derivar (11) respecto a p e igualar con

∂ ln V
= −κ0
∂p
se llega a
dD1 (p)
= −κ0
dp

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 6/9

Al integrar:
(12) D1 (p) = −κ0 p + D2′

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 7/9

Al integrar:
(12) D1 (p) = −κ0 p + D2′

Sustituir (12) en (11):

ln V = α0 T − κ0 p + D2′

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 7/9

Al integrar:
(12) D1 (p) = −κ0 p + D2′

Sustituir (12) en (11):

ln V = α0 T − κ0 p + D2′

Por lo tanto:
(13) V = D2 eα0 T −κ0 p
′
donde D2 = D
e .
2

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 7/9

Al integrar:
(12) D1 (p) = −κ0 p + D2′

Sustituir (12) en (11):

ln V = α0 T − κ0 p + D2′

Por lo tanto:
(13) V = D2 eα0 T −κ0 p
′
donde D2 = D
e .
2

Para conocer D2 , se dan valores: V = V0 cuando

T = T0 y p = p 0
D2 = V0 e−α0 T0 +κ0 p0
Entonces:
(14) V = V0 eα(T −T0 )−κ(p−p0 ) (se eliminó el subíndice 0 en α y κ)

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 7/9

Simplificación de (14)

La serie de Taylor de ex alrededor de x = 0 es

x 1 2 1 3
e = 1 + x + x + x + ...
2 3!

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Simplificación de (14)

La serie de Taylor de ex alrededor de x = 0 es

x 1 2 1 3
e = 1 + x + x + x + ...
2 3!

La aproximación a primer orden para (14) es:

(25) V = V0 [1 + α(T − T0 ) − κ(p − p0 )]

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 8/9

• Otra expresión:
∆V
= α∆T − κ∆p
V0

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 9/9

• Otra expresión:
∆V
= α∆T − κ∆p
V0
• Además:
α y κ ∼ 10−6 − 10−5

atm−1 y K−1 , respectivamente

Gas VdW/J. Hdez. T– p. 9/9

• Otra expresión:
∆V
= α∆T − κ∆p
V0
• Además:
α y κ ∼ 10−6 − 10−5

atm−1 y K−1 , respectivamente

• Caso particular: Fluido incompresible (κ = 0)

∆V
= α∆T
V0

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