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EJERCICIO CINETICA DE REACCIÓN EN ESTADO TRANSITORIO

CURSO: Bioprocesos
DOCENTE: Jacipt Ramón Valencia
Universidad de Pamplona

La ecuación de la conversión de etanol a ácido acético viene dada por:

C 2H 60 + O 2 → C 2H 4O 2 + H 2O
En condiciones aeróbicas el ácido acético se produce a partir de del etanol
durante el crecimiento de la Saccharomyces cerevisiae cuya composición es
(CH1.3O0.3N0.1). Par tal fin se utiliza un reactor tipo CSTR con una capacidad
de 0.3 m3. Se utiliza como fuente de nitrógeno amoniaco ¿Determinar?

a. La ecuación general.
b. La DTO si YB= 0.14 g/g y Yp= 0.92 g/g
c. Determinar las cantidades de las sustancias presentes para 85
minutos de proceso, si:
Se plantea producir ácido acético y otras sustancias en condiciones aerobias
a una velocidad de consumo de etanol de 95 gr/h.m3 del 80 %de pureza y
15 litros por hora de agua.

a  1 w S  c B  fj p 
W=2 4
𝛾𝑠 = 6 ℓ = (4w+x-2y-3z) / w
𝛾𝐵 = 4.7
𝛾𝑝 = 5
J=2
PMs = 46
PMb= 18.1
grs.Celulasproducidas PMcelulas
YB   C.
grs.sustratoconsumido PMsustrato
1
C = 0.35 moles de oxigeno
PMp = 60
grs. Pr oducto. formado PMproducto
YP   f.
grs.sustratoconsumido PMsustrato
F = 0.705

1
𝑎= [(6𝑥2) − (0.35𝑥4.7) − (2𝑥0.705𝑥5)] = 0.82 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2
4
= 26.24 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑂2

Reactivo límite:
Base de cálculo: 1.46 horas
Volumen: 0.3 m3
Velocidad de consumo de etanol de 95 gr/h.m3 del 80 %de pureza
Masa etanol = 76 gr/h. m3 x 1.46 h x 0.3 m3 = 33.286 gr = 0.72 moles

1mol de etanol → 1 mol de O2 Reactivo limite el etanol

Base de cálculos: 0.72 moles de etanol

Balance de materia en estado estacionario:

Me – Ms = Mc – Mg
Balance de materia del etanol

Me = Ms = 33.286 gr = 0.72 moles


𝑀𝑐𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑜 = 23.4 𝑔𝑟
𝑀𝑔 𝐴𝐴 = 43.2 𝑔𝑟
𝑀𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 12.96 𝑔𝑟

Balance de materia del Oxigeno


Ms = Me – Mc = 26.24 g – 23.4gr = 2.82 gr
Balance de materia del AA
Ms = Mg = 43.2 gr

2
Balance de materia del Agua
15 litros/ h x 1.46 h = 21.9 litros (1000kg / m3) (1m3 /1000Litros) = 21.9 kg
de agua.
Me = Ms – Mg = 21900 gr – 12.96 gr = 21887.04 gr

d. Determinar la cantidad de masa para un tiempo de reacción de 10, 30,


90 y 150 min si el rendimiento del proceso es del 80 % y el reactor se
carga inicialmente de 12 g/m3h. Para tal fin, se propone un reactor tipo
BATCH a escala piloto para la producción de ácido acético a partir de
sustrato y se obtuvieron los siguientes resultados de velocidades de
reacción a partir de diferentes concentraciones de etanol:
Concentración de etanol Velocidad, de reacción,
mo l/L mol /Lmin-1(x103)
0,0052 0,919
0,0104 1,485
0,0208 2,15
0,0416 2,76
0,0833 3,22
0,167 3,52
0,333 3,685

Lineweaver-Burk 1/s Vs 1/v


y=0,0043x +0,2584
R² = 1
1
= 𝑏 = 0.2584 𝑉𝑚𝑎𝑥 = 3.869
𝑉𝑚𝑎𝑥
𝑘𝑚
𝑚= = 0.0043 𝐾𝑚 = 0.01664
𝑉𝑚𝑎𝑥
1,2

0,8

0,6

0,4
y = 0,0043x + 0,2584
0,2 R² = 1

0
0 50 100 150 200 250

3
Eadie –Hofstee v Vs v/s
y = -59,919x + 231,85
R² = 1

1
𝑚= = 59.919 𝐾𝑚 = 0.01669
𝐾𝑚
𝑉𝑚𝑎𝑥
𝑏= = 231.85 𝑉𝑚𝑎𝑥 = 3.869
𝐾𝑚

200

150

100
y = -59,919x + 231,85
50 R² = 1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4

Langmuir s Vs s/v
y = 0,2584x + 0,0043
R² = 1

1
= 𝑚 = 0.2584 𝑉𝑚𝑎𝑥 = 3.869
𝑉𝑚𝑎𝑥
𝐾𝑚
𝑏= = 0.0043 𝐾𝑚 = 0.01669
𝑉𝑚𝑎𝑥
0,1

0,05
y = 0,2584x + 0,0043
R² = 1
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4

4
3.869 ∗ 𝐶𝑒𝑜
𝑅𝑐 =
0.01669 + 𝐶𝑒𝑜

De igual forma, se obtuvieron los datos de producción de ácido acético a


partir de una ecuación de segundo orden para diferentes tiempos:

Tiempo (h) Concentración de


ácido acético 1/[AA]
(Kg/m3)
1,33 1,21 0,82644628
1,5 1,22 0,81967213
1
1,75 1,32 0,75757576
0,8
2 1,47 0,68027211 y = -0,2653x + 1,1789
R² = 0,9737
2,5 2 0,5 0,6
3 3,56 0,28089888 0,4
3,5 5,42 0,18450185 0,2
3,8 8,14 0,12285012
0
4 10,4 0,09615385 0 1 2 3 4 5
4,1 11,9 0,08403361
-0,2 Slope
Reaction 4,2 14,18 Law
Integrated Rate Characteristic
Series1 of Series2Units of Lineal (Series2)
Differential Rate 0,07052186
Order Law Kinetic Plot Kinetic Rate Constant
4,5 23,9 0,041841 Plot
4,7 55,6 0,01798561
d [A]
Zero - =k [A] = [A]0 - k t [A] vs t -k mole L-1 sec-1
dt

d [A] [𝐴𝐴𝑜] [1.1789]


First - 𝑅𝐺 ==[𝐴𝐴]
k [A] = [A] = [A]0 e- k t = ln [A] vs t -1
1 + 𝐾𝑝 ∗ 𝑡[𝐴𝐴𝑜] 1 + 0.2653𝑡 ∗- k[1.1789]sec
dt

d [A] [A]0
2 [A]
Second - = k [A] 1/[A] vs t k L mole-1 sec-1
=
dt 1 + k t [A]0

𝑑𝑀 3.869 ∗ 𝐶𝑒𝑜 [1.1789]


= 33.28 𝑔𝑟 − 43.2 𝑔𝑟 + ( − )
𝑑𝑡 0.01669 + 𝐶𝑒𝑜 1 + 0.2653𝑡 ∗ [1.1789]
Ceo = 0,0052 mol /L
M= 12 g/m3h x 1,46 h x 0.3 m3 = 5.25 gt t=0
5
e. Determinar la cantidad de masa para un tiempo de reacción de 10, 30, 90 y 150 min si el
rendimiento del proceso es del 80 % y el reactor se carga inicialmente de 120 g/m 3h. Para tal
fin, se propone un reactor tipo BATCH a escala piloto para la producción de ácido acético a
partir de sustrato y se obtuvieron los siguientes resultados crecimiento celular de la bacteria
Saccharomyces cerevisiae para diferentes tiempos:

Concentración Ln 30
de crecimiento (Concentración
Tiempo (seg) de crecimiento 25 y = 5,9029x - 9,3865
de la bacteria R² = 0,8363
de la bacteria)
(Kg/m3) 20
1,33 1,22 0,19885086 15
1,5 1,32 0,27763174 10
1,75 1,47 0,3852624 5
2 2 0,69314718 0
2,5 3,1 1,13140211 -5 0 1 2 3 4 5
3 5,42 1,69009582 3,5
3,5 7,9 2,06686276 3
3,8 10,4 2,34180581 y = 0,9394x - 1,1666
2,5
4 11,9 2,4765384 R² = 0,9946
2
4,1 14,5 2,67414865
1,5
4,2 17,8 2,87919846
1
4,5 23,9 3,17387846
0,5
0
0 1 2 3 4 5

𝑅𝑔 = 3.18𝑥𝑒 −0.9394𝑡
Concentración de Ln
muerto o lisis (Concentración
Tiempo (seg)
de la Bacteria de muerto o lisis
(Kg/m3) de la Bacteria
35,6 23,9 3,17387846
38,6 17,8 2,87919846
45,9 14,5 2,67414865
48,6 11,9 2,4765384
55,8 10,4 2,34180581
58,3 7,9 2,06686276
62,4 5,42 1,69009582
67,3 3,1 1,13140211
73,2 2 0,69314718
75,6 1,47 0,3852624
78,4 1,32 0,27763174
85,6 1,28 0,24686008

6
95,6 1,1 0,09531018 30

25

20 y = -0,3742x + 31,483
R² = 0,8532
15

10

0
0 20 40 60 80 100 120
-5

-10

3
y = -0,0597x + 5,3165
2 R² = 0,9435

0
0 20 40 60 80 100 120
-1

𝑅𝑐 = 203.66 − 0.0597𝑥𝑡

dM
 M i  M 0  RG  RC
dt
𝑑𝑀
= 33.28 𝑔𝑟 − 43.2 𝑔𝑟 + 3.18𝑥𝑒 −0.9394𝑡 − (203.66 − 0.00597𝑥𝑡)
𝑑𝑡

Mo = 12 g/m3h x 1,46 h x 0.3 m3 = 5.25 gr t=0

f. Determinar la cantidad de masa para un tiempo de reacción de 10, 30, 90 y 150 min si el
rendimiento del proceso es del 80 % y el reactor se carga inicialmente de 120 g/m3h. Para
tal fin, se propone un reactor tipo BATCH a escala piloto para la producción de ácido acético
a partir de sustrato y se obtuvieron los siguientes resultados crecimiento celular de la
bacteria Saccharomyces cerevisiae para diferentes tiempos:

7
Tiempo Concentración de Tiempo Concentración
(Seg) la enzima (Kg/m3) (min) ácido acético(g/l)
0 0,2 6 12,5
1,33 1,21 36 28,6
1,5 1,22 69 32,6
1,75 1,32 125 45,6
2 1,47 240 55,3
2,5 2 364 63,5
3 3,56 429 95,6
3,5 5,42 564 180,6
3,8 8,14 698 298,4
4 10,4
4,1 11,9
4,2 14,18
4,5 23,9
4,7 55,6

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